JPH05222106A - クロロプレン共重合体ラテツクスの安定化方法 - Google Patents
クロロプレン共重合体ラテツクスの安定化方法Info
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- JPH05222106A JPH05222106A JP9152091A JP9152091A JPH05222106A JP H05222106 A JPH05222106 A JP H05222106A JP 9152091 A JP9152091 A JP 9152091A JP 9152091 A JP9152091 A JP 9152091A JP H05222106 A JPH05222106 A JP H05222106A
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- C09J111/02—Latex
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- C08F236/14—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 ポリビニルアルコールおよび有機硫黄−含有
鎖移動剤の存在下でクロロプレンおよびアルファ，ベー
タ−不飽和カルボン酸の水性乳化液を重合させて、ゲル
含有量がラテックス共重合体の１５％−４０％であるク
ロロプレン共重合体ラテックスを得て、そしてラテック
スのｐＨを塩基の添加により重合で生じる高酸性ｐＨ範
囲から６.５のｐＨまでの範囲内に保つ。 【効果】 ｐＨを３〜６．５の範囲内に調節することに
より、化学的安定性またはコロイド安定性を犠牲にする
ことなくラテックスのゲル安定性を増加させる。
鎖移動剤の存在下でクロロプレンおよびアルファ，ベー
タ−不飽和カルボン酸の水性乳化液を重合させて、ゲル
含有量がラテックス共重合体の１５％−４０％であるク
ロロプレン共重合体ラテックスを得て、そしてラテック
スのｐＨを塩基の添加により重合で生じる高酸性ｐＨ範
囲から６.５のｐＨまでの範囲内に保つ。 【効果】 ｐＨを３〜６．５の範囲内に調節することに
より、化学的安定性またはコロイド安定性を犠牲にする
ことなくラテックスのゲル安定性を増加させる。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は、貯蔵時のゲル増加に対して安
定化されておりそして非−溶媒接触接着剤としての使用
に適している改良されたクロロプレン共重合体ラテック
スに関するものである。
定化されておりそして非−溶媒接触接着剤としての使用
に適している改良されたクロロプレン共重合体ラテック
スに関するものである。
【０００２】
【発明の背景】米国特許４,１４１,８７５は、ポリビニ
ルアルコールコロイド安定剤並びに生成した共重合体の
分子量およびゲル含有量を調節するための鎖移動剤の存
在下におけるクロロプレンおよび選択された量のアルフ
ァ,ベータ−不飽和カルボン酸共単量体の水性乳化重合
により得られる高水準のコロイド安定性を有する水性ラ
テックスの製造を開示している。該特許は、酸共単量体
の存在により、乳化液のｐＨおよびその結果として生成
したラテックスのｐＨは一般的に２.５−３.０であるこ
とを開示している。
ルアルコールコロイド安定剤並びに生成した共重合体の
分子量およびゲル含有量を調節するための鎖移動剤の存
在下におけるクロロプレンおよび選択された量のアルフ
ァ,ベータ−不飽和カルボン酸共単量体の水性乳化重合
により得られる高水準のコロイド安定性を有する水性ラ
テックスの製造を開示している。該特許は、酸共単量体
の存在により、乳化液のｐＨおよびその結果として生成
したラテックスのｐＨは一般的に２.５−３.０であるこ
とを開示している。
【０００３】該特許は、ラテックスの低いｐＨから生じ
るいくつかの貯蔵安定性問題も開示している。第一に、
ラテックス中の重合体は貯蔵中にＨＣｌをゆっくり失う
ため、過剰のアルカリ性物質または緩衝系をラテックス
に加えて生成したＨＣｌと反応させなければならない。
第二に、ラテックスが貯蔵中に熟成するにつれて、ラテ
ックスのゲル含有量が増加する。これはラテックスをｐ
Ｈ７.０に中和しそして緩衝系を供給して中和されたｐ
Ｈの変化を最少にすることにより抑制できることも、該
特許は開示している。
るいくつかの貯蔵安定性問題も開示している。第一に、
ラテックス中の重合体は貯蔵中にＨＣｌをゆっくり失う
ため、過剰のアルカリ性物質または緩衝系をラテックス
に加えて生成したＨＣｌと反応させなければならない。
第二に、ラテックスが貯蔵中に熟成するにつれて、ラテ
ックスのゲル含有量が増加する。これはラテックスをｐ
Ｈ７.０に中和しそして緩衝系を供給して中和されたｐ
Ｈの変化を最少にすることにより抑制できることも、該
特許は開示している。
【０００４】米国特許４,１４１,８７５のラテックス
は、紙を金属箔に接着させる分野においてすなわち箔−
積層接着剤として商業的に成功を収めている。ラテック
ス中に存在しているゲルの百分率は１０−９５％である
が、金属箔が箔−積層工程中にしわを形成する傾向を克
服するためには存在している重合体重量の少なくとも５
０％がゲルでなければならないことを、該特許は開示し
ている。この高水準のゲルはしわ問題の解決には必要で
あるが、それは箔積層で得られる結合強度には悪影響を
与えない。
は、紙を金属箔に接着させる分野においてすなわち箔−
積層接着剤として商業的に成功を収めている。ラテック
ス中に存在しているゲルの百分率は１０−９５％である
が、金属箔が箔−積層工程中にしわを形成する傾向を克
服するためには存在している重合体重量の少なくとも５
０％がゲルでなければならないことを、該特許は開示し
ている。この高水準のゲルはしわ問題の解決には必要で
あるが、それは箔積層で得られる結合強度には悪影響を
与えない。
【０００５】米国特許４,１４１,８７５のラテックスは
接触接着剤としての使用にはあまり適しておらず、その
主な理由は接触接着剤の結合はラテックス中のゲルの百
分率に関して非常に敏感であるからである。接触接着剤
の製造用に適するようにするためには、ラテックス中の
ゲルの百分率を重合体重量の少なくとも１５％として接
着剤結合に対する付着強度を与えなければならないが、
結合させる表面の付着線のところの結合失敗を避けるた
めには４０重量％以下でなければならず、すなわち、ゲ
ル形重合体は接触接着方法による接着生成には適してい
ない。従って、乳化重合中に低％のゲルを生成すること
およびゲルの量がラテックス貯蔵中にかなり増加しない
ことが重要になり始めてきている。当技術の専門家が米
国特許４,１４１,８７５の教示に従い且つラテックスの
ｐＨを７に調節して重合体から発生したＨＣｌを中和し
そして貯蔵中のゲル生成を抑制する時には、ラテックス
を接触接着剤の製造用に使用すると最適結果とは言えな
い結果が得られる。ラテックス貯蔵中のゲル含有量の増
加は依然として高いため、該ラテックスから製造された
接触接着剤では劣悪な結合が生じる。
接触接着剤としての使用にはあまり適しておらず、その
主な理由は接触接着剤の結合はラテックス中のゲルの百
分率に関して非常に敏感であるからである。接触接着剤
の製造用に適するようにするためには、ラテックス中の
ゲルの百分率を重合体重量の少なくとも１５％として接
着剤結合に対する付着強度を与えなければならないが、
結合させる表面の付着線のところの結合失敗を避けるた
めには４０重量％以下でなければならず、すなわち、ゲ
ル形重合体は接触接着方法による接着生成には適してい
ない。従って、乳化重合中に低％のゲルを生成すること
およびゲルの量がラテックス貯蔵中にかなり増加しない
ことが重要になり始めてきている。当技術の専門家が米
国特許４,１４１,８７５の教示に従い且つラテックスの
ｐＨを７に調節して重合体から発生したＨＣｌを中和し
そして貯蔵中のゲル生成を抑制する時には、ラテックス
を接触接着剤の製造用に使用すると最適結果とは言えな
い結果が得られる。ラテックス貯蔵中のゲル含有量の増
加は依然として高いため、該ラテックスから製造された
接触接着剤では劣悪な結合が生じる。
【０００６】従って、ラテックスが比較的低いゲル含有
量、貯蔵中のゲル増加に対する高い抵抗性を適当なコロ
イド安定性および化学的安定性と共に有していなければ
ならないという接触接着剤用途用のクロロプレン共重合
体ラテックスを製造する改良方法が要望されている。
量、貯蔵中のゲル増加に対する高い抵抗性を適当なコロ
イド安定性および化学的安定性と共に有していなければ
ならないという接触接着剤用途用のクロロプレン共重合
体ラテックスを製造する改良方法が要望されている。
【０００７】
【発明の要旨】接触接着剤用途用に必要な低ゲル含有量
においてはラテックスを中和すべきでないということが
今見いだされた。実際に、ラテックスを酸側に保つこと
によって、必要なゲル安定性が適当なコロイド安定性お
よび化学的安定性と共に得られるということが発見され
た。
においてはラテックスを中和すべきでないということが
今見いだされた。実際に、ラテックスを酸側に保つこと
によって、必要なゲル安定性が適当なコロイド安定性お
よび化学的安定性と共に得られるということが発見され
た。
【０００８】本発明の一態様では、上記で論議されてい
る先行技術により満たされていない要望が予期せぬこと
に下記のクロロプレン共重合体ラテックスの製造方法に
より得られることが見いだされ、該方法はポリビニルア
ルコールおよび有機硫黄−含有鎖移動剤の存在下でクロ
ロプレンおよびアルファ，ベータ−不飽和カルボン酸の
水性乳化液を重合させることにより３.０以下のｐＨを
有するクロロプレン共重合体ラテックスを製造する方法
において、生成したラテックスのゲル含有量が共重合体
の１５−４０重量％となるように重合を実施し、貯蔵中
にラテックスのｐＨを重合ｐＨ、すなわち６.５のｐＨ
までの重合の完了時に存在していたｐＨに保ち、それに
よりラテックスを少なくとも４週間にわたり貯蔵できる
ようにしそしてその後に接触接着剤として使用できるよ
うにすることからなる改良からなっている。
る先行技術により満たされていない要望が予期せぬこと
に下記のクロロプレン共重合体ラテックスの製造方法に
より得られることが見いだされ、該方法はポリビニルア
ルコールおよび有機硫黄−含有鎖移動剤の存在下でクロ
ロプレンおよびアルファ，ベータ−不飽和カルボン酸の
水性乳化液を重合させることにより３.０以下のｐＨを
有するクロロプレン共重合体ラテックスを製造する方法
において、生成したラテックスのゲル含有量が共重合体
の１５−４０重量％となるように重合を実施し、貯蔵中
にラテックスのｐＨを重合ｐＨ、すなわち６.５のｐＨ
までの重合の完了時に存在していたｐＨに保ち、それに
よりラテックスを少なくとも４週間にわたり貯蔵できる
ようにしそしてその後に接触接着剤として使用できるよ
うにすることからなる改良からなっている。
【０００９】従って、ラテックスのｐＨはｐＨ２.５−
３.０の一般的重合範囲内に保つことができる。任意
に、ｐＨを重合ｐＨよりわずかに高い６.５程度の高さ
までの範囲内に調節することもできる。驚くべきこと
に、コロイド安定性および化学的安定性は適切なままで
あり、その結果、ラテックスは貯蔵および取り扱い中に
接触接着剤を混和しようとする時間まで凝固することは
なく、そしてラテックス中のＨＣｌの認められるほどの
増加も証されていない。
３.０の一般的重合範囲内に保つことができる。任意
に、ｐＨを重合ｐＨよりわずかに高い６.５程度の高さ
までの範囲内に調節することもできる。驚くべきこと
に、コロイド安定性および化学的安定性は適切なままで
あり、その結果、ラテックスは貯蔵および取り扱い中に
接触接着剤を混和しようとする時間まで凝固することは
なく、そしてラテックス中のＨＣｌの認められるほどの
増加も証されていない。
【００１０】本発明の他の態様では、上記で論じられて
いる先行技術の要望が予期せぬことにクロロプレン共重
合体ラテックスの製造方法により得られることが見いだ
され、該方法はポリビニルアルコールおよび有機硫黄−
含有鎖移動剤の存在下でクロロプレンの水性乳化液をア
ルファ，ベータ−不飽和カルボン酸と重合させることに
より３.０以下のｐＨを有するクロロプレン共重合体ラ
テックスを製造する方法において、生成したラテックス
のゲル含有量がラテックスの重量を基にして１５−４０
重量％となるように重合を実施し、そしてラテックスの
ｐＨを塩基の添加により３.０−６.５の範囲内の値に調
節し、それにより化学的安定性またはコロイド性安定性
を犠牲にせずにラテックスのゲル安定性を増加させるこ
とからなる改良からなっている。
いる先行技術の要望が予期せぬことにクロロプレン共重
合体ラテックスの製造方法により得られることが見いだ
され、該方法はポリビニルアルコールおよび有機硫黄−
含有鎖移動剤の存在下でクロロプレンの水性乳化液をア
ルファ，ベータ−不飽和カルボン酸と重合させることに
より３.０以下のｐＨを有するクロロプレン共重合体ラ
テックスを製造する方法において、生成したラテックス
のゲル含有量がラテックスの重量を基にして１５−４０
重量％となるように重合を実施し、そしてラテックスの
ｐＨを塩基の添加により３.０−６.５の範囲内の値に調
節し、それにより化学的安定性またはコロイド性安定性
を犠牲にせずにラテックスのゲル安定性を増加させるこ
とからなる改良からなっている。
【００１１】
【好適態様の記載】ポリビニルアルコールコロイド安定
化クロロプレン共重合体ラテックスを製造するための重
合方法は米国特許４,１４１,８７５中に開示されてお
り、該特許はここでは参考として記しておく。重合方
法、単量体および添加物のさらに詳細な議論に関して
は、上記の参考特許を参照のこと。この議論の一部は以
下にまとめられており、その後に本発明の改良が論じら
れている。
化クロロプレン共重合体ラテックスを製造するための重
合方法は米国特許４,１４１,８７５中に開示されてお
り、該特許はここでは参考として記しておく。重合方
法、単量体および添加物のさらに詳細な議論に関して
は、上記の参考特許を参照のこと。この議論の一部は以
下にまとめられており、その後に本発明の改良が論じら
れている。
【００１２】本発明の重合は、ポリビニルアルコールが
コロイド安定剤として使用されている水性懸濁液中で実
施される。重合系中で使用されるポリビニルアルコール
の量は一般的に１００重量部の全単量体当たり３−１０
部の範囲であり、４−６部が好適範囲である。
コロイド安定剤として使用されている水性懸濁液中で実
施される。重合系中で使用されるポリビニルアルコール
の量は一般的に１００重量部の全単量体当たり３−１０
部の範囲であり、４−６部が好適範囲である。
【００１３】重合系は任意に、単量体を基にして、０.
０１−１重量％の酸−安定性アニオン系表面活性剤を含
有することができる。これらの典型例は、サルフェート
またはスルホネート基を含有している表面活性剤、例え
ばナフタレン−もしくはＣ1-4−アルキルナフタレンス
ルホン酸類の水溶性塩類またはそれらのホルムアルデヒ
ド縮合物、炭素数が８−１８の硫酸処理された脂肪アル
コール類、アルキル鎖中の炭素数が８−１８のアルキル
ベンゼンスルホン酸類、または硫酸処理された、フェノ
ール、Ｃ1-18−アルキルフェノール類、Ｃ8-18−脂肪ア
ルコール類と酸化エチレンとの縮合物、である。塩類の
カチオンは一般的にナトリウム、カリウム、またはアン
モニウムイオンである。ラテックスの重合中およびその
後の取り扱い中の乳化液の安定性を強化するために４部
以下のポリビニルアルコールの使用時には表面活性剤を
用いることが好ましい。
０１−１重量％の酸−安定性アニオン系表面活性剤を含
有することができる。これらの典型例は、サルフェート
またはスルホネート基を含有している表面活性剤、例え
ばナフタレン−もしくはＣ1-4−アルキルナフタレンス
ルホン酸類の水溶性塩類またはそれらのホルムアルデヒ
ド縮合物、炭素数が８−１８の硫酸処理された脂肪アル
コール類、アルキル鎖中の炭素数が８−１８のアルキル
ベンゼンスルホン酸類、または硫酸処理された、フェノ
ール、Ｃ1-18−アルキルフェノール類、Ｃ8-18−脂肪ア
ルコール類と酸化エチレンとの縮合物、である。塩類の
カチオンは一般的にナトリウム、カリウム、またはアン
モニウムイオンである。ラテックスの重合中およびその
後の取り扱い中の乳化液の安定性を強化するために４部
以下のポリビニルアルコールの使用時には表面活性剤を
用いることが好ましい。
【００１４】重合しようとするクロロプレンの水性懸濁
液は、全単量体含有量を基にして、０.４−１０モル％
のアルファ，ベータ−不飽和カルボン酸を含有してい
る。そのような酸単量体の例は、下記の構造式 ［式中、Ｒは水素、炭素数が１−４のアルキル基、また
はカルボキシメチル基である］により表すことができ
る。適している単量体の例は、アクリル酸、メタクリル
酸、２−エチルアクリル酸、２−プロピルアクリル酸、
２−ブチルアクリル酸、およびイタコン酸［アルファ−
（カルボキシメチル）アクリル酸］である。これらの中
で、反応性および易入手性の理由から好適な酸はメタク
リル酸である。
液は、全単量体含有量を基にして、０.４−１０モル％
のアルファ，ベータ−不飽和カルボン酸を含有してい
る。そのような酸単量体の例は、下記の構造式 ［式中、Ｒは水素、炭素数が１−４のアルキル基、また
はカルボキシメチル基である］により表すことができ
る。適している単量体の例は、アクリル酸、メタクリル
酸、２−エチルアクリル酸、２−プロピルアクリル酸、
２−ブチルアクリル酸、およびイタコン酸［アルファ−
（カルボキシメチル）アクリル酸］である。これらの中
で、反応性および易入手性の理由から好適な酸はメタク
リル酸である。
【００１５】カルボキシル−含有共単量体を含有するこ
とが有利であり、その理由はそれがラテックスのコロイ
ド安定性に寄与し且つ混和接触接着剤中で必要なイオン
性架橋結合位置を与えるからである。好適な割合は、全
単量体含有量を基にして、１−１５モル％であり、２−
４％が特に好ましい。５部のＰＶＡを１００部の２−３
モル％のカルボン酸共単量体を含有している単量体混合
物と共に使用する時に、良好なコロイド安定性および接
着性の特に望ましい組み合わせが得られる。
とが有利であり、その理由はそれがラテックスのコロイ
ド安定性に寄与し且つ混和接触接着剤中で必要なイオン
性架橋結合位置を与えるからである。好適な割合は、全
単量体含有量を基にして、１−１５モル％であり、２−
４％が特に好ましい。５部のＰＶＡを１００部の２−３
モル％のカルボン酸共単量体を含有している単量体混合
物と共に使用する時に、良好なコロイド安定性および接
着性の特に望ましい組み合わせが得られる。
【００１６】１０％までの少量のクロロプレンを、遊離
カルボン酸基を含有していない別の共重合可能な単量体
で置換することができる。該方法で使用できる代表的な
共単量体には、ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、
ビニルトルエン類、およびビニルナフタレン類、脂肪族
の共役ジオレフィン化合物、例えば１,３−ブタジエ
ン、イソプレン、２,３−ジメチル−１,３−ブタジエ
ン、および２,３−ジクロロ−１,３−ブタジエン；ビニ
ルエーテル類、エステル類、およびケトン類、例えばメ
チルビニルエーテル、酢酸ビニル、およびメチルビニル
ケトン；アクリル酸およびメタクリル酸のエステル類、
アミド類、およびニトリル類、例えばアクリル酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリルアミド、およびア
クリロニトリル、が包含される。
カルボン酸基を含有していない別の共重合可能な単量体
で置換することができる。該方法で使用できる代表的な
共単量体には、ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、
ビニルトルエン類、およびビニルナフタレン類、脂肪族
の共役ジオレフィン化合物、例えば１,３−ブタジエ
ン、イソプレン、２,３−ジメチル−１,３−ブタジエ
ン、および２,３−ジクロロ−１,３−ブタジエン；ビニ
ルエーテル類、エステル類、およびケトン類、例えばメ
チルビニルエーテル、酢酸ビニル、およびメチルビニル
ケトン；アクリル酸およびメタクリル酸のエステル類、
アミド類、およびニトリル類、例えばアクリル酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリルアミド、およびア
クリロニトリル、が包含される。
【００１７】共重合体の分子量を調節するために鎖移動
剤を重合系中で使用する。好適な範囲は、１００部の単
量体当たり、約０.３−約２重量部である。好適な範囲
は０.５−１.５重量部である。
剤を重合系中で使用する。好適な範囲は、１００部の単
量体当たり、約０.３−約２重量部である。好適な範囲
は０.５−１.５重量部である。
【００１８】鎖移動剤は一般的な有機硫黄−含有鎖移動
剤、例えばアルキルメルカプタン類およびジアルキルキ
サントゲンジスルフィド類、である。アルキルメルカプ
タン類は一般的に炭素数が約４−２０の鎖長さを有して
いる。アルキル基は直鎖または分枝鎖状であることがで
き、そしてメルカプタン類は第一級、第二級または第三
級であることができる。アルキル基の炭素数が約８−１
６であることが好ましい。例には、オクチルメルカプタ
ン、ドデシルメルカプタン、ターシャリー−ドデシルメ
ルカプタン、トリデシルメルカプタン、およびやし油か
ら誘導されたメルカプタン類の混合物（しばしばラウリ
ルメルカプタンまたは工業用ドデシルメルカプタンと称
されている）が包含される。
剤、例えばアルキルメルカプタン類およびジアルキルキ
サントゲンジスルフィド類、である。アルキルメルカプ
タン類は一般的に炭素数が約４−２０の鎖長さを有して
いる。アルキル基は直鎖または分枝鎖状であることがで
き、そしてメルカプタン類は第一級、第二級または第三
級であることができる。アルキル基の炭素数が約８−１
６であることが好ましい。例には、オクチルメルカプタ
ン、ドデシルメルカプタン、ターシャリー−ドデシルメ
ルカプタン、トリデシルメルカプタン、およびやし油か
ら誘導されたメルカプタン類の混合物（しばしばラウリ
ルメルカプタンまたは工業用ドデシルメルカプタンと称
されている）が包含される。
【００１９】ジアルキルキサントゲンジスルフィド類
は、構造式 ［式中、ＲおよびＲ′は炭素数が１−８のアルキル基で
ある］により表すことができる。適当なアルキル基の例
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、並びに
種々の異性体状ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、
およびオクチル基である。好適なジアルキルキサントゲ
ンジスルフィド類は、各アルキル基の炭素数が１−４の
もの、特にジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、
である。
は、構造式 ［式中、ＲおよびＲ′は炭素数が１−８のアルキル基で
ある］により表すことができる。適当なアルキル基の例
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、並びに
種々の異性体状ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、
およびオクチル基である。好適なジアルキルキサントゲ
ンジスルフィド類は、各アルキル基の炭素数が１−４の
もの、特にジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、
である。
【００２０】単量体、鎖移動剤、ポリビニルアルコー
ル、および使用する場合には米国特許４,１４１,８７５
に記載されている如き酸−安定性の表面活性剤からなる
水性乳化液を製造することにより、重合を行う。乳化液
中の全単量体の濃度は厳密なものではないが、一般的に
は４０−５５％の範囲である。生成したラテックスのｐ
Ｈは３.０以下でありそして一般的には２.５−３.０の
範囲である。
ル、および使用する場合には米国特許４,１４１,８７５
に記載されている如き酸−安定性の表面活性剤からなる
水性乳化液を製造することにより、重合を行う。乳化液
中の全単量体の濃度は厳密なものではないが、一般的に
は４０−５５％の範囲である。生成したラテックスのｐ
Ｈは３.０以下でありそして一般的には２.５−３.０の
範囲である。
【００２１】重合温度は３０°−５５℃、好適には４０
°−５０℃の、間の範囲である。
°−５０℃の、間の範囲である。
【００２２】本発明に従うと、重合体組成物の１５−４
０重量％の範囲のゲル含有量を有するラテックスが製造
される。ラテックスの好適なゲル含有量は重合体組成物
の１５−３０重量％の範囲である。重合後の初期ゲル含
有量は重合温度および鎖移動剤の使用量により調節する
ことができる。この初期ゲル含有量は一般的に重合温度
が高くなる時には高くなりそして鎖移動剤の量が増加す
る時には低くなる。
０重量％の範囲のゲル含有量を有するラテックスが製造
される。ラテックスの好適なゲル含有量は重合体組成物
の１５−３０重量％の範囲である。重合後の初期ゲル含
有量は重合温度および鎖移動剤の使用量により調節する
ことができる。この初期ゲル含有量は一般的に重合温度
が高くなる時には高くなりそして鎖移動剤の量が増加す
る時には低くなる。
【００２３】ラテックスのｐＨが例えば周囲温度におけ
る少なくとも４週間の貯蔵中に重合ｐＨに保たれている
場合には、化学的安定性は満足のいくものでありしかも
ラテックス中に存在しているゲル量は大きく変化しない
こと、すなわちラテックスのゲル含有量はほとんど増加
しないこと、を見いだした。コロイド安定性は一般的に
適切であるため、早期凝固は起こらない。
る少なくとも４週間の貯蔵中に重合ｐＨに保たれている
場合には、化学的安定性は満足のいくものでありしかも
ラテックス中に存在しているゲル量は大きく変化しない
こと、すなわちラテックスのゲル含有量はほとんど増加
しないこと、を見いだした。コロイド安定性は一般的に
適切であるため、早期凝固は起こらない。
【００２４】ラテックスのｐＨを７.０以上に調節する
場合には、コロイド安定性は増加するが、ゲル含有量の
相当な増加が貯蔵中に起きるためゲル安定性は損なわれ
るであろう。
場合には、コロイド安定性は増加するが、ゲル含有量の
相当な増加が貯蔵中に起きるためゲル安定性は損なわれ
るであろう。
【００２５】本発明の一態様に従うと、ラテックスのｐ
Ｈを重合完了後に例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、もしくは水性アンモニア、または有機塩基、例え
ばジエタノールアミンもしくはトリエタノールアミン、
の添加により３.０−６.５の、好適には３.５−６.５
の、そしてより好適には３.５−６.０の範囲内の値に調
節する。最適な貯蔵安定性のためには、例えばジエタノ
ールアミンまたはトリエタノールアミンの如き弱塩基を
ｐＨ調節用に使用することが好適である。塩基をラテッ
クスに水溶液状で加えることも好ましい。この態様で
は、化学的安定性を犠牲にせずに、例えば少なくとも１
年間にわたるゲル安定性および長期コロイド安定性の最
良の組み合わせが得られる。
Ｈを重合完了後に例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、もしくは水性アンモニア、または有機塩基、例え
ばジエタノールアミンもしくはトリエタノールアミン、
の添加により３.０−６.５の、好適には３.５−６.５
の、そしてより好適には３.５−６.０の範囲内の値に調
節する。最適な貯蔵安定性のためには、例えばジエタノ
ールアミンまたはトリエタノールアミンの如き弱塩基を
ｐＨ調節用に使用することが好適である。塩基をラテッ
クスに水溶液状で加えることも好ましい。この態様で
は、化学的安定性を犠牲にせずに、例えば少なくとも１
年間にわたるゲル安定性および長期コロイド安定性の最
良の組み合わせが得られる。
【００２６】特に上記の如く塩基を添加しながら、本発
明に従って製造されたラテックスは、６ケ月や１年を越
える貯蔵寿命を有しており、生じたラテックスは接触接
着剤の製造用に使用することができる。
明に従って製造されたラテックスは、６ケ月や１年を越
える貯蔵寿命を有しており、生じたラテックスは接触接
着剤の製造用に使用することができる。
【００２７】下記の実施例では、全ての部数および百分
率は断らない限り重量によるものである。
率は断らない限り重量によるものである。
【００２８】
【実施例】実施例１ ポリビニルアルコール安定化クロロプレン／メタクリル
酸共重合体ラテックスを下記の方法で製造した。９７部
のクロロプレン、３部のメタクリル酸、０.６部のクリ
ンドロールスーパーアミド１０００表面活性剤（混合コ
コア脂肪酸類のジエタノールアミンアミド）、および
０.４０５部のドデシルメルカプタンからなる溶液を、
１０６.３部の水中に４.０８部のポリビニルアルコール
（重合度、８７−８８％）を含む溶液を用いて乳化させ
た。次に１.５部の亜硫酸ナトリウムの１０％水溶液を
加え、そして５％過硫酸カリウム水溶液の添加により重
合を開始させた。重合を４５℃の温度において完全単量
体転化率（９８％以上）となるまで行う。重合の終了時
に、０.０２部のフェノチアジンおよび０.０２部のｐ−
ターシャリー−ブチルカテコールを含有している１部の
水性乳化液を安定剤として加えた。ラテックスのｐＨは
２.７であり、そして初期ゲル含有量は米国特許４,１４
１,８７５に開示されている工程により測定して２５％
であった。ラテックスの試料を５０℃において２週間熟
成させることにより長期ゲル安定性を測定すると、その
時点でゲル含有量は２９％に増大しており、そして結果
を表１に報告する。
酸共重合体ラテックスを下記の方法で製造した。９７部
のクロロプレン、３部のメタクリル酸、０.６部のクリ
ンドロールスーパーアミド１０００表面活性剤（混合コ
コア脂肪酸類のジエタノールアミンアミド）、および
０.４０５部のドデシルメルカプタンからなる溶液を、
１０６.３部の水中に４.０８部のポリビニルアルコール
（重合度、８７−８８％）を含む溶液を用いて乳化させ
た。次に１.５部の亜硫酸ナトリウムの１０％水溶液を
加え、そして５％過硫酸カリウム水溶液の添加により重
合を開始させた。重合を４５℃の温度において完全単量
体転化率（９８％以上）となるまで行う。重合の終了時
に、０.０２部のフェノチアジンおよび０.０２部のｐ−
ターシャリー−ブチルカテコールを含有している１部の
水性乳化液を安定剤として加えた。ラテックスのｐＨは
２.７であり、そして初期ゲル含有量は米国特許４,１４
１,８７５に開示されている工程により測定して２５％
であった。ラテックスの試料を５０℃において２週間熟
成させることにより長期ゲル安定性を測定すると、その
時点でゲル含有量は２９％に増大しており、そして結果
を表１に報告する。
【００２９】比較実施例１−４並びに実施例２および３ 実施例１で製造されたラテックスの４種の試料のｐＨ
を、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）またはトリエタノー
ルアミン（ＴＥＡ）の添加により表１に示されている水
準に調節した。５０℃において２週間熟成させた後のラ
テックスのゲル含有量も示されている。
を、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）またはトリエタノー
ルアミン（ＴＥＡ）の添加により表１に示されている水
準に調節した。５０℃において２週間熟成させた後のラ
テックスのゲル含有量も示されている。
【００３０】
【表１】 表１ ％ゲル ％ゲル増加 ％ゲル 50℃における 50℃における 実施例 ｐＨ 塩基 初期 2週間後 2週間後 実施例 1 2.7 なし 25.0 29.0 4.0 比較 実施例 1 7.0 DEA* 27.4 41.0 13.6 比較 実施例 2 9.0 DEA* 24.0 60.0 36.0 実施例 2 5.0 DEA* 25.0 32.7 7.7 比較 実施例 3 7.0 TEA** 25.6 34.0 8.4 比較 実施例 4 8.5 TEA** 25.0 46.0 21.0 実施例 3 5.0 TEA** 25.0 32.4 7.4 * ジエタノールアミン ** トリエタノールアミン 実施例１、２、および３のラテックスは周囲温度（１８
−２０℃）における１年間の貯蔵に相当する促進熟成試
験下で良好なゲル安定性を示しており、そしてこの時間
中のコロイド安定性も満足のいくものであることが観察
された。最良のゲル安定性は最も低いｐＨにおいて得ら
れた。貯蔵中のラテックス中のＨＣｌの有害増加は証さ
れなかった。
−２０℃）における１年間の貯蔵に相当する促進熟成試
験下で良好なゲル安定性を示しており、そしてこの時間
中のコロイド安定性も満足のいくものであることが観察
された。最良のゲル安定性は最も低いｐＨにおいて得ら
れた。貯蔵中のラテックス中のＨＣｌの有害増加は証さ
れなかった。
【００３１】実施例１、２、および３のラテックスか
ら、一般的技術により、例えば粘着剤樹脂の如き一般的
混和剤並びに例えばＺｎＯおよびＮａＯＨの如きイオン
架橋結合剤を使用して、接触接着剤を製造することがで
きる。例えば、貯蔵後に、乾燥基準でラテックス中の１
００重量部のクロロプレン共重合体に対して１０部の乳
化されたロジン酸粘着剤、例えばドレシノール２１５
（ハーキュレス・ケミカル・カンパニイ）、２０ｇの乳
化されたロジンエステル粘着剤、例えばアクアタック５
０９０（アリゾナ・ケミカル）、およびＮａＯＨ溶液中
に分散された４部のＺｎＯを加えた。これらの成分類を
簡便には室温において一緒に混合して接触接着剤を製造
した。これらの接着剤は、接触性（長い「オープン」時
間）並びに室温および高温の両者における高い付着強度
の並はずれた組み合わせを提供するものである。
ら、一般的技術により、例えば粘着剤樹脂の如き一般的
混和剤並びに例えばＺｎＯおよびＮａＯＨの如きイオン
架橋結合剤を使用して、接触接着剤を製造することがで
きる。例えば、貯蔵後に、乾燥基準でラテックス中の１
００重量部のクロロプレン共重合体に対して１０部の乳
化されたロジン酸粘着剤、例えばドレシノール２１５
（ハーキュレス・ケミカル・カンパニイ）、２０ｇの乳
化されたロジンエステル粘着剤、例えばアクアタック５
０９０（アリゾナ・ケミカル）、およびＮａＯＨ溶液中
に分散された４部のＺｎＯを加えた。これらの成分類を
簡便には室温において一緒に混合して接触接着剤を製造
した。これらの接着剤は、接触性（長い「オープン」時
間）並びに室温および高温の両者における高い付着強度
の並はずれた組み合わせを提供するものである。
【００３２】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００３３】１．ポリビニルアルコールおよび有機硫黄
−含有鎖移動剤の存在下でクロロプレンおよびアルフ
ァ，ベータ−不飽和カルボン酸の水性乳化液を重合させ
ることにより３.０以下のｐＨを有するクロロプレン共
重合体ラテックスを製造する方法において、生成したラ
テックスのゲル含有量が共重合体の１５−４０重量％と
なるように重合を実施し、貯蔵中にラテックスのｐＨを
重合ｐＨに保ち、任意に、塩基をラテックスに加えてｐ
Ｈを６.５のｐＨまでの重合ｐＨ範囲に保ち、それによ
りラテックスを少なくとも４週間にわたり貯蔵できるよ
うにしそしてその後に接触接着剤として使用できるよう
にすることからなる改良。
−含有鎖移動剤の存在下でクロロプレンおよびアルフ
ァ，ベータ−不飽和カルボン酸の水性乳化液を重合させ
ることにより３.０以下のｐＨを有するクロロプレン共
重合体ラテックスを製造する方法において、生成したラ
テックスのゲル含有量が共重合体の１５−４０重量％と
なるように重合を実施し、貯蔵中にラテックスのｐＨを
重合ｐＨに保ち、任意に、塩基をラテックスに加えてｐ
Ｈを６.５のｐＨまでの重合ｐＨ範囲に保ち、それによ
りラテックスを少なくとも４週間にわたり貯蔵できるよ
うにしそしてその後に接触接着剤として使用できるよう
にすることからなる改良。
【００３４】２．ラテックスのｐＨが２.５−６.５の範
囲に保たれている、上記１の方法。 ３．ラテックスのｐＨが３.５−６.５の範囲に保たれて
いる、上記１の方法。 ４．ラテックスのｐＨが３.５−６.０の範囲に保たれて
いる、上記１の方法。 ５．ラテックスのｐＨが４.５−５.５の範囲に保たれて
いる、上記１の方法。 ６．クロロプレン共重合体ラテックスがラテックスの重
量を基にして１５−３０重量％のゲル含有量を有してい
る、上記１の方法。
囲に保たれている、上記１の方法。 ３．ラテックスのｐＨが３.５−６.５の範囲に保たれて
いる、上記１の方法。 ４．ラテックスのｐＨが３.５−６.０の範囲に保たれて
いる、上記１の方法。 ５．ラテックスのｐＨが４.５−５.５の範囲に保たれて
いる、上記１の方法。 ６．クロロプレン共重合体ラテックスがラテックスの重
量を基にして１５−３０重量％のゲル含有量を有してい
る、上記１の方法。
【００３５】７．アルファ，ベータ−不飽和カルボン酸
が式 ［式中、Ｒは水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、またはカルボキ
シメチル基である］を有する、上記１の方法。
が式 ［式中、Ｒは水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、またはカルボキ
シメチル基である］を有する、上記１の方法。
【００３６】８．塩基がジエタノールアミンおよびトリ
エタノールアミンからなる群から選択された有機塩基で
ある、上記の方法。
エタノールアミンからなる群から選択された有機塩基で
ある、上記の方法。
【００３７】９．アニオン性の酸−安定性表面活性剤が
重合中に単量体の合計重量を基にして０.０１−１.０％
の量で存在している、上記１の方法。
重合中に単量体の合計重量を基にして０.０１−１.０％
の量で存在している、上記１の方法。
【００３８】１０．重合を単量体の少なくとも８５％の
転化率となるまで続ける、上記１の方法。
転化率となるまで続ける、上記１の方法。
【００３９】１１．上記１のクロロプレン共重合体ラテ
ックスの製造方法中およびその後の該ラテックスの貯蔵
後の、該ラテックスの接触接着剤中への混和。
ックスの製造方法中およびその後の該ラテックスの貯蔵
後の、該ラテックスの接触接着剤中への混和。
【００４０】１２．上記１１の方法により製造された接
触接着剤。
触接着剤。
【００４１】１３．ポリビニルアルコールおよび有機硫
黄−含有鎖移動剤の存在下でクロロプレンおよびアルフ
ァ，ベータ−不飽和カルボン酸の水性乳化液を重合させ
ることにより３.０以下のｐＨを有するクロロプレン共
重合体ラテックスを製造する方法において、生成したラ
テックスのゲル含有量がラテックスの重量を基にして１
５−４０重量％となるように重合を実施し、そしてラテ
ックスのｐＨを塩基の添加により３.０−６.５の範囲内
の値に調節し、それにより化学的およびコロイド性安定
性を犠牲にせずにラテックスのゲル安定性を増加させる
ことからなる改良。
黄−含有鎖移動剤の存在下でクロロプレンおよびアルフ
ァ，ベータ−不飽和カルボン酸の水性乳化液を重合させ
ることにより３.０以下のｐＨを有するクロロプレン共
重合体ラテックスを製造する方法において、生成したラ
テックスのゲル含有量がラテックスの重量を基にして１
５−４０重量％となるように重合を実施し、そしてラテ
ックスのｐＨを塩基の添加により３.０−６.５の範囲内
の値に調節し、それにより化学的およびコロイド性安定
性を犠牲にせずにラテックスのゲル安定性を増加させる
ことからなる改良。
【００４２】１４．クロロプレン共重合体ラテックスが
ラテックスの重量を基にして１５−３０重量％のゲル含
有量を有する、上記１３の方法。
ラテックスの重量を基にして１５−３０重量％のゲル含
有量を有する、上記１３の方法。
【００４３】１５．ラテックスのｐＨが３.５−６.５の
範囲内の値に調節されている、上記１３の方法。
範囲内の値に調節されている、上記１３の方法。
【００４４】１６．ラテックスのｐＨが３.５−６.０の
範囲内の値に調節されている、上記１３の方法。
範囲内の値に調節されている、上記１３の方法。
【００４５】１７．ラテックスのｐＨが４.５−５.５の
範囲内の値に調節されている、上記１３の方法。
範囲内の値に調節されている、上記１３の方法。
【００４６】１８．ラテックスのｐＨが５.０に調節さ
れている、上記１３の方法。
れている、上記１３の方法。
【００４７】１９．アルファ，ベータ−不飽和カルボン
酸が式 ［式中、Ｒは水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、またはカルボキ
シメチル基である］を有する、上記１３の方法。
酸が式 ［式中、Ｒは水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、またはカルボキ
シメチル基である］を有する、上記１３の方法。
【００４８】２０．塩基がジエタノールアミンおよびト
リエタノールアミンからなる群から選択された有機塩基
である、上記１３の方法。
リエタノールアミンからなる群から選択された有機塩基
である、上記１３の方法。
【００４９】２１．アニオン性の酸−安定性表面活性剤
が重合中に単量体の合計重量を基にして０.０１−１.０
％の量で存在している、上記１３の方法。
が重合中に単量体の合計重量を基にして０.０１−１.０
％の量で存在している、上記１３の方法。
【００５０】２２．重合を単量体の少なくとも８５％の
転化率となるまで続ける、上記１３の方法。
転化率となるまで続ける、上記１３の方法。
【００５１】２３．上記１３の方法により製造されたク
ロロプレンアルファ，ベータ−不飽和カルボン酸共重合
体ラテックス。
ロロプレンアルファ，ベータ−不飽和カルボン酸共重合
体ラテックス。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 111/02 ＪＤＮ 8218−4Ｊ (72)発明者 チヤールズ・ウイルソン・ハムレツト・ジ ユニア アメリカ合衆国ケンタツキイ州40228ルイ スビル・マンデビルコート6504
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリビニルアルコールおよび有機硫黄−
含有鎖移動剤の存在下でクロロプレンおよびアルファ，
ベータ−不飽和カルボン酸の水性乳化液を重合させるこ
とにより３.０以下のｐＨを有するクロロプレン共重合
体ラテックスを製造する方法において、生成したラテッ
クスのゲル含有量が共重合体の１５−４０重量％となる
ように重合を実施し、貯蔵中にラテックスのｐＨを重合
ｐＨに保ち、任意に、塩基をラテックスに加えてｐＨを
６.５のｐＨまでの重合ｐＨ範囲に保ち、それによりラ
テックスを少なくとも４週間にわたり貯蔵できるように
しそしてその後に接触接着剤として使用できるようにす
ることからなる改良。 - 【請求項２】 ポリビニルアルコールおよび有機硫黄−
含有鎖移動剤の存在下でクロロプレンおよびアルファ，
ベータ−不飽和カルボン酸の水性乳化液を重合させるこ
とにより３.０以下のｐＨを有するクロロプレン共重合
体ラテックスを製造する方法において、生成したラテッ
クスのゲル含有量がラテックスの重量を基にして１５−
４０重量％となるように重合を実施し、そしてラテック
スのｐＨを塩基の添加により３.０−６.５の範囲内の値
に調節し、それにより化学的およびコロイド性安定性を
犠牲にせずにラテックスのゲル安定性を増加させること
からなる改良。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US50275390A | 1990-04-02 | 1990-04-02 | |
| US502753 | 1990-04-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05222106A true JPH05222106A (ja) | 1993-08-31 |
Family
ID=23999261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9152091A Pending JPH05222106A (ja) | 1990-04-02 | 1991-03-29 | クロロプレン共重合体ラテツクスの安定化方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0451998A3 (ja) |
| JP (1) | JPH05222106A (ja) |
| BR (1) | BR9101285A (ja) |
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| JP2004323849A (ja) * | 2003-04-22 | 2004-11-18 | Bayer Materialscience Ag | ポリクロロプレン分散液 |
| JP2007091779A (ja) * | 2005-09-27 | 2007-04-12 | Sekisui Chem Co Ltd | 水系接着剤 |
| JP2007191710A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-08-02 | Showa Denko Kk | クロロプレン系共重合体ラテックス、製造方法及びその用途 |
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| WO2015145867A1 (ja) * | 2014-03-26 | 2015-10-01 | 電気化学工業株式会社 | ポリクロロプレンラテックス、ポリクロロプレンラテックス組成物及び浸漬成形体 |
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| US5496884A (en) * | 1993-11-12 | 1996-03-05 | Lord Corporation | Aqueous adhesive for bonding elastomers |
| JP3884781B2 (ja) * | 1995-07-18 | 2007-02-21 | 東ソー株式会社 | 接着剤用クロロプレンゴムラテックス、その製造方法及びそれを用いた接着剤組成物 |
| US6444737B1 (en) | 2000-04-05 | 2002-09-03 | 3M Innovative Properties Company | Water-dispersed polymer stabilizer |
| US6541550B1 (en) | 2000-04-05 | 2003-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Low temperature thermally activated water-dispersed adhesive compositions |
| US6306942B1 (en) | 2000-04-05 | 2001-10-23 | 3M Innovative Properties Company | Low temperature thermally activated water-dispersed adhesives |
| US6310125B1 (en) | 2000-04-05 | 2001-10-30 | 3M Innovative Properties Company | Water-dispersed adhesive compositions |
| JP5221353B2 (ja) * | 2006-08-31 | 2013-06-26 | 昭和電工株式会社 | クロロプレン系重合体ラテックス、及びその製造方法 |
| CN105492179B (zh) | 2013-07-16 | 2019-03-08 | 皮肤防护有限公司 | 形成弹性体膜的组合物和由所述弹性体膜制成的制品 |
| US10626283B2 (en) | 2013-11-19 | 2020-04-21 | Ansell Limited | Polymer blends of nitrile rubber and polychloroprene |
| MY200676A (en) * | 2017-02-01 | 2024-01-10 | Denka Company Ltd | Chloroprene polymer latex composition, mixed latex composition comprising the composition, and use thereof |
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- 1991-03-29 JP JP9152091A patent/JPH05222106A/ja active Pending
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