JPH05214260A - カチオンアゾ染料の高濃度水溶液の製造方法 - Google Patents
カチオンアゾ染料の高濃度水溶液の製造方法Info
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- JPH05214260A JPH05214260A JP4122365A JP12236592A JPH05214260A JP H05214260 A JPH05214260 A JP H05214260A JP 4122365 A JP4122365 A JP 4122365A JP 12236592 A JP12236592 A JP 12236592A JP H05214260 A JPH05214260 A JP H05214260A
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- C09B69/06—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes of cationic dyes with organic acids or with inorganic complex acids
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】（ａ）硫酸を含有する溶液中において、
Ｄ−ＮＨ2 （１）
のアミンをジアゾ化し、
（ｂ）このジアゾニウム塩を、式（２）のカップリング
成分にカップリングし、 （ｃ）生成したアゾ染料を水溶性炭酸水素塩で処理し、 （ｄ）その染料炭酸水素塩を有機酸を使用して、その酸
の染料塩に変換することを特徴とする具体的には、例え
ば で示すカチオンアゾ染料の塩の高濃度水溶液の製造方法
を提供する。 【効果】この染料溶液は優れた貯蔵安定性を有してい
る。すなわち、低温で数カ月間貯蔵しても結晶が析出し
ない。これらの溶液は実質的に塩酸塩を含有しておら
ず、通常の装置において腐食を起こすこともない。
成分にカップリングし、 （ｃ）生成したアゾ染料を水溶性炭酸水素塩で処理し、 （ｄ）その染料炭酸水素塩を有機酸を使用して、その酸
の染料塩に変換することを特徴とする具体的には、例え
ば で示すカチオンアゾ染料の塩の高濃度水溶液の製造方法
を提供する。 【効果】この染料溶液は優れた貯蔵安定性を有してい
る。すなわち、低温で数カ月間貯蔵しても結晶が析出し
ない。これらの溶液は実質的に塩酸塩を含有しておら
ず、通常の装置において腐食を起こすこともない。
Description
【０００１】本発明は、カチオンアゾ染料の塩の高濃度
水溶液を製造するための新規な方法に関する。
水溶液を製造するための新規な方法に関する。
【０００２】カチオン染料の塩の製造方法は、ドイツ特
許出願第Ａ−１６４４３８９号に開示されている。この
方法は、カチオン染料の水溶性塩を水溶性炭酸水素塩で
処理し、そして得られた炭酸水素塩を、さらに別の任意
工程において、無機酸または有機酸で処理している。適
当な染料として、イミダゾール系の染料およびベンゾイ
ミダゾール系の染料の名前があげられている。これらの
染料は、すべての実施例において、塩化物の形で使用さ
れている。
許出願第Ａ−１６４４３８９号に開示されている。この
方法は、カチオン染料の水溶性塩を水溶性炭酸水素塩で
処理し、そして得られた炭酸水素塩を、さらに別の任意
工程において、無機酸または有機酸で処理している。適
当な染料として、イミダゾール系の染料およびベンゾイ
ミダゾール系の染料の名前があげられている。これらの
染料は、すべての実施例において、塩化物の形で使用さ
れている。
【０００３】このドイツ特許出願第Ａ−１６４４３８９
号の教示によれば、染料炭酸水素塩に変換した後に、塩
酸塩を完全に除去することは不可能である。有機酸との
反応の後でさえも、染料溶液は残留量の塩酸塩を含有
し、これが貯蔵容器および／または染色装置の腐食をも
たらす可能性がある。さらに、いくつかの染料において
は、その染料を低温（約０乃至５℃）で貯蔵した場合に
問題が生じる。なぜならば、塩酸塩含有溶液から染料が
部分的に晶出してくるからである。
号の教示によれば、染料炭酸水素塩に変換した後に、塩
酸塩を完全に除去することは不可能である。有機酸との
反応の後でさえも、染料溶液は残留量の塩酸塩を含有
し、これが貯蔵容器および／または染色装置の腐食をも
たらす可能性がある。さらに、いくつかの染料において
は、その染料を低温（約０乃至５℃）で貯蔵した場合に
問題が生じる。なぜならば、塩酸塩含有溶液から染料が
部分的に晶出してくるからである。
【０００４】本発明によって、特定のアゾ染料の場合に
は、硫酸を含有している溶液中においてジアゾ化を行な
い、そしてカップリング後した後に染料を硫酸塩または
硫酸水素塩として沈殿させることによって上記の問題を
回避することができることが見い出された。驚くべきこ
とに、この方法によると、きわめて容易に濾過し、洗浄
できる形で染料が沈殿し、したがって塩酸塩含有カップ
リング成分が使用された場合でも、染料が実質的に塩酸
塩を含有することなく得られる。
は、硫酸を含有している溶液中においてジアゾ化を行な
い、そしてカップリング後した後に染料を硫酸塩または
硫酸水素塩として沈殿させることによって上記の問題を
回避することができることが見い出された。驚くべきこ
とに、この方法によると、きわめて容易に濾過し、洗浄
できる形で染料が沈殿し、したがって塩酸塩含有カップ
リング成分が使用された場合でも、染料が実質的に塩酸
塩を含有することなく得られる。
【０００５】すなわち、本発明はカチオンアゾ染料の塩
の高濃度の水溶液の製造方法に関し、その方法は、 （ａ）硫酸を含有する溶液中において、式 Ｄ−ＮＨ2 （１） （式中、Ｄは置換されていないか、または置換されたベ
ンゼン系、チアゾール系、ベンゾチアゾール系またはチ
アジアゾール系の残基である）のアミンをジアゾ化し、 （ｂ）そのアミンのジアゾ化物を、次式
の高濃度の水溶液の製造方法に関し、その方法は、 （ａ）硫酸を含有する溶液中において、式 Ｄ−ＮＨ2 （１） （式中、Ｄは置換されていないか、または置換されたベ
ンゼン系、チアゾール系、ベンゾチアゾール系またはチ
アジアゾール系の残基である）のアミンをジアゾ化し、 （ｂ）そのアミンのジアゾ化物を、次式
【化８】 （式中、Ｒ1 は水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ
4 −アルコキシ、ハロゲンまたはＣ1 −Ｃ4 −アルカノ
イルアミノであり、Ｒ2 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アル
キルであり、ｎは２乃至６の整数であり、Ｒ3 、Ｒ4 、
Ｒ5 は互いに独立的に、置換されていないか、または置
換されたアルキル基を意味であるか、またはＲ3 とＲ4
とは、それらが結合している窒素原子と一緒で、あるい
はＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 はそれらが結合している窒素原子と
一緒で複素環式基を形成するか、またはＲ3 およびＲ4
はそれぞれＣ1 −Ｃ4 −アルキルであり、そしてＲ5 は
アミノであり、 Ａｎ- は陰イオンである）のカップリング成分にカップ
リングし、そのあと （ｃ）生成したアゾ染料を水溶性炭酸水素塩で処理し、
そして （ｄ）その染料炭酸水素塩を有機酸を使用して、その酸
の染料塩に変換することを特徴とする。
4 −アルコキシ、ハロゲンまたはＣ1 −Ｃ4 −アルカノ
イルアミノであり、Ｒ2 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アル
キルであり、ｎは２乃至６の整数であり、Ｒ3 、Ｒ4 、
Ｒ5 は互いに独立的に、置換されていないか、または置
換されたアルキル基を意味であるか、またはＲ3 とＲ4
とは、それらが結合している窒素原子と一緒で、あるい
はＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 はそれらが結合している窒素原子と
一緒で複素環式基を形成するか、またはＲ3 およびＲ4
はそれぞれＣ1 −Ｃ4 −アルキルであり、そしてＲ5 は
アミノであり、 Ａｎ- は陰イオンである）のカップリング成分にカップ
リングし、そのあと （ｃ）生成したアゾ染料を水溶性炭酸水素塩で処理し、
そして （ｄ）その染料炭酸水素塩を有機酸を使用して、その酸
の染料塩に変換することを特徴とする。
【０００６】式（１）のアミンは、好ましくは式
【化９】 （式中、Ｘは水素、ハロゲン、シアノまたはニトロであ
り、ＹとＹ1 とは互いに独立的に水素またはハロゲンで
あり、そしてＺはニトロ、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルスルホ
ンまたはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルスルファモ
イルである）のアニリンであるか、または式
り、ＹとＹ1 とは互いに独立的に水素またはハロゲンで
あり、そしてＺはニトロ、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルスルホ
ンまたはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルスルファモ
イルである）のアニリンであるか、または式
【化１０】 （式中、Ｐは水素またはニトロである）のチアゾールで
あるか、または式
あるか、または式
【化１１】 （式中、ＱとＱ1 とは互いに独立的に水素、ハロゲンま
たはニトロである）のベンゾチアゾールであるか、また
は式
たはニトロである）のベンゾチアゾールであるか、また
は式
【化１２】 または
【化１３】 （両式中、Ｔは水素、または置換されていないか、また
は置換されたフェニルである）のチアジアゾールであ
る。これらのアミンの中でも、下記式のアミンが特に好
ましい。
は置換されたフェニルである）のチアジアゾールであ
る。これらのアミンの中でも、下記式のアミンが特に好
ましい。
【化１４】 （式中、Ｘ1 は水素、ハロゲンまたはシアノであり、Ｙ
は水素、またはハロゲンである）。
は水素、またはハロゲンである）。
【０００７】ハロゲンの例は、フッ素、臭素または好ま
しくは塩素である。Ｒ1 およびＲ2 が意味するアルキル
基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチルなどであり、Ｒ1 が意味するアルコキシ基の
例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロ
ポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキ
シ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどである。Ｒ1 はＣ1 −Ｃ4
−アルカノイルアミノであることもできる。たとえば、
アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブチリルアミ
ノ、イソブチリルアミノ、バレリルアミノ、またはイソ
バレリルアミノでありうる。Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は、
互いに独立的に置換されていないか、または置換された
アルキル基である。
しくは塩素である。Ｒ1 およびＲ2 が意味するアルキル
基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチルなどであり、Ｒ1 が意味するアルコキシ基の
例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロ
ポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキ
シ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどである。Ｒ1 はＣ1 −Ｃ4
−アルカノイルアミノであることもできる。たとえば、
アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブチリルアミ
ノ、イソブチリルアミノ、バレリルアミノ、またはイソ
バレリルアミノでありうる。Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は、
互いに独立的に置換されていないか、または置換された
アルキル基である。
【０００８】本明細書全体にわたって“置換されていな
いか、または置換されたアルキル基”とは、一般につぎ
のような基を意味するものと理解されたい。例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
直鎖状または分枝状のペンチルまたはヘキシル、シクロ
ペンチルまたはシクロヘキル、ならびに場合によっては
置換された、適当にはヒドロキシル、アルコキシ、シア
ノ、カルバモイルまたはＮ−モノ−またはジアルキルカ
ルバモイル、またはフェニル（これは典型的にはアルキ
ルまたはアルコキシによってさらに置換されていてもよ
い）によって置換されたそれらの基。このような置換さ
れた基の代表例は、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシプロピル−１−イル、メトキシエチ
ル、エトキシエチル、プロポキシプロピル、ベンジル、
シアノエチル、カルバモイルエチルなどである。
いか、または置換されたアルキル基”とは、一般につぎ
のような基を意味するものと理解されたい。例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
直鎖状または分枝状のペンチルまたはヘキシル、シクロ
ペンチルまたはシクロヘキル、ならびに場合によっては
置換された、適当にはヒドロキシル、アルコキシ、シア
ノ、カルバモイルまたはＮ−モノ−またはジアルキルカ
ルバモイル、またはフェニル（これは典型的にはアルキ
ルまたはアルコキシによってさらに置換されていてもよ
い）によって置換されたそれらの基。このような置換さ
れた基の代表例は、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシプロピル−１−イル、メトキシエチ
ル、エトキシエチル、プロポキシプロピル、ベンジル、
シアノエチル、カルバモイルエチルなどである。
【０００９】Ｒ3 とＲ4 とは、それらが結合している窒
素原子と一緒で複素環式基であることもできる。この場
合に適当な複素環式基は、ピロリジノ、ピペリジノ、モ
ルホリノまたはピペラジノ基である。あるいはまた、Ｒ
3 、Ｒ4 およびＲ5 は、それらが結合している窒素原子
と一緒で複素環式基であることもできる。その代表例
は、ピリジニウム、イミダゾリウム、またはモノ四級化
トリエチレンジアミン基であり、これらの基は場合によ
ってはさらに好ましくは、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルによっ
て置換されていてもよい。
素原子と一緒で複素環式基であることもできる。この場
合に適当な複素環式基は、ピロリジノ、ピペリジノ、モ
ルホリノまたはピペラジノ基である。あるいはまた、Ｒ
3 、Ｒ4 およびＲ5 は、それらが結合している窒素原子
と一緒で複素環式基であることもできる。その代表例
は、ピリジニウム、イミダゾリウム、またはモノ四級化
トリエチレンジアミン基であり、これらの基は場合によ
ってはさらに好ましくは、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルによっ
て置換されていてもよい。
【００１０】好ましくは、Ｙは水素、そしてＸは水素、
シアノまたは好ましくは塩素である。Ｒ1 は好ましくは
水素、メチルまたは塩素であり、最も好ましくは置換ア
ミノ基に対してｏ−位置の塩素、またはｍ−位置のメチ
ルであり、ｎは２または３が好ましい。Ｒ2 は好ましく
は水素、メチルまたは最も好ましくはエチルである。Ｒ
3 とＲ4 とは好ましくはそれぞれメチルであり、そして
Ｒ5 は好ましくはメチル、ヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ3 −ア
ルキル、ベンジルまたはアミノであるか、またはＲ3 、
Ｒ4 およびＲ5 はそれらが結合している窒素原子と一緒
で置換されていないか、またはメチル置換ピリジニウム
基である。
シアノまたは好ましくは塩素である。Ｒ1 は好ましくは
水素、メチルまたは塩素であり、最も好ましくは置換ア
ミノ基に対してｏ−位置の塩素、またはｍ−位置のメチ
ルであり、ｎは２または３が好ましい。Ｒ2 は好ましく
は水素、メチルまたは最も好ましくはエチルである。Ｒ
3 とＲ4 とは好ましくはそれぞれメチルであり、そして
Ｒ5 は好ましくはメチル、ヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ3 −ア
ルキル、ベンジルまたはアミノであるか、またはＲ3 、
Ｒ4 およびＲ5 はそれらが結合している窒素原子と一緒
で置換されていないか、またはメチル置換ピリジニウム
基である。
【００１１】本新規方法は、特にＹが水素であり、そし
てＸ1 が水素または塩素である式（８）のアミンをジア
ゾ化し、そしてそのジアゾ化アミンをＲ1 が水素、メチ
ルまたは塩素であり、ｎが２または３であり、Ｒ2 が水
素、メチルまたはエチルであり、Ｒ3 およびＲ4 がそれ
ぞれメチルであり、そしてＲ5 がメチル、ヒドロキシ−
Ｃ1 −Ｃ3 −アルキル、ベンジルまたはアミノである式
（２）のカップリング成分、あるいはＲ3 、Ｒ4 および
Ｒ5 がそれらが結合している窒素原子と一緒でピリジニ
ウム基を形成している式（２）のカップリング成分にカ
ップリングすることによってアゾ染料の濃厚水溶液を製
造するのに好適である。
てＸ1 が水素または塩素である式（８）のアミンをジア
ゾ化し、そしてそのジアゾ化アミンをＲ1 が水素、メチ
ルまたは塩素であり、ｎが２または３であり、Ｒ2 が水
素、メチルまたはエチルであり、Ｒ3 およびＲ4 がそれ
ぞれメチルであり、そしてＲ5 がメチル、ヒドロキシ−
Ｃ1 −Ｃ3 −アルキル、ベンジルまたはアミノである式
（２）のカップリング成分、あるいはＲ3 、Ｒ4 および
Ｒ5 がそれらが結合している窒素原子と一緒でピリジニ
ウム基を形成している式（２）のカップリング成分にカ
ップリングすることによってアゾ染料の濃厚水溶液を製
造するのに好適である。
【００１２】硫酸を含有している溶液中における式
（１）のアミンのジアゾ化は、それ自体公知の条件下に
おいて、典型的には−１０乃至３０℃の温度、好ましく
は−１０乃至５℃の温度範囲においてで亜硝酸ナトリウ
ムを使用して実施される。ジアゾ化の前に、式（１）の
アミンを分散剤の添加および／または摩砕によって均質
な微分散物にしておくのが好ましい。
（１）のアミンのジアゾ化は、それ自体公知の条件下に
おいて、典型的には−１０乃至３０℃の温度、好ましく
は−１０乃至５℃の温度範囲においてで亜硝酸ナトリウ
ムを使用して実施される。ジアゾ化の前に、式（１）の
アミンを分散剤の添加および／または摩砕によって均質
な微分散物にしておくのが好ましい。
【００１３】式（２）のカップリング成分へのアミンの
カップリングも、それ自体公知の方法によって、適当に
は−１０乃至＋３０℃、好ましくは−５乃至＋１０℃の
温度範囲において実施される。カップリング後、高めら
れた温度、適当には５０乃至９０℃の温度で反応混合物
をしばらくの間、適当には０．５乃至３時間攪拌するの
が有利であることが判明した。このあと反応混合物を好
ましくは室温まで冷却する。この時に染料が硫酸塩また
は硫酸水素塩として晶出する。本新規方法の好ましい実
施態様においては、染料が硫酸水素塩の形で得られるよ
うな条件下においてカップリングが実施される。これは
通常約１．５以下のpHである場合である。沈殿した染料
は、そのあと好ましくは硫酸ナトリウムを含有している
硫酸の水溶液で洗浄される。
カップリングも、それ自体公知の方法によって、適当に
は−１０乃至＋３０℃、好ましくは−５乃至＋１０℃の
温度範囲において実施される。カップリング後、高めら
れた温度、適当には５０乃至９０℃の温度で反応混合物
をしばらくの間、適当には０．５乃至３時間攪拌するの
が有利であることが判明した。このあと反応混合物を好
ましくは室温まで冷却する。この時に染料が硫酸塩また
は硫酸水素塩として晶出する。本新規方法の好ましい実
施態様においては、染料が硫酸水素塩の形で得られるよ
うな条件下においてカップリングが実施される。これは
通常約１．５以下のpHである場合である。沈殿した染料
は、そのあと好ましくは硫酸ナトリウムを含有している
硫酸の水溶液で洗浄される。
【００１４】次に、染料を水溶性炭酸水素ナトリウムで
処理して染料炭酸水素塩を形成する。これは、染料を約
０乃至７０℃、好ましくは約０乃至４０℃の温度範囲に
おいてアルカリ性の水溶液または水性懸濁液中で水溶性
炭酸水素塩、好ましくは炭酸水素カリウム、炭酸水素リ
チウムまたは最も好ましくは炭酸水素ナトリウムで処理
することにより行なわれる。
処理して染料炭酸水素塩を形成する。これは、染料を約
０乃至７０℃、好ましくは約０乃至４０℃の温度範囲に
おいてアルカリ性の水溶液または水性懸濁液中で水溶性
炭酸水素塩、好ましくは炭酸水素カリウム、炭酸水素リ
チウムまたは最も好ましくは炭酸水素ナトリウムで処理
することにより行なわれる。
【００１５】炭酸水素塩は少なくとも化学当量的割合で
使用する。しかし、化学当量よりも過剰量、好ましくは
２０％過剰までの量で使用するのが好都合である。次
に、沈殿した染料炭酸水素塩を濾過単離し、そして、必
要な場合には、炭酸水素塩溶液および／または水で洗
う。所望の場合には、上記の操作を繰り返す。すなわ
ち、染料を再度水に溶解し、炭酸水素塩を添加して沈殿
させ、そして濾過単離する。濃厚水溶液にするために
は、得られた染料炭酸水素塩を後から有機酸または有機
酸の水溶液に注入する。染料炭酸水素塩はその中でＣＯ
2 を発生してきわめて容易に溶解する。適当な有機酸の
例をあげれば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、シュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、クロロ酢酸、メタ
ンスルホン酸などである。これらの酸の中でも好ましい
有機酸は、ギ酸、プロピオン酸、乳酸、酢酸であり、最
も好ましいのは酢酸である。
使用する。しかし、化学当量よりも過剰量、好ましくは
２０％過剰までの量で使用するのが好都合である。次
に、沈殿した染料炭酸水素塩を濾過単離し、そして、必
要な場合には、炭酸水素塩溶液および／または水で洗
う。所望の場合には、上記の操作を繰り返す。すなわ
ち、染料を再度水に溶解し、炭酸水素塩を添加して沈殿
させ、そして濾過単離する。濃厚水溶液にするために
は、得られた染料炭酸水素塩を後から有機酸または有機
酸の水溶液に注入する。染料炭酸水素塩はその中でＣＯ
2 を発生してきわめて容易に溶解する。適当な有機酸の
例をあげれば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、シュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、クロロ酢酸、メタ
ンスルホン酸などである。これらの酸の中でも好ましい
有機酸は、ギ酸、プロピオン酸、乳酸、酢酸であり、最
も好ましいのは酢酸である。
【００１６】得られた染料溶液は、所望により、水およ
びその他の任意の添加剤で稀釈して、特定の染料濃度に
調整することができる。この染料溶液は優れた貯蔵安定
性を有している。すなわち、低温で数カ月間貯蔵しても
結晶が析出しない。これらの溶液は実質的に塩酸塩を含
有しておらず、通常の装置において腐食を起こすことも
ない。以下、本発明を実施例によってさらに説明する。
これら実施例は本発明を限定するものではない。
びその他の任意の添加剤で稀釈して、特定の染料濃度に
調整することができる。この染料溶液は優れた貯蔵安定
性を有している。すなわち、低温で数カ月間貯蔵しても
結晶が析出しない。これらの溶液は実質的に塩酸塩を含
有しておらず、通常の装置において腐食を起こすことも
ない。以下、本発明を実施例によってさらに説明する。
これら実施例は本発明を限定するものではない。
【００１７】実施例１ 水４５０部に陰イオン分散剤２部と２−クロロ−４−ニ
トロアニリンの２５９部とを添加し、そしてこの混合物
を高速ロータ−ステーターミキサーで均質懸濁物が得ら
れるまで攪拌する。得られた懸濁物に非イオン分散剤１
部と氷６７０部とを添加し、次に９３％硫酸３６４部を
２０分間かけて添加する。外部冷却によってこのバッチ
を−５℃に冷却する。このあと、氷２１０部を添加し、
温度を約０℃に保持しながら２５分間かけて４０％亜硝
酸ナトリウムの２６０部を添加する。このジアゾ化混合
物を０乃至５℃において１時間攪拌する。このあと、ス
ルファミン酸を添加して過剰の亜硝酸塩を分解し、そし
て濾過助剤（ケイソウ土）を加えて清澄濾過する。濾過
残留物を２５０部の水で洗い、そして洗浄水を清澄濾液
に加える。上記のジアゾ溶液を、水４３１部と氷６００
部との混合物にＮ−エチル−２’−（Ｎ−エチルアニリ
ノ）ピリジニウム塩酸塩３９４部と非イオン分散剤０．
３部とを溶解した０乃至５℃の溶液に、１時間かけて添
加する。このカップリング混合物をこの温度において３
時間攪拌し、その後１時間かけて７０乃至７２℃まで加
熱し、そしてこの温度においてさらに１時間攪拌する。
このあとカップリング混合物を２時間で２５℃まで冷却
し、そして濾過する。濾過残留物を、水５４０部中の無
水硫酸ナトリウム６０部と９３％硫酸２０部との溶液６
２０部で洗う。これにより染料濃度が約６７％（陽イオ
ンとして計算）の湿潤濾過ケーキ８３２部を得る。反応
器に水５００部を入れ、攪拌しながら、上記湿潤濾過ケ
ーキの８９部を添加する。２０乃至２５℃において１５
分間攪拌した後、３０％ＮａＯＨを添加してpHを７乃至
８に調整する。この時に染料は完全に溶解する。この染
料溶液を水５０部で稀釈し、次に炭酸水素ナトリウム４
８部を１５分間で添加する。次に、このバッチを２０乃
至２５℃において２時間攪拌する。この時、染料は微結
晶の形態で沈殿する。この沈殿を吸引濾過して集め、そ
の濾過ケーキを水４５０部中でスラリーとし、上記のご
とくもう一度炭酸水素塩として沈殿させ、そして濾過し
て集める。攪拌しながら、得られた濾過ケーキを６０部
の氷酢酸に２０乃至２５℃において３０分間かけて加え
る。この混合物を２０乃至２５℃において２時間攪拌
し、そのあと水２５部で稀釈して２００部に調整する。
これにより透明な染料溶液が得られ、この溶液は０℃に
おいて長期間貯蔵した後でも結晶化することはない。
トロアニリンの２５９部とを添加し、そしてこの混合物
を高速ロータ−ステーターミキサーで均質懸濁物が得ら
れるまで攪拌する。得られた懸濁物に非イオン分散剤１
部と氷６７０部とを添加し、次に９３％硫酸３６４部を
２０分間かけて添加する。外部冷却によってこのバッチ
を−５℃に冷却する。このあと、氷２１０部を添加し、
温度を約０℃に保持しながら２５分間かけて４０％亜硝
酸ナトリウムの２６０部を添加する。このジアゾ化混合
物を０乃至５℃において１時間攪拌する。このあと、ス
ルファミン酸を添加して過剰の亜硝酸塩を分解し、そし
て濾過助剤（ケイソウ土）を加えて清澄濾過する。濾過
残留物を２５０部の水で洗い、そして洗浄水を清澄濾液
に加える。上記のジアゾ溶液を、水４３１部と氷６００
部との混合物にＮ−エチル−２’−（Ｎ−エチルアニリ
ノ）ピリジニウム塩酸塩３９４部と非イオン分散剤０．
３部とを溶解した０乃至５℃の溶液に、１時間かけて添
加する。このカップリング混合物をこの温度において３
時間攪拌し、その後１時間かけて７０乃至７２℃まで加
熱し、そしてこの温度においてさらに１時間攪拌する。
このあとカップリング混合物を２時間で２５℃まで冷却
し、そして濾過する。濾過残留物を、水５４０部中の無
水硫酸ナトリウム６０部と９３％硫酸２０部との溶液６
２０部で洗う。これにより染料濃度が約６７％（陽イオ
ンとして計算）の湿潤濾過ケーキ８３２部を得る。反応
器に水５００部を入れ、攪拌しながら、上記湿潤濾過ケ
ーキの８９部を添加する。２０乃至２５℃において１５
分間攪拌した後、３０％ＮａＯＨを添加してpHを７乃至
８に調整する。この時に染料は完全に溶解する。この染
料溶液を水５０部で稀釈し、次に炭酸水素ナトリウム４
８部を１５分間で添加する。次に、このバッチを２０乃
至２５℃において２時間攪拌する。この時、染料は微結
晶の形態で沈殿する。この沈殿を吸引濾過して集め、そ
の濾過ケーキを水４５０部中でスラリーとし、上記のご
とくもう一度炭酸水素塩として沈殿させ、そして濾過し
て集める。攪拌しながら、得られた濾過ケーキを６０部
の氷酢酸に２０乃至２５℃において３０分間かけて加え
る。この混合物を２０乃至２５℃において２時間攪拌
し、そのあと水２５部で稀釈して２００部に調整する。
これにより透明な染料溶液が得られ、この溶液は０℃に
おいて長期間貯蔵した後でも結晶化することはない。
【００１８】実施例２−１１ 実施例１に記載した方法によって、さらに次表に示すア
ゾ染料の濃厚水溶液を製造することができた。
ゾ染料の濃厚水溶液を製造することができた。
【表１】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンスペーター ビリィ スイス国，プラテルン 4133，グラベンマ ットストラーセ ６ (72)発明者 ゲールハルド ハニカ ドイツ国，レーラッハ 7850，フリードリ ッヒ−ヘッカー−ストラーセ 32
Claims (17)
- 【請求項１】 カチオンアゾ染料の塩の高濃度水溶液の
製造方法において、 （ａ）硫酸を含有する溶液中において、式 Ｄ−ＮＨ2 （１） （式中、Ｄは置換されていないか、または置換されたベ
ンゼン系、チアゾール系、ベンゾチアゾール系またはチ
アジアゾール系の残基である）のアミンをジアゾ化し、 （ｂ）そのアミンのジアゾ化物を、次式 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ
4 −アルコキシ、ハロゲンまたはＣ1 −Ｃ4 −アルカノ
イルアミノであり、Ｒ2 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アル
キルであり、ｎは２乃至６の整数であり、Ｒ3 、Ｒ4 、
Ｒ5 は互いに独立的に、置換されていないか、または置
換されたアルキル基であるか、またはＲ3 とＲ4 とは、
それらが結合している窒素原子と一緒で、あるいはＲ
3 、Ｒ4 、Ｒ5 はそれらが結合している窒素原子と一緒
で複素環式基を形成するか、またはＲ3 およびＲ4 はそ
れぞれＣ1 −Ｃ4 −アルキルであり、そしてＲ5 はアミ
ノである、Ａｎ- は陰イオンである）のカップリング成
分にカップリングし、そのあと（ｃ）生成したアゾ染料
を水溶性炭酸水素塩で処理し、そして（ｄ）その染料炭
酸水素塩を有機酸を使用して、その酸の染料塩に変換す
ることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 アミンが式 【化２】 （式中、Ｘは水素、ハロゲン、シアノまたはニトロであ
り、ＹとＹ1 とは互いに独立的に水素またはハロゲンで
あり、そしてＺはニトロ、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルスルホ
ンまたはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルスルファモ
イルである）のアニリンであるか、または式 【化３】 （式中、Ｐは水素またはニトロである）のチアゾールで
あるか、または式 【化４】 （式中、ＱとＱ1 とは互いに独立的に水素、ハロゲンま
たはニトロである）のベンゾチアゾールであるか、また
は式 【化５】 または 【化６】 （両式中、Ｔは水素、または置換されていないか、また
は置換されたフェニルである）のチアジアゾールである
請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 式 【化７】 （式中、Ｘ1 は水素、ハロゲンまたはシアノであり、Ｙ
は水素またはハロゲンである）のアミンを使用する請求
項２記載の方法。 - 【請求項４】 Ｙが水素であり、そしてＸ1 が水素、シ
アノまたは好ましくは塩素である式（８）のアミンをジ
アゾ化する請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 Ｒ1 が水素、メチルまたは塩素である式
（２）のカップリング成分を使用する請求項１乃至４の
いずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 ｎが２または３である式（２）のカップ
リング成分を使用する請求項１乃至５のいずれかに記載
の方法。 - 【請求項７】 Ｒ2 が水素、メチルまたは好ましくはエ
チルである式（２）のカップリング成分を使用する請求
項１乃至６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 Ｒ3 とＲ4 とがそれぞれメチルである式
（２）のカップリング成分を使用する請求項１乃至７の
いずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 Ｒ5 がメチル、ヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ3
−アルキル、ベンジルまたはアミノである式（２）のカ
ップリング成分を使用する請求項１乃至８のいずれかに
記載の方法。 - 【請求項１０】 Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 が、それらが結
合している窒素原子と一緒で置換されていないか、また
はメチル置換ピリジニウム基である式（２）のカップリ
ング成分を使用する請求項１乃至９のいずれかに記載の
方法。 - 【請求項１１】 Ｙが水素であり、そしてＸ1 が水素ま
たは塩素である式（８）のアミンをジアゾ化し、そして
そのアミンのジアゾ化物をＲ1 が水素、メチルまたは塩
素であり、ｎが２または３であり、Ｒ2 が水素、メチル
またはエチルであり、Ｒ3 とＲ4 とがそれぞれメチルで
あり、そしてＲ5 がメチル、ヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ3 −
アルキル、ベンジルまたはアミノである式（２）のカッ
プリング成分、あるいはＲ3 、Ｒ4 およびＲ5 がそれら
が結合している窒素原子と一緒でピリジニウム基を形成
している式（２）のカップリング成分にカップリングす
る請求項１記載の方法。 - 【請求項１２】 硫酸を含有している溶液中において、
−１０乃至＋５℃の温度範囲で亜硝酸ナトリウムを使用
してジアゾ化を行なう請求項１乃至１１のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項１３】 −１０乃至＋３０℃の温度範囲におい
てカップリングを行ない、そして次に反応混合物を５０
乃至９５℃に０．５乃至３時間加熱する請求項１乃至１
２のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１４】 染料が硫酸水素塩の形で得られるよう
な条件下においてカップリングを行なう請求項１乃至１
３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１５】 炭酸水素ナトリウムの添加によってア
ゾ染料を沈殿させる請求項１乃至１４のいずれかに記載
の方法。 - 【請求項１６】 染料炭酸水素塩を有機酸中、または場
合によっては有機酸の水性溶液中に溶解する、そしてこ
の際、該有機酸をギ酸、プロピオン酸、乳酸および好ま
しくは酢酸からなる群から選択する請求項１乃至１５記
載のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１７】 請求項１乃至１７のいずれかに記載の
方法によって得られた染料溶液。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH147491 | 1991-05-17 | ||
| CH01474/91-9 | 1991-05-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05214260A true JPH05214260A (ja) | 1993-08-24 |
Family
ID=4211334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4122365A Pending JPH05214260A (ja) | 1991-05-17 | 1992-05-15 | カチオンアゾ染料の高濃度水溶液の製造方法 |
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|---|---|
| US (1) | US5284939A (ja) |
| EP (1) | EP0514336B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05214260A (ja) |
| KR (1) | KR100214352B1 (ja) |
| DE (1) | DE59207647D1 (ja) |
| ES (1) | ES2099241T3 (ja) |
| MX (1) | MX9202216A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008500421A (ja) * | 2004-05-26 | 2008-01-10 | クラリアント インターナショナル リミティド | 濃縮染料溶液 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004025444A1 (de) * | 2004-05-19 | 2005-12-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Flüssigeinstellungen basischer Azofarbstoffe |
| EP1820537A1 (en) * | 2006-02-18 | 2007-08-22 | Wella Aktiengesellschaft | Agents for coloring keratin fibers |
| EP1820536B1 (en) * | 2006-02-18 | 2011-12-14 | Wella GmbH | Coloring agents for keratin fibers |
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|---|---|---|---|---|
| NL6703423A (ja) * | 1966-03-03 | 1967-09-04 | ||
| CH482785A (de) * | 1966-05-23 | 1969-12-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung neuer basischer Azofarbstoffe |
| FR1508131A (fr) * | 1966-09-08 | 1968-01-05 | Kuhlmann Ets | Nouveaux sels de colorants cationiques |
| GB1154006A (en) * | 1966-10-28 | 1969-06-04 | Ici Ltd | New Water-Soluble Azo Dyestuffs |
| GB1211078A (en) * | 1967-01-16 | 1970-11-04 | Ici Ltd | New water-soluble basic monoazo dyestuffs |
| GB1281162A (en) * | 1968-09-25 | 1972-07-12 | Ici Ltd | Azo dyestuffs |
| CH501710A (fr) * | 1968-11-21 | 1971-01-15 | Sandoz Ag | Procédé de préparation de carbonates de colorants cationiques |
| CH73569A4 (ja) * | 1969-01-20 | 1972-08-31 | ||
| CH579125A5 (en) * | 1971-05-11 | 1976-08-31 | Ciba Geigy Ag | Water-sol prepns of cationic dye salts - made by conversion to the bicarbonate and reaction with organic acids |
| US4057388A (en) * | 1972-12-01 | 1977-11-08 | Ciba-Geigy Ag | Dry heat process for dyeing and printing organic material which can be dyed with cationic dyestuffs |
| DE2962156D1 (en) * | 1978-11-30 | 1982-03-25 | Ugine Kuhlmann | Concentrated aqueous solutions of cationic dyestuffs, process for their preparation and their use |
| DE3030918A1 (de) * | 1980-08-16 | 1982-04-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von loesungen kationischer azofarbstoffe |
| DE3101140A1 (de) * | 1981-01-16 | 1982-09-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von loesungen kationischer azofarbstoffe |
| DE3262955D1 (en) * | 1981-05-30 | 1985-05-15 | Yorkshire Chemicals Ltd | Process for the production of water-soluble powders or concentrated solutions of cationic dyes |
-
1992
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- 1992-05-08 EP EP92810342A patent/EP0514336B1/de not_active Expired - Lifetime
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- 1992-05-14 US US07/882,981 patent/US5284939A/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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|---|---|
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| US5284939A (en) | 1994-02-08 |
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