JPH05224457A

JPH05224457A - 磁性トナー

Info

Publication number: JPH05224457A
Application number: JP3159516A
Authority: JP
Inventors: Toyofumi Inoue; 豊文井上; Hiroe Okuyama; 浩江奥山; Masao Mochizuki; 雅夫望月; Haruhide Ishida; 晴英石田; Seiichi Takagi; 高木　　誠一
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1991-06-04
Filing date: 1991-06-04
Publication date: 1993-09-03

Abstract

(57)【要約】【目的】十分なシグナル強度と画質濃度を有し、耐擦
り性の優れた磁気画像を形成し、磁気画像文字認識に使
用するのに適した磁性トナーを提供する。【構成】主成分として、少なくとも結着樹脂と磁性体
微粉末とを含有する磁性トナーにおいて、前記磁性体微
粉末の残留磁化をσrm、トナーの残留磁化をσrt、磁性
体微粉末のトナーに対する含有量をＷ重量％とした場
合、４．２＜σrt≦７７≦σrm≦２４３０≦Ｗ≦７０であり、かつ必須成分として、数平均分子量１０００〜
１００００のポリエチレン樹脂を含有することを特徴と
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電荷像現像用磁性ト
ナーに関するものである。更に詳しくは、印字後定着さ
れた磁性トナーが磁気ヘッド等により読み出し可能で、
かつ磁気ヘッドに読み出される際に、印字がこすり取ら
れることのない磁性トナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、実用化されている種々の静電複写
方式における乾式現像法としては、トナー及び鉄粉など
のキャリアを用いる二成分現像方式とキャリアを用いず
トナー内部に磁性体を含有するトナーを用いる一成分磁
性トナー現像方式が知られている。二成分現像方式にお
いては、トナー粒子がキャリア表面へ付着することによ
り現像剤が劣化し、また、トナーのみが消費されるため
現像剤中のトナーの濃度割合が低下するので、キャリア
との混合割合を一定に保たなければならず、そのため、
現像装置の大型化といった欠点がある。

【０００３】一方、一成分現像方式では上記欠点がな
く、装置の小型化等の利点を有し、現像方式の主流にな
りつつある。最近、この一成分現像方式の長所を活用
し、磁気画像文字認識（ＭＩＣＲ）に適した書類、特
に、個人用小切手を非常に簡単に、かつ経済的に作成
し、印刷するという試みが盛んに行われてきている。し
かしながら、従来の磁性トナーをそのまま、ＭＩＣＲ用
現像剤として適用した場合、その磁気特性に起因して磁
気記録読み出しの際のシグナル強度が不十分であった
り、また、繰返し読み取りを行う場合、リーダー部の圧
力により印字画像が剥離したり、あるいはリーダー部の
書き込みおよび読み取りヘッドの先端にトナーが付着す
るなどの理由で、読み取りの際の読み取り不良率が高い
という欠点を有していた。

【０００４】この様な背景を踏まえ、多くの研究者がそ
の改善を計るべく、種々検討し、多くの提案をしてい
る。例えば、トナーの小粒径化や、トナー粒径とトナー
残留磁化の関係を規定すること（特開平１−２１９４５
６号公報、同１−２２１７５７号公報等）、あるいはポ
リエチレンワックスの含有量を増加することなどが行わ
れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
技術において、上記の欠点が改善された磁性トナーは、
未だ見い出せていないのが実情である。したがって、本
発明は、上記の実情に鑑み、その問題点を解決すること
を目的としてなされたものである。即ち、本発明の第１
の目的は、環境などにより画像濃度が若干変動しても充
分なシグナル強度が得られ、読み取り不良の発生しない
磁気画像が形成できる磁性トナーを提供することにあ
る。また、本発明の第２の目的は、潜像を忠実に再現
し、かつトナーの飛び散りなどによるノイズを抑制した
読み取り不良の発生しない磁気画像が形成できる磁性ト
ナーを提供することにある。更に、本発明の第３の目的
は、少ない消費量で読み取り不良の発生しない磁気画像
が形成できる磁性トナーを提供することにある。更にま
た、本発明の第４の目的は、印字後定着された磁性トナ
ーが、磁気ヘッド等により読み出し可能であるのに十分
なシグナル強度を有し、リーダー部において印字の剥離
を生じさせない定着性を有する磁性トナーを提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
した結果、磁性体及びトナーの残留磁化、磁性体のトナ
ーに対する含有量、更には滑剤に着目し、それぞれの範
囲を特定し、かつ滑剤として、特定分子量のポリエチレ
ンを含有させることにより、前記本発明の目的が達成で
きることを見出だし、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明の特徴は、主成分として、少なくとも結着樹
脂と磁性体微粉末とを含有するトナーにおいて、前記磁
性体微粉末の残留磁化をσrm、トナーの残留磁化をσr
t、磁性体微粉末のトナーに対する含有量をＷ重量％と
した時、４．２＜σrt≦７７≦σrm≦２４３０≦Ｗ≦７０であり、かつ必須成分として、数平均分子量１０００〜
１００００のポリエチレンを含有する磁性トナーにあ
る。また、本発明において、磁性トナーの体積平均粒径
（ｄ₅₀）を１０μｍ以下にすること、および磁性トナー
中に分散助剤として、酸化ポリエチレンを含ませること
が、特に好ましい態様である。

【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の磁性トナーは、少なくとも結着樹脂、磁性体微粉
末およびポリエチレン樹脂から構成される。本発明にお
いては、上記目的を達成し、実用上十分な性能を有する
ＭＩＣＲ用磁性トナーを得るために、特定分子量を有す
るポリエチレンを使用することが必要である。また、磁
性体微粉末およびトナーの残留磁化範囲、更には磁性体
微粉末のトナーに対する含有量も重要な要素となってい
る。その理由については、理論的に充分解明されたわけ
ではないが、おおよそ次の理由によるものと推測され
る。即ち、ＭＩＣＲの読取りは、単にトナーの磁化だけ
によるものではく、磁性トナー中の磁性体の分散状態が
関係し、磁性トナーを微視的に見れば１つ１つの磁性ト
ナーにおける磁性体微粉末の含有量は同一ではない。し
たがって、磁性体微粉末およびトナーの磁化が特定の範
囲外であると、記号を正確に認識できない場合があるた
め、用いる磁性体微粉末およびトナーの残留磁化、更に
は、磁性体微粉末のトナーに対する含有量を特定の範囲
にするものである。

【０００８】したがって、上記の理由により、磁性体微
粉末の残留磁化σrmは、７≦σrm≦２４ｅｍｕ／ｇに設
定しなければならない。その中でも、好ましい範囲は、
７〜１６ｅｍｕ／ｇであり、特に、８〜１５ｅｍｕ／ｇ
の範囲に設定するのが好ましい。磁性体微粉末の残留磁
化σrmが、７ｅｍｕ／ｇより小さい場合には、磁化が弱
く磁化が正確に記号を認識することができない。また、
２４ｅｍｕ／ｇより大きい場合には、磁化が大きすぎる
ため、磁性粉の分散性の影響がでてきて、やはり正確に
記号を認識することができなくなる。したがって、磁性
体微粉末粉の残留磁化の上限値および下限値は上記の値
に設定する必要がある。

【０００９】また、磁性トナーの残留磁化σrtは、４．
２＜σrt≦７ｅｍｕ／ｇの範囲に設定する必要があり、
好ましくは、４．６〜６．６ｅｍｒ／ｇの範囲に設定す
る。磁性トナーの残留磁化σrtが４．２ｅｍｕ／ｇ以下
の場合には、磁化が弱く正確に記号を認識することがで
きない。また、７ｅｍｕ／ｇより大きい場合には、磁化
が強すぎて、やはり正確に記号を認識することができな
くなる。したがって、磁性トナーの残留磁化の上限値お
よび下限値は上記の値に設定する必要がある。

【００１０】更にまた、磁性体微粉末の磁性トナーに対
する含有量Ｗは、３０≦Ｗ≦７０重量％の範囲に設定す
る必要があり、好ましくは、３０〜６０重量％、特に、
３５〜５５重量％の範囲に設定する。磁性体微粉末含有
量Ｗが、３０重量％より少ない場合には、帯電量のコン
トロールが難しく、特に、低温低湿環境下では、画像濃
度の低下あるいは不均一現像が生じ、読み取り機で正し
く記号を読みとることができなくなり、また、７０重量
％より多い場合には、磁性トナーの定着性が悪化し、Ｍ
ＩＣＲ用の読取り機では、画像が擦り取られたり、磁性
体微粉末の剥離が生じ、正確に記号を認識できなくなる
からである。

【００１１】本発明において使用される磁性体微粉末と
しては、公知の磁性体微粉末、例えば、鉄、コバルト、
ニッケル等の金属及びこれらの合金、Ｆｅ₃Ｏ₄、γ−
Ｆｅ₂Ｏ₃、コバルト添加酸化鉄等の金属酸化物、Ｍｎ
Ｚｎフェライト、ＮｉＺｎフェライト等の各種のフェラ
イト、マグネタイト、ヘマタイト等が使用できる。これ
等の磁性体微粉末は、粒状粉、針状粉のいずれを選択す
ることも可能であり、また、粒径は、０．０５〜１μｍ
の範囲が好ましい。上記磁性体微粉末は、その表面をチ
タネートカップリング剤、シランカップリング剤または
アルミニウムカップリング剤などの表面処理剤で処理し
てもよい。特に、チタネートカップリング剤で処理され
たものが好ましく使用される。チタネートカップリング
剤は、磁性体微粉末の表面に付着することによって、そ
の正帯電量が高くなり、磁性トナーの正帯電量を上昇さ
せ、磁性トナーの負帯電性の上昇を抑えることができる
ため、現像性を高めることができるという効果がある。
即ち、本発明の磁性トナーにおいては、ポリエチレンが
添加されるが、ポリエチレンは、負帯電性であるため
に、スリーブに付着（フィルミング）すると、負帯電性
トナーと反発してスリーブ上にトナーが乗りにくくな
る。また、フィルミング自体によって、トナーの搬送性
が低下してしまい、トナーと帯電ブレードとの接触確率
が高くなり、帯電量の上昇が生ずる。しかしながら、上
記チタネートカップリング剤を添加すると、上記のよう
に、磁性体微粉末の正帯電性が高くなり、磁性トナーの
負帯電性の上昇を抑えることができるため、現像性を高
めることができる。チタネートカップリング剤として
は、具体的には、下記表１に記載したものが使用され
る。処理方法は、乾式法及び湿式法等、公知の手段で行
うことができ、具体的には、溶液を磁性粉に添加し、乾
燥反応させることにより得られる。

【００１２】

【表１】

【００１３】（表１つづき）

【００１４】本発明の磁性トナーには、ポリエチレン樹
脂が必須成分として配合されるが、ポリエチレンは、滑
剤として、上記したようにリーダー部の圧力により印字
が剥離するのを防止する作用を行なう。そのために、数
平均分子量が、１０００〜１００００の範囲にあるもの
を使用することが必要である。特に、数平均分子量が、
２０００から５０００の範囲が好ましい。数平均分子量
が１００００を越えると、トナーの定着性を悪化させ、
また、１０００より小さいと、耐擦り性が劣化するな
ど、好ましくない影響が生じるので、上記の範囲にある
ことが必要である。上記ポリエチレン樹脂は、トナー１
００重量部に対し、０．５〜１００重量部、好ましく
は、１〜６重量部の範囲の含有量で配合させる。ポリエ
チレン樹脂のトナーにおける配合量が上記の範囲の場合
には、良好な耐擦り性を付与することができる。

【００１５】結着樹脂としては、公知の樹脂あれば如何
なる樹脂でもよいが、例えば、スチレン系樹脂、アクリ
ル系樹脂、オレフィン樹脂、ジエン系樹脂、ポリエステ
ル樹脂、エポキシ系樹脂、弗素樹脂、シリコーン樹脂、
フェノール樹脂、石油樹脂、ウレタン樹脂などの合成樹
脂および天然樹脂が使用できる。

【００１６】本発明の磁性トナーには、さらに酸化ポリ
エチレンを含有させることができる。酸化ポリエチレン
は、ポリエチレン樹脂の分散助剤として作用するもので
ある。すなわち、ポリエチレン樹脂は、その含有量を増
加させると、トナー中での分散が粗くなり、トナーの帯
電性、現像性に悪影響を及ぼすが、酸化ポリエチレンを
含有させることにより、ポリエチレン自体の分散性を向
上させ、磁性トナー表面への移行を防止することによ
り、スリーブに付着（フィルミング）を防止し、現像性
を防止するという効果がある。酸化エチレンは、トナー
１００重量部に対し０．３〜３．０重量部の範囲で含有
させるのが好ましく、その範囲においては、ポリエチレ
ン樹脂の分散状態を改善し、他のトナー特性、例えば、
粉体流動性等に悪影響を与えない。

【００１７】本発明において、磁性トナーには、色調調
節のために着色剤として、公知の染料または顔料を添加
してもよい。また、電荷制御、電気抵抗制御等の目的で
種々の物質を添加することができる。例えば、フッ素系
界面活性剤、サリチル酸クロム錯体のようなクロム系染
料、マレイン酸を単量体成分として含む共重合体のごと
き高分子酸、４級アンモニウム塩、ニグロシン等のアジ
ン系染料、カーボンブラック等を添加することができ
る。

【００１８】さらに、トナーの耐久性、流動性或いはク
リーニング性を向上することを目的として、シリカ等の
無機微粉末、脂肪酸或いはその誘導体及び金属塩等の有
機微粉末、フッ素系樹脂微粉末等を添加することもでき
る。

【００１９】更にまた、耐オフセット性をより完全なも
のにするために、離型剤を添加してもよい。離型剤とし
ては、炭素数８以上のパラフィン、低分子量ポリプロピ
レン等が好ましい。具体的には、パラフィンワックス、
パラフィンラテックス、マイクロクリスタリンワックス
等が使用できる。

【００２０】本発明の磁性トナーは、公知の如何なる方
法によっても製造できるが、特に、粉砕方式によるもの
が好ましい。即ち、結着樹脂、磁性体微粉末、ポリエチ
レン樹脂、着色剤等を熱混練機を用いて溶融混練し、冷
却後粉砕、分級を行いトナーを得る方法が好ましい。ま
た、磁性トナーは、その体積平均粒径（ｄ₅₀）を１０μ
ｍ以下にすることが好ましい。体積平均粒径が１０μｍ
をこえると、現像の際にトナーの飛び散りが多くなり、
また、線が太り、潜像を忠実に再現しないという不具合
を生ずる。

【００２１】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明するが、
これらにより本発明が限定されるものではない。なお、
各例において、「部」は、特に記載のない限り、重量部
を意味する。また、本発明の重量平均分子量は、ＧＰＣ
により測定される。また、本発明における重量平均分子
量の測定以外の測定法および評価法は、次に示す方法に
より行なった。

【００２２】実施例１〜１２および比較例１〜１７につ
いて定着性（最低定着温度）（１）レーザービームプリンターＸＰ−１１（富士ゼロ
ックス社製）改造機にて、定着後の画像濃度が一定（光
学濃度で１．３程度）になるように現像バイアスを調整
してから、普通紙に未定着像を採取する。（２）未定着像を採取した普通紙を、熱ロール温度可変
の定着器（ロールスピード：１００ｍｍ／ｓｅｃ、ニッ
プ圧力：１．０Ｋｇ／ｃｍ²）に通過させる。（３）定着された定着像を荷重７５０Ｋｇの擦り試験器
で１０回こする。（４）擦り試験前後の画像濃度比が７０％を越えるときの熱ロール温度を最低定着温度と
する。シグナル強度と同じレーザービームプリンターの標準条件で小切手
用紙に印字を行い、その磁気をＳｉｇｎａＭｅａｓｕ
ｒｅＩＶ（ＸＹＴＥＣＣｏｒｐ）で測定する。なお、
この値が１００〜２００％の範囲内にあれば、実際のＭ
ＩＣＲリーダーソーターでもシグナル強度による読み取
り不良が発生しないことを確認した。リーダーソーターにおける耐擦り性で作成したものと同一の印字サンプルを、ＮＣＲ６７
５ＭＩＣＲＲｅａｄｅｒＳｏｒｔｅｒに２０回通
した後の印字の擦られ程度を評価する。また、同時に、
その際の読み取りエラー率を求める。［ｎ＝２０×５０
０（ＰａｓｓＣｈｅｃｋｓ）］画像安定性と同じプリンターを用い５０００枚走行前後の濃度差
で評価した。（初期濃度−５０００枚走行後の濃度）

【００２３】実施例１３〜１６および比較例１７〜２２
についてレーザービームプリンターＸＰ−１１（富士ゼロックス
（株）製）改造機を用いて、初期画像濃度が光学濃度で
１．２〜１．３の範囲に合せてから、３０℃、９０％Ｒ
Ｈの条件で５０００枚、その後１５℃、３５％ＲＨの条
件で５０００枚の小切手用紙にプリントを行い、各環境
で１００枚おきにサンプルを抜き取った。画質欠陥上記１００枚のプリントサンプルについて、背景部への
磁性トナーの飛び散り、線の太り、尾引きなどを官能的
に総合評価した。画像濃度上記１００枚のプリントサンプルについて、マクベス濃
度計で測定した。シグナル強度各環境での１０００枚おきの計１０サンプルについて、
その磁気をＳｉｇｎａＭｅａｓｕｒｅ IV（ＸＹＴＥＣ
Ｃｏｒｐ）で測定した。この値が１００〜２００％の
範囲内にあれば、実際のＭＩＣＲリーダーソーターでも
シグナル強度による読み取り不良が発生しないことを確
認した。読み取り不良率上記１００枚のプリントサンプルを、ＮＣＲ６７５Ｍ
ＩＣＲリーダーソーターに５回通し、その際の読み取り
不良率を求めた。また、磁性トナーの残留磁化σrtの測
定は、東英工業社製ＶＳＭにより、測定磁場１ＫＯｅで
行ない、磁性体微粉末そのものについては１０ＫＯｅで
のσrmを求めた。更に、磁性トナーの粒度は、コールタ
ーカウンター社製粒度測定機ＴＡ−ＩＩによりアパーチ
ャー径１００μｍで測定した。

【００２４】実施例１磁性体微粉末：マグネタイト（σrm＝８．９）５０部結着樹脂：スチレン−ブチルアクリレート共重合体４４部（Ｍｎ；約4000、Ｍｗ；約300000）帯電制御剤：含Ｃｒ染料１部離型剤：低分子量ポリプロピレン３部滑剤：ポリエチレン（数平均分子量３０００）２部上記組成よりなる混合物を押出機により加熱混練し、冷
却、粉砕後、これをさらに、分級により平均粒径約１２
μｍのトナー組成物を得た。このトナー組成物１００部
に対し、疎水性シリカ（粒子径１６ｎｍ）０．３部を加
え、ブレンダーにて混合し、トナーとした。また、この
ときのトナーの残留磁化σrtは、４．２ｅｍｕ／ｇであ
った。

【００２５】実施例２磁性体微粉末として、σrm＝１５．０ｅｍｕ／ｇのマグ
ネタイトを用いた以外は、実施例１と全く同様にして磁
性トナーを得た。トナーの残留磁化σrmは、６．９ｅｍ
ｕ／ｇであった。

【００２６】実施例３磁性体微粉末として、σrm＝１１．３ｅｍｕ／ｇのマグ
ネタイトを、また、滑剤として、数平均分子量２０００
のポリエチレンを用いた以外は、実施例１と全く同様に
して磁性トナーを得た。トナーの残留磁化σrtは、５．
０ｅｍｕ／ｇであった。

【００２７】実施例４磁性体微粉末として、残留磁化σrm＝１１．３ｅｍｕ／
ｇのマグネタイトを、また、滑剤として、数平均分子量
９０００のポリエチレンを用いた以外は、実施例１と全
く同様にして磁性トナーを得た。トナーの残留磁化σrt
は、５．５ｅｍｕ／ｇであった。

【００２８】比較例１磁性体微粉末として、残留磁化σrm＝４．５ｅｍｕ／ｇ
のマグネタイトを用いた以外は、実施例１と全く同様に
して磁性トナーを得た。トナーの残留磁化σrtは、２．
０ｅｍｕ／ｇであった。

【００２９】比較例２磁性体微粉末として、残留磁化σrm＝２１ｅｍｕ／ｇの
マグネタイトを用いた以外は、実施例１と全く同様にし
て磁性トナーを得た。トナーの残留磁化σrtは、１０ｅ
ｍｕ／ｇであった。

【００３０】比較例３トナ−中にポリエチレンを含まない以外は、実施例３と
全く同様にして磁性トナーを得た。

【００３１】比較例４滑剤として、数平均分子量７００のポリエチレンを用い
た以外は、実施例３と全く同様にして磁性トナーを得
た。

【００３２】比較例５滑剤として、数平均分子量１２０００のポリエチレンを
用いた以外は、実施例３と全く同様にして磁性トナーを
得た。

【００３３】

【表２】なお、表中の○は良好、×は不良、△は○と△の中間を
意味する。

【００３４】実施例５磁性体微粉末：マグネタイト（σrm＝８．９）５０部（イソプロピルトリイソステアロイルチタネートを磁性粉１００重量部に対して１．５重量部で表面処理したもの）結着樹脂：スチレン−ブチルアクリレート共重合体４４部（Ｍｎ；約4000、Ｍｗ；約300000）帯電制御剤：含Ｃｒ染料１部離型剤：低分子量ポリプロピレン３部滑剤：ポリエチレン（数平均分子量３０００）２部上記組成よりなる混合物を押出機により加熱混練し、冷
却、粉砕後、これをさらに、分級により平均粒径約１２
μｍのトナー組成物を得た。このトナー組成物１００部
に対し、疎水性シリカ０．３部を加え、ブレンダーにて
混合し、トナーとした。また、このときのトナーの残留
磁化σrtは、４．２ｅｍｕ／ｇであった。

【００３５】実施例６磁性体微粉末として、σrm＝１５．０のマグネタイトを
用い以外は、実施例５と全く同様にして磁性トナーを得
た。トナーの残留磁化σrtは、６．９であった。

【００３６】実施例７磁性体微粉末として、σrm＝１１．３のマグネタイト
を、また、滑剤として、数平均分子量２０００のポリエ
チレンを用いた以外は、実施例１と全く同様にして磁性
トナーを得た。トナーの残留磁化σrtは、５．５であっ
た。

【００３７】実施例８磁性体微粉末として、残留磁化σrm＝１１．３のマグネ
タイトを、また、滑剤として、数平均分子量９０００の
ポリエチレンを用いた以外は、実施例５と全く同様にし
て磁性トナーを得た。トナーの残留磁化σrtは、５．５
であった。

【００３８】比較例６磁性体微粉末として、残留磁化σrm＝４．５のマグネタ
イトを用いた以外は、実施例５と全く同様にして磁性ト
ナーを得た。トナーの残留磁化σrtは、２．０であっ
た。

【００３９】比較例７磁性体微粉末として、残留磁化σrm＝２１のマグネタイ
トを用いた以外は、実施例５と全く同様にして磁性トナ
ーを得た。トナーの残留磁化σrtは、１０であった。

【００４０】比較例８トナ−中にポリエチレンを含まない以外は、実施例７と
全く同様にして磁性トナーを得た。

【００４１】比較例９滑剤として、数平均分子量１０００のポリエチレンを用
いた以外は、実施例７と全く同様にして磁性トナーを得
た。

【００４２】比較例１０滑剤として、数平均分子量１２０００のポリエチレンを
用いた以外は、実施例７と全く同様にして磁性トナーを
得た。

【００４３】実施例９磁性体微粉末の表面を処理しない以外は、実施例５と全
く同様にして磁性トナーを得た。

【００４４】

【表３】なお、表中の○は良好、×は不良、△は○と×の中間を
意味する。

【００４５】実施例１０磁性体微粉末：マグネタイト５０部（粒径０．３μｍ、σrm＝１１．３ｅｍｕ／ｇ）結着樹脂：スチレン−ブチルアクリレート共重合体４４部（Ｍｎ；約4000、Ｍｗ；約300000）帯電制御剤：含Ｃｒ染料１部離型剤：低分子量ポリプロピレン１部滑剤：ポリエチレン（数平均分子量２０００）４部上記組成よりなる混合物を押出機により加熱混練し、冷
却、粉砕後、これをさらに、分級により平均粒径約１１
μｍのトナー組成物を得た。このトナー組成物１００部
に対し、疎水性シリカ０．３部を加え、ブレンダーにて
混合し、トナーとした。また、このときのトナーの残留
磁化σrtは、５．５ｅｍｕ／ｇであった。

【００４６】実施例１１磁性体微粉末として、σrm＝８．９のマグネタイトを用
いた以外は、実施例１０と全く同様にして磁性トナーを
得た。トナーの残留磁化σrtは、４．２ｅｍｕ／ｇであ
った。

【００４７】実施例１２滑剤として、ポリエチレン２部、酸化ポリエチレンを
０．５部を用いた以外は、実施例１０と全く同様にして
磁性トナーを得た。

【００４８】実施例１３磁性体微粉末として、マグネタイトの含有量を４０部と
した以外は、実施例１０と全く同様にして磁性トナーを
得た。トナーの残留磁化σrtは、４．４ｅｍｕ／ｇであ
った。

【００４９】比較例１１磁性体微粉末として、σrm＝
４．５のマグネタイトを用いた以外は、実施例１０と全
く同様にして磁性トナーを得た。トナーの残留磁化σrt
は、２．０ｅｍｕ／ｇであった。

【００５０】比較例１２磁性体微粉末として、σrm＝２１のマグネタイト（針状
粉）を用いた以外は、実施例１０と全く同様にして磁性
トナーを得た。トナーの残留磁化σrtは、１０．１ｅｍ
ｕ／ｇであった。

【００５１】比較例１３トナ−中にポリエチレンを含まない以外は、実施例１０
と全く同様にして磁性トナーを得た。

【００５２】比較例１４滑剤として、数平均分子量７００のポリエチレンを用い
た以外は、実施例１０と全く同様にして磁性トナーを得
た。

【００５３】比較例１５滑剤として、数平均分子量１２０００のポリエチレンを
用いた以外は、実施例１０と全く同様にして磁性トナー
を得た。

【００５４】実施例１４トナ−中に酸化ポリエチレンを含まない以外は、実施例
１０と全く同様にして磁性トナーを得た。

【００５５】

【表４】

【００５６】（表４つづき）なお、表中の○は良好、×は不良、△は○と×の中間を
意味する。

【００５７】実施例１５スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体４５部（Ｍｎ：約４０００、Ｍｗ：約３０００００）磁性体Ａ（σrm＝１７ｅｍｕ／ｇ）５０部低分子量ポリプロピレン３部ポリエチレン（分子量３０００）２部含クロム染料２部上記組成物を混合し、二軸押し出し機で溶融混練後、粉
砕、分級工程を経て、上記磁性トナー１００部に対し疎
水化シリカ０．５部を加え、ヘンシェルミキサーにて混
合し磁性トナーを得た。得られた磁性トナーのｄ₅₀は
８．９μｍ、σrtは５．７ｅｍｕ／ｇであった。

【００５８】実施例１６実施例１５において、磁性体Ａを４０部にした以外は、
全く同様にして磁性トナーを得た。得られた磁性トナー
のｄ₅₀は９．５μｍ、σrtは４．７ｅｍｕ／ｇであっ
た。

【００５９】実施例１７実施例１５において磁性体Ａの代りに磁性体Ｂ（σrm＝
２３．２ｅｍｕ／ｇ；１０ＫＯｅ）を用いた以外は、全
く同様にして磁性トナーを得た。得られた磁性トナーの
ｄ₅₀は、６．６μｍ、σrtは、６．１ｅｍｕ／ｇであっ
た。

【００６０】実施例１８実施例１５においてスチレン−ｎ−ブチルアクリレート
共重合体の代りに、イソフタル酸、テレフタル酸、エチ
レングリコール、１，６−ヘキサンジオール、無水トリ
メリット酸より成るポリエステル樹脂（ＴＨＦ可溶分の
ＧＰＣによる分子量Ｍｎ：約３０００、Ｍｗ：約２００
００）を用いた以外は、全く同様にして磁性トナーを得
た。得られた磁性トナーのｄ₅₀は、８．８μｍ、σrt
は、５．６ｅｍｕ／ｇであった。

【００６１】比較例１６実施例１５において磁性体Ａの代りに磁性体Ｃ（σrm＝
８ｅｍｕ／ｇ：１０ＫＯｅ）を用いた以外は、全く同様
にして磁性トナーを得た。得られた磁性トナーのｄ₅₀は
９．０μｍ、σrtは３．９ｅｍｕ／ｇであった。

【００６２】比較例１７実施例１５において磁性体Ａの代りに磁性体Ｄ（σrm＝
７．１ｅｍｕ／ｇ）を用いた以外は、全く同様にして磁
性トナーを得た。得られた磁性トナーのｄ₅₀は６．８μ
ｍ、σrtは３．４ｅｍｕ／ｇであった。

【００６３】比較例１８実施例１５において磁性体Ａの代りに磁性体Ｅ（σrm＝
５．３ｅｍｕ／ｇ）を用いた以外は、全く同様にして磁
性トナーを得た。得られた磁性トナーのｄ₅₀は８．０μ
ｍ、σrtは２．６ｅｍｕ／ｇであった。

【００６４】実施例１９実施例１５において磁性体Ａの代わりに磁性体Ｆ（σrm
＝１２ｅｍｕ／ｇ）を用いた以外は、全く同様にして磁
性トナーを得た。得られた磁性トナーのｄ₅₀は１１．５
μｍ、１ＫＯｅ外部磁場下の残留磁化は５．７ｅｍｕ／
ｇであった。

【００６５】比較例１９実施例１５において、ポリエチレンを用いない以外は、
全く同様にして磁性トナーを得た。得られたトナーのｄ
₅₀は、９．０μｍ、σrtは、５．８ｅｍｕ／ｇであっ
た。

【００６６】

【表５】なお、表中の画質欠陥の評価における、○は良好、×は
不良を意味する。また、画像濃度の評価は、１００枚測
定中の最少光学濃度が、１．３以上は○、０．７〜１．
３は、△、×は、０．６９以下を意味する。

【００６７】

【発明の効果】本発明の磁性トナーは、トナーの飛び散
りがなく、少ない消費量で潜像を忠実に再現することが
でき、そして、形成された磁気画像は、耐摩擦性および
定着性が優れ、また、環境などにより画像濃度が変化し
ても十分なシグナル強度が得られ、トナーの飛び散りに
よるノイズの発生がない優れた画質を有するものであ
る。したがって、本発明の磁性トナーは、磁気ヘッドに
よりトナー像の剥離を生じることがなく、読み取り不良
が発生しないので、ＭＩＣＲ用トナーとして極めて有用
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者石田晴英神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社竹松事業所内 (72)発明者高木誠一神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社竹松事業所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】主成分として、少なくとも結着樹脂と磁
性体微粉末とを含有するトナーにおいて、前記磁性体微
粉末の残留磁化をσrm、トナーの残留磁化をσrt、磁性
体微粉末のトナーに対する含有量をＷ重量％とした場
合、４．２＜σrt≦７７≦σrm≦２４３０≦Ｗ≦７０であり、かつ必須成分として、数平均分子量１０００〜
１００００のポリエチレンを含有することを特徴とする
磁性トナー。
【請求項２】トナーの体積平均粒径（ｄ₅₀）が、１０
μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の磁性ト
ナー。
【請求項３】分散助剤として、酸化ポリエチレンを含
むことを特徴とする請求項１記載の磁性トナー。
【請求項４】表面をチタネートカップリング剤で処理
した磁性体微粉末を含むことを特徴とする請求項１記載
の磁性トナー。