JPH05214189A - 水性ポリマー分散液 - Google Patents

水性ポリマー分散液

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JPH05214189A
JPH05214189A JP4033255A JP3325592A JPH05214189A JP H05214189 A JPH05214189 A JP H05214189A JP 4033255 A JP4033255 A JP 4033255A JP 3325592 A JP3325592 A JP 3325592A JP H05214189 A JPH05214189 A JP H05214189A
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carbon atoms
alkyl
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Manfred Schwartz
シュヴァルツ マンフレート
Reinhard Baecher
ベッヒャー ラインハルト
Bernhard Dotzauer
ドッツァウアー ベルンハルト
Eckehardt Wistuba
ヴィシュトゥーバ エッケハルト
Andreas Boettcher
ベットヒャー アンドレアス
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BASF SE
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 分散液が、主として、 Ａ） （ａ） カルボキシル基−および／またはアミド含有オ
レフィン系不飽和化合物および （ｂ） アクリル−およびメタクリル酸エステルおよび
ビニル芳香族化合物のグループからなる２種以上のモノ
マーからなるコポリマーの２０〜６５重量％の水性分散
液および Ｂ） 成分（Ａ）の量に対して０．１〜５重量％の一般
式Ｉ： 【化１】 （式中、Ｒはアルキル−またはアリール基、Ｒ1は１〜
３個の基：−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−がオキサアルキル基と
結合して含有しているアリール基）からの混合物からな
る添加剤および／または顔料を含有することができる水
性ポリマー分散液 【効果】 凝結していないコンクリート屋根瓦の被覆に
適し、その汚れ付着性を減少させ、その耐候性を改善す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カーボネート基および
カルボニル基を有する有機化合物を含有する水性ポリマ
ー分散液ならびにそれにより製造された塗膜系および被
覆系に関する。
【０００２】
【従来の技術】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３８２
７９７５号ならびにドイツ連邦共和国特許出願公開第４
００３９０９号明細書において、紫外線を含む放射線に
より架橋可能な芳香族ケトン、有利にベンゾフェノンを
有する被覆系が記載されている。ドイツ連邦共和国特許
出願公開第３９３０５８５号明細書において、同様に、
芳香族ケトン、特にベンゾフェノン、もしくはその共重
合可能な誘導体の存在により、ＵＶ線により架橋可能な
塗膜系が記載されている。これらの刊行物には固体の光
開始剤が使用されている。さらに、この光開始剤を比較
的少なく配量した場合、生成物の黄変が観察される。
【０００３】米国特許第４６０２０９７号明細書には、
３−もしくは４−ヒドロキシベンゾフェノンをベースと
する着色したエトキシ化されたベンゾフェノン誘導体が
示されており、その際、エチレンオキシド原子団はエー
テル酸素を介してベンゾフェノン骨格と結合している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
の欠点を解決することであった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】意想外に、４００ｎｍ以
下で吸収し、実際に着色していない特別な、カルボニル
−およびカーボネート基を含有する光開始剤を使用する
ことにより、照射していないポリマー生成物自体の変色
は起こらないことが見出だされた。相応するチオキサン
トン誘導体を使用する場合、その吸収極大は長波長領域
に見出だされる。ただし、このことによって光開始剤の
軽度な着色が生じる。
【０００６】本発明の対象は、添加剤および／または顔
料を含有することができる水性ポリマー分散液におい
て、この分散液が、主として、 Ａ） （ａ） カルボキシル基−および／またはアミド含有の
オレフィン系不飽和化合物の単位０．５〜５重量％、お
よび （ｂ） Ｃ1〜Ｃ18アルカノールのアクリル−およびメ
タクリル酸エステルおよびビニル芳香族化合物のグルー
プからなる２種類以上のモノマーの単位１００重量％に
対する差量からなるコポリマーの２０〜６５重量％の水
性分散液、および Ｂ） 成分（Ａ）に含まれるコポリマーの量に対して
０．１〜５重量％の一般式Ｉ：
【０００７】
【化６】
【０００８】［式中、Ｒは１〜４個の炭素原子を有する
直鎖アルキル基、３または４個の炭素原子を有する置換
または非置換の分枝鎖アルキル基、６〜２０個の炭素原
子を有するアリール基またはＲ1を表わし、Ｒ1は基：
【０００９】
【化７】
【００１０】を表わし、その際、基Ｒ2〜Ｒ6は、相互に
同じまたは異なり、Ｈ、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキルまたはフェニルを表わし、ただし、基Ｒ2〜Ｒ6の
少なくとも１個以上であるが、最大で３個が基：
【００１１】
【化８】
【００１２】を表わし、その際、Ａ、ＢおよびＣは、相
互に同じまたは異なり、式：
【００１３】
【化９】
【００１４】（式中、ＲaおよびＲbは、相互に同じまた
は異なってもよく、Ｈ、ＯＨ、アリール、ＣＯＯＨ、Ｃ
ＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣ2Ｈ5または１〜４個の炭素原子を
有するアルキルを表わし、ｙは１〜８０を表わす）で示
される二価のオキサアルキレン基、 −（ＣＨ2）n−Ｏ−（ＣＨ2）p− （ｎ＝１〜５、ｐ＝１〜５） または相互に少なくとも１個の−ＣＨ2−基または−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ（ＣＨ3）−基を介して結合している２〜２０
個の酸素原子を有するポリオキサアルキレン基、基： −（ＣＨ2）m−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）n−、 −（ＣＨ2）n−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）m−、 −（ＣＨ2）n−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）m−、 −（ＣＨ2）m−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）n−または −（ＣＨ2）m−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）n− （ｍ＝１〜１０、ｎ＝１〜１０）、 ５〜１０個の炭素原子を有する置換または非置換のシク
ロアルキレン基、６〜１２個の炭素原子を有する（ビ
ス）メチレンシクロアルキレン基または置換または非置
換のｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン基を表わし、ｋ、
ｌおよびｑは１〜８０の変数を表わし、ＡkおよびＣqは
単結合を表わしてもよく、その際、基：Ａk、Ｂlおよび
Ｃqの少なくとも１個が２個以上の酸素原子を含有し、
ＺはＨ、アルキル基中それぞれ１〜６個の炭素原子を有
するアルキル、フェニル、１〜２０個の炭素原子を有す
る直鎖または分枝鎖のアルキル置換フェニル、または
【００１５】
【化１０】
【００１６】（式中、アルキルは１〜８個の炭素原子を
含有し、アリールは６〜１８個の炭素原子を有する）を
表わし、Ｒがアリール基を表わす場合に、基Ｒ2または
Ｒ6の一方が硫黄原子であってもよく、この硫黄原子に
よりアリール基はオルト位置でＲ1と結合しているもの
とする］で示される１個以上の芳香族ケトンからの混合
物からなる水性ポリマー分散液である。
【００１７】さらに、本発明の対象は、場合により添加
剤および／または顔料を含有する本発明による水性ポリ
マー分散液を、その乾燥の際および／またはその後で、
ＵＶ線および／または天然の太陽光により照射すること
を特徴とする被覆および含浸を製造する方法でもある。
【００１８】同様に、本発明の対象は、乾燥の際および
／またはその後で、ＵＶ線および／または天然の太陽光
線により照射される、本発明による水性ポリマー分散液
を含有する被覆もしくは塗膜の製造のための塗膜系およ
び被覆形であり、その際、架橋する前のコポリマーは−
３５〜＋７０℃のガラス転位温度を有する。
【００１９】この種の塗膜系は、付加的に、亜鉛塩−お
よび／または他の架橋系を有してもよい。
【００２０】さらに、本発明の対象は、 Ａ） コポリマーが架橋の前に−３５〜＋３０℃のガラ
ス転位温度を有するような選択および量比で、 （ａ） カルボキシル基および／またはアミド含有オレ
フィン系不飽和化合物の単位０．５〜５重量％と、 （ｂ） ２〜１０個の炭素原子を含む脂肪族ジカルボン
酸のジヒドラジンを用いて架橋されているカルボニル基
を有するモノマーの単位０．１〜５重量％と、 （ｃ） Ｃ1〜Ｃ18アルカノールのアクリル−およびメ
タクリル酸エステルおよびビニル芳香族化合物のグルー
プからなる２種類以上のモノマーの単位１００重量％に
対する差量とからなるコポリマーの２０〜６５重量％の
水性分散液、および Ｂ） 成分（Ａ）に含まれるコポリマーの量に対して、
前記の一般式Ｉの芳香族ケトン０．１〜３重量％からな
る混合物を凝結していないコンクリート屋根瓦に塗布
し、この被覆に、その乾燥の際および／またはその後で
ＵＶ線および／または天然の太陽光を照射する凝結して
いないコンクリート屋根瓦を被覆する方法である。
【００２１】さらに、凝結していないコンクリート屋根
瓦に、 Ａ） コポリマーが架橋の前に−３５〜＋３０℃のガラ
ス転位温度を有するような量比で、 （ａ） カルボキシル基および／またはアミド含有オレ
フィン系不飽和化合物の単位０．５〜５重量％と （ｂ） Ｃ1〜Ｃ18アルカノールのアクリル−およびメ
タクリル酸エステルおよびビニル芳香族化合物のグルー
プからなる２種類以上のモノマーの単位１００重量％に
対する差量、および Ｂ） 成分（Ａ）に含まれるコポリマーの量に対して、
前記の一般式Ｉの芳香族ケトン０．１〜３重量％からな
る混合物を塗布し、この被覆もしくは塗膜に、乾燥の際
および／またはその後で、ＵＶ線および／または天然の
太陽光線を照射するような方法が有利である。
【００２２】本発明による方法の特に有利な実施態様
は、 Ａ） コポリマーが架橋の前に−３５〜＋７０℃のガラ
ス転位温度を有するような量比で、 （ａ） カルボキシル基含有のもしくはアミド性のオレ
フィン系化合物の単位０．５〜５重量％と （ｂ） Ｃ1〜Ｃ18アルカノールのアクリル−およびメ
タクリル酸エステルおよびビニル芳香族化合物のグルー
プからなる２種類以上のモノマーの単位１００重量％に
対する差量、 Ｂ） 成分（Ａ）に含まれるコポリマーの量に対して、
次の構造：
【００２３】
【化１１】
【００２４】［式中、Ｘ＝Ｏ、Ｓ、ＮＨまたはＮＲ、Ｒ
＝Ｈ、１〜８個の炭素原子を有するアルキル＝Ｒ′、
Ｒ″、 Ｙ＝Ｈ、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、フェニ
ルまたは置換基中に２０個までの炭素原子を有する置換
フェニルまたは
【００２５】
【化１２】
【００２６】ｎ＝１〜８０、ｍ＝１〜８０、ｏ＝１〜８
０］、および、場合により、 Ｃ） 付加的亜鉛塩−および／または他の架橋系からな
る混合物を使用し、被覆もしくは塗膜にその乾燥の際お
よび／またはその後でＵＶ線および／または天然の太陽
光を照射することよりなる。
【００２７】その液体状態により、本発明により使用す
べき光開始剤は分散液中で良好に使用することができ
る。この光開始剤の表面活性により、これは少なくとも
乳化剤の部分的代用物としてポリマー分散液中に使用す
ることができる。さらに、この光開始剤は、ＵＶ線照射
の際またはその後に変色を示さない。
【００２８】本発明による水性ポリマー分散液の構成成
分およびその使用性能について、次に詳細に説明する。
【００２９】Ａ） 成分（Ａ）として、水性ポリマー分
散液は、 （ａ） カルボキシル基含有および／またはアミド基含
有のオレフィン性不飽和化合物、たとえばアクリル酸、
メタクリル酸、アクリルアミドまたはメタクリルアミ
ド、ならびに場合により他の官能化されたモノマー、た
とえばビニルスルホン酸０．５〜５重量％、 （ｂ） １〜１８個、有利に１〜８個の炭素原子を有す
るアルカノールのアクリル−およびメタクリル酸エステ
ル、たとえばメチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキ
シルアクリレート、およびビニル芳香族化合物、たとえ
ばスチレンおよびα−メチルスチレンのグループからな
る２種以上のモノマー１００重量％に対する差量からの
コポリマーの２０〜６５、有利に３０〜５５重量％の水
性分散液を含有し、その際（ｂ）で挙げられたモノマー
は、コポリマーが架橋の前に、−３０〜＋７０℃のガラ
ス転位温度を有するような量比で選択されるのが有利で
ある。所望のガラス転位温度を調節するために適当なコ
モノマーの種類および量についての考慮すべき法則は当
業者にとって公知である。その際、いわゆる「硬質化す
る」モノマーと「軟質化する」モノマーとに大別され
る。
【００３０】「硬質化する」ならびに「軟質化する」と
いう表現は、文献において、単に不正確に「硬い」なら
びに「軟らかい」と表わされているようなモノマー、た
とえばそれ自体重合して軟質ならびに硬質なホモポリマ
ーを生じるようなモノマーを表わす。この意味において
一般に、そのホモポリマーが２５〜１２０℃のガラス転
位温度を有するものは硬質化するモノマーと理解され、
そのホモポリマーが−６０〜＋２５℃のガラス転位温度
を有するものは軟質化するモノマーと理解される。公知
のように、これらのモノマーグループの間での流動的転
位があるが、２つの典型的代表として知られている。ア
クリル−およびメタクリル酸エステルのグループからの
典型的な硬質化するモノマーは、たとえばメチルメタク
リレートおよびｔ−ブチルアクリレートである。硬質化
するオレフィン系不飽和モノマーは、たとえばスチレン
およびα−メチルスチレンである。典型的な軟質化する
モノマーは、ブチルアクリレートおよび２−ヘキシルア
クリレートである。
【００３１】有利なコポリマーは、スチレン４０〜５９
重量％およびｎ−ブチルアクリレート６０〜３８重量％
またはメチルメタクリレート４０〜５９重量％および２
−エチルヘキシルアクリレート６０〜３９重量％（ｂ）
および成分（ａ）としてアクリル酸２．５重量％、得に
有利にアクリル酸２重量％からなるようなものであり、
その際、（ａ）＋（ｂ）のパーセンテージの総和は１０
０である。
【００３２】成分（ａ）と（ｂ）および通常使用すべき
成分、たとえば重合開始剤（系）、たとえばＮａ−ペル
オキシジスルフェートまたは過酸化ジベンゾイル、乳化
剤、たとえばＮａ−ラウリルスルフェート、Ｎａ−オレ
エート、平均で２５エチレンオキシド単位を有するｉ−
ノニルフェノールエトキシレートの硫酸半エステルのＮ
ａ塩、スルホン酸のＣ12〜Ｃ14アルカンのＮａ塩、なら
びにそれらと平均で２５エチレンオキシド単位を有する
ｉ−ノニルフェノールエトキシレートとの混合物または
２２エチレンオキシド単位を有するＣ16〜Ｃ18脂肪アル
コールエトキシレート、緩衝物質、たとえばＮａ2Ｐ2Ｏ
7とからなるコポリマーの水性分散液の製造は、以前か
ら先行技術およびたとえばEncyclopedia of Polymer Sc
ience and Engineering, Vol.6 (1986), 1-52に記載さ
れている。
【００３３】Ｂ） 成分Ｂ）として本発明による水性ポ
リマー分散液は、成分（Ａ）に含まれるコポリマーの量
に対して０．１〜５、有利に０．２〜２重量％の一般式
Ｉ：
【００３４】
【化１３】
【００３５】［式中、Ｒは１〜４個の炭素原子を有する
直鎖アルキル基、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピルまたはブチル、３または４個の炭素原子を有する置
換または非置換の分枝鎖アルキル基、たとえば、ｉ−プ
ロピルまたはｉ−ブチル、６〜２０個の炭素原子を有す
るアリール基、たとえば、フェニル、ナフチル、トシル
またはキシリルまたはＲ1を表わし、Ｒ1は基：
【００３６】
【化１４】
【００３７】を表わし、その際、基Ｒ2〜Ｒ6は、相互に
同じまたは異なり、Ｈ、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、たとえばメチル、エチル、イソプロピル、ブチ
ルまたはフェニルを表わし、ただし、Ｒ2〜Ｒ6の少なく
とも１個以上であるが、最大で３個が基：
【００３８】
【化１５】
【００３９】を表わし、その際、Ａ、ＢおよびＣは、相
互に同じまたは異なり、式：
【００４０】
【化１６】
【００４１】（式中、ＲaおよびＲbは、相互に同じまた
は異なってもよく、Ｈ、ＯＨ、アリール、ＣＯＯＨ、Ｃ
ＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣ2Ｈ5または１〜４個の炭素原子を
有するアルキルを表わし）で示される二価のオキサアル
キレン基、 −（ＣＨ2）n−Ｏ−（ＣＨ2）p− （ｎ＝１〜５、ｐ＝１〜５） または相互に少なくとも１個の−ＣＨ2−基または−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ（ＣＨ3）−基を介して結合している２〜２０
個の酸素原子を有するポリオキサアルキレン基、基： −（ＣＨ2）m−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）n−、 −（ＣＨ2）n−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）m−、 −（ＣＨ2）n−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）m−、 −（ＣＨ2）m−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）n−または −（ＣＨ2）m−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）n− （ｍ＝１〜１０、ｎ＝１〜１０）、 ５〜１０個の炭素原子を有する置換または非置換のシク
ロアルキレン基、たとえばシクロヘキシレン基、６〜１
２個の炭素原子を有する（ビス）メチレンシクロアルキ
レン基または置換または非置換のｏ−、ｍ−またはｐ−
フェニレン基を表わし、ｋ、ｌおよびｑは１〜８０の変
数を表わし、ＡkおよびＣqは単結合を表わしてもよく、
その際、基：Ａk、ＢlおよびＣqの少なくとも１個が２
個以上の酸素原子を含有し、ＺはＨ、アルキル基中それ
ぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル、たとえばｉ
−プロピルまたはｔ−ブチル、フェニル、１〜２０個の
炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル置換フェ
ニル、または
【００４２】
【化１７】
【００４３】（式中、アルキルは１〜８個の炭素原子を
含有し、アリールは６〜１８個の炭素原子を有する）を
表わし、Ｒがアリール基を表わす場合に、基Ｒ2または
Ｒ6の一方が硫黄原子であってもよく、この硫黄原子に
よりアリール基はオルト位置でＲ1と結合しているもの
とする］で示される１種以上の芳香族ケトンを含有す
る。
【００４４】意想外に、本発明による水性ポリマー分散
液は、良好な貯蔵安定性ならびに優れた分散性を示す。
【００４５】一般式Ｉの化合物およびその製造は、ドイ
ツ連邦共和国特許出願公開第４１０５３５５号明細書に
記載されている。
【００４６】たとえば、式ＩＩ：
【００４７】
【化１８】
【００４８】の化合物は、トリエチルアミンの存在で、
トルエン中で２５℃で、４−クロロホルミルベンゾフェ
ノンをLutensol（登録商標）AP 20（BASF AG）と反応さ
せ、沈殿したトリエチルアミンヒドロクロリドを分離
し、濾液を油ポンプ真空中で一定重量になるまで濃縮す
ることにより製造することができる。
【００４９】これに対して、式ＩＩＩ：
【００５０】
【化１９】
【００５１】の化合物は、トリエチルアミンの存在で、
トルエン中で２５℃で、４−クロロホルミルベンゾフェ
ノンをPluronic （登録商標）PE 6400 （＝エチレンオ
キシド／プロピレンオキシド−ブロック共重合体、平均
分子量（Ｍｗ）約２９００）と、２：１のモル比で反応
させ、沈殿したトリエチルアミンヒドロクロリドを分離
し、濾液を油ポンプ真空中で一定重量になるまで濃縮す
ることにより製造することができる。
【００５２】本発明によるベンゾフェノン−もしくは複
素還式ベンゾフェノン誘導体は、カーボネート基を介し
てエチレン−もしくはプロピレンオキシド基と結合して
いる。
【００５３】芳香族カルボニル系は、ベンゾフェノン、
オキサントン、チオキサントンまたはアシドンである。
【００５４】ベンゾフェノン誘導体もしくは複素還式誘
導体のフェニル環には、他の置換基、たとえば１〜４個
のＣ原子を有するアルキル基を有するアルキル−、アル
コキシ−、アルキルチオ−、ハロゲン−、ニトロ−、ア
ミノ−、アルキルアミノ−、ジアルキルアミノ−、アル
カノイル−、アルカノイルアミノ−、ベンゾイルアミノ
−またはスルホンアミド基が付着していてもよい。
【００５５】エチレンオキシド−もしくは他のアルキレ
ンオキシド原子団の数は、１〜８０モル当量である。２
０〜５０の範囲内のエチレンオキシド単位が特に有利で
ある。
【００５６】本発明による水性ポリマー分散液は、場合
により通常の添加剤、たとえばチョーク、石英粉末およ
び／または重晶石および／または顔料、たとえば酸化鉄
−レッド−もしくは酸化鉄−ブラック顔料を含有してい
てもよい。
【００５７】本発明によるポリマー分散液は、塗膜系お
よび被覆系の製造ならびに鉱物質基材の含浸のために用
いることができる。本発明による水性ポリマー分散液
は、凝結していないコンクリート屋根瓦の被覆のために
特に適しており、その汚れ付着性を減少させ、その耐候
性を改善する。
【００５８】
【実施例】実施例中に記載した部およびパーセンテージ
は、他に記載がないかぎり、重量部もしくは重量％であ
る。
【００５９】このポリマー塗膜の汚れ傾向の確認のため
の試験は、次のように行なった：コポリマー分散液Ａ
Ｉ、ＡＩＩおよびＡＩＩＩ中へ、８５℃で、次に記載し
た量のベンゾフェノン、または一般式Ｉの前記した化合
物を攪拌混入した（＝比較例１ｂ、２ｂ、３ｂ、または
例１ｄ、２ｄ、３ｄおよび１ｆ、２ｆ、３ｆ）。
【００６０】それぞれの分散液を、２００μの厚さの塗
膜としてガラス板上に貼り付けた。
【００６１】その後、７０℃で１分間の乾燥を行なっ
た。その後、この塗膜を室温で約２４時間貯蔵した。引
き続き、この塗膜に１０分間８０Ｗの低圧ランプでＵＶ
線照射した（＝比較例１ｃ、２ｃ、３ｃまたは例１ｅ、
２ｅ、３ｅおよび１ｇ、２ｇ、３ｇ）。
【００６２】汚れ傾向を試験するために、それぞれの塗
膜の上側の面に、約１ｇの粉末状の活性炭を金属篩を用
いて直径約５ｃｍの円形の汚れとして振りかけた。１時
間の安静時間の後、この活性炭を端から払い落とし、水
で短時間洗い落とした。
【００６３】判定： 塗膜の乾燥後に判定を行なった。 ０ 汚れなし １ 可視の汚れはほとんどなし ２ わずかな汚れ ３ 軽度な汚れ ４ 中程度の汚れ ５ 著しい汚れ ６ 極めて著しい汚れ この結果は表に示した。
【００６４】ポリマー分散液（ＡＩ）の製造：通常のよ
うに、モノマーの量に対して、メチルメタクリレート４
９部、２−エチルヘキシルアクリレート４９部およびア
クリル酸２部からなる５０重量％のポリマー分散液をペ
ルオキシ二硫酸ナトリウム０．５部を用いて製造した。
このモノマーを、それぞれモノマーに対して、平均して
２５エチレンオキシド単位を有するイソノニルフェノー
ルエトキシレートの硫酸半エステルのナトリウム塩１．
５部および平均して２５エチレンオキシド単位を有する
イソノニルフェノールエトキシレート０．５部を用いて
乳化させた。
【００６５】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【００６６】比較例１ａ 前記したポリマー分散液（ＡＩ）の塗膜に１０分間８０
ＷのＨｇ低圧ランプを用いてＵＶ線照射した。
【００６７】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【００６８】比較例１ｂ 前記したポリマー分散液（ＡＩ）１００ｇをベンゾフェ
ノン０．２５ｇと、８５℃で攪拌しながら混合した。
【００６９】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【００７０】比較例１ｃ 比較例１ｂの塗膜を１０分間８０ＷのＨｇ低圧ランプを
用いてＵＶ線照射した。
【００７１】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【００７２】例１ｄ（本発明による） 前記したポリマー分散液（ＡＩ）１００ｇを式ＩＩＩの
化合物０．０５ｇと、８５℃で攪拌しながら混合した。
【００７３】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【００７４】例１ｅ（本発明による） 例１ｄの塗膜を１０分間８０ＷのＨｇ低圧ランプを用い
てＵＶ線照射した。
【００７５】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【００７６】例１ｆ（本発明による） 前記のポリマー分散液（ＡＩ）１００ｇを、化合物（一
般式Ｉによる）０．０５ｇ、これは、イソノニルフェノ
ールに対して、平均して２０のエチレンオキシド単位を
有するイソノニルフェノール−エチレンオキシド付加生
成物をカーボネート基を介してベンゾフェノンと結合し
て含有している（＝式ＩＩの化合物）と、８５℃で攪拌
しながら混合した。
【００７７】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【００７８】例１ｇ（本発明による） 例１ｆの塗膜を１０分間８０ＷのＨｇ低圧ランプを用い
てＵＶ線照射した。
【００７９】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【００８０】ポリマー分散液（ＡＩＩ）の製造： 通常のように、モノマーの量に対して、ブチルアクリレ
ート５９部、スチレン３９部およびアクリル酸２部から
なる５０重量％のポリマー分散液をペルオキシ二硫酸ナ
トリウム０．５部を用いて製造した。このモノマーを、
それぞれモノマーに対して、平均して２５エチレンオキ
シド単位を有するイソノニルフェノールエトキシレート
の硫酸半エステルのナトリウム塩１．５部および平均し
て２５エチレンオキシド単位を有するイソノニルフェノ
ールエトキシレート０．５部を用いて乳化させた。
【００８１】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【００８２】比較例２ａ ポリマー分散液（ＡＩＩ）の塗膜を１０分間８０ＷのＨ
ｇ低圧ランプを用いてＵＶ線照射した。
【００８３】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【００８４】比較例２ｂ ポリマー分散液（ＡＩＩ）１００ｇをベンゾフェノン
０．２５ｇと、８５℃で攪拌しながら混合した。
【００８５】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【００８６】比較例２ｃ 比較例２ｂの塗膜を１０分間８０ＷのＨｇ低圧ランプを
用いてＵＶ線照射した。
【００８７】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【００８８】例２ｄ（本発明による） ポリマー分散液（ＡＩＩ）１００ｇを式ＩＩＩの化合物
０．０５ｇと、８５℃で攪拌しながら混合した。
【００８９】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【００９０】例２ｅ（本発明による） 例２ｄの塗膜を１０分間８０ＷのＨｇ低圧ランプを用い
てＵＶ線照射した。
【００９１】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【００９２】例２ｆ（本発明による） ポリマー分散液（ＡＩＩ）１００ｇを、化合物（一般式
Ｉによる）０．０５ｇ、これは、ノニルフェノールに対
して、平均して２０のエチレンオキシド単位を有するイ
ソノニルフェノール−エチレンオキシド付加生成物をカ
ーボネート基を介してベンゾフェノンと結合して含有し
ている（＝式ＩＩの化合物）と、８５℃で攪拌しながら
混合した。
【００９３】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【００９４】例２ｇ（本発明による） 例２ｆの塗膜を１０分間８０ＷのＨｇ低圧ランプを用い
てＵＶ線照射した。
【００９５】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【００９６】ポリマー分散液（ＡＩＩＩ）の製造： ｎ−ブチルアクリレート２１０ｇ、２−エチルヘキシル
アクリレート２００ｇ、スチレン９０ｇ、アクリル酸１
５ｇ、５０重量％のアクリルアミド水溶液１２．５ｇ、
スルホン酸のＣ12〜Ｃ14アルカンのナトリウム塩の２０
重量％の水溶液３７．５ｇ、２２のエチレンオキシド単
位を有する脂肪アルコールエトキシレートの２０重量％
の溶液１７．５ｇおよび水１７９ｇからなる水性エマル
ションを製造した。
【００９７】引き続き、この水性エマルション１５ｇ
に、水１００ｇ中のペルオキシ二硫酸ナトリウム２．５
ｇの１０％の水溶液を添加し、８５℃の重合温度で攪拌
しながら加熱した。引き続き、この重合温度を保持しな
がらかつ攪拌しながら、２時間の経過のうちに、水性エ
マルションの残りの量を、さらに、同時に２．２５時間
の経過のうちに、水性の開始剤溶液の残りの量を連続的
に供給した。開始剤の供給が完了した後、なお１時間後
重合させ、アンモニア性の炭酸水素亜鉛アンモニウム水
溶液（亜鉛含量１６％）を攪拌混入した。
【００９８】比較例３ａ ポリマー分散液（ＡＩＩＩ）の塗膜を１０分間８０Ｗの
Ｈｇ低圧ランプを用いてＵＶ線照射した。
【００９９】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【０１００】比較例３ｂ ポリマー分散液（ＡＩＩＩ）１００ｇをベンゾフェノン
０．２５ｇと、８５℃で攪拌しながら混合した。
【０１０１】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【０１０２】比較例３ｃ 比較例３ｂの塗膜を１０分間８０ＷのＨｇ低圧ランプを
用いてＵＶ線照射した。
【０１０３】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【０１０４】例３ｄ（本発明による） ポリマー分散液（ＡＩＩＩ）１００ｇを式ＩＩＩの化合
物０．０５ｇと、８５℃で攪拌しながら混合した。
【０１０５】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【０１０６】例３ｅ（本発明による） 例３ｄの塗膜を１０分間８０ＷのＨｇ低圧ランプを用い
てＵＶ線照射した。
【０１０７】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【０１０８】例３ｆ（本発明による） ポリマー分散液（ＡＩＩＩ）１００ｇを、化合物（一般
式Ｉによる）０．０５ｇ、これは、ノニルフェノールに
対して、平均して２０のエチレンオキシド単位を有する
イソノニルフェノール−エチレンオキシド付加生成物を
カーボネート基を介してベンゾフェノンと結合して含有
している（＝式ＩＩの化合物）と、８５℃で攪拌しなが
ら混合した。
【０１０９】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【０１１０】例３ｇ（本発明による） 例３ｆの塗膜を１０分間８０ＷのＨｇ低圧ランプを用い
てＵＶ線照射した。
【０１１１】アセトン膨潤率／洗浄損失率の結果または
塗膜の汚れ傾向の結果は、後に記載する表に示した。
【０１１２】 表 例番号 アセトン膨潤率 アセトン洗浄損失率 汚れ傾向 ［％］ ［％］ ［評点］ ポリマー分散液（ＡＩ） 部分的に溶解 ４ 比較例１ａ ７１３ １６．４ ４ 比較例１ｂ 部分的に溶解 ４ 比較例１ｃ ７００ １５ ３ 例１ｄ 部分的に溶解 ４ 例１ｅ ５００ ６．１ ２ 例１ｆ 部分的に溶解 ４ 例１ｇ ４１０ ３．７ ２ ポリマー分散液（ＡＩＩ） 部分的に溶解 ３ 比較例２ａ ５３５ ４．４ ３ 比較例２ｂ 部分的に溶解 ３ 比較例２ｃ ４３５ ３．４ ２ 例２ｄ 部分的に溶解 ３ 例２ｅ ３１０ ３．０ １ 例２ｆ 部分的に溶解 ３ 例２ｇ ３２０ ３．１ １ ポリマー分散液（ＡＩＩＩ） ２０７ ７．０ ３ 比較例３ａ ２０２ ４．０ ３ 比較例３ｂ ２０８ ６．０ ３ 比較例３ｃ １７２ ３．０ ２ 例３ｄ ２２０ ６．０ ３ 例３ｅ ２０２ ３．０ １ 例３ｆ ２２１ ６．０ ３ 例３ｇ ２１３ ３．０ １
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルンハルト ドッツァウアー ドイツ連邦共和国 マックスドルフ ヴェ ーラーシュトラーセ 12 エフ (72)発明者 エッケハルト ヴィシュトゥーバ ドイツ連邦共和国 バート デュルクハイ ム イム オーバーガルテン ７ (72)発明者 アンドレアス ベットヒャー ドイツ連邦共和国 ヌスロッホ コンラー ト−アデナウアー−リング 38

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 添加剤および／または顔料を含有するこ
    とができる水性ポリマー分散液において、この分散液
    が、主として、 Ａ） （ａ） カルボキシル基−および／またはアミド含有の
    オレフィン系不飽和化合物の単位０．５〜５重量％、お
    よび （ｂ） Ｃ1〜Ｃ18アルカノールのアクリル−およびメ
    タクリル酸エステルおよびビニル芳香族化合物のグルー
    プからなる２種類以上のモノマーの単位１００重量％に
    対する差量からなるコポリマーの２０〜６５重量％の水
    性分散液、および Ｂ） 成分（Ａ）に含まれるコポリマーの量に対して
    ０．１〜５重量％の一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒは１〜４個の炭素原子を有する直鎖アルキル
    基、３または４個の炭素原子を有する置換または非置換
    の分枝鎖アルキル基、６〜２０個の炭素原子を有するア
    リール基またはＲ1を表わし、Ｒ1は基： 【化２】 を表わし、その際、基Ｒ2〜Ｒ6は、相互に同じまたは異
    なり、Ｈ、１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたは
    フェニルを表わし、ただし、基Ｒ2〜Ｒ6の少なくとも１
    個以上であるが、最大で３個が基： 【化３】 を表わし、その際、Ａ、ＢおよびＣは、相互に同じまた
    は異なり、式： 【化４】 （式中、ＲaおよびＲbは、相互に同じまたは異なっても
    よく、Ｈ、ＯＨ、アリール、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＣＨ3、
    ＣＯＯＣ2Ｈ5または１〜４個の炭素原子を有するアルキ
    ルを表わし、ｙは１〜８０を表わす）で示される二価の
    オキサアルキレン基、 −（ＣＨ2）n−Ｏ−（ＣＨ2）p− （ｎ＝１〜５、ｐ＝１〜５） または相互に少なくとも１個の−ＣＨ2−基または−Ｃ
    Ｈ2−ＣＨ（ＣＨ3）−基を介して結合している２〜２０
    個の酸素原子を有するポリオキサアルキレン基、基： −（ＣＨ2）m−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）n−、 −（ＣＨ2）n−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）m−、 −（ＣＨ2）n−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）m−、 −（ＣＨ2）m−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）n−または −（ＣＨ2）m−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）n− （ｍ＝１〜１０、ｎ＝１〜１０）、 ５〜１０個の炭素原子を有する置換または非置換のシク
    ロアルキレン基、６〜１２個の炭素原子を有する（ビ
    ス）メチレンシクロアルキレン基または置換または非置
    換のｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン基を表わし、ｋ、
    ｌおよびｑは１〜８０の変数を表わし、ＡkおよびＣqは
    単結合を表わしてもよく、その際、基：Ａk、Ｂlおよび
    Ｃqの少なくとも１個が２個以上の酸素原子を含有し、
    ＺはＨ、アルキル基中それぞれ１〜６個の炭素原子を有
    するアルキル、フェニル、１〜２０個の炭素原子を有す
    る直鎖または分枝鎖のアルキル置換フェニル、または 【化５】 （式中、アルキルは１〜８個の炭素原子を含有し、アリ
    ールは６〜１８個の炭素原子を有する）を表わし、Ｒが
    アリール基を表わす場合に、基Ｒ2またはＲ6の一方が硫
    黄原子であってもよく、この硫黄原子によりアリール基
    はオルト位置でＲ1と結合しているものとする］で示さ
    れる１個以上の芳香族ケトンからの混合物からなる水性
    ポリマー分散液。
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