JPH05213631A - ガラス製品用の耐摩耗性被膜 - Google Patents

ガラス製品用の耐摩耗性被膜

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JPH05213631A
JPH05213631A JP23874792A JP23874792A JPH05213631A JP H05213631 A JPH05213631 A JP H05213631A JP 23874792 A JP23874792 A JP 23874792A JP 23874792 A JP23874792 A JP 23874792A JP H05213631 A JPH05213631 A JP H05213631A
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Prakash K Pawar
プラカシュ・キサナロ・パワー
Frank John Traver
フランク・ジョン・トレーバー
Peter Miranda
ピーター・ミランダ
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General Electric Co
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ビール瓶等のガラス容器製品の被覆組成物の
耐摩耗性を改善する。 【構成】 第１の被覆組成物は、(1) オルガノオキシ基
連鎖停止オルガノポリシルセスキオキサン、(2) テトラ
オルガノチタネート、(3)(a)一般式（Ｒ3 Ｏ）3- 2nＳｉ
Ｏn Ｒ4 ＯＣ（Ｏ）Ｒ5 Ｃ（Ｏ）ＯＲ6 ［式中、n=0,1/
2,1;Ｒ3 ＝飽和／不飽和Ｃ1-20；Ｒ4 ＝Ｃ1-20；Ｒ5 ＝
Ｃ2-4 の２価共役オレフィン基；Ｒ6 ＝Ｒ 3 、又は、−
Ｒ4 ＳｉＯn （ＯＲ3 ）3-2n］のシロキサン官能化エス
テル、或いは、(3)(b)シアノオルガノトリオルガノオキ
シシラン、及び、(4) 可塑剤としての有機カルボン酸エ
ステル、から成る組成物（Ａ）と、揮発性希釈剤（Ｂ）
とで構成する。架橋剤成分(A)(3)(a) 或いは(A)(3)(b)
は従来に無い。第２被覆組成物では成分(A)(1)及び(A)
(3)(a) がコポリマーとされ、(A)(3)(b) は無い。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はガラス製品用の被覆組成
物に関するものである。更に詳しく言えば、本発明は耐
摩耗性の向上したガラス製品用の被覆組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】アメリカ合衆国およびその他の幾つかの
国々においては、ビール、清涼飲料、牛乳などに使用さ
れるガラス容器は使用後に回収されて再使用されるのが
普通である。瓶詰め、包装および輸送過程において、か
かる瓶は擦過、引っ掻き、摩損、スコーリングなどのご
とき顕著な摩擦作用（以後はまとめて「摩耗」と呼ぶ）
を受け、その結果として瓶の表面に擦り傷が生じる。こ
のような摩耗現象は、瓶同士の圧力による機械的摩擦、
成形線、案内レール、および苛性アルカリによる腐食や
浸出の存在によって悪化する。擦り傷は瓶の疲れをもた
らし、そのために瓶が破損し易くなる。更にまた、摩耗
はガラス瓶の外観を著しく損ない、それによって瓶詰め
された飲料の商品価値を低下させる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】瓶の表面に生じた擦り
傷を隠蔽するために役立つ被覆組成物を開発するために
多大の努力がなされてきた。１９９０年８月８日に提出
されかつ本発明の場合と同じ譲受人に譲渡されたポーワ
ー(Pawar) 等の同時係属米国特許出願第０７／５６４９
２７号明細書中には、(A)(1)ＲＳｉＯ3/2 単位とＲ（Ｒ
1 Ｏ）3-2nＳｉＯn 単位とを含有する約５０〜約７５重
量％のオルガノオキシ基連鎖停止オルガノポリシルセス
キオキサン、(2) 約５〜約１５重量％のテトラオルガノ
チタネート、(3) １０〜約２０重量％のオルガノトリオ
ルガノオキシシラン、および(4) ０〜約１５重量％のカ
ルボン酸エステルから成る約７０〜約１００重量％の組
成物と、(B) ０〜約３０重量％の揮発性希釈剤とを含有
するようなガラス製品用の改良された被覆組成物が開示
されている。
【０００４】クリタ(Kurita)等の米国特許第４９８５２
８６号明細書中には、(A) ポリオルガノシロキサンおよ
び(B) 揮発性ジメチルポリシロキサンから成るガラス容
器用の摩耗隠蔽剤が開示されている。この組成物はま
た、たとえばチタン酸テトラブチルから成る硬化触媒を
も含有している。ヨコクラ(Yokokura)等の米国特許第４
２７３８３４号明細書中には、フェニル基、メチル基お
よびアルコキシ基で末端停止されたオルガノポリシロキ
サンと、たとえばチタン酸テトラブチルから成る硬化触
媒とを含有するようなガラス容器用の擦り傷隠蔽組成物
が開示されている。ヨコクラ等の被膜の擦り傷隠蔽特性
にとっては、フェニル基、メチル基およびアルコキシ基
の相対比率が重要である。
【０００５】特開昭６３−１１７９３２号明細書中に
は、(A) ろう状物質の水性乳濁液と(B) オルガノポリシ
ロキサンとから成るガラス瓶用の掻き傷隠蔽剤が開示さ
れている。この組成物はまた、チタン酸テトラブチルの
ごとき硬化触媒を含有することもできる。ガラス瓶上の
擦り傷を隠蔽するための組成物はまた、たとえば、クリ
タ(Kurita)等の米国特許第４６５６２２１号およびマル
ヤマ(Maruyama)等の同第４４６７０６８号の明細書中に
も開示されている。
【０００６】摩耗現象に対して改善された抵抗性を有す
る被膜を生み出すようなガラス製品用の被覆組成物は、
今なお要望されている。本発明は、特定の架橋剤および
（または）特定の共重合体基材を含有する被覆組成物が
摩耗現象に対して改善された抵抗性を示すという発見に
基づいている。メチルトリアルコキシシランおよびフェ
ニルトリアルコキシシランを架橋剤として使用すること
は当業界において公知である。フェニルトリアルコキシ
シランはメチルトリアルコキシシランよりも優れた耐摩
耗性を生み出すが、それの製造時にＰＣＢおよびベンゼ
ンが副生物として生成されるという欠点を有している。
これらの副生物は環境に対して有害な影響を及ぼす点で
望ましくない。
【０００７】それ故、フェニルトリアルコキシシランお
よびメチルトリアルコキシシランの代りに使用し得る架
橋剤が要望されている。かかる架橋剤は、摩耗現象に対
して優れた抵抗性を生み出すという点で少なくともフェ
ニルトリアルコキシシランと同等であると共に、環境に
対してフェニルトリアルコキシシランほど有害でないこ
とが必要である。更にまた、メチルトリアルコキシシラ
ンよりも優れた耐摩耗性を生み出すような架橋剤も要望
されている。
【０００８】このような架橋剤が本発明において提供さ
れる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の一側面に従え
ば、(A)(1)ＲＳｉＯ3/2 単位およびＲ（Ｒ1 Ｏ）3-2aＳ
ｉＯa 単位（式中、ａは０、1/2 または１に等しい数で
あり、そしてＲおよびＲ 1 は１〜約２０個の炭素原子を
有する１価の炭化水素基を独立に表わす）から主として
成り、ＲＳｉＯ3/2 単位とＲ（Ｒ1 Ｏ）3-2aＳｉＯa 単
位との比が約１：１〜約５０：１の範囲内にあり、かつ
２５℃で約５〜約１０００センチポアズの粘度を有する
約５０〜約９５重量％のオルガノオキシ基連鎖停止オル
ガノポリシルセスキオキサン、 (2) 一般式 Ｔｉ（ＯＲ2 ）4 （式中、Ｒ2 は約１〜約１０個の炭素原子を有する１価
の炭化水素基である）によって表わされる約０．４〜約
２重量％のテトラオルガノチタネート、 (3)(a)一般式 （Ｒ3 Ｏ）3-2nＳｉＯn Ｒ4 ＯＣ（Ｏ）Ｒ5 Ｃ（Ｏ）ＯＲ6 （式中、ｎは０、1/2 または１に等しい数であり、各々
のＲ3 は１〜約２０個の炭素原子を有する１価の飽和ま
たは不飽和炭化水素基を独立に表わし、Ｒ4 は１〜約２
０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、Ｒ5
は２〜４個の炭素原子を有する２価の共役オレフィン基
であり、そしてＲ6 はＲ3 または−Ｒ4 ＳｉＯn （ＯＲ
3 ）3-2nである）によって表わされる約４〜約２５重量
％のシロキサン官能化エステル、あるいは(b) 一般式 ＮＣＲ7 Ｓｉ（ＯＲ8 ）3 （式中、Ｒ7 は１〜約２０個の炭素原子を有する２価の
炭化水素基であり、そしてＲ8 は１〜約２０個の炭素原
子を有する１価の炭化水素基である）によって表わされ
る約４〜約２５重量％のシアノオルガノトリオルガノオ
キシシラン、および (4) 約０〜約１５重量％の可塑剤 の諸成分から成る約１５〜約１００重量％の組成物と、 (B) ０〜約８５重量％の揮発性希釈剤 とを配合して成ることを特徴とする耐摩耗性の向上した
硬化性被覆組成物が提供される。
【００１０】本発明の別の側面に従えば、組成物(A) が
上記のごときオルガノポリシルセスキオキサン(A)(1)と
エステル(A)(3)(a) との共重合体であるような耐摩耗性
の向上した硬化性被覆組成物が提供される。本発明はま
た、本発明の被覆組成物によって被覆されたガラス製品
（特にガラス瓶）にも関する。
【００１１】
【実施例】本発明の一側面に基づく被覆組成物を構成す
る成分(A) は、(A)(1)オルガノオキシ基連鎖停止オルガ
ノポリシルセスキオキサン、(A)(2)テトラオルガノチタ
ネート、(A)(3)(a) シロキサン官能化エステルまたは
(b) シアノオルガノトリオルガノオキシシラン、および
随意に使用される(A)(4)有機カルボン酸エステルの諸成
分から成る組成物である。
【００１２】かかる組成物(A）は、組成物(A）および揮
発性希釈剤(B) の合計重量を基準として約１５〜約１０
０重量％、好ましくは約１７〜約３０重量％、そして最
も好ましくは約２１〜約２７重量％の範囲内の量で使用
される。成分(A)(1)は、２５℃で約５〜約１０００セン
チポアズ、好ましくは約５〜約５００センチポアズ、そ
して最も好ましくは約１０〜約２００センチポアズの粘
度を有するオルガノオキシ基連鎖停止オルガノポリシル
セスキオキサンである。かかるオルガノポリシルセスキ
オキサンは、ＲＳｉＯ3/2 単位およびＲ（Ｒ1 Ｏ）3-2a
ＳｉＯa 単位（式中、ａは０、1/2 または１に等しい数
であり、そしてＲおよびＲ1 は１〜約２０個好ましくは
１〜約８個の炭素原子を有する１価の炭化水素基を独立
に表わしていて、最も好ましくはメチル基である）から
主として成っている。ＲＳｉＯ3/2 単位とＲ（Ｒ1 Ｏ）
3-2aＳｉＯa 単位との比は、約１：１〜約５０：１、好
ましくは約３：１〜約２０：１、そして最も好ましくは
約４：１〜約８：１の範囲内にある。
【００１３】オルガノポリシルセスキオキサン(A)(1)中
のＲおよびＲ1 によって表わされる基の実例としては、
メチル基、エチル基およびイソプロピル基のごときアル
キル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基のご
とき脂環式基、ビニル基およびアリル基のごときオレフ
ィン基、並びにフェニル基のごときアリール基が挙げら
れる。なお、ＲおよびＲ1 はいずれもメチル基であるこ
とが好ましい。
【００１４】成分(A)(1)は、組成物(A）の全重量を基準
として約５０〜約９５重量％、好ましくは約５５〜約８
０重量％、そして最も好ましくは約６５〜約７５重量％
の範囲内の量で使用される。成分(A)(1)は、脂肪族アル
コールの水溶液の存在下でオルガノトリオルガノオキシ
シランを低レベルの酸で部分加水分解することによって
製造することができる。触媒（たとえばＨＣｌ）はオル
ガノトリクロロシランとして管理された低いレベルで導
入される。このようにすれば、水を生成して臨界加水分
解条件を変化させるＨＣｌ−メタノール副反応が最少限
に抑えられる。部分加水分解の後、アルカリ土類金属炭
酸塩の存在下において６０〜７０℃および２０Torrの条
件下で真空ストリッピングを行えば、固形分を基準とし
て２０〜４０重量％のメトキシ基含量を有する樹脂が得
られる。
【００１５】オルガノポリシルセスキオキサン(A)(1)を
製造するための出発原料として適するオルガノトリオル
ガノオキシシランの実例としては、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポ
キシシラン、メチルトリブトキシシランなどが挙げられ
る。中でも、メチルトリメトキシシランが好適である。
【００１６】適当な脂肪族アルコールの実例としては、
メタノール、エタノール、プロパノールなどが挙げられ
る。中でも、メタノールが好適である。適当なオルガノ
トリクロロシランの実例としては、メチルトリクロロシ
ラン、エチルトリクロロシランなどが挙げられる。中で
も、メチルトリクロロシランが好適である。
【００１７】成分(A)(2)は、一般式 Ｔｉ（ＯＲ2 ）4 (I) （式中、Ｒ2 は約１〜約１０個好ましくは約２〜約８個
の炭素原子を有する１価の炭化水素基である）によって
表わされるテトラオルガノチタネートである。最も好ま
しくは、Ｒ2 はブチル基であり、即ち、成分(A)(2)はチ
タン酸テトラブチルが好ましい。
【００１８】成分(A)(2)は、オルガノポリシルセスキオ
キサン(A)(1)を架橋させるための硬化触媒として働く。
本発明においてテトラオルガノチタネートが硬化触媒と
して使用される理由は、それらが他の公知硬化触媒より
も短い硬化時間を有することにある。硬化生成物の耐摩
耗性は長い硬化時間によって悪影響を受けるのである。
【００１９】成分(A)(2)は、組成物(A）の全重量を基準
として約０．４〜約２重量％、好ましくは約０．６〜約
１．８重量％、そして最も好ましくは約０．８〜約１．
７重量％の範囲内の量で使用される。成分(A)(2)の使用
量が組成物(A）の全重量を基準として約０．４重量％よ
りも少ないと、被膜の硬化および乾燥時間が非常に長く
なって実用的でなくなる。成分(A)(2)の使用量が組成物
(A）の全重量を基準として約２重量％を越えると、被覆
組成物の貯蔵寿命が悪化することがある。
【００２０】成分(A)(3)(a) は、一般式 （Ｒ3 Ｏ）3-2nＳｉＯn Ｒ4 ＯＣ（Ｏ）Ｒ5 Ｃ（Ｏ）ＯＲ6 (II) （式中、ｎは０、1/2 または１に等しい数であり、各々
のＲ3 は１〜約２０個の炭素原子を有する１価の飽和ま
たは不飽和炭化水素基を独立に表わし、Ｒ4 は１〜約２
０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、Ｒ5
は２〜４個の炭素原子を有する２価の共役オレフィン基
であり、そしてＲ6 はＲ3 または−Ｒ4 ＳｉＯn （ＯＲ
3 ）3-2nである）によって表わされるシロキサン官能化
エステルである。
【００２１】上記式(II)中において、ｎは０であること
が好ましい。Ｒ3 は好ましくは１〜約８個の炭素原子を
有するアルキル基であって、最も好ましくはメチル基で
ある。Ｒ4 は好ましくは１〜約８個の炭素原子を有する
飽和アルキレン基であって、最も好ましくはプロピレン
基である。Ｒ5 はエチレン基であることが好ましい。Ｒ
6 は好ましくは−Ｒ4 ＳｉＯn （ＯＲ3 ）3-2nであっ
て、最も好ましくは式−（ＣＨ2 ）3 ＳｉＯn （ＯＣＨ
3 ）3-2nによって表わされる基である。
【００２２】式(II)のエステル中において、２個のエス
テル基は互いにシス位置（すなわち、マレイン酸エステ
ル）またはトランス位置（すなわち、フマル酸エステ
ル）のいずれにあってもよい。なお、成分(A)(3)(a) は
マレイン酸エステルとフマル酸エステルとの混合物から
成っていてもよい。式(II)の範囲内に含まれる好適な化
合物は、マレイン酸ビス［３−（トリメトキシシリル）
アルキル］およびフマル酸ビス［３−（トリメトキシシ
リル）アルキル］である。なお、マレイン酸ビス［３−
（トリメトキシシリル）アルキル］が最も好適である。
【００２３】式(II)の化合物およびそれらの製造方法
は、ベルガー(Berger)等の米国特許第３７５９９６８
号、デツーバ(De Zuba) 等の同第３９４１７４１号、ス
ミス・ジュニア(Smith, Jr.)等の同第４３０８３７２
号、およびエックバーグ(Eckberg)の同第４２５６８７
０号の明細書中に開示されている。式(II)の化合物は、
たとえば、式
【００２４】
【化１】
【００２５】および
【００２６】
【化２】
【００２７】（式中、Ｒ9 は１価の不飽和炭化水素基お
よび１価のハロゲン化不飽和炭化水素基から成る群より
選ばれた基である）によって表わされる化合物と、式 ＨＳｉＲ10 b Ｘ3-b (V) （式中、Ｒ10は１価の炭化水素基および１価のハロゲン
化炭化水素基から成る群より選ばれた基であり、Ｘはハ
ロゲン原子またはアルコキシ基であって、好ましくは塩
素原子であり、そしてｂは０〜３の範囲内の整数であ
る）によって表わされるヒドロシランとを白金触媒の存
在下で反応させることによって製造することができる。
【００２８】上記の反応は、室温下で実施されることが
好ましい。溶媒は不要であるが、トルエン、キシレン、
鉱油系溶剤(mineral spirits) 、ベンゼンなどのごとき
任意の不活性溶剤を使用することもできる。式(III) お
よび式(IV)の化合物に式(V)のヒドロシランを付加させ
るために適した触媒は、当業界において公知である各種
の白金触媒および白金化合物触媒である。このような触
媒としては、たとえば木炭またはアルミニウム上に付着
させた微細な元素状白金並びに各種の白金化合物が挙げ
られる。かかる白金化合物の実例としては、塩化白金
酸、米国特許第３１５９６０１および３１５９６０２号
明細書中に記載されたような種類の白金−炭化水素錯
体、並びにラモロー(Lamoreaux) の米国特許第３２２０
９７２号明細書中に記載された方法に従って塩化白金酸
から製造された白金−アルコール錯体が挙げられる。
【００２９】塩素原子を置換するためには、ハロシリル
エステルまたはイミドを式Ｒ11ＯＨによって表わされる
アルコールまたは式Ｒ11ＣＯＯＨによって表わされる酸
と反応させればよい。上記式中、Ｒ11は１価の炭化水素
基および１価のハロゲン化炭化水素基から成る群より選
ばれた基であって、好ましくは８個以下の炭素原子を有
するアルキル基のごとき１価の飽和炭化水素である。詳
しく述べれば、１モルのハロシリルマレイン酸エステル
と過剰量のアルコールまたは酸とから成る反応混合物が
調製される。この場合、アルコールまたは酸のモル数は
ケイ素原子に結合したハロゲンのモル数を越えるように
選定される。次いで、溶媒を使用しない場合、減圧およ
びやや高めの温度の下で反応が実施される。減圧および
やや高めの温度が好ましい理由は、アルコキシル化また
はアシル化の結果として生成される酸が留去されて所望
の生成物を汚染しないことにある。実際には、１００mm
Hg未満の圧力および７５〜１００℃の範囲内の温度の下
で反応を実施することが好ましい。
【００３０】あるいはまた、アルコキシル化またはアシ
ル化反応は遊離する塩化水素を溶解しない炭化水素溶剤
の存在下で実施することもできる。その結果、かかる反
応の進行中において遊離する酸が、式(III) 及び(IV)の
範囲内に含まれるシリルマレイン酸エステルまたはシリ
ルフマル酸エステル生成物に影響を及ぼすことはない。
更にまた、式(III) および(IV)のマレイン酸エステルお
よびフマル酸エステルを式(V) のヒドロハロシランの代
りにヒドロアルコキシシランと反応させることもでき
る。とは言え、ヒドロアルコキシシランを使用した場合
には、白金触媒の存在下におけるＳｉＨ−オレフィン付
加反応の速度は式(V) のヒドロハロシランを使用した場
合よりも遅い。
【００３１】成分(A)(3)(b) は、一般式 ＮＣＲ7 Ｓｉ（ＯＲ8 ）3 （式中、Ｒ7 は１〜約２０個の炭素原子を有する２価の
炭化水素基であり、そしてＲ8 は１〜約２０個の炭素原
子を有する１価の炭化水素基である）によって表わされ
るシアノオルガノトリオルガノオキシシランである。Ｒ
7 は好ましくは１〜約８個の炭素原子を有するアルキレ
ンであり、そして最も好ましくはメチレン基である。Ｒ
8 は好ましくは１〜約８個の炭素原子を有するアルキル
基であり、そして最も好ましくはメチル基である。
【００３２】当業者にとっては自明のごとく、シアノオ
ルガノトリオルガノオキシシランは水の存在下で容易に
加水分解を受けるから、それは無水条件下で貯蔵する必
要がある。シアノオルガノトリオルガノオキシシラン
(A)(3)(b) は商業的に入手可能である。
【００３３】本発明の被覆組成物中においては、成分
(A)(3)は組成物(A) の全重量を基準として約４〜約２５
重量％、好ましくは約５〜約２３重量％、そして最も好
ましくは約７〜約２０重量％の範囲内の量で使用され
る。成分(A)(4)は可塑剤であって、約６〜約２２個の炭
素原子を有する有機カルボン酸エステルが好適である。
それらは脂肪族または芳香族カルボン酸エステルのいず
れであってもよく、また２個以上のエステル基を含有し
ていてもよい。適当なカルボン酸エステルの実例として
は、ラウリン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パ
ルミチン酸イソプロピル、ベヘン酸イソプロピル、酢酸
デシル、酪酸ベヘニル、酢酸ヘキサデシル、デカン酸デ
シル、オレイン酸メチル、ラウリン酸ラウリル、酢酸オ
レイル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸
ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ブチルベンジルお
よびグリコール酸ブチルフタリルが挙げられる。
【００３４】本発明において使用するために適したその
他の可塑剤としては、たとえば、ジエチレングリコール
ジベンゾエートおよびトリエチレングリコールジベンゾ
エートのごときポリアルキレングリコールのエステル、
リン酸トリクレジルおよびリン酸トリブチルのごときリ
ン酸エステル、塩素化パラフィン、アルキルジフェニル
および部分水素化テルフェニルのごとき炭化水素油など
が挙げられる。
【００３５】本発明において使用するための好適な可塑
剤はミリスチン酸イソプロピルおよびアジピン酸ジオク
チルであって、中でもミリスチン酸イソプロピルが最も
好適である。かかる可塑剤は単独もしくは２種以上の混
合物として使用される。かかる可塑剤はまた、本発明の
被覆組成物で被覆されたガラス製品の表面を潤滑するた
めにも役立つ。このような潤滑機能はガラス表面の耐摩
耗性を一層向上させる。
【００３６】本発明の被覆組成物中においては、成分
(A)(4)は組成物(A) の全重量を基準として０〜約１５重
量％、好ましくは約５〜約１５重量％、そして最も好ま
しくは約８〜約１２重量％の範囲内の量で使用される。
本発明の被覆組成物を構成する成分(B) は揮発性希釈剤
である。それは揮発性のシリコーン流動体または有機流
動体であればよい。ここで言う「揮発性」とは、周囲条
件下でかなり高い蒸気圧を有する物質を意味する。
【００３７】適当な揮発性シリコーン流動体は環状のも
のであっても線状のものであってもよい。各種の揮発性
シリコーン油に関する説明は、９１コズメティックス・
アンド・トイレトリーズ(91 Cosmetics and Toiletrie
s) の２７〜３２頁（１９７６年）に収載されたトッド
(Todd)等の論文「化粧品用の揮発性シリコーン流動体」
中に見出される。揮発性の線状シリコーン流動体は一般
に２５℃で約５センチストークス未満の粘度を有するの
に対し、揮発性の環状シリコーン流動体は約１０センチ
ストークス未満の粘度を有している。
【００３８】一般に、揮発性シリコーン流動体は四量
体、五量体および六量体の任意の混合物であってもよい
し、あるいは低粘度のジオルガノシリコーン流動体であ
ってもよい。なお、適当な揮発性の環状シリコーン流動
体は、式
【００３９】
【化３】
【００４０】（式中、Ｒ12は１〜約３個の炭素原子を有
するアルキル基であり、そしてｃは３〜約１０好ましく
は３〜７の範囲内の数である）によって一般的に表わす
ことができる。本発明において使用するための好適な揮
発性シリコーン流動体は、シクロメチコーン(cyclometh
icone)の五量体および四量体のごとき環状化合物、並び
にフェネチルペンタメチルジシロキサンのごとき線状化
合物である。入手可能性の点から見れば、最も好適な揮
発性シリコーン流動体はシクロメチコーン五量体であ
る。とは言え、硬化性被覆組成物の透明度を向上させる
という目的から見れば、フェネチルペンタメチルジシロ
キサンのごとき揮発性の線状シリコーン流動体が好適で
ある。
【００４１】適当な揮発性有機流動体の実例は、約６〜
約１６個好ましくは約１０〜約１４個の炭素原子を有す
る直鎖または枝分れイソパラフィン炭化水素である。最
も好適なイソパラフィン炭化水素は、エクソン・コーポ
レーション(Exxon Corporation) からアイソパー（ISOP
AR；登録商標）の名称で入手し得るものである。本発明
の被覆組成物中においては、揮発性希釈剤(B) は組成物
(A) および揮発性希釈剤(B) の合計重量を基準として約
０〜約８５重量％、好ましくは約７０〜約８３重量％、
そして最も好ましくは約７３〜約７９重量％の範囲内の
量で使用される。
【００４２】この様に、組成物(A) および揮発性希釈剤
(B) から成る本発明の第１の被覆組成物を調製するため
には、オルガノポリシルセスキオキサン(A)(1)および架
橋剤(A)(3)が混合され、次いでこの混合物に可塑剤(A)
(4)が添加される。これらの成分を均質になるまで混和
した後、かかる混合物に触媒(A)(2)を添加すればよい。
本発明の別の側面に従えば、(I) (1)(a) 式 −（Ｒ3 Ｏ）3-2dＳｉＯd Ｒ4 ＯＣ（Ｏ）Ｒ5 Ｃ（Ｏ）ＯＲ6 （式中、ｄは０、1/2 、１、または、１と1/2 、に等し
い数であり、各々のＲ3は１〜約２０個の炭素原子を有
する１価の飽和または不飽和炭化水素基を独立に表わ
し、Ｒ4 は１〜約２０個の炭素原子を有する２価の炭化
水素基であり、Ｒ5は２〜４個の炭素原子を有する２価
の共役オレフィン基であり、そしてＲ6 はＲ 3 または−
Ｒ4 ＳｉＯd （ＯＲ3 ）2-2dである）によって表わされ
る約５〜約３０重量％の１価のシロキサン官能化エステ
ル単位と、(b) ＲＳｉＯ3/2 単位およびＲ（Ｒ1 Ｏ）
3-2nＳｉＯn 単位（式中、ｎは０、1/2 または１に等し
い数であり、そしてＲおよびＲ1 は１〜約２０個の炭素
原子を有する１価の炭化水素基を独立に表わす）から主
として成り、ＲＳｉＯ3/2 単位とＲ（Ｒ1 Ｏ）3-2nＳｉ
Ｏ n 単位との比が約１：１〜約５０：１の範囲内にあ
り、かつ２５℃で約５〜約１０００センチポアズの粘度
を有するオルガノオキシ基連鎖停止オルガノポリシルセ
スキオキサンから誘導された約７０〜約９５重量％の基
とから成る、約８５〜約９９．６重量％の共重合体、 (2) 一般式 Ｔｉ（ＯＲ2 ）4 （式中、Ｒ2 は約１〜約１０個の炭素原子を有する１価
の炭化水素基である）によって表わされる約０．４〜約
２重量％のテトラオルガノチタネート、および (3) 約０〜約１５重量％の可塑剤 の諸成分から成る約１５〜約１００重量％の組成物、並
びに (II)０〜約８５重量％の揮発性希釈剤 を配合して成ることを特徴とする耐摩耗性の向上した硬
化性被覆組成物が提供される。これは、本発明に基づく
第２の被覆組成物である。
【００４３】共重合体(I)(1)中においては、Ｒ、Ｒ1 、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびｎは前記に定義された通りであ
って、好ましくは前記のごとき基または数を表わす。な
お、ｎは０、1/2 または１に等しい数であって、好まし
くは０である。組成物(I)(1)は、好ましくは約１７〜約
３０重量％、そして最も好ましくは約２１〜約２７重量
％の範囲内の量で使用される。揮発性希釈剤(II)は、好
ましくは約７０〜約８３重量％、そして最も好ましくは
約７３〜約７９重量％の範囲内の量で使用される。
【００４４】組成物(I) 中において、共重合体(I)(1)は
好ましくは約８６〜約９５重量％、そして最も好ましく
は約８７〜約８９重量％の範囲内の量で使用される。単
位(I)(1)(a) は、共重合体(I)(1)の全重量を基準として
約５〜約３０重量％、好ましくは約１５〜約２５重量
％、そして最も好ましくは約２０重量％の量で使用され
る。単位(I)(1)(b) は、共重合体(I)(1)の全重量を基準
として約７０〜約９５重量％、好ましくは約７５〜約８
５重量％、そして最も好ましくは約８０重量％の量で使
用される。
【００４５】共重合体(I)(1)は、組成物(I) および揮発
性希釈剤(II)の合計重量を基準として約８５〜約９９．
６重量％、好ましくは約８６〜約９５重量％、そして最
も好ましくは約８７〜約８９重量％の範囲内の量で使用
される。共重合体(I)(1)を製造するためには、適当な量
のアルキルトリアルコキシシラン、有機アルコール、お
よびマレイン酸エステルまたはフマル酸エステルが混合
され、そしてこの混合物が室温下で１０〜約３０分間に
わたって撹拌される。かかる反応混合物に対し、ＨＣｌ
のごとき酸の水溶液が約３０〜約６０分間にわたってゆ
っくりと添加される。発熱反応の結果、反応混合物の還
流が開始する。反応混合物を約１〜３時間にわたって還
流させた後、それが中和される。アルコールおよびその
他の揮発物が５０mmHg以下の減圧および約９５〜約１３
５℃の温度の下で留去され、次いで生成物が濾過によっ
て単離される。
【００４６】本発明の第２の被覆組成物における触媒
(I)(2)、可塑剤(I)(3)および揮発性希釈剤(II)は、本発
明に基づく第１の被覆組成物に関連して前記に記載され
た触媒(A)(2)、可塑剤(A)(4)および揮発性希釈剤(B) と
それぞれ同じである。また、触媒(I)(2)、可塑剤(I)(3)
および揮発性希釈剤(II)の使用量も本発明に基づく第１
の被覆組成物中に使用された触媒(A)(2)、可塑剤(A)(4)
および揮発性希釈剤(B)に関連して前記に記載された使
用量と同じであり、そしてそれらの好ましい使用量範囲
も同じである。
【００４７】組成物(I) および揮発性希釈剤(II)から成
る本発明の第２の被覆組成物を調製するためには、共重
合体(I)(1)と揮発性希釈剤(II)との混合物に可塑剤(I)
(3)を添加し、均質になるまで混和し、次いでかかる混
合物に触媒(I)(2)を添加すればよい。本発明の硬化性被
覆組成物は、いずれも、刷毛塗り、パフ塗り、浸漬被覆
などによってガラス瓶またはその他のガラス製品上に塗
布され、次いで硬化が完了するまで室温下で放置され
る。被膜の厚さは、擦り傷を効果的に隠すための必要性
に応じて変化し得る。通例、被膜の厚さは約１．０〜約
４．０ミクロンの範囲内にあればよい。
【００４８】当業者が本発明を一層容易に実施し得るよ
うにするため、以下に実施例を示す。これらの実施例は
例示を目的としてものであって、本発明の範囲を制限す
るものと解すべきでない。特に記載のない限り、全ての
部および百分率は重量に基づく値である。以下の実施
例、表および図面中において使用される用語は、下記の
ごとくに定義される。「メチルＴ樹脂」は、９９．０重
量％以上のメチルトリメトキシシランおよび残部のジメ
チルテトラメトキシジシロキサンを含有するケイ素化合
物を意味する。
【００４９】「ペンタマー」は、デカメチルシクロペン
タシロキサンを意味する。「樹脂／マレイン酸エステル
共重合体」は、下記の実施例７中に記載された方法に従
って製造されたマレイン酸ビス（トリメトキシシリルプ
ロピル）とメチルＴ樹脂との共重合体を意味する。「対
照Ａ」は、比較例Ａにおいて調製された被覆組成物を意
味する。
【００５０】「対照Ｂ」は、比較例Ｂにおいて調製され
た被覆組成物を意味する。「曇り」は、入射光が散乱さ
れる状態を意味する。「曇り度」は、入射光に対する散
乱光の百分率を意味する。４〜５％を越える曇り度は、
曇りが目に見える状態を表わす。
【００５１】
【比較例ＡおよびＢ並びに実施例１〜４】下記表１中に
示された配合比率を有する６種の被覆組成物を調製し
た。全ての百分率は重量に基づく値である。
【００５２】
【表１】 表 １ 比較例ＡおよびＢ並びに実施例１〜４の配合比率 比較例 実施例 成 分 Ａ Ｂ １ ２ ３ ４ メチルＴ樹脂 16.5％ 16.5％ 16.5％ 16.5％ 16.5％ 16.5％ フェニルトリメトキシシラ 4.5％ 0 ％ 0 ％ 0 ％ 0 ％ 0 ％ ン メチルトリエトキシシラン 0 ％ 4.5％ 0 ％ 0 ％ 0 ％ 0 ％ β−シアノエチルトリメト 0 ％ 0 ％ 4.5％ 4.5％ 0 ％ 0 ％ キシシラン マレイン酸ビス（トリメト 0 ％ 0 ％ 0 ％ 0 ％ 4.5％ 4.5％ キシシリルプロピル） ミリスチン酸イソプロピル 2.5％ 0 ％ 2.5％ 0 ％ 2.5％ 0 ％ フタル酸ジオクチル 0 ％ 2.5％ 0 ％ 2.5％ 0 ％ 2.5％ チタン酸テトラブチル 0.2％ 0.2％ 0.2％ 0.2％ 0.2％ 0.2％ ペンタマー 76.3％ 76.3％ 76.3％ 76.3％ 76.3％ 76.3％ 比較例ＡおよびＢ並びに実施例１〜４において調製され
た被覆組成物を多数のガラス瓶上に塗布し、そしてそれ
らの耐摩耗性を振動試験によって試験した。かかる振動
試験は、振動試験機において標準仕切板および粘土被覆
仕切板を使用しながら毎分１６５サイクルの速度で６０
分間にわたって実施した。各々の被覆組成物の耐摩耗性
は、振動試験時間中において１５分毎に測定した。耐摩
耗性のレベルは、耐摩耗性の程度を表わす３つの指標に
注目しながら目視観察を行うことによって判定した。そ
れらの指標とは、(1) 被膜の白色度、(2) 吸塵性および
(3) 被膜の浸蝕度であった。標準仕切板を用いた振動試
験の結果を表２に示し、また粘土被覆仕切板を用いた振
動試験の結果を表３に示す。表２および３中において
は、「合格」という用語は試験すべき特定の被膜を有す
る瓶の６５％以上が満足すべき成績（すなわち、被膜の
白色度、吸塵性および浸蝕度がいずれも十分に低い状
態）を示したことを意味するのに対し、「不合格」とい
う用語は満足すべき成績を示した瓶が３５％以下であっ
たことを意味している。なお、「境界」という用語は試
験すべき特定の被膜を有する瓶の約５０％が合格であり
かつ約５０％が不合格であったことを意味している。
【００５３】
【表２】 表 ２ 比較例ＡおよびＢ並びに実施例１〜４の耐摩耗性（標準仕切板） 比較例または 耐摩耗性 実施例の番号 １５分後 ３０分後 ４５分後 ６０分後 Ａ 合 格 合 格 合 格 合 格 Ｂ 不合格 不合格 不合格 不合格 １ 合 格 合 格 合 格 合 格 ２ 合 格 不合格 不合格 不合格 ３ 合 格 合 格 合 格 合 格 ４ 合 格 合 格 合 格 合 格
【００５４】
【表３】 表 ３ 比較例ＡおよびＢ並びに実施例１〜４の耐摩耗性（粘度被覆仕切板） 比較例または 耐摩耗性 実施例の番号 １５分後 ３０分後 ４５分後 ６０分後 Ａ 合 格 合 格 合 格 合 格 Ｂ 境 界 不合格 不合格 不合格 １ 合 格 合 格 合 格 合 格 ２ 不合格 不合格 不合格 不合格 ３ 合 格 合 格 合 格 合 格 ４ 境 界 境 界 境 界 境 界 上記表２および３中に示された耐摩耗性試験結果は、β
−シアノエチルトリメトキシシランおよびマレイン酸ビ
ス（トリメトキシシリルプロピル）架橋剤が（比較例Ａ
において使用された架橋剤である）フェニルトリエトキ
シシランと同等の性能を示すと共に、（比較例Ｂにおい
て使用された架橋剤である）メチルトリエトキシシラン
よりも優れた性能を示したことを表わしている。比較例
ＡおよびＢ並びに実施例１〜４において調製された被覆
組成物の硬化時間は、いずれも２４〜４８時間の範囲内
にあった。
【００５５】
【実施例５および６】実施例５および６は、透明度に対
するペンタマーおよびフェネチルペンタメチルジシロキ
サンの効果を比較するものである。上記の実施例３にお
いて調製された被覆組成物は曇っていた。実施例５およ
び６においては、ペンタマーの代りに別の成分を使用し
た点を除けば実施例３の被覆組成物と同じ被覆組成物を
夫々調製した。詳しく述べれば、実施例５の被覆組成物
においては、７６．３重量％のペンタマーの代りに３
８．３重量％のペンタマーおよび３８．０重量％のフェ
ネチルペンタメチルジシロキサンを使用した。また、実
施例６の被覆組成物においては、７６．３重量％のペン
タマーの代りに７６．３重量％のフェネチルペンタメチ
ルジシロキサンを使用した。
【００５６】実施例５および６において調製された被覆
組成物はいずれも透明であった。これら２種の被覆組成
物の硬化時間も２４〜４８時間の範囲内にあった。
【００５７】
【実施例７】実施例７は、マレイン酸ビス（トリメトキ
シシリルプロピル）とメチルＴ樹脂との共重合体の製造
を例示するものである。減圧蒸留用の装置を取付けた反
応フラスコ内に、７３．６７部のメチルトリメトキシシ
ラン、９．３３部のメタノールおよび９．１３部のマレ
イン酸エステルを配置した。これらの反応体を室温下で
３０分間にわたって撹拌した。他方、７．８７部の氷水
に１４０ppm の３７％ＨＣｌ水溶液を添加した。この酸
性水を３０分間にわたって上記のメタノール溶液にゆっ
くりと添加した。発熱反応の結果、反応混合物の還流が
開始した。２時間にわたって反応混合物を還流させた
後、ＮａＨＣＯ3 で中和した。その後、メタノールおよ
びその他の低分子量揮発物を３０mmHgおよび約１３５℃
の条件下で留去し、次いでセライトパッドによって生成
物を濾過した。
【００５８】
【実施例８】実施例８においては、下記のごとき被覆組
成物を調製した。 成 分 量（重量％） 樹脂／マレイン酸エステル共重合体 ２１．０ ミリスチン酸イソプロピル ２．５ チタン酸テトラブチル ０．２ ペンタマー ７６．３ 比較例ＡおよびＢ並びに実施例３および８において調製
された被覆組成物の耐摩耗性を次のようにして測定し
た。すなわち、４インチ×４インチ×1/8 インチの寸法
を有するガラス板上にそれらの被覆組成物を流延するこ
とによって被膜を形成した。各々の被膜に対し、２５０
ｇの分銅を取付けたＣＳ−０ゴム車輪を用いたテーバ摩
耗試験を施した。
【００５９】図１には、１日間にわたって硬化させた被
膜の曇り度がサイクル数に対してプロットされている。
対照Ａの被膜の曇り度が低かったのは、この被膜が十分
に硬化しなかったからである。対照Ｂの被膜の曇り度は
サイクル数の全範囲にわたってゆっくりと上昇したが、
これは耐摩耗性の低下を表わしている。また、対照Ｂの
被膜の曇り度は４〜５％の範囲内にあったが、これは目
に見える曇りの存在を意味している。実施例３および８
の被膜の曇り度は概して平坦であったが、これは耐摩耗
性の低下が生じなかったことを表わしている。
【００６０】図２には、３日間にわたって硬化させた被
膜の曇り度がサイクル数に対してプロットされている。
対照Ａの被膜の曇り度はサイクル数の全範囲にわたって
上昇したが、これは耐摩耗性の低下を表わしている。対
照Ｂ並びに実施例３および８の被膜の曇り度は概して平
坦であったが、これは耐摩耗性の低下が生じなかったこ
とを表わしている。
【００６１】図３には、７日間にわたって硬化させた被
膜の曇り度がサイクル数に対してプロットされている。
対照ＡおよびＢ並びに実施例３および８の被膜の曇り度
は、夫々、ほぼ同じであった。対照ＡおよびＢの被膜は
この時点までには十分に硬化した。全ての被膜は良好な
耐摩耗性を示した。
【図面の簡単な説明】
【図１】１日間にわたって硬化させた４種の瓶被膜に関
するテーバー(Taber) 摩耗試験の結果を示すため、２５
０ｇ重のゴム車輪への接触のサイクル数に対して被膜の
曇り度をプロットしたグラフである。
【図２】３日間にわたって硬化させた４種の瓶被膜に関
するテーバー摩耗試験の結果を示すため、２５０ｇ重の
ゴム車輪への接触のサイクル数に対して被膜の曇り度を
プロットしたグラフである。
【図３】７日間にわたって硬化させた４種の瓶被膜に関
するテーバー摩耗試験の結果を示すため、２５０ｇ重の
ゴム車輪への接触のサイクル数に対して被膜の曇り度を
プロットしたグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ピーター・ミランダ アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スケネ クタデイ、ウッドラフ・ドライブ、22番

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (A)(1)ＲＳｉＯ3/2 単位およびＲ（Ｒ1
    Ｏ）3-2aＳｉＯa 単位（式中、ａは０、1/2 または１に
    等しい数であり、そしてＲおよびＲ1 は１〜約２０個の
    炭素原子を有する１価の炭化水素基を独立に表わす）か
    ら主として成り、ＲＳｉＯ3/2 単位とＲ（Ｒ1 Ｏ）3-2a
    ＳｉＯa 単位との比が約１：１〜約５０：１の範囲内に
    あり、かつ２５℃で約５〜約１０００センチポアズの粘
    度を有する約５０〜約９５重量％のオルガノオキシ基連
    鎖停止オルガノポリシルセスキオキサン、 (2) 一般式 Ｔｉ（ＯＲ2 ）4 （式中、Ｒ2 は約１〜約１０個の炭素原子を有する１価
    の炭化水素基である）によって表わされる約０．４〜約
    ２重量％のテトラオルガノチタネート、 (3)(a)一般式 （Ｒ3 Ｏ）3-2nＳｉＯn Ｒ4 ＯＣ（Ｏ）Ｒ5 Ｃ（Ｏ）ＯＲ6 （式中、ｎは０、1/2 または１に等しい数であり、各々
    のＲ3 は１〜約２０個の炭素原子を有する１価の飽和ま
    たは不飽和炭化水素基を独立に表わし、Ｒ4 は１〜約２
    ０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、Ｒ5
    は２〜４個の炭素原子を有する２価の共役オレフィン基
    であり、そしてＲ6 はＲ3 または−Ｒ4 ＳｉＯn （ＯＲ
    3 ）3-2nである）によって表わされる約４〜約２５重量
    ％のシロキサン官能化エステル、あるいは(b) 一般式 ＮＣＲ7 Ｓｉ（ＯＲ8 ）3 （式中、Ｒ7 は１〜約２０個の炭素原子を有する２価の
    炭化水素基であり、そしてＲ8 は１〜約２０個の炭素原
    子を有する１価の炭化水素基である）によって表わされ
    る約４〜約２５重量％のシアノオルガノトリオルガノオ
    キシシラン、および (4) 約０〜約１５重量％の可塑剤 の諸成分から成る約１５〜約１００重量％の組成物と、 (B) ０〜約８５重量％の揮発性希釈剤 とを配合して成ることを特徴とする耐摩耗性の向上した
    硬化性被覆組成物。
  2. 【請求項２】 前記組成物(A) が約１７〜約３０重量％
    の範囲内の量で使用され、かつ前記揮発性希釈剤(B) が
    約７０〜約８３重量％の範囲内の量で使用される請求項
    １記載の被覆組成物。
  3. 【請求項３】 前記組成物(A) が約２１〜約２７重量％
    の範囲内の量で使用され、かつ前記揮発性希釈剤(B) が
    約７３〜約７９重量％の範囲内の量で使用される請求項
    ２記載の被覆組成物。
  4. 【請求項４】 前記成分(A)(1)が約５５〜約８０重量％
    の範囲内の量で使用され、前記成分(A)(2)が約０．６〜
    約１．８重量％の範囲内の量で使用され、前記成分(A)
    (3)が約５〜約２３重量％の範囲内の量で使用され、か
    つ前記成分(A)(4)が約５〜約１５重量％の範囲内の量で
    使用される請求項１記載の被覆組成物。
  5. 【請求項５】 ＲおよびＲ1 の各々が１〜約８個の炭素
    原子を有する１価の炭化水素基であり、Ｒ2 が２〜約８
    個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、Ｒ3 が
    １〜約８個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ4
    が１〜約８個の炭素原子を有する飽和アルキレン基であ
    り、Ｒ5 がエチレン基であり、Ｒ6 が−Ｒ4 ＳｉＯ
    n （ＯＲ3 ）3-2nであり、Ｒ7 が１〜約８個の炭素原子
    を有するアルキレン基であり、かつＲ8 が１〜約８個の
    炭素原子を有するアルキル基である請求項１記載の被覆
    組成物。
  6. 【請求項６】 ＲおよびＲ1 の各々がメチル基であり、
    Ｒ2 がブチル基であり、Ｒ3 がメチル基であり、Ｒ4 が
    プロピレン基であり、Ｒ6 が−ＣＨ2 ＣＨ2ＣＨ2 Ｓｉ
    Ｏn （ＯＣＨ3 ）3-2nであり、Ｒ7 がメチレン基であ
    り、かつＲ8 がメチル基である請求項５記載の被覆組成
    物。
  7. 【請求項７】 ＲＳｉＯ3/2 単位とＲ（Ｒ1 Ｏ）3-2aＳ
    ｉＯa 単位との比が約３：１〜約２０：１の範囲内にあ
    る請求項１記載の被覆組成物。
  8. 【請求項８】 前記可塑剤(A)(4)がミリスチン酸イソプ
    ロピルまたはアジピン酸ジオクチルである請求項１記載
    の被覆組成物。
  9. 【請求項９】 (I)(1)(a) 式 −（Ｒ3 Ｏ）3-2dＳｉＯd Ｒ4 ＯＣ（Ｏ）Ｒ5 Ｃ（Ｏ）ＯＲ6 （式中、ｄは０、1/2 、１、または、１と1/2 、に等し
    い数であり、各々のＲ3は１〜約２０個の炭素原子を有
    する１価の飽和または不飽和炭化水素基を独立に表わ
    し、Ｒ4 は１〜約２０個の炭素原子を有する２価の炭化
    水素基であり、Ｒ5は２〜４個の炭素原子を有する２価
    の共役オレフィン基であり、そしてＲ6 はＲ 3 または−
    Ｒ4 ＳｉＯd （ＯＲ3 ）2-2dである）によって表わされ
    る約５〜約３０重量％の１価のシロキサン官能化エステ
    ル単位と、(b) ＲＳｉＯ3/2 単位およびＲ（Ｒ1 Ｏ）
    3-2nＳｉＯn 単位（式中、ｎは０、1/2 または１に等し
    い数であり、そしてＲおよびＲ1 は１〜約２０個の炭素
    原子を有する１価の炭化水素基を独立に表わす）から主
    として成り、ＲＳｉＯ3/2 単位とＲ（Ｒ1 Ｏ）3-2nＳｉ
    Ｏ n 単位との比が約１：１〜約５０：１の範囲内にあ
    り、かつ２５℃で約５〜約１０００センチポアズの粘度
    を有するオルガノオキシ基連鎖停止オルガノポリシルセ
    スキオキサンから誘導された約７０〜約９５重量％の基
    とから成る約８５〜約９９．６重量％の共重合体、 (2) 一般式 Ｔｉ（ＯＲ2 ）4 （式中、Ｒ2 は約１〜約１０個の炭素原子を有する１価
    の炭化水素基である）によって表わされる約０．４〜約
    ２重量％のテトラオルガノチタネート、および (3) 約０〜約１５重量％の可塑剤 の諸成分から成る約１５〜約１００重量％の組成物と、 (II)０〜約８５重量％の揮発性希釈剤 とを配合して成ることを特徴とする耐摩耗性の向上した
    硬化性被覆組成物。
  10. 【請求項１０】 前記成分(I)(1)が約８６〜約９５重量
    ％の範囲内の量で使用され、前記成分(I)(1)(a) が約１
    ５〜約２５重量％の範囲内の量で使用され、前記成分
    (I)(1)(b) が約７０〜約９５重量％の範囲内の量で使用
    され、前記成分(I)(2)が約０．６〜約１．８重量％の範
    囲内の量で使用され、かつ前記成分(I)(3)が約５〜約１
    ５重量％の範囲内の量で使用される請求項９記載の被覆
    組成物。
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