JPH05214151A - ポリフェニレンエーテル及びポリオレフィンの発泡性配合物及びその製造法 - Google Patents

ポリフェニレンエーテル及びポリオレフィンの発泡性配合物及びその製造法

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JPH05214151A JP4285781A JP28578192A JPH05214151A JP H05214151 A JPH05214151 A JP H05214151A JP 4285781 A JP4285781 A JP 4285781A JP 28578192 A JP28578192 A JP 28578192A JP H05214151 A JPH05214151 A JP H05214151A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリオレフ
ィン樹脂の溶融混合配合物の発泡性粒子の製造法が提供
される。 【構成】 ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリオレフ
ィン樹脂の溶融混合配合物、発泡剤及び水を圧力反応器
中で混合して分散物を形成し；この分散物を密閉圧力反
応器中で加熱して該発泡剤を溶融混合配合物の樹脂粒子
中に含浸させ；ついで該分散物を該密閉圧力反応器中で
冷却し；そして冷却された発泡剤含浸溶融混合配合物の
樹脂粒子を該反応器から取出す。これらの樹脂粒子は加
熱によって予備発泡され、そして予備発泡粒子は慣用の
金型中で熱を加えて発泡しうる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリフェニレンエーテル
樹脂及びポリオレフィン樹脂の予備発泡粒子及びそれら
の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂は高い溶融
粘度及び高い軟化点をもち、したがって耐高温性が望ま
れる多数の用途に有用な高性能エンジニアリング熱可塑
性プラスチックスとして既知でありかつポリフェニレン
エーテル樹脂の性質が他の樹脂物質との配合によって実
質的に改変され得ることも周知である。
【０００３】米国特許第４，９７２，０２１号明細書に
記載されるごとく、ポリフェニレンエーテル及びポリオ
レフィンの配合物は該配合物がポリオレフィンのもつあ
る種の耐化学薬品性をポリフェニレンエーテルにもたら
し得るという理由できわめて興味あるものである。該米
国特許明細書にはポリフェニレンエーテル樹脂及びポリ
プロピレン樹脂の特定の配合物が開示されている。ポリ
オレフィン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂の他の非
発泡配合物又は他の組合せは米国特許第４，３８３，０
８２号、同第４，５８４，３３４号及び同第４，７６
４，５５９号明細書に記載されている。
【０００４】塩素化炭化水素のような揮発性発泡剤を吸
収させたポリフェニレンエーテル樹脂及びポリスチレン
樹脂又は耐衝撃性ポリスチレン、すなわちゴム変性グラ
フト化ポリスチレン樹脂の配合物−それらは最終的に
ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリスチレン樹脂の予
備発泡粒子を与える−から発泡体を形成することは当
該技術において既知である。たとえば、米国特許第４，
７８２，０９８号明細書には、ポリフェニレンエーテル
樹脂と重合されたビニル芳香族単量体との相互共重合体
の粒子に加圧下で易揮発性炭化水素又はハロゲン化炭化
水素発泡剤を吸収させ；かく含浸された粒子を該含浸粒
子の密度よりも著しく低い密度まで発泡、膨張させるに
十分な温度に加熱し；そしてかく発泡させた粒子を金型
に充填しかつ該粒子をそれらが相互に融着するに十分な
程度に加熱し、ついで冷却により賦形された凝着発泡構
造体を形成させることによって賦形された重合体発泡構
造体が得られることが記載されている。
【０００５】発泡ポリオレフィンもまた当該技術におい
て既知である。米国特許第４，３７９，８５９号明細書
には、エチレン／プロピレンランダム共重合体又はエチ
レン／プロピレンランダム共重合体及び低密度ポリエチ
レン及び／又はエチレン／酢酸ビニル共重合体の混合物
を基剤樹脂として含む実質的に非架橋のポリプロピレン
樹脂粒子及び揮発性発泡剤を密閉反応器内で分散剤の存
在下で水中に分散させ；それらを粒子が軟化する温度よ
り高い温度に加熱し、それによって発泡剤を粒子中に含
浸させ；そして反応器内部の圧力を発泡剤の蒸気圧より
高い圧力に保持しながら反応器の一端を開放してこれら
の粒子及び水を同時に反応器内部よりも低圧に保持され
た雰囲気中に放出させることによって予備発泡されたポ
リプロピレン樹脂粒子を製造することが記載されてい
る。他のポリオレフィン樹脂の予備発泡粒子及びそれら
の製造法は米国特許第４，３９９，０８７号、同第４，
４４３，３９３号、同第４，５０４，６０１号及び同第
４，７２０，５０９号明細書に記載されている。
【０００６】ある特定の用途に対しては、従来技術によ
る非発泡物品に付与されているような改善された性質を
もつ発泡物品を得るために、ポリフェニレンエーテル樹
脂及びポリオレフィン樹脂の配合物から発泡樹脂物品を
形成することが望ましい。たとえば、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂及びポリオレフィン樹脂の性質を兼備する発
泡自動車部材、たとえば自動車用バンパー、を提供する
ことが望まれている。発泡性の、予備発泡された及び発
泡されたポリオレフィン樹脂又はポリフェニレンエーテ
ル樹脂及びポリスチレン樹脂の配合物に前述したとおり
当該技術において周知であるが、かゝる既知の技術はポ
リフェニレンエーテル樹脂とポリオレフィン樹脂との組
合せによる発泡性の、予備発泡された及び発泡された樹
脂製品又はそれらの製造法を提供するものではない。
【０００７】
【発明の概要】本発明によれば、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂及びポリオレフィン樹脂の配合による発泡性の、
予備発泡された及び発泡された熱可塑性成形用組成物が
提供される。発泡性ポリフェニレンエーテル樹脂及びポ
リオレフィン樹脂の溶融混合配合物の発泡性粒子を加熱
発泡させると、ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリオ
レフィン樹脂の合計重量に基づいて約９５．０重量％な
いし約５．０重量％のポリフェニレンエーテル樹脂含量
をもつポリフェニレンエーテル樹脂及びポリオレフィン
樹脂の溶融混合配合物の加熱予備発泡された低密度、弾
性粒子を含んでなる樹脂成形用組成物が形成される。
【０００８】本発明によれば、さらに、ポリフェニレン
エーテル樹脂及びポリオレフィン樹脂の溶融混合配合
物、発泡剤及び水を密閉圧力反応器中で混合して分散物
を形成させ；該分散物を該密閉圧力反応器中で該発泡剤
を樹脂粒子の溶融混合配合物中に含浸吸収させるに十分
な時間加熱し、かつその間該分散物を該密閉圧力反応器
中に引続き維持し；該分散物を該密閉圧力反応器中で冷
却し；そしてかく冷却された発泡剤含浸溶融混合樹脂粒
子配合物を該反応器から取出すことからなるポリフェニ
レンエーテル樹脂及びポリオレフィン樹脂の溶融混合配
合物の発泡粒子の製造法も提供される。ポリフェニレン
エーテル樹脂及びポリオレフィン樹脂の溶融混合配合物
の予備発泡粒子を製造するためには、発泡剤含浸溶融混
合配合物樹脂粒子を加熱して該樹脂粒子を予備発泡さ
せ、それによってポリフェニレンエーテル樹脂及びポリ
オレフィン樹脂の溶融混合配合物の予備発泡粒子を形成
させる。ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリオレフィ
ン樹脂の発泡された溶融混合配合物の成形物品を製造す
るためには、ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリオレ
フィン樹脂の溶融混合配合物の予備発泡粒子を金型に充
填しそしてこの金型を加熱して発泡されたポリフェニレ
ンエーテル樹脂及びポリオレフィン樹脂の成形物品を形
成する。
【０００９】
【発明の詳細な開示】本発明の組成物及び製造法に有用
なポリフェニレンエーテル樹脂は個々に周知でありかつ
容易に入手し得るものである。好ましいポリフェニレン
エーテルは式：
【００１０】
【化１】
【００１１】（式中、Ｑ，Ｑ´ ，Ｑ´´及びＱ´´´
はそれぞれ独立的に水素、炭化水素基、ハロゲン原子と
フェノール核との間に少なくとも２個の炭素原子をもつ
ハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基及びハロゲン原子と
フェノール核との間に少なくとも２個の炭素原子をもつ
ハロ炭化水素オキシ基からなる群から選ばれ；さらにＱ
´ ，Ｑ´´及びＱ´´´ はＱ及びＱ´ が好ましくは
第３級炭素原子をもたないという条件でハロゲンである
ことができ；そしてｎは単量体残基の合計数を表わしか
つ少なくとも５０の整数である）の単独重合体及び共重
合体である。
【００１２】ポリフェニレンエーテル樹脂は、たとえば
Ｈａｙの米国特許第３，３０６，８７４号及び同第３，
３０６，８７５号明細書；及びＳｔａｍａｔｏｆｆの米
国特許第３，２５７，３５７号及び同第３，２５７，３
５８号明細書に記載される方法のごとき既知の方法に従
って、２，６−ジメチルフェノール；２，６−ジエチル
フェノール；２，６−ジブチルフェノール；２，６−ジ
ラウリルフェノール；２，６−ジプロピルフェノール；
２，６−ジフェニルフェノール；２−メチル−６−トリ
ルフェノール；２−メチル−６−メトキシフェノール；
２，３，６−トリメチルフェノール；２，３，５，６−
テトラメチルフェノール；及び２，６−ジエトキシフェ
ノールを包含するが、それらに限定されないフェノール
化合物の反応から製造することができる。当該技術にお
いて周知のごとく、これらのフェノール化合物の各々は
単独で反応させて対応する単独重合体を製造してもよ
く、あるいは一対で又はさらに別のフェノールとともに
反応させて対応する共重合体を製造してもよい。
【００１３】本発明の目的のために特に好ましいポリフ
ェニレンエーテルの一群はエーテル型酸素原子に対して
オルト位である二つの位置にアルキル置換基をもつも
の、すなわち上記式においてＱ及びＱ´ がアルキル
基、もっとも好ましくは１−４個の炭素原子をもつアル
キル基であるものを包含する。この一群に属する代表的
な例はポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）
エーテル；ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル；ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４
−フェニレン）エーテル；ポリ（２−メチル−６−プロ
ピル−１，４−フェニレン）エーテル；ポリ（２，６−
ジプロピル−１，４−フェニレン）エーテル；ポリ（２
−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテ
ル；等である。
【００１４】本発明の目的にもっとも好ましいポリフェ
ニレンエーテルはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレン）エーテルである。任意のポリオレフィン又は
ポリオレフィンの混合物を本発明の溶融混合配合物に使
用し得る。ポリオレフィンは通常ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイソブチレン、エチレン及びプロピレン
の共重合体ならびにエチレンと有機エステルとの共重合
体、たとえばエチレン・酢酸ビニル、エチレン・エチル
アクリレート、エチレン・メチルアクリレート、等の共
重合体である。これらは商業的に入手可能であるか又は
既知の技術によって製造し得る。ポリオレフィンは当該
技術において周知のごとく架橋されたもの、実質的に非
架橋のもの又は非架橋のものであることができかつ高密
度又は低密度のものであることができる。
【００１５】ポリフェニレンエーテル及びポリオレフィ
ンはそれらのみで配合物中に使用してもよく、あるいは
米国特許第４，３８３，０８２号明細書に記載されるご
とくポリフェニレンエーテルとポリオレフィンとの均質
溶融配合を促進する少なくとも一種の相溶化剤と組合わ
せて使用してもよい。米国特許第４，１６６，０５５号
明細書に記載されるごときエラストマー状トリブロック
共重合体も本発明の方法及び組成物において相溶化剤と
して使用し得る。
【００１６】かゝる相溶化剤の例としては、スチレン、
ブロムスチレン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン、
ビニルナフタリン及びビニルトルエンのようなアルケニ
ル芳香族化合物の重合体をあげることができる。他の相
溶化剤は天然又は合成ゴム、たとえばポリブタジエン、
ポリイソプレン、ＥＰＤＭゴム又はシリコーンゴムを包
含し；あるいはかゝる相溶化剤はスチレン又は他のアル
ケニル芳香族化合物とエラストマー状物質又はその他の
物質との共重合体又は三元共重合体、たとえばスチレン
及びブタジエンのブロック共重合体（たとえばＡＢ，Ａ
ＢＡ，ＡＢＡＢ又はＡＢＡＢＡ型）及びそれらの水素添
加体；スチレン、ブタジエン及びカップリング剤のラジ
アルテレブロック共重合体及びそれらの水素添加体；ア
クリロニトリル、スチレン及びブタジエンの三元共重合
体（ＡＢＳ）；スチレン−アクリロニトリル共重合体
（ＳＡＮ）；及びスチレン及び無水マレイン酸の共重合
体（ＳＭＡ）；であることができ；あるいは相溶化剤は
またゴムで変性されたアルケニル芳香族共重合体又は三
元共重合体、たとえばゴム変性スチレン−無水マレイン
酸共重合体であることもできる。これらの相溶化剤の多
くのものは米国特許第３，３８３，４３５号明細書を包
含する特許文献に記載されている。
【００１７】相溶化剤及び相溶化剤の混合物はポリフェ
ニレンエーテル、ポリオレフィン又はポリフェニレンエ
ーテル樹脂とポリオレフィン樹脂との配合物と混合し又
は相互に反応させることができる。相溶化剤が存在する
場合、ポリフェニレンエーテル及び相溶化剤は広範囲の
比率で存在し得るが、通常はポリフェニレンエーテル対
相溶化剤、たとえばジブロック共重合体又はラジアルテ
レブロック共重合体の重量比約４：１ないし１：２の範
囲で存在する。
【００１８】ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）及びポ
リオレフィン（ＰＯ）樹脂及び随意に使用し得る相溶化
剤は任意慣用の方法で混合し得る。ポリフェニレンエー
テル樹脂は典型的には粉末又はペレット状で提供されそ
してポリオレフィンは典型的にはペレット状で提供され
るであろう。これらの樹脂は比較的均一な樹脂混合物を
与える配合機中で乾式配合することによって混合し得
る。この混合物は典型的には、通常一軸又は二軸スクリ
ュー型の熱可塑型押出機に送入され、そこで配合物の場
合には樹脂を本発明においては溶融混合配合物と呼ぶ均
質なＰＰＥ／ＰＯ配合物を与えるに十分な温度及び剪断
条件で混合する。
【００１９】慣用の押出機の生成物はストランドの形の
押出体であり、それは冷却用水で急冷することができ
る。冷却されたストランドはついで微粉砕用装置、典型
的には高速チョッパー又は羽根車（インペラー）、に送
り、そこでＰＰＥ／ＰＯ樹脂を本発明で使用するに適す
る微粒子状に微粉砕することが好都合である。ペレット
形成装置は約０．０２インチ未満の平均直径をもつシリ
ンダー状粒子からなる顆粒又はミクロペレットを与える
ことが好ましい。好ましい実施態様においては、ミクロ
ペレットは約１：１の長さ対直径の比を有する。本発明
の樹脂配合物を可塑化するために、その他の慣用的な溶
融混合機、マルチストランド型マイクロダイ又はマルチ
ファイバー型紡糸口金を使用することもできる。
【００２０】本発明の目的のために、ポリフェニレンエ
ーテル及びポリオレフィン樹脂はこれら二つの樹脂の合
計重量に基づいて約５ないし約９５重量％、好ましくは
約２０ないし約８０重量％のＰＰＥ及び約９５ないし約
５重量％、好ましくは約８０ないし約２０重量％のＰＯ
の比率で混合し得る。本発明に従えば、約５重量％未満
のＰＰＥを含有する組成物は主としてポリオレフィン
（ＰＯ）からなる組成物であると考えられ、一般に本発
明に従う発泡性粒子の製造に使用されるＰＰＥ／ＰＯ配
合物に関連する好ましい性質の改善を与えない。ＰＯ樹
脂へのＰＰＥの添加は衝撃強さ、弾性、燃焼性等級、引
張強さ及びその他の機械的性質の改善を与える。ポリフ
ェニレンエーテル樹脂及びポリオレフィン樹脂及び随意
に相溶化剤の溶融混合配合物の粒子、たとえばミクロペ
レット、を製造した後、これらの粒子、たとえばミクロ
ペレット、についで発泡剤を含浸させる。発泡剤は熱可
塑性樹脂に吸収され得る揮発性液体又はガスでありかつ
該熱可塑性樹脂のガラス転移温度又はそれ以下の温度で
気化するか又は蒸気のまゝで残るものであることが好ま
しい。
【００２１】本発明に従えば、ポリフェニレンエーテル
及びポリオレフィン樹脂配合物によって吸収され得る発
泡剤のみが本発明で特定した方法において使用可能であ
る。発泡剤がこれらの樹脂配合物の粒子に浸透せずかつ
これらの粒子が密閉圧力反応器中で分散物の形で加熱さ
れる際に該樹脂配合物の粒子内に吸収されるようになら
ない場合には、その発泡剤は本発明の方法に使用し得な
いものである。本発明の方法の終段において、冷却され
た発泡剤含浸溶融混合配合物樹脂粒子を反応器から取出
した後に該配合物が加熱により予備発泡する場合には、
十分な量の発泡剤が樹脂粒子中に浸透して含浸又は吸収
されるようになる。これは実験的手段によって、すなわ
ち本発明の方法を実施しそして予備発泡工程後に樹脂配
合物の粒子を検査することによって、容易に決定され
る。別法によれば、冷却後に反応器から取出された残留
液体を分析してある量の発泡剤がＰＰＥ／ＰＯ樹脂配合
物の粒子に吸収され又は含浸されたか否かを判定する。
この分析については以下により詳細に述べる。樹脂配合
物の粒子の反応器中で発泡剤の存在下で加熱した後に液
体中に残存する発泡剤の濃度が加熱前の発泡剤の最初の
濃度と実質的に同一である場合には、その発泡剤が樹脂
配合物の粒子を含浸しないものであり、したがって本発
明に従って使用し得ないものであるか、あるいは反応器
中の反応条件が発泡剤の吸収を引起すには不十分である
かのいずれかである。
【００２２】発泡剤は慣用のハロゲン化炭化水素、たと
えばフルオルカーボン発泡剤を包含する。好ましい炭化
水素発泡剤はフルオルカーボン発泡剤であり、トリクロ
ルフルオルメタン（ＣＣｌ3 Ｆ）、ジクロルジフルオル
メタン（ＣＣｌ2 Ｆ2 ）及びジクロルテトラフルオルエ
タン（ＣＣｌＦ2 −ＣＣｌＦ2 ）を包含する。これらは
登録商標“フレオン（ＦＲＥＯＮ）”１１、フレオン１
２及びフレオン１４として商業的に入手し得る。その他
のハロゲン化炭化水素発泡剤は塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素（ＣＣｌ4 ）、ＨＣＦＣ類、たとえば
ジフルオルクロルメタン（ＣＨＣｌＦ2 ）、（ＨＣＦＣ
−２２）、（登録商標“ＦＯＲＣＭＡＣＥＬ”Ｓ）、ジ
クロルトリフルオルエタン（ＣＨＣｌ2 ＣＦ3 ）、（Ｈ
ＣＦＣ−１２３）、ジクロルトリフルオルエタン（ＣＨ
ＦＣｌＣＣｌＦ2 ）、（ＨＣＦＣ−１２３Ａ）、クロル
テトラフルオルエタン（ＣＨＣｌＦＣＦ3 ）、（ＨＣＦ
Ｃ−１２４）、テトラフルオルエタン（ＣＨ2 ＦＣ
Ｆ3 ）、（ＨＦＣ−１３４Ａ）、ジクロルフルオルエタ
ン（ＣＣｌ2 ＦＣＨ3 ）、（ＨＣＦＣ−１４１Ｂ）、ク
ロルジフルオルエタン（ＣＨ3 ＣＣｌＦ2 ）、（ＨＣＦ
Ｃ−１４２Ｂ）、ジフルオルエタン（ＣＨ3 ＣＨ
Ｆ2 ）、（ＨＦＣ−１５２Ａ）等を包含する。
【００２３】ＰＰＥ樹脂及びポリオレフィン（ＰＯ）樹
脂の溶融混合配合物の粒子、たとえばミクロペレット、
に発泡剤を含浸又は吸収させるには、樹脂粒子を発泡
剤、水及び任意慣用のその他の添加剤、たとえば後によ
り詳細に述べるごとき分散剤とともに圧力反応器中に裝
入しそして攪拌又は混合して分散物を形成させる。一般
に、混合は圧力反応器中に適当な攪拌手段を用いること
によって達成される。圧力反応器を密閉しそして内容物
を連続的に攪拌して分散状態を維持しながら、ＰＰＥ／
ＰＯの溶融混合配合物の軟化温度又は好ましくはそれよ
り僅かに高い温度までゆっくり加熱する。加熱を所望量
の発泡剤が溶融混合配合物の軟化粒子を含浸するまで該
配合物の軟化温度又はそれ以上に保持し、その間分散物
を連続攪拌によって維持する。通常、温度は個々特定の
樹脂配合物に応じて約１２０℃ないし約１７０℃に保持
される。温度は樹脂配合物の軟化点又はそれ以上に保持
しなければならない。しかしながら、過度に高い温度は
樹脂配合物粒子の融解をもたらすので、この温度は該粒
子の溶融温度以下に保持しなければならない。基本的
に、この温度及び時間は樹脂組成物のガラス転移温度
（Ｔｇ）及び発泡剤が樹脂粒子に吸収される速度によっ
て決定される。
【００２４】所望量の発泡剤の含浸が達成された後、該
発泡剤含浸粒子を含む分散物を直ちに該密閉圧力反応器
中で冷却しそして冷却された発泡剤含浸溶融混合樹脂配
合物粒子−これはＰＰＥ樹脂及びＰＯ樹脂の溶融混合
配合物の発泡性粒子に該当する−を圧力解放後に該反
応器から取出す。加熱軟化樹脂粒子の攪拌は該粒子がそ
れらの塊状化又は凝集を阻止するに十分な程度まで反応
器中で冷却されるまで反応器中で引続き維持される。
【００２５】分散物がなお圧力反応器中に密閉されてい
る間に発泡剤含浸樹脂粒子を含む該分散物を冷却するこ
とにより、圧力を解放する際の該粒子の早期発泡が阻止
されかつ発泡性粒子中における発泡剤の保留が助長され
るので、該粒子を加熱して粒子を発泡させそれによって
予備発泡粒子を形成するために役立つより大容量の発泡
剤が該粒子中に存在するようになる。分散物の温度の低
下を促進するために冷却装置を使用してもよく、あるい
は圧力反応器を冷却するために周囲雰囲気の空気の温度
を利用することによって冷却を行なってもよい。たとえ
ば、圧力反応器を氷／水浴に入れるか又は圧力反応器を
包囲するジャケットに氷水を循環させることによって分
散物を急冷することができる。分散物の温度を低下させ
る任意の手段を用いて分散物を冷却することができる。
【００２６】上記の方法において、分散物はＰＰＥ／Ｐ
Ｏ配合物の軟化温度又はそれ以上の温度で発泡剤が溶融
混合配合物の樹脂粒子中に含浸されるに十分な時間熟成
される。発泡剤の含浸に必要な時間の長さは実験的に決
定され、それは個々特定の発泡剤；配合物中のＰＰＥ及
びＰＯの配合割合及び随意に使用される相溶化剤の割
合；配合物が軟化状態で保持される温度等に従って変動
する。発泡性配合物は予備発泡粒子に対する慣用の方法
によって該粒子がどの程度まで発泡したかを決定するた
めに加熱発泡されなければならない。発泡が不十分であ
る場合、たとえば発泡性粒子の加熱発泡に際して中実の
コアが残留する場合には、圧力反応器中で軟化配合物を
発泡剤中にて熟成するために追加の時間が必要であり、
あるいは別の場合には該発泡剤は、ＰＰＥ／ＰＯ樹脂配
合物粒子内部まで含浸しないか又は吸収されないため
に、本発明の方法に従って使用し得ないものである。
【００２７】発泡剤の割合は個々特定の発泡剤及び所望
の発泡度に応じて変動する。発泡剤は通常含浸される樹
脂１００重量部当り約１０ないし４０重量部の割合で使
用される。樹脂粒子の所望の発泡度を達成するに十分な
量の発泡剤を圧力反応器に添加しなければならない。発
泡剤の添加量が不足すると、発泡性粒子の加熱発泡に際
して中実のコアが残留する。発泡剤含浸溶融混合配合物
を冷却しかつ冷却された該配合物を取出した後に圧力反
応器から除去された残留液体中の発泡剤について熱重量
分析、クロマトグラフ分析又はその他の分析を行なって
発泡剤の全量が利用された（吸収された）かどうか、及
び発泡性粒子の発泡が粒子中に中実コアが残留すること
によって認められるごとく不完全であるかどうかを実験
的に判定し、そこで上記した分析結果が発泡剤の濃度が
枯渇状態になったことを示す場合には追加の発泡剤を圧
力反応器に添加してその中で形成された分散物中で加熱
しなければならない。発泡剤の濃度が前述したごとく枯
渇状態になってなかった場合には、それは該発泡剤が本
発明において使用されるＰＰＥ／ＰＯ樹脂配合物の粒子
を含浸しないものであることを示す別の指標である。
【００２８】本発明において分散物中に分散剤を使用す
る場合、該分散剤はたとえば任意慣用の分散剤、たとえ
ばポリビニルアルコール、塩基性炭酸マグネシウム、塩
基性炭酸亜鉛、炭酸カルシウム等であり得る。ポリビニ
ルアルコールがもっとも適当である。分散剤の使用割合
は通常樹脂１００重量部当り約０．１ないし１０重量部
である。
【００２９】圧力反応器中でポリフェニレンエーテル樹
脂及びポリオレフィン樹脂と混合される水の割合は該圧
力反応器の内容物の分散物を形成するに十分な量である
限り格別臨界的ではない。すなわち、水の量はＰＰＥ樹
脂／ＰＯ樹脂の溶融混合配合物、発泡剤及び当該技術に
おいて周知のごとく圧力反応器中で混合される任意の他
の添加剤を懸濁又は分散させるに十分なものでなければ
ならない。
【００３０】圧力反応器から取出される冷却された発泡
剤含浸ＰＰＥ樹脂／ＰＯ樹脂溶融混合配合物は通常ビー
ズと呼ばれる実質的に円柱状の発泡性微粒子である。樹
脂分散物を圧力反応器中で分散状態に維持しながら該樹
脂粒子を軟化状態に保持するために使用される攪拌及び
温度の作用により実質的に円柱状の樹脂粒子、すなわち
ビーズが得られる。
【００３１】冷却された発泡剤含浸溶融混合配合物の樹
脂粒子を圧力反応器から取出す時点では、樹脂粒子はま
だ発泡されていない。該樹脂粒子を発泡させるために
は、樹脂粒子を予備発泡させるに十分な温度まで該樹脂
粒子を加熱する。たとえば、樹脂粒子は使用される特定
のＰＰＥ樹脂／ＰＯ樹脂配合物に応じて約５０℃ないし
約１００℃の温度の熱空気中で予備発泡させることがで
きる。本発明に従って製造された予備発泡ビーズ又は粒
子は純粋なポリフェニレンエーテル樹脂の発泡ビーズの
レジリエンス−それは不十分なレジリエンスを示すも
のである−と比較してきわめて高いレジリエンスを示
すものであった。
【００３２】ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリオレ
フィン樹脂の溶融混合配合物の予備発泡粒子を金型に裝
入しそしてその中で加熱すると、該配合物は発泡して金
型の形状に合致した形状の発泡ポリフェニレンエーテル
樹脂／ポリオレフィン樹脂の発泡成形製品を形成する。
本発明の予備発泡されたＰＰＥ樹脂／ＰＯ樹脂溶融混合
配合物粒子を発泡させるためには慣用の金型及び温度を
使用することができる。本発明の配合物は発泡性樹脂を
用いて普通に製造される多くの製品、たとえば自動車の
バンパーのような自動車用部材、絶縁用シート等の製造
に使用することができる。
【００３３】本発明の好ましい実施態様においては、ポ
リフェニレンエーテル樹脂及びポリプロピレン樹脂の溶
融混合配合物の発泡性粒子を本発明に従って製造する。
【００３４】
【実施例の記載】つぎに本発明を特定の実施例によって
さらに説明するが、これらの実施例は特許請求の範囲に
示される本発明を何等限定するものではない。実施例１ 約０．１０dl／ｇないし約０．７０dl／ｇの範囲の固有
粘度をもつポリフェニレンエーテル樹脂及びポリプロピ
レン樹脂の５０／５０重量％の配合物をマルチストラン
ド用マイクロダイを備えた押出機に供給することによっ
てミクロペレットに形成する。０．０２インチ未満の直
径をもつマルチストランドを水浴中で冷却しそして高速
チョッパーに供給して約１：１の長さ対直径の比をもつ
ミクロペレットを製造する。
【００３５】上記のごとく製造したＰＰＥ／ポリプロピ
レンミクロペレット５０ｇを圧力反応器に登録商標フレ
オン１１発泡剤約１６ｇ、ポリビニルアルコール６０ｇ
及び水１６０ｇとともに裝入した。フレオン１１発泡剤
はトリクロルフルオルメタンである。この反応器を密閉
しそして連続攪拌下に約９５℃に１時間、ついで約１４
０℃に加熱した。温度は約１４０℃に５時間保持した。
反応器を室温まで冷却しそしてペレットの形態の粒子を
捕集した。これらのペレットを熱空気中でビーズに予備
発泡しそして検査した。ポリフェニレンエーテル及びポ
リプロピレンを含んでなる該ビーズはきわめて僅かなレ
ジリエンスを示すに過ぎないポリフェニレンエーテルの
加熱発泡ビーズと比較してきわめて高いレジリエンスを
示した。 実施例２ 実施例１に述べたと同様の条件及び反応器を使用して、
ＰＰＥ／ポリプロピレン配合物（５０／５０重量比）２
０．０ｇをフレオン１１発泡剤１５．０ｇ、ポリビニル
アルコール分散剤６．０ｇ及び水１６０．０ｇと混合し
そしてこの反応器中で連続攪拌しつつ９５℃で１時間、
ついで１４０℃で５時間加熱した。この反応器を冷却し
そして反応器から取出したビーズを熱空気中で予備発泡
させた。予備発泡ビーズはきわめて高いレジリエンスを
示した。実施例３ 実施例１において使用したと同一のＰＰＥ／ＰＰの５０
／５０重量比の配合物５０．０ｇを容量３００mlのパル
（Ｐａｒｒ）型反応器に水１６０．０ｇ、ポリビニルア
ルコール６．０ｇ及びフレオン１１発泡剤１６．０ｇと
ともに裝入した。連続攪拌下に加熱を９５℃で１時間及
び１４０℃で５時間続けた。この反応器を冷却し、そし
て生成物を反応器から取出した。この生成物はペレット
状であり、反応器から取出した直後に加熱オーブン中に
裝入すると膨らみ（発泡し）、それによって予備発泡Ｐ
ＰＥ／ＰＯを形成した。
【００３６】上記に引用したすべての特許文献の内容を
本明細書中に組入れる。他の成分も本発明の組成物中に
含ませることができ、これらはプラスチックスへの配合
用として普通に使用されている添加剤、たとえば補強
剤、可塑剤、着色剤、染料、難燃化剤、酸化防止剤、顔
料、離型剤、分散剤、サイクル時間減少剤、加工助剤等
から選定され得る。これらの添加剤はポリフェニレンエ
ーテル樹脂及びポリオレフィン樹脂を溶融混合に先立っ
て及び押出体の形成に先立ってそれらを配合する際にそ
れらと配合することができ、あるいはこれら添加剤はポ
リフェニレンエーテル樹脂及びポリオレフィン樹脂の溶
融混合配合物の発泡性粒子の製造法において圧力反応器
中でポリフェニレンエーテル樹脂及びポリオレフィン樹
脂の溶融混合配合物、発泡剤及び水と混合することもで
きる。
【００３７】本発明のその他の修正及び変形が可能であ
ることは上記の詳細な説明から明らかであろう。したが
って、本発明の開示した特定の実施態様に特許請求の範
囲に規定した本発明の意図する範囲内で種々の変更をな
し得ることは勿論である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 71:00 105:04

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 つぎの工程（ａ）−（ｄ）： （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリオレフィン
    樹脂の溶融混合による配合物、該ポリフェニレンエーテ
    ル及びポリオレフィン樹脂配合物によって吸収され得る
    発泡剤及び水を圧力反応器中で混合して分散物を形成さ
    せ； （ｂ）該分散物をこの密閉圧力反応器中で、該発泡剤を
    樹脂粒子の溶融混合配合物中に含浸させるに十分な時間
    加熱しかつその間該分散物を該密閉圧力反応器中に引続
    き維持し； （ｃ）該分散物を該密閉反応器中で冷却し；そして （ｄ）かく冷却された発泡剤含浸溶融混合樹脂粒子配合
    物を該反応器から取出す； 工程を含んでなるポリフェニレンエーテル樹脂及びポリ
    オレフィン樹脂の溶融混合配合物の発泡性粒子の製造
    法。
  2. 【請求項２】 さらにつぎの工程（ｅ） （ｅ）該発泡剤含浸樹脂粒子の溶融混合配合物を加熱し
    て該樹脂粒子を予備発泡させ、それによってポリフェニ
    レンエーテル樹脂及びポリオレフィン樹脂粒子の予備発
    泡された溶融混合配合物を形成させる；工程を含んでな
    る請求項１記載の製造法。
  3. 【請求項３】 さらにつぎの工程（ｆ）： （ｆ）該ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリオレフィ
    ン樹脂粒子の予備発泡された溶融混合配合物を金型に充
    填しそして該金型を加熱して発泡ポリフェニレンエーテ
    ル樹脂及びポリオレフィン樹脂の成形物品を形成する；
    工程を含んでなる請求項２記載の製造法。
  4. 【請求項４】 ポリオレフィン樹脂がポリプロピレン、
    ポリエチレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレ
    ン／アクリレート共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重
    合体、それらの三元配合物又はそれらの混合物である請
    求項１，２又は３項記載の製造法。
  5. 【請求項５】 揮発性発泡剤がハロゲン化炭化水素であ
    る請求項１，２又は３項記載の製造法。
  6. 【請求項６】 発泡剤がトリクロルフルオルメタン、ジ
    クロルジフルオルメタン又はジクロルテトラフルオルエ
    タンである請求項１，２又は３項記載の製造法。
  7. 【請求項７】 ポリフェニレンエーテル樹脂対ポリオレ
    フィン樹脂の比がポリフェニレンエーテル樹脂約９５な
    いし約５重量％の範囲である請求項１，２又は３項記載
    の製造法。
  8. 【請求項８】 密閉圧力反応器中のポリフェニレンエー
    テル樹脂及びポリオレフィン樹脂溶融混合配合物、発泡
    剤及び水に分散剤、着色剤、サイクル時間減少剤、加工
    助剤又は難燃化剤を混合する工程をさらに含んでなる請
    求項１，２又は３項記載の製造法。
  9. 【請求項９】 分散物を密閉圧力反応器中で樹脂の軟化
    温度又はそれ以上の温度まで加熱する請求項１，２又は
    ３項記載の製造法。
  10. 【請求項１０】 樹脂粒子がビーズの形態である請求項
    １，２又は３項記載の製造法。
  11. 【請求項１１】 請求項３記載の製造法によって製造さ
    れた成形物品。
  12. 【請求項１２】 つぎの工程（ａ）−（ｄ）： （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリプロピレン
    樹脂の溶融混合配合物の粒子、該ポリフェニレンエーテ
    ル及びポリプロピレン樹脂配合物によって吸収され得る
    発泡剤及び水を密閉圧力反応器中で混合して分散物を形
    成させ； （ｂ）該分散物を該密閉圧力反応器中で連続的に攪拌し
    て分散を維持しつつ該分散物を該反応器中で少なくとも
    該溶融混合物の軟化温度に、該発泡剤を該樹脂粒子の溶
    融混合配合物中に含浸させるに十分な時間加熱し； （ｃ）該分散物を該密閉圧力反応器中で冷却し；そして （ｄ）かく冷却された発泡剤含浸溶融混合ポリフェニレ
    ンエーテル及びポリプロピレン配合物の発泡性粒子を該
    反応器から取出す； 工程を含んでなるポリフェニレンエーテル樹脂及びポリ
    プロピレン樹脂の溶融混合配合物の発泡性粒子の製造
    法。
  13. 【請求項１３】 さらにつぎの工程（ｅ）： （ｅ）該発泡剤含浸溶融混合樹脂配合物の粒子を加熱し
    て該樹脂粒子を予備発泡させ、それによってポリフェニ
    レンエーテル樹脂及びポリプロピレン樹脂の予備発泡粒
    子を形成する； 工程を含んでなる請求項１２記載の製造法。
  14. 【請求項１４】 さらにつぎの工程（ｆ）： （ｆ）該ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリプロピレ
    ン樹脂の予備発泡粒子を金型に充填しそして該金型を加
    熱して発泡ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリプロピ
    レン樹脂の成形物品を形成する； 工程を含んでなる請求項１３記載の製造法。
  15. 【請求項１５】 ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリ
    オレフィン樹脂の合計重量に基づいて約９５．０重量％
    ないし約５．０重量％の割合のポリフェニレンエーテル
    樹脂を含有するポリフェニレンエーテル樹脂及びポリオ
    レフィン樹脂粒子の溶融混合されかつ加熱予備発泡され
    た低密度、弾性配合物を含んでなる樹脂成形用組成物。
  16. 【請求項１６】 ポリオレフィンがポリプロピレンであ
    る請求項１５記載の樹脂組成物。
  17. 【請求項１７】 ポリオレフィンがポリエチレンである
    請求項１５記載の樹脂組成物。
  18. 【請求項１８】 ポリオレフィンがエチレンとプロピレ
    ン、酢酸ビニル、アクリル酸アルキル及びそれらの混合
    物との共重合体である請求項１５記載の樹脂組成物。
  19. 【請求項１９】 ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリ
    オレフィン樹脂の配合物がさらに相溶化用重合体を含有
    する請求項１５ないし１８のいずれかに記載の樹脂組成
    物。
  20. 【請求項２０】 ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリ
    オレフィン樹脂の配合物がさらにビニル芳香族単量体又
    はビニル単量体から誘導される樹脂を含有する請求項１
    ５ないし１８のいずれかに記載の樹脂組成物。
  21. 【請求項２１】 ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリ
    オレフィン樹脂の配合物がスチレン、α−メチルスチレ
    ン、エチルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレ
    ン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、イソプロピル
    キシレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、
    メチルアクリレート、ブタジエン又はそれらの任意の混
    合物の重合体から選択される樹脂を含有する請求項１５
    ないし１８のいずれかに記載の組成物。
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