JPH05209376A - ポリエステル系伸縮性染色繊維構造物の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、外観、審美性、鮮明性に優
れたポリエステル系伸縮性染色繊維構造物であり、さら
にはドライクリーニングのような安定剤を抽出する工程
を通過した後でも優れた耐光性、耐塩素性が維持される
高耐久性のポリエステル系伸縮性染色繊維構造物帛を得
ることにある。 【構成】 カチオン染料可染ポリエチレンテレフタレー
ト系ポリエステル繊維とカチオン染料可染ポリエステル
・ポリエステルブロック共重合体弾性繊維とを混用した
繊維構造物をカチオン染料で染色してなるポリエステル
系伸縮性染色繊維構造物であって、カチオン染料可染ポ
リエチレンテレフタレート系ポリエステル繊維の見掛染
着度Ｌａとカチオン染料可染ポリエステル・ポリエステ
ルブロック共重合体弾性繊維の見掛染着度Ｌｂが下記式
を満足するポリエステル系伸縮性染色繊維構造物 Ｌａ−Ｌｂ≦３５

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル系伸縮性
染色繊維構造物に関し、さらに詳しくは、外観が優れ、
鮮明で優れた染色堅牢度を有し、加えて、ドライクリー
ニング後の耐久性を有するポリエステル系伸縮性染色繊
維構造物に関するものであり、広く一般衣料用途に利用
できる。

【０００２】

【従来の技術】従来、弾性繊維としては、ポリウレタン
系のものが多く使用されているが、ポリウレタン系弾性
繊維は、弾性回復の点では優れた特性を示す反面、耐熱
水性が劣り、ナイロン繊維との混用で酸性染料を中心に
して、ボイル温度付近で染色が行われている。

【０００３】一方、弾性繊維として、ポリエーテル・ポ
リエステルブロック共重合体弾性繊維も用いられるよう
になってきており、ポリエチレンテレフタレート系ポリ
エステル繊維と混用して、分散染料で染色する方法が提
案されている（特公昭６１―４９４３３号公報）。

【０００４】しかしながら、ポリウレタン系弾性繊維と
ナイロン繊維との混用においては、ナイロン繊維が寸法
安定性に劣り、満足な風合が得られにくいという問題が
あり、さらにはスポーツ衣料の一部用途では、鮮明性の
不足が指摘されてきた。

【０００５】また、ポリウレタン系弾性繊維とナイロン
繊維とを組合せたものを酸性染料で染色する場合、染料
のナイロンに対する染着量が多く、逆にポリウレタン系
弾性繊維に対する染着量が少ないため、染色された布帛
を伸長させた際に著しく審美性を損なうという欠点を有
していた。

【０００６】かかる問題に対して、カチオン染料可染ポ
リエチレンテレフタレート系ポリエステル繊維とカチオ
ン染料可染ポリエーテル・ポリエステル共重合体弾性繊
維とを混用した繊維構造物に対し、２―（３―ｔ―ブチ
ル―５―メチル―２―ヒドロキシフェニル）―５―クロ
ロベンゾトリアゾールおよび／または２―（３，５―ジ
―ｔ―ブチル―２―ヒドロキシフェニル）―５―クロロ
ベンゾトリアゾールならびにヒンダードフェノール系化
合物を該繊維構造物に対し各々０．１〜４重量％（ｏｗ
ｆ）添加したカチオン染料染浴で染色することを特徴と
するポリエステル系伸縮性染色繊維構造物が知られてお
り、審美性、鮮明性、染色堅牢度に優れさらには耐光劣
化性、耐塩素劣化性にも優れたものが提供されることが
開示されている（特開平３―１８５１３３）。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法においては安定剤により耐光性、耐塩素性等を付与し
ているため、ドライクリーニング等の安定剤を抽出する
ような工程を通った後は耐光性や耐塩素性が悪くなる欠
点を持っている。

【０００８】そこで、かかる欠点を解決するために検討
し、到達したのが本発明である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】ここに本発明は、カチオ
ン染料可染ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル
繊維とカチオン染料可染ポリエステル・ポリエステルブ
ロック共重合体弾性繊維とを混用した繊維構造物を、カ
チオン染料で染色してなるポリエステル系伸縮性染色繊
維構造物であって、該カチオン染料可染ポリエチレンテ
レフタレート系ポリエステル繊維の見掛染着度Ｌａと該
カチオン染料可染ポリエステル・ポリエステルブロック
共重合体弾性繊維の見掛染着度Ｌｂとが、下記式（Ｉ）
を満足していることを特徴とするポリエステル系伸縮性
染色繊維構造物。

【００１０】｜Ｌａ−Ｌｂ｜≦３５ …（Ｉ） （式中、ＬａはＣＩＥ測色系で測色したカチオン染料可
染ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル繊維のＬ
値を、Ｌｂは同じくＣＩＥ測色系で測色したカチオン染
料可染ポリエステル・エステルブロック共重合体弾性繊
維のＬ値を表わす。）である。

【００１１】本発明において用いられる弾性繊維は、ポ
リエステル・ポリエステルブロック共重合体弾性繊維で
あり、ソフトセグメントとして、フタル酸類を主たる酸
成分とし、水酸基間の炭素数５〜１２の脂肪族ジオール
を主たるジオール成分とする融点５０℃以下のポリエス
テルを用いる。ここにフタル酸類とは、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸をいうが、特に得られるポリエ
ステルが、非晶性または融点５０℃以下のポリマーとす
るため、また、製造時の飛散性の問題などから、イソフ
タル酸が使用されることが多い。一方、ジオール成分と
しては、１，６―ヘキサンジオール、１，１０―デカン
ジオール等の直鎖ジオール、３―メチル―１，５―ペン
タンジオール、２―メチル―１，８―オクタンジオール
等の分岐ジオールがあげられる。本発明のポリエステル
・エステル共重合体を構成するソフトセグメントは、か
かる酸およびジオール成分を主たる構成成分とするが、
４０モル％以下、好ましくは３０モル％以下の他の成分
の共重合物でもよい。この共重合できる物として、他の
ジカルボン酸や、ジオールがあるが、たとえば低温での
特性を良くする目的で、脂肪族ジカルボン酸や、ポリオ
キシテトラメチレングリコール等のエーテルグリコール
等を共重合することは、ひとつの好ましい対応である。

【００１２】一方、ハードセグメントとして用いるポリ
ブチレンテレフタレート系ポリエステルとは、ポリブチ
レンテレフタレートまたはその共重合体をさすが、この
共重合割合は３０モル％以下、好ましくは２０モル％以
下である。ただ、この共重合割合は、ブロック化反応時
にも生起することが多いので、最終的に得られた、ブロ
ックポリエステルの融点として１７０℃以上、好ましく
は１８０℃以上とするのがよい。

【００１３】さらに、本ポリエステル・ポリエステル共
重合体は、全ジカルボン酸成分に対して０．１〜１０モ
ル％の下記一般式（II）および／または（III ）で表わ
されるスルホン酸塩類を含有する。

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】なお、スルホン酸塩類はポリエステル・ポ
リエステルブロック共重合体に置けるソフトセグメント
の方に含まれる方が好ましい。

【００１７】スルホン酸塩類（Ｂ成分）としては、具体
的には、３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸テト
ラブチルホスホニウム塩、３，５―ジカルボキシベンゼ
ンスルホン酸エチルトリブチルホスホニウム塩、３，５
―ジカルボキシベンゼンスルホン酸ベンジルトリブチル
ホスホニウム塩、３，５―ジカルボキシベンゼンスルホ
ン酸フェニルトリブチルホスホニウム塩、３，５―ジカ
ルボキシベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウ
ム塩、３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸エチル
トリフェニルホスホニウム塩、３，５―ジカルボキシベ
ンゼンスルホン酸ブチルトリフェニルホスホニウム塩、
３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸ベンジルトリ
フェニルホスホニウム塩、３，５―ジ（β―ヒドロキシ
エトキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸テトラフェニ
ルホスホニウム塩、３―（β―ヒドロキシエトキシカル
ボニル）ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム
塩、３―（β―ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼ
ンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム塩、４―ヒド
ロキシエトキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホ
ニウム塩、２，６―ジカルボキシナフタレン―４―スル
ホン酸テトラブチルホスホニウム塩、α―テトラブチル
ホスホニウムスルホコハク酸、ジメチルイソフタレート
―Ｓ―スルホン酸ナトリウムなどを挙げることができ
る。前記スルホン酸塩類は、１種のみを単独で用いても
２種以上併用してもよい。

【００１８】なお、スルホン酸塩類（Ｂ成分）の共重合
量は、共重合体全体に対して０．２〜１０モル％である
ことが必要である。Ｂ成分の共重合量が０．２モル％未
満の場合は、カチオン染料による染着度が低くなり、目
的とする良好な審美性が得られない。一方、Ｂ成分が１
０モル％を越える場合は、乾熱処理、湿熱処理時に弾性
特性が低下するため好ましくない。

【００１９】本発明で用いられるカチオン染料可染ポリ
エチレンテレフタレート系ポリエステル繊維は、前記一
般式（II）および／または（III ）で表わされるスルホ
ン酸塩類（Ｂ成分）を１〜５モル％共重合させたもので
あることが好ましい。

【００２０】スルホン酸塩類（Ｂ成分）の共重合量が１
モル％未満であると、カチオン染料の染着度が低くな
り、実用性がない。逆に、５モル％を超えると、カチオ
ン染料染色物の視感による染着濃度は飽和状態になると
ともに、染色処理により該繊維の強度劣化が起こり、繊
維構造物の物性低下があり好ましくない。

【００２１】スルホン酸塩類の具体的化合物としては、
前記（Ｂ）成分として使用される化合物類を同一または
異なって使用でき、これらは１種のみを単独で用いても
２種以上併用してもよい。

【００２２】本発明に置ける繊維構造物は、不織布、織
編物などの任意の形態のものを含み、カチオン染料可染
ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル繊維とカチ
オン染料可染ポリエステル・ポリエステルブロック共重
合体弾性繊維とを混用することにより形成されている。
混用の方法としては、例えば弾性繊維をポリエステル繊
維で被覆した糸条を用いて、この糸条単独またはポリエ
ステル繊維糸条とともに織編物とすることができる。

【００２３】弾性繊維をポリエステル繊維で被覆する方
法としては、中空スピンドルを利用した撚糸によりカバ
リングする方法、引き揃え糸を合撚し、両繊維の伸度差
により被覆する方法、精紡機を利用し、コアスパンによ
る方法などがある。さらに、弾性繊維を裸糸で使用し、
ポリエステル繊維糸条と交編織してもよい。

【００２４】弾性繊維が裸糸で使用されるのは、編物の
場合が多く、経編物、丸編物のいずれでも使用すること
ができる。

【００２５】カチオン染料可染ポリエチレンテレフタレ
ート系ポリエステル繊維とカチオン染料可染ポリエーテ
ル・ポリエステルブロック共重合体弾性繊維とを混用し
てなる繊維構造物を、カチオン染料で染色するには通常
の方法が採用される。すなわち、染色温度は、８０〜１
３５℃の範囲内、好ましくは１００〜１３０℃が適当で
あり、さらには弾性繊維、ポリエステル繊維の強度劣化
を防止するために芒硝を２〜３ｇ／ｌ程度染浴に添加す
ることが望ましい。淡色に染色した場合の染色後の洗浄
は省略可能であるが、濃色染色後の洗浄方法はカチオン
染料を洗浄するための通常の方法が用いられる。特に好
ましくは酢酸および／またはアルキルアリルスルホン酸
塩のホルマリン縮合物の水溶液で、６０〜９０℃の温度
で洗浄するのが好ましい。

【００２６】かくして染色されたポリエステル系伸縮性
染色繊維構造物において、カチオン染料可染ポリエチレ
ンテレフタレート系ポリエステル繊維の見掛染着度Ｌａ
とカチオン染料可染ポリエーテル・ポリエステルブロッ
ク共重合体弾性繊維の見掛染着度Ｌｂとが、 ｜Ｌａ−Ｌｂ｜≦３５ なる関係を満足していることが必要である。ここで、見
掛染着度Ｌａ，Ｌｂは、それぞれＣＩＥ測色系で測色し
たＬ値であり、数値が低いほど濃色に染色していること
を示す。

【００２７】この関係を満足させるには、両繊維におけ
るスルホン酸塩類の共重合量を適宜調節すればよい。｜
Ｌａ−Ｌｂ｜が３５を超えると染色繊維構造物を伸張し
た際にいらつきが生じ、審美性が悪化する。

【００２８】このようにしてカチオン染料で染色された
繊維構造物は、弾性繊維とポリエステル繊維の両方がイ
オン結合によってカチオン染料と結合しており、カチオ
ン染料は酸性染料、分散染料よりも鮮明なものが多いな
どの理由から、鮮明で染色湿潤堅牢性に優れたものとな
り、しかも弾性繊維とポリエステル繊維の見掛染着度が
特定範囲内に規制されているため、外観、審美性に優れ
たものとなる。

【００２９】

【発明の作用】本発明は、ポリエステル・ポリエステル
ブロック共重合体弾性繊維を、カチオン可染タイプに改
良したものを、カチオン染料可染ポリエチレンテレフタ
レート系ポリエステル繊維と混用した繊維構造物をカチ
オン染料で染色し、両繊維の見掛染着濃度を特定の範囲
に制御することにより審美性、鮮明性にも優れ、さらに
はドライクリーニングのような安定剤を抽出するような
工程を通った後でも耐光性、耐塩素性が優れた伸縮性染
色繊維構造物を得るものである。

【００３０】

【発明の効果】本発明は、外観、審美性、鮮明性に優れ
たポリエステル系伸縮性染色繊維構造物であり、さらに
はドライクリーニングのような安定剤を抽出するような
工程を通った後でも優れた耐光性、耐塩素性が維持され
る耐久性の高い伸縮性染色繊維構造物である。

【００３１】以下、実施例により本発明をさらに詳細に
説明する。

【００３２】なお、実施例中の部は、重量基準を示す。

【００３３】また、以下の実施例および比較例におい
て、Ｌ値はマクベスＴＹＰＥ２０２０（米国モルボーゲ
ン社製）でＤ６５光源で測色したものである。

【００３４】さらに、審美性は、１００％伸長時のいら
つき程度を視感判定したものである。

【００３５】耐光性は、この物を、パークレンを用いた
ドライクリーニングと、フェードメーターを用いた、２
０時間の耐光試験の繰り返しを５回行なったあと、弾性
糸だけを取り出して染色後における強度保持率を測定し
た結果である。

【００３６】

【実施例１】イソフタル酸ジメチル７０部、テレフタル
酸ジメチル１２部、デカンジカルボン酸４０部、ヘキサ
メチレングリコール１５０部を、ジブチル錫ジアセテー
ト０．１７部と共に加熱し、副成するメタノールおよび
水を除去した。次いで表１に示すスルホン酸塩類を添加
し、さらに減圧下の反応により、高重合度化した後、別
に重合反応を行なって得たポリブチレンテレフタレート
５２部を添加した。２５０℃で減圧下に反応させ、１５
分後フェニルフォスフォン酸０．０６部を添加したの
ち、吐出、冷却したのち、切断してチップ状とした。こ
のポリエステルは、固有粘度１．１０、融点１９２℃で
あった。

【００３７】このチップを、１４０℃で窒素気流下乾燥
した後、溶融紡糸装置を用い、６ホールの口金から２５
０℃で吐出させ、４００ｍ／分で巻き取った。この糸は
４０デニール、伸度５８０％、強度０．８５ｇ／ｄｅで
あった。

【００３８】一方、ジメチルテレフタレート１００部、
エチレングリコール６０部、酢酸マンガン水塩０．０３
部（ジメチルテレフタレートに対して０．０２４部）、
ジメチルテレフタレートに対して表１のスルホン酸塩類
をエステル交換缶に仕込み、チッソガス雰囲気下３時間
かけて、１４０℃から２２０℃まで昇温して生成するメ
タノールを系外に留去しながらエステル交換反応させ
た。

【００３９】続いて得られた生成物に、安定剤として正
リン酸の５６％水溶液０．０３部（ジメチルテレフタレ
ートに対して０．０３３モル％）を添加し、同時に過剰
のエチレングリコール昇温追い出しを開始した。１０分
後に重縮合触媒として三酸化アンチモン０．０４部（ジ
メチルテレフタレートに対して０．０２７モル％）を添
加した。内温が２４０℃に達した時点でエチレングリコ
ールの追い出しを完了し、反応生成物を重合缶に移し
た。次いで、昇温しながら内温が２６０℃に達するまで
常圧反応させたのち、１時間かけて７６０mmHgから１mm
Hgまで減圧し、同時に１時間３０分かけて内温を２８０
℃まで昇温した。１ｌmmHg以下の減圧下、重合温度２８
０℃でさらに２時間重合した時点でチッソガスで真空を
破って重合反応を終了し、チッソガス加圧下に２８０℃
でポリマーの移送を行なった。

【００４０】このポリマーを２９０℃で溶融紡出し、紡
出糸の延伸後の単糸繊度が約３デニール、破断伸度が３
０％になるように吐出量を調整し、１，０００ｍ／分で
引き取った。次いで、破断伸度が３０％になる延伸倍率
で予熱温度８０℃で延伸し、１３０℃で熱セットして、
１５０デニール／７２フィラメントのポリエステル繊維
を得た。

【００４１】芯糸に前記弾性糸を、鞘糸に前記ポリエス
テル繊維を用いて、シングルカバーした糸を使用して経
密度２４０本、緯密度２００本の平織組織に織成した。

【００４２】該織物を常法により精練、リラックスプレ
セットを実施し、下記条件にてカチオン染料で染色を実
施したのち、酢酸０．２ｇ／ｌで８０℃、１５分の洗浄
を行なった。

【００４３】 カチオン染料：Cathilon Black CD-BLH （保土谷化学（株）製）；７％owf 酢酸 ：０．３ｇ／ｌ 無水芒硝：３ｇ／ｌ 浴比 ：１：３０ 温度 ：１３０℃ 時間 ：４５分。

【００４４】

【実施例２〜４】スルホン酸塩の共重合量を表１のごと
く変化させた以外は実施例１と同様に実施した。結果を
表１に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】 カチオン染料：Aizen Cathilon Blue CD-BLH （保土谷化学（株）製）；２．０％owf 酢酸 ：０．３ｇ／ｌ 無水芒硝：３ｇ／ｌ ベンゾトリアゾール系化合物；２％owf ヒンダードフェノール系化合物；２％owf 浴比 ：１：３０ 温度 ：１３０℃。

【００４７】

【比較例１〜２】ジメチルテレフタレート１６７．３
部、テトラメチレングリコール１０５部、数平均分子量
２，０００のポリテトラメチレングリコール２７５部、
テトラブチルチタネート０．２部を反応機に仕込み、内
温１９０℃でエステル交換反応を行なった。理論量の約
７０重量％のメタノールが留出した時点で表２に示すス
ルホン酸塩類を添加し内温２００〜２４０℃に昇温し、
弱真空下で６０分、次いで高真空下で２００分反応させ
た。

【００４８】生成したカチオン染料可染ポリエーテル・
ポリエステルブロック共重合体をペレット化したのち、
該ペレットを乾燥後２５０℃で溶融し、６ホールのノズ
ルを持つキャップで押し出し、４０デニール／６フィラ
メントの弾性糸を得た。

【００４９】この弾性糸とカチオン可染ポリエチレンテ
レフタレート系繊維を用いて、実施例１と同様にして平
織織物を織成した。

【００５０】この織物に、常法により精練、リラックス
プレセットを施し、下記条件にて染色を実施したのち、
酢酸０．２ｇ／ｌで８０℃にて１５分間洗浄した。

【００５１】なお、染浴へのベンゾトリアゾール系化合
物および／またはヒンダードフェノール系化合物の添加
は、表２に示すようにした。

【００５２】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/86 ３０１ Ｈ 7199−3Ｂ (72)発明者 関本 雅章 大阪府大阪市中央区南本町１丁目６番７号 帝人株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カチオン染料可染ポリエチレンテレフタ
   レート系ポリエステル繊維とカチオン染料可染ポリエス
   テル・ポリエステルブロック共重合体弾性繊維とを混用
   した繊維構造物を、カチオン染料で染色してなるポリエ
   ステル系伸縮性染色繊維構造物であって、該カチオン染
   料可染ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル繊維
   の見掛染着度Ｌａと該カチオン染料可染ポリエステル・
   ポリエステルブロック共重合体弾性繊維の見掛染着度Ｌ
   ｂとが、下記式（Ｉ）を満足していることを特徴とする
   ポリエステル系伸縮性染色繊維構造物。 ｜Ｌａ−Ｌｂ｜≦３５ …（Ｉ） （式中、ＬａはＣＩＥ測色系で測色したカチオン染料可
   染ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル繊維のＬ
   値を、Ｌｂは同じくＣＩＥ測色系で測色したカチオン染
   料可染ポリエステル・エステルブロック共重合体弾性繊
   維のＬ値を表わす。）
2. 【請求項２】 カチオン染料可染ポリエステルブロック
   共重合体弾性繊維がイソフタル酸および／またはフタル
   酸を主たる酸成分とし、炭素数６〜１２の脂肪族α，ω
   ―ジオールを主たるグリコール成分とするソフトセグメ
   ントと、芳香族ジカルボン酸成分を主たる酸成分とし炭
   素数２〜４の脂肪族α，ω―ジオールおよび／または
   １，４―シクロヘキサンジメタノールを主たるグリコー
   ル成分とするハードセグメントからなるポリエステル・
   ポリエステルブロック共重合体であって、全ジカルボン
   酸成分に対し０．１〜１０モル％の、下記一般式（II）
   および／または（III ）で表されるスルホン酸塩を含む
   請求項１記載のポリエステル系伸縮性染色繊維構造物。 【化１】 【化２】