JPH04226548A

JPH04226548A - エラストマー性低密度発泡性組成物

Info

Publication number: JPH04226548A
Application number: JP3188307A
Authority: JP
Inventors: Richard B Allen; リチャード・ブリアン・アレン; Popkin Shenian; ポップキン・シーニアン
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1990-07-09
Filing date: 1991-07-03
Publication date: 1992-08-17
Also published as: ES2108699T3; EP0468215B1; EP0468215A3; DE69128111D1; US5130340A; EP0468215A2; DE69128111T2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、主要量のアルケニル芳香族と共役ジエンとか
ら成るブロック共重合体と小量の１種又はそれ以上の他
の熱可塑性樹脂とから成るブレンドから製造される低密
度発泡性エラストマー組成物に関する。好ましくは、本
発明は、前記ブレンドが主要量のＡ−Ｂ−Ａ型のトリブ
ロック共重合体と小量のポリスチレン樹脂及び／又はポ
リフェニレンエーテル樹脂とから成る前記発泡性組成物
に関する。又、本発明は前記低密度発泡性組成物の製造
方法及び前記組成物から製造される物品に関する。

【０００１】

【発明の背景】一般的に、高い発泡倍率を有するポリス
チレンビーズを得ることは易しい。前記ビーズから製造
される発泡物品は、高い剛性及び良好な形状保持性を有
するが、しかし壊れ易く、そして耐薬品性、耐油性及び
熱安定性に劣るという欠点を有する。予め発泡させたビ
ーズの形態で、ポリスチレンは例えば８０乃至９５℃と
いったガラス転移温度を有し、例えばフードの下の自動
車用発泡品への使用が妨げられていた。

【０００２】例えば米国特許第４，４４２，２３２号明
細書から、ポリスチレン及びスチレン−無水マレイン酸
の発泡製品が公知であり、これらは高い耐熱性を有する
が、しかし製造はむしろ難しく、そして耐衝撃性及び圧
縮強さに限界があった。

【０００３】例えばコジマらの米国特許第４，３０３，
７５６号明細書から、ビニル芳香族単量体をグラフトさ
せたエチレン−プロピレン共重合体から成る発泡性熱可
塑性ビーズも公知である。製造される前記組成物は優れ
た熱安定性を有するとされているが、しかし耐溶剤性及
び耐酸化性が望ましい水準よりも低い傾向にある。

【０００４】これらの欠点を克服するために、液体発泡
剤をしみ込ましたポリフェニレンエーテルとポリスチレ
ン又は耐衝撃性、即ちゴム変性グラフトポリスチレンと
のブレンドから発泡体を形成することも提案されている
。米国特許第３，４９２，２４９号明細書を参照するこ
とができ、この明細書にはポリフェニレンエーテルとポ
リスチレンとの物理的ブレンドを発泡させることが提案
されている。しかし、最大の強さを発現させるためにセ
ルを伸長させる必要があり、これには望ましくない加熱
延伸工程が含まれる。

【０００５】米国特許第４，５９８，１００号及び同４
，５９８，１０号各明細書においては、ポリフェニレン
エーテル樹脂と耐衝撃性ポリスチレンとのブレンドが、
大気圧下、押出機内で揮発性塩素化炭化水素をしみ込ま
され、そしてその後ブレンドは発泡体として押出されて
いる。

【０００６】米国特許第４，５３２，２６３号及び同４
，５９８，１０４号各明細書に、ポリフェニレンエーテ
ルと耐衝撃性ポリスチレンとのブレンドのペレットを含
浸し、ペレットを予備発泡させ、その後開口型内で成形
して発泡体を形成することが開示されている。後者の特
許明細書には、またブレンドされたポリフェニレンエー
テルとポリスチレンとの発泡シートが成形発泡物品に熱
成形可能であることも開示されている。

【０００７】成形品の製造に使用する発泡性ビーズの製
造方法は、当業界で周知である。従来からの発泡ポリス
チレン（ＥＰＳ）技術は、１９５０年代初期から存在し
た。

【０００８】発泡性ビーズの製造には、３つの方法のう
ちの１つによる発泡剤の導入が含まれる。「１工程」法
として知られる１つの方法は、水中にスチレン単量体、
開始剤及び炭化水素発泡剤を懸濁させ、そして高温で重
合させる方法である。この方法が、特公昭４５−３２６
２３号公報に教示されている。

【０００９】「１と半工程」法と呼ばれる第２の方法に
おいては、発泡剤を系内に導入する前に重合を８０％完
了させる。

【００１０】「２工程」法では、発泡剤を懸濁重合した
ビーズ（１００％転化）中かあるいは溶融配合されたペ
レット中に導入する。２工程法は特公昭４７−３６０９
７号公報において用いられており、該公報にはポリマー
を熱溶融し、溶融体をペレット化し、そして形成された
ペレットに発泡剤を導入することが開示されている。

【００１１】カナダ特許第１，０２３，５２１号及び米
国特許第３，００３，１９３号各明細書には、樹脂をダ
イに通過させ、そして断続的に押出すペレットの製造方
法が開示されている。カナダ特許第１，０２３，５２１
号明細書には、樹脂を熱可塑化した形態で、連続的に加
えた圧力下で、複数の出口への複数の狭い通路を通して
低圧のゾーンへ断続的に押出して複数の近接した押出小
球を得、それらをその後発泡させ、そして互いに合着さ
せてストランドを形成し、それらをその後機械的にかく
はんしてストランドを個々の粒子に分離することが開示
されている。米国特許第３，００３，１９３号明細書に
は、非反応性流体を断続樹脂粒子間で射出流体として用
いて、樹脂をダイを通して断続的に押出すことが教示さ
れている。

【００１２】発泡剤の押出機内への導入方法が、コリン
ズの米国特許第３，２５０，８３４号明細書に開示され
ている。コリンズは、発泡剤を導入する前に加熱したポ
リスチレンを圧縮し、混合物を冷却し、その後混合物を
ストランドに押出し、その後ストランドをペレットに切
断した。

【００１３】ダイの閉塞を起すような、ダイを通過する
押出物を冷却する間の温度調節の問題が、英国特許第９
４８，２００号（プラッツら）及びカナダ特許第６８２
，４６４号（シュローダーら）各明細書で扱われている
。プラッツらは、径２乃至８ｍｍの開口を有する、ポリ
テトラフルオロエチレン製かあるいはポリテトラフルオ
ロエチレンで内張りされたダイを使用している。一方、
シュローダーらは、自由な流動を確保するために、ダイ
に入る組成物の温度を調節し、そしてダイを出る殆ど直
後に温度を下げることにより、この問題に対処している
。

【００１４】発泡性樹脂組成物の他の製造方法が、米国
特許第３，０２６，２７３号（エンゲル）、同３，０２
６，２７２号（ルーベンスら）、同３，１２１，１３２
号（ベーン）及び同３，０２６，２７４号（マクミラン
ら）各明細書に開示されている。これらの開示内容では
、組成物の予備発泡が扱われている。これらの方法の夫
々は、ストランドをペレットに切断する前に、場合によ
っては高圧でダイを離れる「殆ど直後」に冷却するスト
ランドの製造を意図している。

【００１５】様々なペレット寸法用に調節可能なブレー
ドを用いる、ポリマーの水面下ペレット化方法が、スミ
スの米国特許第４，５００，２７１号明細書に開示され
ている。

【００１６】米国特許第３，００３，１９３号明細書に
、熱可塑性ポリマーのビーズの製造方法が開示されてお
り、該方法では連続加圧下で樹脂をダイに強制的に通す
ために、二軸押出機を通しての押出を用いている。ダイ
の面に切断手段そしてその後流体を接触させこの流体で
小球を低圧のゾーンへ搬送し、この低圧ゾーンで流体を
沸騰又は蒸発させ、そして小球を液体から取り出し、そ
してビーズに冷却する。前記特許明細書には均一ビーズ
の製造方法が教示されているが、ビーズの寸法には最小
寸法に制限がある。

【００１７】今般、発泡性低密度エラストマー組成物及
びそれから誘導されるビーズが、主要量のアルケニル芳
香族樹脂と共役ジエンとから成るブロック共重合体と小
量の１種又はそれ以上の他の熱可塑性樹脂とを含む組成
物から製造することができることを見い出した。

【００１８】また、発泡性組成物及び発泡体の新規な製
造方法も見い出した。この方法には、乾燥状態のポリマ
ー組成物のビーズ又はペレットを、高温、高圧条件下で
、発泡剤を含浸されたビーズ又はペレットから成る発泡
性組成物を得るのに十分な時間、発泡剤処理に付すこと
を含む。

【００１９】

【発明の概要】本発明により、（ａ）　　（ａ）と（ｂ）との総量を基準として主要量
のアルケニル芳香族樹脂とジエンとから成るブロック共
重合体、（ｂ）　　（ａ）と（ｂ）との総量を基準として小量の
１種又はそれ以上の他の熱可塑性樹脂及び（ｃ）　　前
記樹脂の組合せを約２０ポンド／（フート）３　未満の
密度に発泡させるのに十分な量の易揮発性発泡剤を含む
低密度発泡性エラストマー組成物が提供される。本明細
書において使用する「主要量」という用語は、成分（ａ
）が重量部に基づいて成分（ｂ）を構成する１種又はそ
れ以上の他の熱可塑性樹脂の各々よりも多くの量で存在
することを意味する。好ましくは、「主要量」は成分（
ａ）が（ａ）と（ｂ）との組合せの総量の５０重量％よ
り多い量で存在することを意味する。また好ましくは、
前記ジエンは共役ジエンである。

【００２０】また、本発明により（ａ）　　固体の乾燥した熱可塑性樹脂組成物を準備し
、（ｂ）　　前記樹脂組成物を約２０ポンド／（フート
）３　未満の密度に発泡させるのに十分な量で易揮発性
発泡剤を添加し、そして（ｃ）　　（ａ）と（ｂ）との組合せを、前記ブロック
共重合体のアルキレン芳香族セグメントの少なくとも約
ガラス転移温度の温度と大気圧より大きい圧力に、成分
（ａ）を成分（ｂ）で含浸させるのに十分な時間かけ、
これにより前記樹脂組成物を約２０ポンド／（フート）
３　未満の密度に発泡させることを含む低密度発泡性エ
ラストマー組成物の製造方法が提供される。本明細書に
使用する「乾燥」という用語は、前記樹脂組成物が、例
えば水中のサスペンションから回収されるなど、重合さ
れた後に重合媒体から回収されているか、あるいは重合
されそして沈殿されてから回収されているかの何れかを
意味する。更に、本明細書において使用する「乾燥」と
いう用語は、例えば組成物の約ガラス転移温度またはそ
れ以下で水分除去を行なうのに十分な時間加熱するなど
して、前記樹脂組成物から過剰の又は吸収された水分を
除去する本発明の態様を包含する。最後に、本明細書で
使用する「乾燥」という用語からは、ガラス転移温度又
は融点を超えて溶融又は流動状態に均一に加熱された樹
脂組成物は排除されている。

【００２１】更に、本発明により、（ａ）　　（ｉ）　　（ｉ）と（ｉｉ）との総量を基準
として主要量のアルケニル芳香族樹脂とジエンとから成
るブロック共重合体、（ｉｉ）　　（ｉ）と（ｉｉ）との総量を基準として小
量の１種又はそれ以上の他の熱可塑性樹脂及び（ｉｉｉ
）　　前記樹脂の組合せを約２０ポンド／（フート）３
　未満の密度に発泡させるのに十分な量の易揮発性発泡
剤を含む組成物の粒子又はビーズをしみ込ませる工程、（ｂ）　　しみ込ませた粒子又はビーズを、このしみ込
ませた粒子又はビーズの密度よりも有意に低い密度に発
泡させるのに十分な温度に加熱する工程、（ｃ）　　前
記発泡させた粒子又はビーズを型に充填し、そして前記
粒子又はビーズを互いに融着させるのに十分な熱にかけ
る工程、及び（ｄ）　　融着した粒子又はビーズを冷却して成形され
た密着発泡体構造物を形成する工程からなる、成形され
たポリマー発泡構造体を形成するのに適した、低密度発
泡性エラストマー組成物の使用方法が提供される。

【００２２】

【発明の詳述】成分（ａ）のブロック共重合体は、ジブ
ロック、トリブロック及び／又は放射状テレブロック共
重合体、これらの混合物等であることができる。

【００２３】アルケニル芳香族化合物Ａと共役ジエンＢ
との前記ジブロックＡ−Ｂ共重合体は、式：

【００２４
】

【化５】［式中Ｒ１　及びＲ２　は水素原子及び１乃至６個の炭
素原子を含む低級アルキル又はアルケニル基から成る群
から選ばれ、Ｒ３　及びＲ４　はクロロ、ブロモ、水素
原子及び１乃至６個の炭素原子を含む低級アルキル基か
ら成る群から選ばれ、そしてＲ５　及びＲ６　は水素原
子及び１乃至６個の炭素原子を含む低級アルキル及びア
ルケニル基から成る群から選ばれるか、あるいはＲ５　
及びＲ６　は炭化水素基と互いに結合してナフチル基を
形成している］のアルケニル芳香族化合物から誘導され
る。

【００２５】アルケニル芳香族単量体Ａの具体例には、
スチレン、ブロモスチレン、クロロスチレン、α−メチ
ルスチレン、パラメチルスチレン、ビニルキシレン、ジ
ビニルベンゼン、ビニルナフタレン及びビニルトルエン
が包含される。

【００２６】これらを、例えば１，３−ブタジエン、２
−メチル−１，３−ブタジエン及び１，３−ペンタジエ
ン等から誘導されるジエンＢと共重合させる。

【００２７】前記Ａ−Ｂブロック共重合体は、当業界で
周知の、又は例えば英国特許第１，１４５，９２３号明
細書等の特許文献に記載されている下記方法に従って製
造することができる。そのほか、これらのポリマーは例
えばシェル・ケミカルズ（Ｓｈｅｌｌ　　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ）からシェルビス（Ｓｈｅｌｌｖｉｓ）５０の商
品表示で市販されている。好ましくは、これらはジブロ
ックＢにおける様な脂肪族不飽和が水素化により減少さ
せられているジブロック共重合体である。この種の共重
合体は、好ましくはゴムジブロックＢの平均不飽和を元
の値の２０％以下、更に好ましくは１０％以下に減少さ
せられている。

【００２８】水素化は、例えばニッケル又はけいそう土
、ラニーニッケル、銅、クロマイト、硫化モリブデン、
及び担体上の微粉白金又は他の貴金属等の様々な水素化
触媒を用いて行なうことができる。

【００２９】水素化は、例えば大気圧から３，０００ｐ
ｓｉｇまでの範囲及び華氏７５−６００°Ｆまでの範囲
等の事実上いかなる所望する温度又は圧力で、２４時間
まで行なうことができる。この種の方法は周知である。

【００３０】本発明において好適なビニル芳香族とジエ
ンとの前記Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体は当業界で周
知であり、そして市販されている。これらは、例えば「
合成エラストマーのポリマー化学」、ケネデイら編、イ
ンターサイエンス・パブリッシャーズ、２３巻、ＩＩ部
（１９６９年）、５５３−５５９頁［”Ｐｏｌｙｍｅｒ
　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ｓｙｎｔｈｅｔｉ
ｃ　　Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ”，ｅｄｉｔｅｄ　　ｂｙ
　　Ｋｅｎｎｅｄｙ　　ｅｔ　　ａｌ．，Ｉｎｔｅｒｓ
ｃｉｅｎｃｅ　　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｖｏｌ．２３
，Ｐａｒｔ　　ＩＩ（１９６９），ｐａｇｅｓ　　５５
３−５５９］に記載されている。そのほかに、ゼリンス
キの米国特許第３，２５１，９０５号及びホルデンらの
米国特許第３，３２１，６３５号各明細書にも記載があ
る。

【００３１】一般的に、前記ブロック共重合体は、同一
であるか又は異なることができる末端ブロックＡが、芳
香族部分が単環又は多環の何れかであることができるビ
ニル芳香族化合物から製造される熱可塑性ホモポリマー
又は共重合体であるＡ−Ｂ−Ａ型のものである。その例
には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、ビニルキシレン、エチルビニルキシレン、ビニルナフ
タレン等又はこれらの混合物が包含される。

【００３２】中央ブロックＢは、例えば１，３−ブタジ
エン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、１，
３−ペンタジエン等又はこれらの混合物などの、ジエン
炭化水素、好ましくは共役ジエンから誘導されるエラス
トマー性ポリマーである。

【００３３】共重合体の比及び各共重合体の平均分子量
は、広範に変動することができる。しかし、頻繁には中
央ブロックＢの分子量が末端ブロックの組合せの分子量
よりも大きい。末端ブロックＡの分子量は、好ましくは
約２，０００乃至１００，０００の範囲であり、中央ブ
ロックＢの分子量は好ましくは約２５，０００乃至約１
，０００，０００である。

【００３４】所望する場合、前記ブロック共重合体を前
記Ａ−Ｂ型共重合体の水素化と同様に共重合体のゴム部
分を水素化処理することができる。

【００３５】水素化Ａ−Ｂ−Ａブロック共重合体につい
て、約４，０００乃至約１１５，０００の平均分子量を
有する末端ブロックＡ及び約２０，０００乃至約４５０
，０００の平均分子量を有する中央ブロックＢを形成す
ることが好ましい。更に好ましくは、末端ブロックＡが
８，０００乃至６０，０００の平均分子量を有し、中央
ブロックＢが約５０，０００乃至３００，０００の平均
分子量を有する。

【００３６】とりわけ好適な水素化ブロック共重合体は
、ブタジエン炭素原子の３５乃至５５％、更に好ましく
は４０乃至５０％がビニル側鎖であるポリブタジエン中
央ブロックを有するものである。

【００３７】前記水素化ブロック共重合体は、更にジョ
ーンズの米国特許第３，４３１，３２３号及びデラメー
らの同３，６７０，０５４号各明細書に記載されている
。

【００３８】好適な組成物においては、前記ブロック共
重合体は、ポリブタジエン又はポリイソプレン部分が水
素化されているか、又は水素化されていない、ポリスチ
レン−ポリブタジエン−ポリスチレン又はポリスチレン
−ポリイソプレン−ポリスチレン型のＡ−Ｂ−Ａブロッ
ク共重合体である。

【００３９】最も好適な本発明に係わるブロック共重合
体は、アルケニル芳香族化合物（Ａ）とエチレン−ブチ
レン中央ブロック（Ｂ）とから成り、そして一般式：

【
００４０】

【化６】［式中Ｒ１　及びＲ２　は水素原子及び１乃至６個の炭
素原子を含む低級アルキル又は低級アルケニル基から成
る群から選ばれ、Ｒ３　及びＲ４　はクロロ、ブロモ、
水素原子及び１乃至６個の炭素原子を含む低級アルキル
基から成る群から選ばれ、Ｒ５　及びＲ６　は水素原子
及び１乃至６個の炭素原子を含む低級アルキル及び低級
アルケニル基から成る群から選ばれるか、あるいはＲ５
　及びＲ６　は炭化水素基とナフチル基を形成している
］の化合物から誘導され、該化合物は第三級炭素原子を
含まない。好適なビニル芳香族化合物は、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、
ビニルナフタレン等である。

【００４１】前記ブロック共重合体の好適な態様では、
前記ビニル芳香族化合物（Ａ）としてスチレン及び前記
アルケン（Ｂ）としてエチレン−ブチレンブロックを与
える。最も好適なのは、スチレン−エチレン／ブチレン
−スチレン（Ｓ−ＥＢ−Ｓ）トリブロック共重合体及び
スチレン−エチレン／プロピレン（Ｓ−ＥＰ）ジブロッ
ク共重合体である。

【００４２】これらの好適な態様が、シェル・ケミカル
ズ（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手できる
様々なクレートン（Ｋｒａｔｏｎ）エラストマーとして
市販されている。クレートン群の構造組成の詳細を、表
１に示した。

【００４３】

【表１】　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表
１：ブロック共重合体　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
分子量（×１，０００）クレートン　　　　　　　　型
　　　　　　　　Ｓ／ＸＸ比　　　　ＰＳ　　　　　　
ＸＸ　　　　ＰＳ　　　　総量Ｄ−１１０１　　Ｓ−Ｂ
−Ｓ　　　　３０／７０　　１４．０　　　　６４　　
　　１４　　　　９２Ｄ−１１０２　　Ｓ−Ｂ−Ｓ　　
　　２８／７２　　　　９．５　　　　４７　　９．５
　　　　６６Ｇ−１６５０　　Ｓ−ＥＢ−Ｓ　　２８／
７２　　１０．０　　　　５４　　　　１０　　　　７
４Ｇ−１６５１　　Ｓ−ＥＢ−Ｓ　　３３／６７　　２
９．０　　１１６　　　　２９　　１７４Ｇ−１６５２
　　Ｓ−ＥＢ−Ｓ　　２９／７１　　　　７．５　　　
　３７　　７．５　　　　５２ＧＸ−１７０１　　Ｓ−
ＥＰ　　　　３６／６４　　　　　　３９　　　　７０
　　　　−−　　１０９ＧＸ−１７０２　　Ｓ−ＥＰ　
　　　２６／７４　　　　　　４３　　１２１　　　　
−−　　１６４　　前記「放射状テレブロック共重合体
」という用語は、周知の物質群を定義する。これらは市
販されているか、あるいは例えば米国特許第３，５９５
，９４２号及び同４，０９０，９９６号各明細書等の特
許文献に記載されている方法に従って製造することがで
きる。

【００４４】例えば、ブタジエン等の共役ジエンとスチ
レン等のビニル芳香族化合物とをｎ−ブチルリチウム等
の有機金属化合物の存在下で共重合させて例えばリチウ
ム等の活性金属原子で末端停止されている鎖から成る共
重合体生成物を生成させる。これらの共重合体を、前記
ポリマー鎖上の末端金属原子と反応し、そしてこれに置
換することができる１個以上の活性部位を有するカップ
リング剤と反応させる。得られる共重合体は、中央に位
置するカップリング剤と、該カップリング剤から様々な
方向に伸長するいくつかの共重合体鎖から成る構造で特
徴づけられる。水素化を所望する場合、前記共重合体を
その後例えばデボーの米国特許第３，６９６，０８８号
明細書に記載されている方法など公知の方法により水素
化することができる。

【００４５】１種又はそれ以上の他の熱可塑性樹脂成分
（ｂ）は、成分（ａ）と実質的に混和性の樹脂の何れで
あってもよい。とりわけ好適なのは、他のアルケニル芳
香族樹脂及び／又はポリフェニレンエーテル樹脂である
。

【００４６】本明細書中で使用する「アルケニル芳香族
樹脂」という用語は、アルケニル芳香族化合物のホモポ
リマー並びに共重合体及びターポリマーを包含すること
を意図して用いている。好ましくは、前記アルケニル芳
香族ポリマーは、少なくとも部分的に式：

【００４７】

【化７】［式中Ｒ１　及びＲ２　は１乃至６個の炭素原子を含む
低級アルキル又はアルケニル基及び水素原子から成る群
から選ばれ、Ｒ３　及びＲ４　はクロロ、ブロモ、水素
原子及び１乃至６個の炭素原子を含む低級アルキル基か
ら成る群から選ばれ、そしてＲ５　及びＲ６　は水素原
子及び１乃至６個の炭素原子を含む低級アルキル及びア
ルケニル基から成る群から選ばれるか、あるいはＲ５　
及びＲ６　は炭化水素基と互いに結合してナフチル基を
形成している］の単位に基づく。

【００４８】前記単位は、スチレン並びにスチレンの同
族体及び類似体を包含する。具体例には、スチレン以外
にスチレン−無水マレイン酸共重合体、クロロスチレン
、ブロモスチレン、α−メチルスチレン、パラメチルス
チレン、ビニルスチレン、ジビニルベンゼン及びビニル
ナフタレンが包含される。スチレンがとりわけ好適であ
る。

【００４９】本発明の実施に際して使用するのに好適な
前記ポリフェニレンエーテルは、通常下記式（Ｉ）：

【
００５０】

【化８】の構造単位を含み、これら各単位の夫々において各Ｑ１
　は水素原子、ハロゲン原子、第一級又は第二級低級、
即ち７個までの炭素原子を含むアルキル基、フェニル基
、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン又は窒素原子を
ベンゼン環から隔てているハロアルキル又はアミノアル
キル基、炭化水素オキシ基又は少なくとも２個の炭素原
子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てているハロ炭化水
素オキシ基であり、そして各Ｑ２　は夫々水素原子、ハ
ロゲン原子、第一級又は第二級低級アルキル基、フェニ
ル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基又はＱ１　で
定義した様なハロ炭化水素オキシ基である。適切な第一
級低級アルキル基の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−アミル基
、イソアミル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基
、２，３−ジメチルブチル基、２−，３−又は４−メチ
ルフェニル基及び対応するヘプチル基である。第二級低
級アルキル基の例は、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル
基及び３−ペンチル基である。好ましくは、全てのアル
キル基は枝分かれであるよりも寧ろ直鎖である。最も頻
繁には、各Ｑ１　がアルキル基又はフェニル基であり、
とりわけ炭素数１乃至４のアルキル基であり、そして各
Ｑ２　が水素原子である。

【００５１】好適なポリフェニレンエーテルは、式：

【
００５２】

【化９】［式中１つの単位の酸素エーテル原子は次の隣接する単
位のベンゼン核に結合しており、ｎは正の整数であり、
そして少なくとも５０であり、そして各Ｑは水素原子、
ハロゲン原子、第三級α炭素原子を含まない炭化水素基
、ハロゲン原子と式中のフェニル核との間に少なくとも
２個の炭素原子を含むハロ炭化水素基、炭化水素オキシ
基、及びハロゲン原子と式中のフェニル核との間に少な
くとも２個の炭素原子を含むハロ炭化水素オキシ基から
なる群から選ばれる１価の置換基である］の単位を含む
。

【００５３】ホモポリマー及び共重合体の両方が包含さ
れる。適切なホモポリマーは、例えば２，６−ジメチル
−１，４−フェニレンエーテル単位を含むものである。適切な共重合体には、前記単位を例えば２，３，６−ト
リメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と組合わせ
て含むランダム共重合体が包含される。多くの適切なラ
ンダム共重合体及びホモポリマーが、特許文献に開示さ
れている。そのほかに意図しているのは、ポリフェニレ
ンエーテル鎖上にアクリロニトリル及びスチレン等のビ
ニル芳香族化合物などのビニル単量体及びポリスチレン
及びエラストマーなどのポリマーをグラフトさせて製造
されるものを包含するグラフト共重合体である。更に他
の適切なポリフェニレンエーテルは、カップリング剤が
ポリマーの分子量を高めるために２つのポリフェニレン
エーテル鎖のヒドロキシ基と反応しているカップリング
されたポリフェニレンエーテルである。カップリング剤
の例は、低分子量ポリカーボネート、キノン、複素環化
合物及びホルマールである。

【００５４】前記ポリフェニレンエーテルは、通常約５
，０００乃至４０，０００の範囲の分子量（本明細書で
この用語を使用する限りにおいて、ゲル透過クロマトグ
ラフィーで測定した数平均）を有する。前記ポリマーの
固有粘度は、クロロホルム中での溶液の状態において、
２５℃で測定して通常約０．３８乃至０．５デシリット
ル／グラム（ｄｌ／ｇ）の範囲である。

【００５５】前記ポリフェニレンエーテルは、公知の方
法により、そして典型的には少なくとも１種の対応する
モノヒドロキシ芳香族（例えばフェノール）化合物の酸
化カップリングにより製造することができる。特に有用
で、そして容易に入手できるモノヒドロキシ芳香族化合
物は、２，６−キシレノール（前記式において各Ｑ１　
がメチル基であり、そして各Ｑ２　が水素原子である）
であり、それに対応するポリマーはポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）と表示することが
できる。

【００５６】当業界でポリフェニレンエーテルの製造に
有用であることが知られている様々な触媒系の何れをも
、本発明で使用するポリフェニレンエーテルの製造に使
用することができる。大抵、前記触媒系は、通常は様々
な他の物質との組合せで少なくとも１種のコバルト化合
物を含む。好適な触媒系には、銅を含むものがある。この種の触媒が、例えば前出の米国特許第３，３０６，
８７４号及び同３，３０６，８７５号各明細書その他に
開示されている。それらは、通常第一銅又は第二銅イオ
ン、ハロゲン化物（即ち塩化物、臭化物又はヨウ化物）
イオン及び少なくとも１種のアミンの組合せである。

【００５７】そのほかに好適なのは、マンガンを含む触
媒系である。それらは、通常二価のマンガン、及びハロ
ゲン化物、アルコキシド及びフェノキシド等のアニオン
を含むアルカリ性の系である。最も頻繁には、前記マン
ガンは例えばジアルキルアミン、アルカノールアミン、
アルキレンジアミン、ｏ−ヒドロキシ芳香族アルデヒド
、ｏ−ヒドロキシアゾ化合物、α−ヒドロキシオキシム
（モノマー性及びポリマー性の両方）、ｏ−ヒドロキシ
アリールオキシム及びβ−ジケトン等の１種又はそれ以
上の錯化剤及び／又はキレート化剤との錯体として存在
する。

【００５８】当業者は、ポリフェニレンエーテル製造用
のマンガン及びコバルト含有触媒系を開示している特許
文献に精通していよう。

【００５９】本発明にとりわけ有用なポリフェニレンエ
ーテルは、下記式（ＩＩ）：

【００６０】

【化１０】及び式（ＩＩＩ）：

【００６１】

【化１１】［式中Ｑ１　及びＱ２　は前述の意味を有し、各Ｒ１　
は夫々水素原子又アルキル基であり、但し両方のＲ１　
基の炭素原子の総数は６以下であり、そして各Ｒ２　は
夫々水素原子又は炭素数１乃至６の第一級アルキル基で
ある］の末端基の少なくとも１種を有する分子から成る
。好ましくは、各Ｒ１　は水素原子であり、そして各Ｒ
２　はアルキル基、とりわけメチル又はｎ−ブチルであ
る。

【００６２】式（ＩＩ）のアミノアルキル置換末端基を
含むポリマーは、酸化カップリング反応混合物の成分の
１つとして適切な第一級又は第二級モノアミンを混合し
、とりわけ銅又はマンガン含有触媒を使用した場合に得
られる。前記アミン、とりわけジアルキルアミン、そし
て好ましくはジ−ｎ−ブチルアミン及びジメチルアミン
は、最も頻繁にはポリマー鎖の末端単位上のヒドロキシ
基に隣接する１個又はそれ以上のＱ１　基上のα−水素
原子の１つを置換して、しばしばポリフェニレンエーテ
ルと化学結合する。その後の加工及び／又はブレンドの
間に、前記アミノアルキル置換末端基は、恐らく下記式
（ＩＶ）：

【００６３】

【化１２】［式中Ｒ１　は前述の意味を有する］のキノン−メチド
型の中間体を伴ない、しばしば他のブレンド成分との相
容化の増進を含む優れた効果を伴なう、様々な反応を受
ける可能性がある。

【００６４】式（ＩＩＩ）のビスフェノール末端基を有
するポリマーは、典型的には下記式（Ｖ）：

【００６５
】

【化１３】の副生物ジフェノキノンが存在する反応混合物から、と
りわけ銅−ハロゲン化物−第二級又は第三級アミン系に
おいて得られる。これに関して、米国特許第４，２３４
，７０６号、同４，４７７，６４９号及び同４，４８２
，６９７号各明細書の開示内容が特に関連が深い。この
類型の混合物において、前記ジフェノキノンは、主とし
て末端基として最終的にポリマー中に可成りの量で組み
入れられる。

【００６６】前記条件下で得られる多くのポリフェニレ
ンエーテルにおいて、可成りの割合のポリマー分子、通
常はポリマーの約９０重量％程度が、前記式（ＩＩ）及
び（ＩＩＩ）の一方、又はしばしば両方の末端基を含む
。しかし、他の末端基も存在することができ、そして本
発明は、最も広い意味において、ポリフェニレンエーテ
ル末端基の分子構造に依存しないことに留意すべきであ
る。

【００６７】従って、認識されたポリフェニレンエーテ
ル樹脂の全群を包含する広範なポリマー性物質が本発明
の実施に使用するのに適していることが、本発明におい
て意図されていることが当業者にとって明らかであろう
。

【００６８】そのほか、他の成分も前記組成物に含ませ
ることができる。これらは、従来から使用されている用
途及び従来からの量での充填剤及び／又は補強剤、強化
繊維、可塑剤、着色剤、染料、難燃剤、酸化防止剤、顔
料、離型剤、滴下防止剤等の一般に使用されている添加
剤から選択することができる。組成物の総重量の１乃至
６０重量部の範囲で、少量であるが、しかし有効な量を
通常選択する。

【００６９】本発明において使用するのに適切な成分（
ｃ）の発泡剤には、従来からの炭化水素又は過フッ化炭
化水素発泡剤が包含される。発泡剤の例には、プロパン
、ｎ−ブタン、ｉｓｏ−ブタン、ｎ−ペンタン、イソペ
ンタン及びｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロペ
ンタン及びシクロヘキサン等の脂環式炭化水素、及び塩
化メチル、塩化エチル、ジクロロジフルオロメタン、ク
ロロジフルオロメタン及びトリクロロフルオロメタン等
のハロゲン化炭化水素が包含される。好適な炭化水素試
剤には、脂肪族炭化水素、とりわけ４乃至７個の炭素原
子を含むものが包含される。その例には、ペンタン、イ
ソペンタン、ペンテン、ヘキサン、ヘプタン等が包含さ
れる。

【００７０】過フッ化炭化水素発泡剤には、ＣＣｌ３　
Ｆ、ＣＣｌ２　Ｆ２　、ＣＨＣｌＦ２　、ＣＣｌＦ２　−ＣＣｌＦ２　が包含される。

【００７１】これらは、夫々フレオン（ＦＲＥＯＮ）１
１、フレオン１２、フレオン２２及びフレオン１１４と
して市販されている。そのほかのハロゲン化炭化水素発
泡剤には、塩化メチレン、クロロホルム、ＣＣｌ４　等
が包含される。

【００７２】前記発泡剤を組合わせて使用することがで
き、そして通常は前記熱可塑性樹脂ビーズの重量を基準
として４乃至４０重量％の範囲、好ましくは約５乃至１
５重量％の範囲の量で使用する。

【００７３】本発明方法により得られる発泡性の熱可塑
性樹脂組成物、粒子又はビーズ中に含浸された前記発泡
剤は、組成物から容易には逃散せず、そして樹脂を安定
な条件下で長期間貯蔵することができる。そのため、例
えばポリエチレン−スチレンビーズの場合のように、加
圧下の容器中で貯蔵する必要がない。従って、得られる
発泡性熱可塑性ビーズを、製造したままの状態で貯蔵し
あるいは輸送することができる。例えば、本発明による
発泡性樹脂粒子を大気圧下１週間貯蔵した後に水蒸気で
予め発泡させた場合、十分な発泡倍率を有する発泡ビー
ズを得ることができる。

【００７４】高発泡倍率を有する発泡物品を、水蒸気等
の加熱媒体により本発明による前記発泡性熱可塑性樹脂
を加熱することによって製造することができる。

【００７５】本発明方法により得られる前記発泡性熱可
塑性樹脂を、ビーズを予め発泡させ、そして型キャビテ
イ内で融着させることにより所望する形態の発泡成形品
に成形することができる。

【００７６】更に、本発明方法によると、防火剤、着色
剤、帯電防止剤等を添加することができる。

【００７７】

【好適な態様の説明】以下の実施例により、本発明を例
証する。

【００７８】実施例１　　結晶ポリスチレン［ホストリ
ン（Ｈｏｓｔｒｙｎ）５０］２５０重量部を、ワーナー
・フライダラー（Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ
）３０ｍｍ二軸押出機内で、５００重量部のスチレン−
ブタジエン−スチレン型非水素化トリブロック共重合体
であるクレートンＤ１１０１と溶融配合した。押出物を
冷却し、そして約１／８インチ径のペレットに切断した
。

【００７９】２２ｃｃパーボンベに、２．５グラムの押
出されたペレットを２．８４グラムのフレオン１２と共
に装入した。フレオン１２は室温で気体であるため、気
体が逃散する傾向を減らすためにボンベを最初に液体窒
素中で冷却した。その後、ボンベをニードルバルブを有
するカバーでキャップした。ボンベを１００℃のオーブ
ン内に２０時間置いた。その後、ボンベを取出し、そし
て圧力を解除するためにニードルバルブを全て開けた。ボンベを水中で冷却し、そしてペレットを取り出した。ペレットが、最初の約１／８インチ径の寸法から約３／
８インチ径の寸法へと膨張しており、そして表面に小さ
な泡が現われていた。また、ペレットは極めて弾力性に
富み、そして７．３ポンド／（フート）３の密度を有し
ていた。

【００８０】実施例２　　実施例１の結晶ポリスチレン
の代りに２５０重量部のゴム変性耐衝撃性ポリスチレン
を用いて実施例１の方法を繰り返して、同様の結果を得
た。当初の寸法から膨張した、密度の減少したペレット
を得た。

【００８１】実施例３　　組成物に更に２００重量部の
ポリフェニレンエーテル樹脂を含ませた以外は実施例１
の方法に従い、同様の結果を得た。ペレットは当初の寸
法から膨張し、そして密度の減少を示した。

【００８２】実施例４　　組成物に更に２５０重量部の
ポリフェニレンエーテル樹脂を含ませた以外は実施例２
の方法に従い、同様の結果を得た。ペレットは当初寸法
から膨張し、そして密度の減少を示した。

【００８３】実施例５　　実施例１のクレートンＤ１１
０１の代りに５００重量部のクレートンＧＸ１７０１を
用いて、実施例１の方法に従い、同様の結果を得た。ペ
レットは当初寸法から膨張し、そして密度の減少を示し
た。

【００８４】実施例６　　クレートンＤ１１０１の代り
に５００重量部のクレートンＧＸ１７０１を用いて実施
例３の方法を繰り返して、同様の結果を得た。ペレット
は当初寸法から膨張し、そして密度の減少を示した。

【００８５】実施例７　　クレートンＤ１１０１の代り
に５００重量部のクレートンＧ１６５１を用いて、実施
例１の方法に従い、同様の結果を得た。ペレットは当初
寸法から膨張し、そして密度の減少を示した。

【００８６】実施例８　　クレートンＤ１１０１の代り
に５００重量部のクレートンＧ１６５１を用いて、実施
例３の方法に従い、同様の結果を得た。ペレットは当初
寸法から膨張し、そして密度の減少を示した。

【００８７】本発明を詳細に、そして具体的態様につい
て記載したが、本発明の本質から逸脱しないで様々な変
化及び変更が可能であることは当業者に明らかである。例えば、Ｓ−Ｂ−Ｓ共重合体の代りに、スチレン−イソ
プレン−スチレン及び／又はスチレン−エチレン／ブチ
レン−スチレン型の共重合体を使用することができる。ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル
）の代りに、ポリ（２，６−ジメチル−コ−２，３，６
−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル）を用いる
ことができる。エステル又はエーテル基でキャップされ
たポリフェニレンエーテル樹脂を使用することができ、
例えばホロクらの米国特許第３，３７５，２２８号及び
ヘイとホワイトの同４，０４８，１４３号各明細書を参
照することができる。スチレン単量体の代りに、α−メ
チルスチレン、ブロモスチレン、クロロスチレン、ビニ
ルトルエン、これらの混合物等を使用することができる
。

【００８８】フレオン１２のほかに、前記発泡剤はペン
タン、ｎ−ブタン、塩化メチル、ジクロロジフルオロメ
タン、クロロジフルオロメタン、トリクロロフルオロメ
タン、これらの混合物等から成ることができる。この種
の明白な変形例の全てが、完全に意図した本発明の範囲
内である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　（ａ）　　（ａ）と（ｂ）との総量を
基準として主要量のアルケニル芳香族樹脂とジエンとか
ら成るブロック共重合体、（ｂ）　　（ａ）と（ｂ）との総量を基準として小量の
１種又はそれ以上の他の熱可塑性樹脂及び（ｃ）　　前
記樹脂の組合せを約２０ポンド／（フート）３　未満の
密度に発泡させるのに十分な量の易揮発性発泡剤を含む
低密度発泡性エラストマー組成物。
【請求項２】　　成分（ａ）が（ａ）と（ｂ）との組合
せの総量の５０重量％より多い量で存在する請求項１記
載の組成物。
【請求項３】　　成分（ａ）のブロック共重合体がジブ
ロック、トリブロック、放射状テレブロック共重合体、
及びこれらの２種以上の混合物から成る群から選ばれる
請求項１記載の組成物。
【請求項４】　　成分（ａ）がアルケニル芳香族化合物
と共役ジエンとのジブロック共重合体から成る請求項３
記載の組成物。
【請求項５】　　アルケニル芳香族化合物が式：【化１
】［式中Ｒ１　及びＲ２　は水素原子及び１乃至６個の炭
素原子を含む低級アルキル又はアルケニル基から成る群
から選ばれ、Ｒ３　及びＲ４　はクロロ、ブロモ、水素
原子及び１乃至６個の炭素原子を含む低級アルキル基か
ら成る群から選ばれ、そしてＲ５　及びＲ６　は水素原
子及び１乃至６個の炭素原子を含む低級アルキル及びア
ルケニル基から成る群から選ばれるか、あるいはＲ５　
及びＲ６　は炭化水素基と互いに結合してナフチル基を
形成している］を有するアルケニル芳香族化合物から誘
導される請求項４記載の組成物。
【請求項６】　　アルケニル芳香族化合物がスチレンで
あり、そして共役ジエンがエチレン／プロピレンブロッ
クである請求項５記載の組成物。
【請求項７】　　スチレン−エチレン／プロピレンジブ
ロック共重合体の分子量が約５０，０００乃至約２００
，０００である請求項６記載の組成物。
【請求項８】　　エチレン／プロピレンブロックがスチ
レンブロックよりも高分子量である請求項７記載の組成
物。
【請求項９】　　成分（ａ）が、（Ａ）がアルケニル芳
香族樹脂から成り、そして（Ｂ）が共役ジエンから成る
Ａ−Ｂ−Ａ型のトリブロック共重合体である請求項１記
載の組成物。
【請求項１０】　　アルケニル芳香族化合物が式：【化
２】［式中Ｒ１　及びＲ２　は水素原子及び１乃至６個の炭
素原子を含む低級アルキル又はアルケニル基から成る群
から選ばれ、Ｒ３　及びＲ４　はクロロ、ブロモ、水素
原子及び１乃至６個の炭素原子を含む低級アルキル基か
ら成る群から選ばれ、そしてＲ５　及びＲ６　は水素原
子及び１乃至６個の炭素原子を含む低級アルキル及びア
ルケニル基から成る群から選ばれるか、あるいはＲ５　
及びＲ６　は炭化水素基と互いに結合してナフチル基を
形成している］を有するアルケニル芳香族化合物から誘
導される請求項９記載の組成物。
【請求項１１】　　各末端ブロックＡの分子量が約２，
０００乃至約１００，０００であり、そして中央ブロッ
クＢの分子量が約２５，０００乃至約１，０００，００
０である請求項９記載の組成物。
【請求項１２】　　中央ブロックＢが水素化されている
請求項９記載の組成物。
【請求項１３】　　各末端ブロックＡの分子量が約４，
０００乃至約１１５，０００であり、そして中央ブロッ
クＢの分子量が約２０，０００乃至約４５０，０００で
ある請求項１２記載の組成物。
【請求項１４】　　ブロック共重合体が、各末端ブロッ
クＡがスチレンから成り、そして中央ブロックＢが水素
化及び非水素化ブタジエン、イソプレン、エチレン／ブ
チレン又はこれらの２種以上の混合物から成る群から選
ばれるジエンから成る請求項１記載の組成物。
【請求項１５】　　各末端ブロックＡの分子量が約７，
５００乃至約２９，０００であり、そして中央ブロック
Ｂの分子量が約３７，０００乃至約１１６，０００であ
る請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】　　成分（ｂ）の１種又はそれ以上の他
の熱可塑性樹脂がアルケニル芳香族樹脂及びポリフェニ
レンエーテル樹脂から成る群から選ばれる請求項１４記
載の組成物。
【請求項１７】　　アルケニル芳香族樹脂が少なくとも
部分的に式：【化３】［式中Ｒ１　及びＲ２　は１乃至６個の炭素原子を含む
低級アルキル又はアルケニル基及び水素原子から成る群
から選ばれ、Ｒ３　及びＲ４　はクロロ、ブロモ、水素
原子及び１乃至６個の炭素原子を含む低級アルキル基か
ら成る群から選ばれ、そしてＲ５　及びＲ６　は水素原
子及び１乃至６個の炭素原子を含む低級アルキル及びア
ルケニル基から成る群から選ばれるか、あるいはＲ５　
及びＲ６　は炭化水素基と互いに結合してナフチル基を
形成している］の単位に基づくホモポリマー、共重合体
及びターポリマーから成る群から選ばれる請求項１６記
載の組成物。
【請求項１８】　　アルケニル芳香族樹脂がスチレンで
ある請求項１７記載の組成物。
【請求項１９】　　成分（ｂ）のポリフェニレンエーテ
ル樹脂が下記式：【化４】の構造単位を含み、これら各単位の夫々において各Ｑ１
　は水素原子、ハロゲン原子、第一級又は第二級の低級
、即ち７個までの炭素原子を含むアルキル基、フェニル
基、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン又は窒素原子
をベンゼン環から隔てているハロアルキル又はアミノア
ルキル基、炭化水素オキシ基又は少なくとも２個の炭素
原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てているハロ炭化
水素オキシ基であり、そして各Ｑ２　は夫々水素原子、
ハロゲン原子、第一級又は第二級低級アルキル基、フェ
ニル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基又はＱ１　
で定義した様なハロ炭化水素オキシ基である請求項１６
記載の組成物。
【請求項２０】　　ポリフェニレンエーテル樹脂がポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）か
ら成る請求項１９記載の組成物。
【請求項２１】　　ポリフェニレンエーテルがポリ（２
，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）とポリ
（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）との共重合体から成る請求項１９記載の組成物。
【請求項２２】　　成分（ｃ）の発泡剤がプロパン、ｎ
−ペンタン、ｉｓｏ−ブタン、ｎ−ペンタン、イソペン
タン、ｎ−ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキサン
、塩化メチル、塩化エチル、ジクロロジフルオロメタン
、クロロジフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン
、ペンテン、ヘプタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジ
クロロテトラフルオロエタン及びこれらの２種以上の混
合物から成る群から選ばれる請求項１記載の組成物。
【請求項２３】　　成分（ｃ）の発泡剤が（ａ）と（ｂ
）との樹脂の組合せを約１５ポンド／（フート）３　未
満の密度に発泡させるのに十分な量で存在する請求項２
２記載の組成物。
【請求項２４】　　成分（ｃ）の発泡剤が（ａ）と（ｂ
）との樹脂の組合せを約１０ポンド／（フート）３　未
満の密度に発泡させるのに十分な量で存在する請求項２
３記載の組成物。
【請求項２５】　　成分（ｃ）の発泡剤が（ａ）と（ｂ
）との樹脂の組合せを約５乃至約１０ポンド／（フート
）３　の密度に発泡させるのに十分な量で存在する請求
項２４記載の組成物。
【請求項２６】　　（ａ）　　固体の乾燥した熱可塑性
樹脂組成物を準備し、（ｂ）　　前記樹脂組成物を約２０ポンド／（フート）
３　未満の密度に発泡させるのに十分な量で易揮発性発
泡剤を添加し、そして（ｃ）　　（ａ）と（ｂ）との組合せを、前記ブロック
共重合体のアルキレン芳香族セグメントの少なくとも約
ガラス転移温度の温度と大気圧より大きい圧力に、成分
（ａ）を成分（ｂ）で含浸させるのに十分な時間かけ、
これにより前記樹脂組成物を約２０ポンド／（フート）
３　未満の密度に発泡させることからなる低密度発泡性
エラストマー組成物の製造方法。
【請求項２７】　　（ａ）　　（ｉ）　　（ｉ）と（ｉ
ｉ）との総量を基準として主要量のアルケニル芳香族樹
脂とジエンとから成るブロック共重合体、（ｉｉ）　　（ｉ）と（ｉｉ）との総量を基準として小
量の１種又はそれ以上の他の熱可塑性樹脂及び（ｉｉｉ
）　　前記樹脂の組合せを約２０ポンド／（フート）３
　未満の密度に発泡させるのに十分な量の易揮発性発泡
剤を含む組成物をしみ込ませる工程、（ｂ）　　しみ込
ませた組成物を、このしみ込ませた組成物の密度よりも
有意に低い密度に発泡させるのに十分な温度に加熱する
工程、（ｃ）　　前記発泡させた組成物を型に充填する工程、
（ｄ）　　前記組成物を互いに融着させるのに十分な熱
にかける工程、及び（ｅ）　　融着した組成物を冷却して成形された密着発
泡体構造物を形成する工程からなる成形されたポリマー
発泡構造体の形成方法。