JPH05202022A - シクロカーボネート化合物の製造方法 - Google Patents
シクロカーボネート化合物の製造方法Info
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- JPH05202022A JPH05202022A JP4237446A JP23744692A JPH05202022A JP H05202022 A JPH05202022 A JP H05202022A JP 4237446 A JP4237446 A JP 4237446A JP 23744692 A JP23744692 A JP 23744692A JP H05202022 A JPH05202022 A JP H05202022A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式（II）で表わされるエポキシド化
合物と二酸化炭素とを、反応性溶媒および一種以上の触
媒の存在下、常圧もしくは若干の加圧下、昇温下で反応
させて、下記一般式（Ｉ）で表されるシクロカーボネー
ト化合物を製造する。 【化１】 （一般式（Ｉ）および（II）において、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3
はそれぞれ、水素原子、もしくは置換されているかまた
は置換されていない飽和または不飽和の脂肪族、脂環
式、芳香族、または芳香脂肪族の炭化水素残基、複素環
残基、エーテル残基、またはエステル残基のいずれかで
あって、炭素数２０以下の基を表す。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は
互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。） 【効果】 比較的低温下で、また常圧もしくは若干の加
圧下で反応を行って、比較的短時間で高収率を得ること
ができる。温度に敏感な化合物や立体障害化合物でも副
反応を起こすことなく、シクロカーボネートに変換する
ことができる。
合物と二酸化炭素とを、反応性溶媒および一種以上の触
媒の存在下、常圧もしくは若干の加圧下、昇温下で反応
させて、下記一般式（Ｉ）で表されるシクロカーボネー
ト化合物を製造する。 【化１】 （一般式（Ｉ）および（II）において、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3
はそれぞれ、水素原子、もしくは置換されているかまた
は置換されていない飽和または不飽和の脂肪族、脂環
式、芳香族、または芳香脂肪族の炭化水素残基、複素環
残基、エーテル残基、またはエステル残基のいずれかで
あって、炭素数２０以下の基を表す。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は
互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。） 【効果】 比較的低温下で、また常圧もしくは若干の加
圧下で反応を行って、比較的短時間で高収率を得ること
ができる。温度に敏感な化合物や立体障害化合物でも副
反応を起こすことなく、シクロカーボネートに変換する
ことができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエポキシド化合物と二酸
化炭素とを、触媒および反応性溶媒の存在下で反応させ
てシクロカーボネート化合物を製造する方法に関する。
化炭素とを、触媒および反応性溶媒の存在下で反応させ
てシクロカーボネート化合物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シクロカーボネートがエポキシドと二酸
化炭素との反応によって得られることは周知である。 Ｇ．Ｒｏｋｉｃｋｉ等（Monatsheft fuer Cemie 115 (1
984年) 205-214頁) はアルカリ金属を相間移動触媒と
し、エポキシドと二酸化炭素とを反応させててシクロカ
ーボネートを得ることを開示している。しかしながら、
この方法で高収量を達成するためには、反応の初期圧力
を４０気圧で行う必要があることが知られている。
化炭素との反応によって得られることは周知である。 Ｇ．Ｒｏｋｉｃｋｉ等（Monatsheft fuer Cemie 115 (1
984年) 205-214頁) はアルカリ金属を相間移動触媒と
し、エポキシドと二酸化炭素とを反応させててシクロカ
ーボネートを得ることを開示している。しかしながら、
この方法で高収量を達成するためには、反応の初期圧力
を４０気圧で行う必要があることが知られている。
【０００３】Ｇ．Ｒｏｋｉｃｋｉ等（Makromol. Chem.
186(1985年) 331-337頁)は、２，２−ビス（４−（２，
３−エポキシプロポキシ−フェニル）−プロパンまたは
エポキシ樹脂エピコート(Epicote)８２８（登録商標）
と二酸化炭素からジシクロカーボネートを製造する方法
を開示しているが、この方法も、高圧を必要とするもの
である。
186(1985年) 331-337頁)は、２，２−ビス（４−（２，
３−エポキシプロポキシ−フェニル）−プロパンまたは
エポキシ樹脂エピコート(Epicote)８２８（登録商標）
と二酸化炭素からジシクロカーボネートを製造する方法
を開示しているが、この方法も、高圧を必要とするもの
である。
【０００４】ドイツ特許公報ＤＥ−０Ｓ ２６ １１
０８７によれば、プロトン物質（例えばアルコール）ま
たは窒素含有塩基を触媒として、圧力１〜９８バール
で、アルキレンオキシドと二酸化炭素から環状アルキレ
ンカーボネートが製造されるが、この方法で実用的な収
量を得るためには、二酸化炭素の圧力を１０バール以上
に維持しなければならない。
０８７によれば、プロトン物質（例えばアルコール）ま
たは窒素含有塩基を触媒として、圧力１〜９８バール
で、アルキレンオキシドと二酸化炭素から環状アルキレ
ンカーボネートが製造されるが、この方法で実用的な収
量を得るためには、二酸化炭素の圧力を１０バール以上
に維持しなければならない。
【０００５】また、アルキレンカーボネートは、アルキ
レンオキシドと二酸化炭素から、アルコールとホスファ
ン化合物の存在下、高圧下で製造することができる（Ｐ
ＣＴＷＯ ８４／０３，７０１）。
レンオキシドと二酸化炭素から、アルコールとホスファ
ン化合物の存在下、高圧下で製造することができる（Ｐ
ＣＴＷＯ ８４／０３，７０１）。
【０００６】ドイツ特許公報ＤＥ−３５ ２９ ２６３
Ａ１によれば、１種以上の触媒の存在下で、不活性溶
媒の存在下もしくは不存在下で、温度４０〜１８０℃
で、常圧もしくは若干の加圧下で、エポキシドと二酸化
炭素からシクロカーボネートが製造されるが、この方法
は反応速度が遅く、実際の製造には１２〜２４時間の反
応時間を必要とする。
Ａ１によれば、１種以上の触媒の存在下で、不活性溶
媒の存在下もしくは不存在下で、温度４０〜１８０℃
で、常圧もしくは若干の加圧下で、エポキシドと二酸化
炭素からシクロカーボネートが製造されるが、この方法
は反応速度が遅く、実際の製造には１２〜２４時間の反
応時間を必要とする。
【０００７】ドイツ特許公報ＤＥ−３６ ００ ６０２
Ａ１によれば、アルカリ金属ヨウ化物とポリオールと
エーテルもしくはポリエーテルとの存在下で、不活性溶
媒の存在下もしくは不存在下で、温度４０〜１８０℃
で、常圧もしくは若干の加圧下で、エポキシドと二酸化
炭素からシクロカーボネートが製造されるが、この方法
で実用的な収量を得るためには、１２０〜１４０℃で、
１２〜２４時間の反応時間を必要とする。
Ａ１によれば、アルカリ金属ヨウ化物とポリオールと
エーテルもしくはポリエーテルとの存在下で、不活性溶
媒の存在下もしくは不存在下で、温度４０〜１８０℃
で、常圧もしくは若干の加圧下で、エポキシドと二酸化
炭素からシクロカーボネートが製造されるが、この方法
で実用的な収量を得るためには、１２０〜１４０℃で、
１２〜２４時間の反応時間を必要とする。
【０００８】かかる技術の現状においては、エポキシド
と二酸化炭素からシクロカーボネートを高収率で合成す
るためには、技術的に、高圧高温という経費のかかる手
段を採る必要があった。また、従来の方法のほとんどの
場合、反応時間も長時間を要することとなる。そして、
このような反応条件下では、原料であるエポキシドの望
ましくない副反応（例えば重合反応）が起こり易いとい
う不都合があった。
と二酸化炭素からシクロカーボネートを高収率で合成す
るためには、技術的に、高圧高温という経費のかかる手
段を採る必要があった。また、従来の方法のほとんどの
場合、反応時間も長時間を要することとなる。そして、
このような反応条件下では、原料であるエポキシドの望
ましくない副反応（例えば重合反応）が起こり易いとい
う不都合があった。
【０００９】本発明の目的は、短い反応時間、低い反応
温度、常圧に近い反応圧力の条件下で製造でき、高収率
が得られるようにしたシクロカーボネート化合物の製造
方法を提供することにある。
温度、常圧に近い反応圧力の条件下で製造でき、高収率
が得られるようにしたシクロカーボネート化合物の製造
方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明のシクロカーボネートの製造方法は、エポキ
シド化合物と二酸化炭素とを、反応性溶媒および一種以
上の触媒の存在下、常圧もしくは若干の加圧下、昇温下
で反応させて、下記一般式（Ｉ）で表されるシクロカー
ボネート化合物を得るものである。
に、本発明のシクロカーボネートの製造方法は、エポキ
シド化合物と二酸化炭素とを、反応性溶媒および一種以
上の触媒の存在下、常圧もしくは若干の加圧下、昇温下
で反応させて、下記一般式（Ｉ）で表されるシクロカー
ボネート化合物を得るものである。
【００１１】
【化９】
【００１２】一般式（Ｉ）において、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ
3は、それぞれ、水素原子、もしくは置換されているか
または置換されていない飽和または不飽和の脂肪族、脂
環式、芳香族、または芳香脂肪族の炭化水素基、複素環
基、エーテル残基、またはエステル残基のいずれかであ
って、炭素数２０以下の基を表す。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は互
いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
3は、それぞれ、水素原子、もしくは置換されているか
または置換されていない飽和または不飽和の脂肪族、脂
環式、芳香族、または芳香脂肪族の炭化水素基、複素環
基、エーテル残基、またはエステル残基のいずれかであ
って、炭素数２０以下の基を表す。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は互
いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
【００１３】
【作用】本発明の方法によれば、反応を従来よりも低温
下で、また常圧もしくは若干の加圧下で行うことがで
き、比較的短時間で高収量を得ることができるので、温
度に敏感な化合物や立体障害化合物でも副反応を起こす
ことなく、シクロカーボネートに変換することができ
る。
下で、また常圧もしくは若干の加圧下で行うことがで
き、比較的短時間で高収量を得ることができるので、温
度に敏感な化合物や立体障害化合物でも副反応を起こす
ことなく、シクロカーボネートに変換することができ
る。
【００１４】本発明においては、下記一般式（II）で表
わされるエポキシドが原料物質として使用される。その
例示化合物としては、ブタン−１，２−オキシド、デカ
ン−１，２−オキシド、エポキシスチレン、２，２−ジ
メチル−１−メトキシエチレンオキシド等が挙げられ
る。
わされるエポキシドが原料物質として使用される。その
例示化合物としては、ブタン−１，２−オキシド、デカ
ン−１，２−オキシド、エポキシスチレン、２，２−ジ
メチル−１−メトキシエチレンオキシド等が挙げられ
る。
【００１５】
【化１０】
【００１６】（一般式（ＩＩ）において、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ
3は、上記一般式（Ｉ）におけるＲ1，Ｒ2，Ｒ3とそれぞ
れ同様の基を表す。）
3は、上記一般式（Ｉ）におけるＲ1，Ｒ2，Ｒ3とそれぞ
れ同様の基を表す。）
【００１７】また、本発明において、下記一般式（IX）
で表わされるエポキシドも出発物質として使用される。
で表わされるエポキシドも出発物質として使用される。
【００１８】
【化１１】
【００１９】（一般式（IX）において、Ｒ2，Ｒ3は、そ
れぞれ、水素原子、もしくは置換されているかまたは置
換されていない飽和または不飽和の脂肪族、脂環式、芳
香族、または芳香脂肪族の炭化水素残基、複素環残基、
エーテル残基、またはエステル残基のいずれかであっ
て、炭素数２０以下の基を表す。Ｒ2，Ｒ3は互いに同一
であってもよいし、異なっていてもよい。Ｙはハロゲン
原子、またはＯＨ基を示す。）例えば、エピクロルヒド
リン、２，３−エポキシ−プロパノール等が出発物質と
して挙げられる。
れぞれ、水素原子、もしくは置換されているかまたは置
換されていない飽和または不飽和の脂肪族、脂環式、芳
香族、または芳香脂肪族の炭化水素残基、複素環残基、
エーテル残基、またはエステル残基のいずれかであっ
て、炭素数２０以下の基を表す。Ｒ2，Ｒ3は互いに同一
であってもよいし、異なっていてもよい。Ｙはハロゲン
原子、またはＯＨ基を示す。）例えば、エピクロルヒド
リン、２，３−エポキシ−プロパノール等が出発物質と
して挙げられる。
【００２０】さらにまた、下記一般式（IV）で表わされ
るグリシジルエーテルも本発明のエポキシド化合物とし
て使用される。
るグリシジルエーテルも本発明のエポキシド化合物とし
て使用される。
【００２１】
【化１２】
【００２２】（一般式（IV）において、Ｒ4は、水素原
子、もしくは１価、２価、３価あるいは４価の飽和また
は不飽和の脂環式、芳香族、または芳香脂肪族の炭化水
素残基、複素環残基、エーテル残基、またはエステル残
基のいずれかであって、炭素数２０以下の基を表す。ｎ
は、１，２，３，４のいずれかであり、ｐは０であ
る。） 例示化合物としては、２−エチルヘキシルグリ
シジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ブタン
−１，４−ジオールグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＡグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリ
グリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリ
シジルエーテル、トリグリシジルイソシアネート等が挙
げられる。
子、もしくは１価、２価、３価あるいは４価の飽和また
は不飽和の脂環式、芳香族、または芳香脂肪族の炭化水
素残基、複素環残基、エーテル残基、またはエステル残
基のいずれかであって、炭素数２０以下の基を表す。ｎ
は、１，２，３，４のいずれかであり、ｐは０であ
る。） 例示化合物としては、２−エチルヘキシルグリ
シジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ブタン
−１，４−ジオールグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＡグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリ
グリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリ
シジルエーテル、トリグリシジルイソシアネート等が挙
げられる。
【００２３】特に好ましいエポキシド化合物は、飽和ま
たは不飽和のカルボン酸のグリシジルエステルであり、
それは上記一般式（IV）でｐ＝１としたものである。例
示化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、グリシジルヴァーサテート、グリシ
ジルマレート、グリシジルイタコネート等が挙げられ
る。
たは不飽和のカルボン酸のグリシジルエステルであり、
それは上記一般式（IV）でｐ＝１としたものである。例
示化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、グリシジルヴァーサテート、グリシ
ジルマレート、グリシジルイタコネート等が挙げられ
る。
【００２４】本発明においては、通常の市販エポキシ樹
脂もまた原料物質のエポキシド化合物として使用するこ
とができる。例示物質としては、エポタフ(Epotuf)ＥＰ
３０１（登録商標、スイス ライヒホールド(Reichold)
社製）、ＤＥＲ３３２Ｅ，ＤＥＲ７３２，ＤＥＲ７３６
（登録商標、米国 ダウ ケミカル(Dow chemicals)社
製）、ベッコポックス(Beckopox)ＥＰ１３８（登録商
標、ドイツ ヘキスト(Hoechst)社製）、エピクロン(Ep
iclon)７２５（登録商標、日本 大日本インキ化学工業
株式会社製）、エピコート(Epicote)８２８（登録商
標、オランダ シェル(Shell)社製）等が挙げられる。
脂もまた原料物質のエポキシド化合物として使用するこ
とができる。例示物質としては、エポタフ(Epotuf)ＥＰ
３０１（登録商標、スイス ライヒホールド(Reichold)
社製）、ＤＥＲ３３２Ｅ，ＤＥＲ７３２，ＤＥＲ７３６
（登録商標、米国 ダウ ケミカル(Dow chemicals)社
製）、ベッコポックス(Beckopox)ＥＰ１３８（登録商
標、ドイツ ヘキスト(Hoechst)社製）、エピクロン(Ep
iclon)７２５（登録商標、日本 大日本インキ化学工業
株式会社製）、エピコート(Epicote)８２８（登録商
標、オランダ シェル(Shell)社製）等が挙げられる。
【００２５】本発明においては、エポキシノボラック樹
脂もまた原料物質のエポキシド化合物として使用するこ
とができる。例示物質としては、ＤＥＮ４３１，ＤＥＲ
４３８（登録商標、米国 ダウ ケミカル(Dow chemica
ls)社製）、グリロニット(Grilonit)ＥＳ１０３（登録
商標、スイス エムス−ケミー(EMS-Chemie)社製）、エ
ピクロン(Epiclon)Ｎ−６６５，エピクロン(Epiclon)Ｎ
−７３０（登録商標、日本 大日本インキ化学工業株式
会社製）等が挙げられる。
脂もまた原料物質のエポキシド化合物として使用するこ
とができる。例示物質としては、ＤＥＮ４３１，ＤＥＲ
４３８（登録商標、米国 ダウ ケミカル(Dow chemica
ls)社製）、グリロニット(Grilonit)ＥＳ１０３（登録
商標、スイス エムス−ケミー(EMS-Chemie)社製）、エ
ピクロン(Epiclon)Ｎ−６６５，エピクロン(Epiclon)Ｎ
−７３０（登録商標、日本 大日本インキ化学工業株式
会社製）等が挙げられる。
【００２６】本発明においては、グリシジルアクリレー
トおよびグリシジルメタクリレート等と、他の共重合性
モノマー（例えば、スチレン、アクリル酸およびメタク
リル酸化合物）との共重合体もまた原料物質のエポキシ
ド化合物として使用することができる。例示物質として
は、ファインデック(Finedec)Ａ−２２４Ｓ（登録商
標、日本大日本インキ化学工業株式会社製）等が挙げら
れる。
トおよびグリシジルメタクリレート等と、他の共重合性
モノマー（例えば、スチレン、アクリル酸およびメタク
リル酸化合物）との共重合体もまた原料物質のエポキシ
ド化合物として使用することができる。例示物質として
は、ファインデック(Finedec)Ａ−２２４Ｓ（登録商
標、日本大日本インキ化学工業株式会社製）等が挙げら
れる。
【００２７】本発明の方法は、反応性溶媒の存在下で行
われる。反応性溶媒としてはエチレンカーボネートやプ
ロピレンカーボネートのような短鎖シクロカーボネート
が好ましいが、これらのシクロカーボネートの混合物も
また好ましく使用される。反応性溶媒の使用量は、エポ
キシド成分に対して、５〜５００重量％、好ましくは４
０〜１４０重量％である。
われる。反応性溶媒としてはエチレンカーボネートやプ
ロピレンカーボネートのような短鎖シクロカーボネート
が好ましいが、これらのシクロカーボネートの混合物も
また好ましく使用される。反応性溶媒の使用量は、エポ
キシド成分に対して、５〜５００重量％、好ましくは４
０〜１４０重量％である。
【００２８】本発明において、反応性溶媒のほかに、反
応には関与しないが反応を有利に進行させる他の溶媒を
追加して使用してもよい。このような不活性溶媒の例と
しは、エチレングリコール ジメチルエーテル、エチル
グリコールアセテート、ジオキサン、メチルジグリコー
ル、クロロベンゼン、キシレン、ヘプタン等が挙げられ
る。
応には関与しないが反応を有利に進行させる他の溶媒を
追加して使用してもよい。このような不活性溶媒の例と
しは、エチレングリコール ジメチルエーテル、エチル
グリコールアセテート、ジオキサン、メチルジグリコー
ル、クロロベンゼン、キシレン、ヘプタン等が挙げられ
る。
【００２９】本発明の方法は常圧下で行われるのが一般
的であるが、二酸化炭素の圧力で１〜１０バール、好ま
しくは１〜５バール程度に若干加圧することは非常に効
果的である。
的であるが、二酸化炭素の圧力で１〜１０バール、好ま
しくは１〜５バール程度に若干加圧することは非常に効
果的である。
【００３０】本発明の方法は反応温度６０〜１４０℃、
好ましくは８０〜１２０℃で行われる。反応の進行はエ
ポキシド基あるいはシクロカーボネート基の量を滴定す
ることにより監視される。
好ましくは８０〜１２０℃で行われる。反応の進行はエ
ポキシド基あるいはシクロカーボネート基の量を滴定す
ることにより監視される。
【００３１】本発明において、エポキシドをシクロカー
ボネートへ変換する際に用いられる触媒は次の通りであ
る。 （１）アミン 代表例 １，４−ジアザビシクロ−
［２，２，２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルメチルアミン、（２）アミジン 代表例 １，５
−ジアザビシクロ−［４，３，０］ノン−５−エン（Ｄ
ＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］ウン
デク−７−エン（ＤＢＵ）、（３）グアニジン 代表例
１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、（４）イ
ミダゾール 代表例 ２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール、（５）ホスファン 代表例 トリフェニルホスフ
ァン、（６）ホスホラン 代表例 ２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパー
ヒドロ−１，３，２−ジアザホスホリン（ＢＥＭＰ）、
（７）（Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10，Ｒ11）Ｎ+ Ｘ- で表される第
４級アンモニウム化合物（Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10，Ｒ11は同じ
でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基またはベ
ンジル基を表し、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素、またはＯＨ
を表わす。）代表例 ベンジルトリエチルアンモニウム
塩化物、ベンジルトリメチルアンモニウム水酸化物、ベ
ンジルトリメチルアンモニウム臭化物、テトラメチルア
ンモニウム塩化物。
ボネートへ変換する際に用いられる触媒は次の通りであ
る。 （１）アミン 代表例 １，４−ジアザビシクロ−
［２，２，２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルメチルアミン、（２）アミジン 代表例 １，５
−ジアザビシクロ−［４，３，０］ノン−５−エン（Ｄ
ＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］ウン
デク−７−エン（ＤＢＵ）、（３）グアニジン 代表例
１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、（４）イ
ミダゾール 代表例 ２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール、（５）ホスファン 代表例 トリフェニルホスフ
ァン、（６）ホスホラン 代表例 ２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパー
ヒドロ−１，３，２−ジアザホスホリン（ＢＥＭＰ）、
（７）（Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10，Ｒ11）Ｎ+ Ｘ- で表される第
４級アンモニウム化合物（Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10，Ｒ11は同じ
でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基またはベ
ンジル基を表し、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素、またはＯＨ
を表わす。）代表例 ベンジルトリエチルアンモニウム
塩化物、ベンジルトリメチルアンモニウム水酸化物、ベ
ンジルトリメチルアンモニウム臭化物、テトラメチルア
ンモニウム塩化物。
【００３２】これらの触媒は単独で使用してもよく、混
合物で使用してもよい。触媒の使用量は、エポキシド成
分に対して、０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜
３重量％、更に好ましくは０．２〜１重量％である。
合物で使用してもよい。触媒の使用量は、エポキシド成
分に対して、０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜
３重量％、更に好ましくは０．２〜１重量％である。
【００３３】また触媒の作用は、１種以上の共触媒によ
ってさらに向上する。共触媒としては、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属のハロゲン化物、水酸化物、アル
コラート、および炭酸塩等が使用される。例えば、リチ
ウム、ナトリウム、およびカリウムのヨウ化物、塩化
物、および炭酸塩、ならびにこれらの混合物等が挙げら
れる。共触媒の使用量は、エポキシド成分に対して、
０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％、更
に好ましくは０．２〜１重量％である。
ってさらに向上する。共触媒としては、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属のハロゲン化物、水酸化物、アル
コラート、および炭酸塩等が使用される。例えば、リチ
ウム、ナトリウム、およびカリウムのヨウ化物、塩化
物、および炭酸塩、ならびにこれらの混合物等が挙げら
れる。共触媒の使用量は、エポキシド成分に対して、
０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％、更
に好ましくは０．２〜１重量％である。
【００３４】本発明の方法はエポキシド基が全て反応し
尽くしてしまうまで行うこともできるが、反応時間や反
応温度を調節してエポキシド基の一部を残存させ、エポ
キシド化合物とシクロカーボネート化合物とが特定比率
で存在する混合物を得ることもできる。後者ではエポキ
シド化合物とシクロカーボネート化合物とが所望の比率
で存在する製品が得られる。このように、反応条件は、
得られる反応生成物を次の工程に好ましく供することが
できるように、所望の条件に設定することができる。反
応の終点は、エポキシド基またはシクロカーボネート基
を滴定することによって決定することができる。
尽くしてしまうまで行うこともできるが、反応時間や反
応温度を調節してエポキシド基の一部を残存させ、エポ
キシド化合物とシクロカーボネート化合物とが特定比率
で存在する混合物を得ることもできる。後者ではエポキ
シド化合物とシクロカーボネート化合物とが所望の比率
で存在する製品が得られる。このように、反応条件は、
得られる反応生成物を次の工程に好ましく供することが
できるように、所望の条件に設定することができる。反
応の終点は、エポキシド基またはシクロカーボネート基
を滴定することによって決定することができる。
【００３５】
【実施例】以下、実施例により本発明の製造方法をより
詳細に説明する。 （実施例１）フェニルグリシジルエーテル ５０ｇ、プ
ロピレンカーボネート ２０ｇ、ベンジルトリエチルア
ンモニウム塩化物 ０．４ｇ 、およびＫＩ ０．４ｇ
の混合物を加熱し、二酸化炭素を導入しながら、１００
℃で、１５時間反応させた。反応物中のエポキシド基含
有率が０．３％以下になった後、室温に冷却し、析出し
たフェノキシメチルエチレンカーボネートを収集し、メ
タノールで再結晶した。融点：１０２ ℃ 収量：４４ｇ （理論収量の約６９％ ） 赤外スペクトル（ＫＢｒ）：１８０６ｃｍ-1（シクロカ
ーボネートのＣ＝Ｏ伸長振動に帰属） 質量スペクトル：ｍ／ｅ 194, 107, 94, 77
詳細に説明する。 （実施例１）フェニルグリシジルエーテル ５０ｇ、プ
ロピレンカーボネート ２０ｇ、ベンジルトリエチルア
ンモニウム塩化物 ０．４ｇ 、およびＫＩ ０．４ｇ
の混合物を加熱し、二酸化炭素を導入しながら、１００
℃で、１５時間反応させた。反応物中のエポキシド基含
有率が０．３％以下になった後、室温に冷却し、析出し
たフェノキシメチルエチレンカーボネートを収集し、メ
タノールで再結晶した。融点：１０２ ℃ 収量：４４ｇ （理論収量の約６９％ ） 赤外スペクトル（ＫＢｒ）：１８０６ｃｍ-1（シクロカ
ーボネートのＣ＝Ｏ伸長振動に帰属） 質量スペクトル：ｍ／ｅ 194, 107, 94, 77
【００３６】（実施例２）フェニルグリシジルエーテル
５２．４ｇ、プロピレンカーボネート ６６．０ｇ、
１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡ
ＢＣＯ） ０．４ｇ、およびＫＩ ０．５ｇの混合物
を、二酸化炭素を導入しながら、１２０℃に加熱した。
７時間後、エポキシド基の変換率は約９６％であり、反
応は終了した。反応生成物は実施例１と同様に処理し
た。 収量：４９．１％ （理論収量の７２．３％ ）
５２．４ｇ、プロピレンカーボネート ６６．０ｇ、
１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡ
ＢＣＯ） ０．４ｇ、およびＫＩ ０．５ｇの混合物
を、二酸化炭素を導入しながら、１２０℃に加熱した。
７時間後、エポキシド基の変換率は約９６％であり、反
応は終了した。反応生成物は実施例１と同様に処理し
た。 収量：４９．１％ （理論収量の７２．３％ ）
【００３７】（比較例１）（ＤＥ−３５ ２９ ２６３
Ａ１に基づく比較例） フェニルグリシジルエーテル ５２．２ｇ、１，４−ジ
アザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）
０．４ｇ、およびＫＩ ０．５ｇの混合物を、二酸化炭
素を導入しながら、１２０℃に加熱した。７時間後、エ
ポキシド基の変換率は約７５％であった。反応生成物は
実施例１と同様に処理した。 収量：３３．４ｇ（理論収量の４９．５％ ）
Ａ１に基づく比較例） フェニルグリシジルエーテル ５２．２ｇ、１，４−ジ
アザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）
０．４ｇ、およびＫＩ ０．５ｇの混合物を、二酸化炭
素を導入しながら、１２０℃に加熱した。７時間後、エ
ポキシド基の変換率は約７５％であった。反応生成物は
実施例１と同様に処理した。 収量：３３．４ｇ（理論収量の４９．５％ ）
【００３８】（実施例３）フェニルグリシジルエーテル
５１．６ｇ、プロピレンカーボネート ５９．６ｇ、
１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡ
ＢＣＯ） ０．４ｇ、およびＫＩ ０．５ｇ の混合物
を、二酸化炭素を導入しながら、１００℃に加熱した。
８時間後、エポキシド基の変換率は約８５％であった。
反応生成物は実施例１と同様に処理した。 収量：５０．１ｇ（理論収量の７５．１％）
５１．６ｇ、プロピレンカーボネート ５９．６ｇ、
１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡ
ＢＣＯ） ０．４ｇ、およびＫＩ ０．５ｇ の混合物
を、二酸化炭素を導入しながら、１００℃に加熱した。
８時間後、エポキシド基の変換率は約８５％であった。
反応生成物は実施例１と同様に処理した。 収量：５０．１ｇ（理論収量の７５．１％）
【００３９】（比較例２）（ＤＥ−３５ ２９ ２６３
Ａ１に基づく比較例） フェニルグリシジルエーテル ５２．２ｇ、１，４−ジ
アザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）
０．４ｇ、およびＫＩ ０．５ｇ の混合物を、二酸化
炭素を導入しながら、１００℃に加熱した。７時間後、
エポキシド基の変換率は約５５％であった。反応生成物
は実施例１と同様に処理した。 収量：２７．６ ｇ（理論収量の４０．９％）
Ａ１に基づく比較例） フェニルグリシジルエーテル ５２．２ｇ、１，４−ジ
アザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）
０．４ｇ、およびＫＩ ０．５ｇ の混合物を、二酸化
炭素を導入しながら、１００℃に加熱した。７時間後、
エポキシド基の変換率は約５５％であった。反応生成物
は実施例１と同様に処理した。 収量：２７．６ ｇ（理論収量の４０．９％）
【００４０】（実施例４）エポキシスチレン ４０ｇ、
プロピレンカーボネート ７０ｇ、ジアザビシクロ−
［５，４，０］−ウンデク−７−エン（ＤＢＵ） ０．
５ｇ、およびＫＩ０．４ｇの混合物を１００℃に加熱
し、二酸化炭素を導入しながら、反応物中のエポキシド
基含有率が０．３％以下になる迄（１９時間）反応させ
た。ろ別後、プロピレンカーボネートを真空下で留去し
た残渣（粗生成物）を真空蒸留してフェニルエチレンカ
ーボネートを得た。 沸点：９５℃（圧力条件：０．００３ ミリバール） 無色液体の収量：３５ ｇ（理論収量の６３．３％ ） 赤外スペクトル（ＫＢｒ）：１７９８ｃｍ-1（シクロカ
ーボネートのＣ＝Ｏ伸長振動に帰属） 質量スペクトル：ｍ／ｅ １６４， ９１， ９０，
７７
プロピレンカーボネート ７０ｇ、ジアザビシクロ−
［５，４，０］−ウンデク−７−エン（ＤＢＵ） ０．
５ｇ、およびＫＩ０．４ｇの混合物を１００℃に加熱
し、二酸化炭素を導入しながら、反応物中のエポキシド
基含有率が０．３％以下になる迄（１９時間）反応させ
た。ろ別後、プロピレンカーボネートを真空下で留去し
た残渣（粗生成物）を真空蒸留してフェニルエチレンカ
ーボネートを得た。 沸点：９５℃（圧力条件：０．００３ ミリバール） 無色液体の収量：３５ ｇ（理論収量の６３．３％ ） 赤外スペクトル（ＫＢｒ）：１７９８ｃｍ-1（シクロカ
ーボネートのＣ＝Ｏ伸長振動に帰属） 質量スペクトル：ｍ／ｅ １６４， ９１， ９０，
７７
【００４１】（実施例５）エポキシスチレン ２７．７
ｇ、エチレンカーボネート ４１．８ｇ、２−エチル−
４−メチルイミダゾール ０．３ｇ、およびＫＩ ０．
３ｇの混合物を１００℃に加熱し、二酸化炭素を導入し
ながら、反応物中のエポキシド基含有率が０．４％以下
になる迄（１８時間）反応させた。反応生成物は実施例
４と同様に処理した。 収量：２２．２ｇ（理論収量の約５８％ ）
ｇ、エチレンカーボネート ４１．８ｇ、２−エチル−
４−メチルイミダゾール ０．３ｇ、およびＫＩ ０．
３ｇの混合物を１００℃に加熱し、二酸化炭素を導入し
ながら、反応物中のエポキシド基含有率が０．４％以下
になる迄（１８時間）反応させた。反応生成物は実施例
４と同様に処理した。 収量：２２．２ｇ（理論収量の約５８％ ）
【００４２】（実施例６）グリシジルメタクリレート
１４２ｇ 、プロピレンカーボネート ５９ｇ、ベンジ
ルトリメチルアンモニウム水酸化物の４０％メタノール
溶液 ２．８ｇ、ＫＩ １．３ｇ 、およびヒドロキノ
ンモノメチルエーテル １．１ｇの混合物を、二酸化炭
素を導入しながら、７５℃に加熱した。１５時間後、反
応物中のエポキシド基含有率は０．１％以下であった。
ろ別後、プロピレンカーボネートを真空下で留去し、残
渣として得られた粗生成物を真空蒸留した。グリセリル
シクロカーボネートメタクリレートが無色液体として留
出した。 沸点：１３２〜１３５℃（圧力条件：０．００１ ミリ
バール） 収量：１６７．６ｇ （理論収量の約９０．１％） 赤外スペクトル（ＮａＣｌ）：１８０１ｃｍ-1（シクロ
カーボネートのＣ＝Ｏ伸長振動に帰属） 質量スペクトル：ｍ／ｅ 186, 69, 41
１４２ｇ 、プロピレンカーボネート ５９ｇ、ベンジ
ルトリメチルアンモニウム水酸化物の４０％メタノール
溶液 ２．８ｇ、ＫＩ １．３ｇ 、およびヒドロキノ
ンモノメチルエーテル １．１ｇの混合物を、二酸化炭
素を導入しながら、７５℃に加熱した。１５時間後、反
応物中のエポキシド基含有率は０．１％以下であった。
ろ別後、プロピレンカーボネートを真空下で留去し、残
渣として得られた粗生成物を真空蒸留した。グリセリル
シクロカーボネートメタクリレートが無色液体として留
出した。 沸点：１３２〜１３５℃（圧力条件：０．００１ ミリ
バール） 収量：１６７．６ｇ （理論収量の約９０．１％） 赤外スペクトル（ＮａＣｌ）：１８０１ｃｍ-1（シクロ
カーボネートのＣ＝Ｏ伸長振動に帰属） 質量スペクトル：ｍ／ｅ 186, 69, 41
【００４３】（実施例７）グリシジルメタクリレート
１４２ｇ 、エチレンカーボネート ３２ｇ、プロピレ
ンカーボネート ３５ｇ、１，４−ジアザビシクロ
［２，２，２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）０．７ｇ 、
ＬｉＩ ０．５ｇ 、およびヒドロキノンモノメチルエ
ーテル １．１ｇ の混合物を、二酸化炭素を導入しな
がら、７５℃に加熱した。１６時間後、反応物中のエポ
キシド基含有率は０．１％以下であった。反応生成物は
実施例６と同様に処理した。 収量：１６６．８ｇ （理論収量の約８９．７％）
１４２ｇ 、エチレンカーボネート ３２ｇ、プロピレ
ンカーボネート ３５ｇ、１，４−ジアザビシクロ
［２，２，２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）０．７ｇ 、
ＬｉＩ ０．５ｇ 、およびヒドロキノンモノメチルエ
ーテル １．１ｇ の混合物を、二酸化炭素を導入しな
がら、７５℃に加熱した。１６時間後、反応物中のエポ
キシド基含有率は０．１％以下であった。反応生成物は
実施例６と同様に処理した。 収量：１６６．８ｇ （理論収量の約８９．７％）
【００４４】（実施例８）２−エチルヘキシルグリシジ
ルエーテル ３０ｇ 、プロピレンカーボネート４０ｇ
、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］−オクタン
（ＤＡＢＣＯ）０．２ｇ 、およびＫＩ ０．４ｇ の混
合物を、二酸化炭素を導入しながら、１００℃に加熱し
た。１４時間後、反応物のエポキシド基含有率は０．５
％であった。プロピレンカーボネートを真空下で留去
し、残渣として得られた粗生成物を真空蒸留した。２−
エチルヘキシルオキシメチルエチレンカーボネートが無
色液体として留出した。 沸点：１０２℃（圧力条件：０．００３ミリバール） 収量：３２．７ｇ（理論収量の８８．３％）
ルエーテル ３０ｇ 、プロピレンカーボネート４０ｇ
、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］−オクタン
（ＤＡＢＣＯ）０．２ｇ 、およびＫＩ ０．４ｇ の混
合物を、二酸化炭素を導入しながら、１００℃に加熱し
た。１４時間後、反応物のエポキシド基含有率は０．５
％であった。プロピレンカーボネートを真空下で留去
し、残渣として得られた粗生成物を真空蒸留した。２−
エチルヘキシルオキシメチルエチレンカーボネートが無
色液体として留出した。 沸点：１０２℃（圧力条件：０．００３ミリバール） 収量：３２．７ｇ（理論収量の８８．３％）
【００４５】（実施例９）２−エチルヘキシルグリシジ
ルエーテル ２２．０ｇ 、プロピレンカーボネート
２６．５ｇ、および２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−
ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパーヒドロ−１，
３，２−ジアザ−ホスホリン（ＢＥＭＰ）０．２ｇの混
合物を、二酸化炭素を導入しながら、反応物中のエポキ
シド基含有率が０．５％以下になる迄（２０時間）１０
０℃に加熱した。反応生成物は実施例８と同様に処理し
た。 収量：２３．７ｇ（理論収量の約８７．３％）
ルエーテル ２２．０ｇ 、プロピレンカーボネート
２６．５ｇ、および２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−
ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパーヒドロ−１，
３，２−ジアザ−ホスホリン（ＢＥＭＰ）０．２ｇの混
合物を、二酸化炭素を導入しながら、反応物中のエポキ
シド基含有率が０．５％以下になる迄（２０時間）１０
０℃に加熱した。反応生成物は実施例８と同様に処理し
た。 収量：２３．７ｇ（理論収量の約８７．３％）
【００４６】（実施例１０）アリルグリシジルエーテル
３０ｇ 、プロピレンカーボネート ４０．７ｇ、お
よびＮ，Ｎ−ジエチルメチルアミン ０．３ｇの混合物
を、二酸化炭素を導入しながら、反応物中のエポキシド
基含有率が０．７％以下になる迄（約１５時間）１００
℃に加熱した後、反応生成物を真空蒸留した。アリルオ
キシメチルエチレンカーボネートが７０〜７３℃（０．
００５ミリバール）で無色液体として留出した。 収量：３５．２ｇ（理論収量の約８６％）
３０ｇ 、プロピレンカーボネート ４０．７ｇ、お
よびＮ，Ｎ−ジエチルメチルアミン ０．３ｇの混合物
を、二酸化炭素を導入しながら、反応物中のエポキシド
基含有率が０．７％以下になる迄（約１５時間）１００
℃に加熱した後、反応生成物を真空蒸留した。アリルオ
キシメチルエチレンカーボネートが７０〜７３℃（０．
００５ミリバール）で無色液体として留出した。 収量：３５．２ｇ（理論収量の約８６％）
【００４７】（実施例１１）カージュラ(Cardura)Ｅ１
０（登録商標、シェル(Shell)社製、ヴァーサト酸(Vers
atic acid)のグリシジルエステル、エポキシ基含有率
６．４％） ５４ｇ、プロピレンカーボネート ６２
ｇ、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］−オクタン
（ＤＡＢＣＯ） ０．３ｇ、および炭酸カリウム ０．
５ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しながら、反応物中
のエポキシド基含有率が０．４％以下になる迄（１５時
間） １００℃に加熱した。固形分をろ別した後、プロ
ピレンカーボネートを真空留去した。グリセリルシクロ
カーカーボネートヴァーサテートが黄色の粘稠な液体と
して残留した。 収量：５９．２ｇ（理論収量の約９１．５％） 赤外スペクトル（ＮａＣｌ）：１８０１ｃｍ-1（シクロ
カーボネートのＣ＝Ｏ伸長振動に帰属）
０（登録商標、シェル(Shell)社製、ヴァーサト酸(Vers
atic acid)のグリシジルエステル、エポキシ基含有率
６．４％） ５４ｇ、プロピレンカーボネート ６２
ｇ、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］−オクタン
（ＤＡＢＣＯ） ０．３ｇ、および炭酸カリウム ０．
５ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しながら、反応物中
のエポキシド基含有率が０．４％以下になる迄（１５時
間） １００℃に加熱した。固形分をろ別した後、プロ
ピレンカーボネートを真空留去した。グリセリルシクロ
カーカーボネートヴァーサテートが黄色の粘稠な液体と
して残留した。 収量：５９．２ｇ（理論収量の約９１．５％） 赤外スペクトル（ＮａＣｌ）：１８０１ｃｍ-1（シクロ
カーボネートのＣ＝Ｏ伸長振動に帰属）
【００４８】（実施例１２）カージュラ(Cardura)Ｅ１
０（登録商標、シェル(Shell)社製、ヴァーサト酸(Vers
atic acid)のグリシジルエステル、エポキシ基含有率
６．４％）４５ｇ、プロピレンカーボネート ５６ｇ、
トリフェニルホスファン ０．５ｇ、およびＫＩ ０．
７ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しながら１００℃に
加熱した。１５時間後、反応物中のエポキシド基含有率
が０．２％以下になった。反応生成物は実施例１１と同
様に処理した。 収量：４８．７ｇ（理論収量の約９２．０％）
０（登録商標、シェル(Shell)社製、ヴァーサト酸(Vers
atic acid)のグリシジルエステル、エポキシ基含有率
６．４％）４５ｇ、プロピレンカーボネート ５６ｇ、
トリフェニルホスファン ０．５ｇ、およびＫＩ ０．
７ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しながら１００℃に
加熱した。１５時間後、反応物中のエポキシド基含有率
が０．２％以下になった。反応生成物は実施例１１と同
様に処理した。 収量：４８．７ｇ（理論収量の約９２．０％）
【００４９】（実施例１３）カージュラ(Cardura)Ｅ１
０（登録商標、シェル(Shell)社製、ヴァーサト酸(Vers
atic acid)のグリシジルエステル、エポキシ基含有率
６．４％）４２ｇ、プロピレンカーボネート ５４ｇ、
１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］−オクタン（Ｄ
ＡＢＣＯ） ０．３ｇ、およびＫＩ ０．５ｇの混合物
を、二酸化炭素を導入しながら、１００℃に加熱した。
１５時間後、反応物中のエポキシド基含有率が０．１％
以下になった。反応生成物は実施例１１と同様に処理し
た。 収量：４７．１ｇ（理論収量の約９４．２％）
０（登録商標、シェル(Shell)社製、ヴァーサト酸(Vers
atic acid)のグリシジルエステル、エポキシ基含有率
６．４％）４２ｇ、プロピレンカーボネート ５４ｇ、
１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］−オクタン（Ｄ
ＡＢＣＯ） ０．３ｇ、およびＫＩ ０．５ｇの混合物
を、二酸化炭素を導入しながら、１００℃に加熱した。
１５時間後、反応物中のエポキシド基含有率が０．１％
以下になった。反応生成物は実施例１１と同様に処理し
た。 収量：４７．１ｇ（理論収量の約９４．２％）
【００５０】（実施例１４）カージュラ(Cardura)Ｅ１
０（登録商標、シェル(Shell)社製、ヴァーサト酸(Vers
atic acid)のグリシジルエステル、エポキシ基含有率
６．４％）３５ｇ、プロピレンカーボネート ３６．１
ｇ、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］−オクタン
（ＤＡＢＣＯ）０．３ｇ、およびＮａＩ ０．３ｇの混
合物を、二酸化炭素を導入しながら、８０℃に加熱し
た。１１時間後、反応物中のエポキシド基含有率が０．
９％になった。反応生成物は実施例１１と同様に処理し
た。 収量：３８．８ｇ（理論収量の約９４．３％）
０（登録商標、シェル(Shell)社製、ヴァーサト酸(Vers
atic acid)のグリシジルエステル、エポキシ基含有率
６．４％）３５ｇ、プロピレンカーボネート ３６．１
ｇ、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］−オクタン
（ＤＡＢＣＯ）０．３ｇ、およびＮａＩ ０．３ｇの混
合物を、二酸化炭素を導入しながら、８０℃に加熱し
た。１１時間後、反応物中のエポキシド基含有率が０．
９％になった。反応生成物は実施例１１と同様に処理し
た。 収量：３８．８ｇ（理論収量の約９４．３％）
【００５１】（実施例１５）カージュラ(Cardura)Ｅ１
０（登録商標、シェル(Shell)社製、ヴァーサト酸(Vers
atic acid)のグリシジルエステル、エポキシ基含有率
６．４％）２６ｇ、プロピレンカーボネート ５．２
ｇ、トリフェニルホスファン ０．４ｇ 、およびＮａ
Ｂｒ ０．４ｇ の混合物を、二酸化炭素を導入しなが
ら、１２０℃に加熱した。１６時間後、反応物中のエポ
キシド基含有率が０．９％になった。反応生成物は実施
例１１と同様に処理した。 収量：３１．０ｇ（理論収量の約９５．８％）
０（登録商標、シェル(Shell)社製、ヴァーサト酸(Vers
atic acid)のグリシジルエステル、エポキシ基含有率
６．４％）２６ｇ、プロピレンカーボネート ５．２
ｇ、トリフェニルホスファン ０．４ｇ 、およびＮａ
Ｂｒ ０．４ｇ の混合物を、二酸化炭素を導入しなが
ら、１２０℃に加熱した。１６時間後、反応物中のエポ
キシド基含有率が０．９％になった。反応生成物は実施
例１１と同様に処理した。 収量：３１．０ｇ（理論収量の約９５．８％）
【００５２】（実施例１６）１，２−エポキシデカン
２６ｇ、プロピレンカーボネート １１ｇ、ベンジルト
リメチルアンモニウム塩化物 ０．２ｇ、およびＫＩ
０．２ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しながら、反応
物中のエポキシド基含有率が０．８％以下になる迄（２
０時間）１００℃に加熱した。反応生成物を真空蒸留し
た。１，２−デカンカーボネートが１０５℃（０．００
２ミリバール）で無色液体として留出した。 収量： １４ｇ （理論収量の約４２％）
２６ｇ、プロピレンカーボネート １１ｇ、ベンジルト
リメチルアンモニウム塩化物 ０．２ｇ、およびＫＩ
０．２ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しながら、反応
物中のエポキシド基含有率が０．８％以下になる迄（２
０時間）１００℃に加熱した。反応生成物を真空蒸留し
た。１，２−デカンカーボネートが１０５℃（０．００
２ミリバール）で無色液体として留出した。 収量： １４ｇ （理論収量の約４２％）
【００５３】（実施例１７）エチル−３−フェニルグリ
シデート ５．２ｇ、プロピレンカーボネート １０．
６ｇ 、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］−オク
タン（ＤＡＢＣＯ）０．１ｇ、およびＬｉＩ ０．１ｇ
の混合物を、二酸化炭素を導入しながら、反応物中の
エポキシド基含有率が０．３％以下になる迄（１６時
間）１００℃に加熱した。反応生成物を真空蒸留した。
３−フェニル-１，２−カーボネートプロピオン酸エチ
ルエステルが１４２〜１４５℃（０．０１ミリバール）
で無色液体として留出した。 収量：１．７ｇ （理論収量の約２７％）
シデート ５．２ｇ、プロピレンカーボネート １０．
６ｇ 、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］−オク
タン（ＤＡＢＣＯ）０．１ｇ、およびＬｉＩ ０．１ｇ
の混合物を、二酸化炭素を導入しながら、反応物中の
エポキシド基含有率が０．３％以下になる迄（１６時
間）１００℃に加熱した。反応生成物を真空蒸留した。
３−フェニル-１，２−カーボネートプロピオン酸エチ
ルエステルが１４２〜１４５℃（０．０１ミリバール）
で無色液体として留出した。 収量：１．７ｇ （理論収量の約２７％）
【００５４】（実施例１８）エポタフ(Epotuf)ＥＰ１３
９（登録商標、スイス ライヒホールド(Reichold)社
製、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、エポキ
シド基含有率 ８．８％）３１．１ｇ、エチレンカーボ
ネート ４２．３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン
０．３ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しながら、１２
０℃に加熱した。１４時間後、反応物中のエポキシド基
含有率が０．１％以下になった。３０〜４０℃に冷却し
た後、ガラスフィルターでエチレンカーボネートをろ別
した。ビスフェノールＡのビス−グリセリルシクロカー
ボネートエーテルの粗生成物が得られ、次いでこの粗生
成物をエタノールで洗浄し、１，２−ジクロロエタンで
再結晶した。 収量：３１．７ｇ（理論収量の約８１％ ） 融点：１７８〜１８０℃ 赤外スペクトル（ＫＢｒ）：１７９５ｃｍ-1（シクロカ
ーボネートのＣ＝Ｏ伸長振動に帰属）1 Ｈ−ＮＭＲ（アセトン）：(ppm) 7.2(d); 6.9(d); 5.
2(quint); 4.7(m); 4.5(m); 4.3(m); 1.6(s)13 Ｃ−ＮＭＲ（アセトン）：(ppm) 157.4(s); 155.6
(s); 144.9(s); 128.7(s);115.2(s); 75.8(s); 68.7
(s); 66.9(s); 42.4(s); 31.5(s)
９（登録商標、スイス ライヒホールド(Reichold)社
製、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、エポキ
シド基含有率 ８．８％）３１．１ｇ、エチレンカーボ
ネート ４２．３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン
０．３ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しながら、１２
０℃に加熱した。１４時間後、反応物中のエポキシド基
含有率が０．１％以下になった。３０〜４０℃に冷却し
た後、ガラスフィルターでエチレンカーボネートをろ別
した。ビスフェノールＡのビス−グリセリルシクロカー
ボネートエーテルの粗生成物が得られ、次いでこの粗生
成物をエタノールで洗浄し、１，２−ジクロロエタンで
再結晶した。 収量：３１．７ｇ（理論収量の約８１％ ） 融点：１７８〜１８０℃ 赤外スペクトル（ＫＢｒ）：１７９５ｃｍ-1（シクロカ
ーボネートのＣ＝Ｏ伸長振動に帰属）1 Ｈ−ＮＭＲ（アセトン）：(ppm) 7.2(d); 6.9(d); 5.
2(quint); 4.7(m); 4.5(m); 4.3(m); 1.6(s)13 Ｃ−ＮＭＲ（アセトン）：(ppm) 157.4(s); 155.6
(s); 144.9(s); 128.7(s);115.2(s); 75.8(s); 68.7
(s); 66.9(s); 42.4(s); 31.5(s)
【００５５】（実施例１９）エポタフ(Epotuf)ＥＰ１３
９（登録商標、スイス ライヒホールド(Reichold)社
製、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、エポキ
シド基含有率 ８．８％）３０．６ｇ、エチレンカーボ
ネート ３３．７ｇ、１，１，３，３−テトラメチルグ
アニジン ０．３ｇ、ＬｉＩ ０．３ｇの混合物を、二
酸化炭素を導入しながら、１００℃に加熱した。１３時
間後、反応物中のエポキシド基含有率は０．４％になっ
た。反応生成物は実施例１８と同様に処理した。 収量：２９．３ｇ（理論収量の約７６％） 融点：１７９℃
９（登録商標、スイス ライヒホールド(Reichold)社
製、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、エポキ
シド基含有率 ８．８％）３０．６ｇ、エチレンカーボ
ネート ３３．７ｇ、１，１，３，３−テトラメチルグ
アニジン ０．３ｇ、ＬｉＩ ０．３ｇの混合物を、二
酸化炭素を導入しながら、１００℃に加熱した。１３時
間後、反応物中のエポキシド基含有率は０．４％になっ
た。反応生成物は実施例１８と同様に処理した。 収量：２９．３ｇ（理論収量の約７６％） 融点：１７９℃
【００５６】（実施例２０）デナコールＥＸ−９２０
（登録商標、長瀬ケミカルス社製、ポリプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル）１８．３ｇ、エチレンカ
ーボネート ２６．４ｇ、ジアザビシクロ−［５，４，
０］−ウンデク−７−エン（ＤＢＵ） ０．３ｇ、ＫＩ
０．４ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しながら、１
００℃に加熱した。１２時間後、反応物中のエポキシド
基含有率は０．３％になった。エチレンカーボネートを
真空下で留去した。ポリプロピレングリコールジグリセ
リルシクロカーボネートエーテルが黄色味がかった粘稠
な液体として残留した。 収量：２５．５ｇ（理論収量の９３．２％）
（登録商標、長瀬ケミカルス社製、ポリプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル）１８．３ｇ、エチレンカ
ーボネート ２６．４ｇ、ジアザビシクロ−［５，４，
０］−ウンデク−７−エン（ＤＢＵ） ０．３ｇ、ＫＩ
０．４ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しながら、１
００℃に加熱した。１２時間後、反応物中のエポキシド
基含有率は０．３％になった。エチレンカーボネートを
真空下で留去した。ポリプロピレングリコールジグリセ
リルシクロカーボネートエーテルが黄色味がかった粘稠
な液体として残留した。 収量：２５．５ｇ（理論収量の９３．２％）
【００５７】（実施例２１）デナコールＥＸ−８６１
（登録商標、長瀬ケミカルス社製、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル）２１．８ｇ、プロピレンカ
ーボネート ３０．５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミ
ン ０．２ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しながら、
反応物中のエポキシド基含有率が０．２％以下になる迄
（約１３時間）１１０℃に加熱した。ポリエチレングリ
コールジグリセリルシクロカーボネートエーテルが黄色
味がかった粘稠な液体として得られた。 収量：２２．９ｇ（理論収量の約９１．７％）
（登録商標、長瀬ケミカルス社製、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル）２１．８ｇ、プロピレンカ
ーボネート ３０．５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミ
ン ０．２ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しながら、
反応物中のエポキシド基含有率が０．２％以下になる迄
（約１３時間）１１０℃に加熱した。ポリエチレングリ
コールジグリセリルシクロカーボネートエーテルが黄色
味がかった粘稠な液体として得られた。 収量：２２．９ｇ（理論収量の約９１．７％）
【００５８】（実施例２２）２，２−ジメチル−１−メ
トキシエチレンオキシド ２０．５ｇ 、エチレンカー
ボネート ４２．３ｇ、ベンジルトリメチルアンモニウ
ム水酸化物の４０％メタノール溶液 ２．５ｇ、ＫＩ
０．５ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しながら、１０
０℃に加熱した。１４時間後、反応物中のエポキシド基
含有率は０．４％ になった。次いで反応生成物を真空
蒸留した。２，２−ジメチル−１−メトキシエチレンカ
ーボネートが７８〜８０℃（０．０３ミリバール）で無
色液体として留出した。 収量：１６．４ｇ（理論収量の約５５．９％） 質量スペクトル： ｍ／ｅ 131, 87, 43
トキシエチレンオキシド ２０．５ｇ 、エチレンカー
ボネート ４２．３ｇ、ベンジルトリメチルアンモニウ
ム水酸化物の４０％メタノール溶液 ２．５ｇ、ＫＩ
０．５ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しながら、１０
０℃に加熱した。１４時間後、反応物中のエポキシド基
含有率は０．４％ になった。次いで反応生成物を真空
蒸留した。２，２−ジメチル−１−メトキシエチレンカ
ーボネートが７８〜８０℃（０．０３ミリバール）で無
色液体として留出した。 収量：１６．４ｇ（理論収量の約５５．９％） 質量スペクトル： ｍ／ｅ 131, 87, 43
【００５９】（実施例２３）エピクロン(Epiclon)７２
５（登録商標、大日本インキ化学工業株式会社製、トリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテル、エポキシ
ド基含有率１１．４％）２８．２ｇ、プロピレンカーボ
ネート ２９．９ｇ、ジエチルメチルアミン０．２ｇの
混合物を、二酸化炭素を導入しながら、１１０℃に加熱
した。１４時間後、反応物中のエポキシド基含有率が
０．１％以下になった。次いでプロピレンカーボネート
を真空下で留去した。トリメチロールプロパントリグリ
セリルシクロカーボネートエーテルが黄色味がかった高
粘稠液体として残留した。 収量：３６．１ｇ（理論収量の８９．１％ ） 赤外スペクトル（ＫＢｒ）：１７９０ｃｍ-1（シクロカ
ーボネートのＣ＝Ｏ伸長振動に帰属）1 Ｈ−ＮＭＲ（アセトン）：(ppm) 5.0(quint); 4.6
(m); 4.4(m); 3.8(m); 3.3(m); 1.4(quart); 0.8(t)13 Ｃ−ＮＭＲ（アセトン）：（ｐｐｍ） １５５．７
（ｓ）； ７６．３（ｓ）； ７２．１（ｓ）； ７
１．４（ｓ）； ６７．０（ｓ）； ４４．２（ｓ）；
２３．５（ｓ）； ７．９（ｓ）
５（登録商標、大日本インキ化学工業株式会社製、トリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテル、エポキシ
ド基含有率１１．４％）２８．２ｇ、プロピレンカーボ
ネート ２９．９ｇ、ジエチルメチルアミン０．２ｇの
混合物を、二酸化炭素を導入しながら、１１０℃に加熱
した。１４時間後、反応物中のエポキシド基含有率が
０．１％以下になった。次いでプロピレンカーボネート
を真空下で留去した。トリメチロールプロパントリグリ
セリルシクロカーボネートエーテルが黄色味がかった高
粘稠液体として残留した。 収量：３６．１ｇ（理論収量の８９．１％ ） 赤外スペクトル（ＫＢｒ）：１７９０ｃｍ-1（シクロカ
ーボネートのＣ＝Ｏ伸長振動に帰属）1 Ｈ−ＮＭＲ（アセトン）：(ppm) 5.0(quint); 4.6
(m); 4.4(m); 3.8(m); 3.3(m); 1.4(quart); 0.8(t)13 Ｃ−ＮＭＲ（アセトン）：（ｐｐｍ） １５５．７
（ｓ）； ７６．３（ｓ）； ７２．１（ｓ）； ７
１．４（ｓ）； ６７．０（ｓ）； ４４．２（ｓ）；
２３．５（ｓ）； ７．９（ｓ）
【００６０】（実施例２４）エピクロン（Ｅｐｉｃｌｏ
ｎ）７２５（登録商標、大日本インキ化学工業株式会社
製、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
エポキシド基含有率 １１，４％）４３．９ｇ、プロピ
レンカーボネート ４３．４ｇ、トリエチルベンジルア
ンモニウムクロライド ０．４ｇ、ＫＩ ０．４ｇの混
合物を、二酸化炭素を導入しながら１１０℃に加熱した
ところ、１８時間後、反応物中のエポキシド基含有率が
０．１％以下になった。反応生成物は実施例２３と同様
に処理した。 収量：５７．１ｇ（理論収量の約９０．５％ ）
ｎ）７２５（登録商標、大日本インキ化学工業株式会社
製、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
エポキシド基含有率 １１，４％）４３．９ｇ、プロピ
レンカーボネート ４３．４ｇ、トリエチルベンジルア
ンモニウムクロライド ０．４ｇ、ＫＩ ０．４ｇの混
合物を、二酸化炭素を導入しながら１１０℃に加熱した
ところ、１８時間後、反応物中のエポキシド基含有率が
０．１％以下になった。反応生成物は実施例２３と同様
に処理した。 収量：５７．１ｇ（理論収量の約９０．５％ ）
【００６１】（実施例２５）エピクロン(Epiclon)７２
５（登録商標、大日本インキ化学工業株式会社製、トリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテル、エポキシ
ド基含有率１１．４％）３２．３ｇ、プロピレンカーボ
ネート ３１．５ｇ、１，４−ジアザビシクロ［２，
２，２）−オクタン（ＤＡＢＣＯ） ０．３ｇ、ナトリ
ウムメトキシド０．３ｇの混合物を、二酸化炭素を導入
しながら、反応物中のエポキシド基含有率が０．２％以
下になる迄（約１６時間)１００℃に加熱した。反応生
成物は実施例２３と同様に処理した。 収量：３３．８ｇ（理論収量の約９１．３％）
５（登録商標、大日本インキ化学工業株式会社製、トリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテル、エポキシ
ド基含有率１１．４％）３２．３ｇ、プロピレンカーボ
ネート ３１．５ｇ、１，４−ジアザビシクロ［２，
２，２）−オクタン（ＤＡＢＣＯ） ０．３ｇ、ナトリ
ウムメトキシド０．３ｇの混合物を、二酸化炭素を導入
しながら、反応物中のエポキシド基含有率が０．２％以
下になる迄（約１６時間)１００℃に加熱した。反応生
成物は実施例２３と同様に処理した。 収量：３３．８ｇ（理論収量の約９１．３％）
【００６２】（実施例２６）トリグリシジルイソシアヌ
レイト ２７．１ｇ、プロピレンカーボネート ３２．
５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン ０．２ｇの混合
物を、二酸化炭素を導入しながら、反応物中のエポキシ
ド基含有率が０．２％以下になる迄（約１６時間)１１
０℃に加熱した。生成したトリグリセリルシクロカーボ
ネートイソシアヌレイトをろ別して除去した後、アセト
ンで洗浄した。得られた化合物は、白色の結晶性物質
で、溶融することなく、約２１５℃で分解した。 収量：３６．９ｇ（理論収量の約９４．３％）
レイト ２７．１ｇ、プロピレンカーボネート ３２．
５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン ０．２ｇの混合
物を、二酸化炭素を導入しながら、反応物中のエポキシ
ド基含有率が０．２％以下になる迄（約１６時間)１１
０℃に加熱した。生成したトリグリセリルシクロカーボ
ネートイソシアヌレイトをろ別して除去した後、アセト
ンで洗浄した。得られた化合物は、白色の結晶性物質
で、溶融することなく、約２１５℃で分解した。 収量：３６．９ｇ（理論収量の約９４．３％）
【００６３】（実施例２７）エポタフ(Epotuf)００４
（登録商標、ビスフェノールＡ樹脂、スイス ライヒホ
ールド(Reichold)社製、エポキシド基含有率 １．８
％）３３．９ｇ 、プロピレンカーボネート ３９．１
ｇ、２−エチル−４−メチルイミダゾール ０．３ｇ、
ＫＩ ０．３ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しなが
ら、１２０℃に加熱した。１２時間後、反応物中のエポ
キシド基含有率は０．１％になった。プロピレンカーボ
ネートを真空下で留去した。 収量：３４．９ｇ（理論収量の約９８．１％）
（登録商標、ビスフェノールＡ樹脂、スイス ライヒホ
ールド(Reichold)社製、エポキシド基含有率 １．８
％）３３．９ｇ 、プロピレンカーボネート ３９．１
ｇ、２−エチル−４−メチルイミダゾール ０．３ｇ、
ＫＩ ０．３ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しなが
ら、１２０℃に加熱した。１２時間後、反応物中のエポ
キシド基含有率は０．１％になった。プロピレンカーボ
ネートを真空下で留去した。 収量：３４．９ｇ（理論収量の約９８．１％）
【００６４】（実施例２８）ファインジックＡ−２２４
Ｓ（登録商標、大日本インキ化学工業株式会社製、グリ
シジルメタクリレート−アクリレート樹脂、エポキシド
基含有率 ２．６％）２４．５ｇ 、プロピレンカーボ
ネート ３８．６ｇ、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール ０．３ｇ、ＮａＩ ０．３ｇの混合物を、二酸化
炭素を導入しながら、反応物中のエポキシド基含有率が
０．３％以下になる迄（約１５時間)１２０℃に加熱し
た。プロピレンカーボネートを真空下で留去した。 収量：２５．６ｇ（理論収量の９６．８％）
Ｓ（登録商標、大日本インキ化学工業株式会社製、グリ
シジルメタクリレート−アクリレート樹脂、エポキシド
基含有率 ２．６％）２４．５ｇ 、プロピレンカーボ
ネート ３８．６ｇ、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール ０．３ｇ、ＮａＩ ０．３ｇの混合物を、二酸化
炭素を導入しながら、反応物中のエポキシド基含有率が
０．３％以下になる迄（約１５時間)１２０℃に加熱し
た。プロピレンカーボネートを真空下で留去した。 収量：２５．６ｇ（理論収量の９６．８％）
【００６５】（実施例２９）固形分に対するエポキシド
基含有率が８．９％のエポキシアクリレート樹脂（モノ
マー組成：グリシジルメタクリレート ３０モル％、ア
クリロニトリル １０モル％、スチレン ２０モル％、
ステアリルメタクリレート ３０モル％、メチルメタク
リレート １０モル％、のモノマーをＶＡＺＯ８８（登
録商標）１重量％の存在下に重合して得られたもので、
エチレングリコールジメチルエーテルの６０％溶液の形
で使用される。）３１．４ｇ 、エチレンカーボネート
３９．４ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン ０．３
ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しながら、反応物中の
エポキシド基含有率が０．２％以下になる迄（１４時
間)１２０℃に加熱した。エチレンカーボネートを真空
下で留去し、残留物にブチルアセテートを加え、シクロ
カーボネートアクリレート樹脂の６０％溶液を得た 。収量：３２．７ｇ（理論収量の９７．３％）
基含有率が８．９％のエポキシアクリレート樹脂（モノ
マー組成：グリシジルメタクリレート ３０モル％、ア
クリロニトリル １０モル％、スチレン ２０モル％、
ステアリルメタクリレート ３０モル％、メチルメタク
リレート １０モル％、のモノマーをＶＡＺＯ８８（登
録商標）１重量％の存在下に重合して得られたもので、
エチレングリコールジメチルエーテルの６０％溶液の形
で使用される。）３１．４ｇ 、エチレンカーボネート
３９．４ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン ０．３
ｇの混合物を、二酸化炭素を導入しながら、反応物中の
エポキシド基含有率が０．２％以下になる迄（１４時
間)１２０℃に加熱した。エチレンカーボネートを真空
下で留去し、残留物にブチルアセテートを加え、シクロ
カーボネートアクリレート樹脂の６０％溶液を得た 。収量：３２．７ｇ（理論収量の９７．３％）
【００６６】（実施例３０）エピクロン(Epiclon) Ｎ
−７３０（登録商標、大日本インキ化学工業株式会社
製、エポキシノヴォラック樹脂、エポキシド基含有率
９．２％ 、エポキシド当量 １７０〜１９０）２３．
５ｇ 、プロピレンカーボネート ２９．４ｇ、１，４
−ジアザビシクロ［２，２，２］−オクタン（ＤＡＢＣ
Ｏ） ０．２ｇ、ＬｉＩ ０．２ｇの混合物を、二酸化
炭素を導入しながら、１１０℃に加熱した。１４時間
後、反応物中のエポキシド基含有率は０．３％以下にな
った。プロピレンカーボネートを真空下で留去した。 収量：２８．４ｇ（理論収量の９７．６％）
−７３０（登録商標、大日本インキ化学工業株式会社
製、エポキシノヴォラック樹脂、エポキシド基含有率
９．２％ 、エポキシド当量 １７０〜１９０）２３．
５ｇ 、プロピレンカーボネート ２９．４ｇ、１，４
−ジアザビシクロ［２，２，２］−オクタン（ＤＡＢＣ
Ｏ） ０．２ｇ、ＬｉＩ ０．２ｇの混合物を、二酸化
炭素を導入しながら、１１０℃に加熱した。１４時間
後、反応物中のエポキシド基含有率は０．３％以下にな
った。プロピレンカーボネートを真空下で留去した。 収量：２８．４ｇ（理論収量の９７．６％）
【００６７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のシクロカ
ーボネートの製造方法は、エポキシド化合物と二酸化炭
素とを、反応性溶媒および一種以上の触媒の存在下、常
圧もしくは若干の加圧下、昇温下で反応させるものであ
る。したがって、比較的低温下で、また常圧もしくは若
干の加圧下で反応を行って、比較的短時間で高収量を得
ることができる。よって、温度に敏感な化合物や立体障
害化合物でも副反応を起こすことなく、シクロカーボネ
ートに変換することができるという利点を有する。
ーボネートの製造方法は、エポキシド化合物と二酸化炭
素とを、反応性溶媒および一種以上の触媒の存在下、常
圧もしくは若干の加圧下、昇温下で反応させるものであ
る。したがって、比較的低温下で、また常圧もしくは若
干の加圧下で反応を行って、比較的短時間で高収量を得
ることができる。よって、温度に敏感な化合物や立体障
害化合物でも副反応を起こすことなく、シクロカーボネ
ートに変換することができるという利点を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アトゥアー・ラホビクツ ドイツ連邦共和国・Ｄ−1000・ベルリン・ 30・クワビレストラッセ・６
Claims (13)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるシクロカー
ボネート化合物の製造方法であって、 下記一般式（II）で表わされるエポキシド化合物と二酸
化炭素とを、反応性溶媒および一種以上の触媒の存在
下、常圧もしくは若干の加圧下、昇温下で反応させるこ
とを特徴とするシクロカーボネート化合物の製造方法。 【化１】 【化２】 （一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ
3はそれぞれ、水素原子、もしくは置換されているかま
たは置換されていない飽和または不飽和の脂肪族、脂環
式芳香族、または芳香脂肪族の炭化水素残基、複素環残
基、エーテル残基、またはエステル残基のいずれかであ
って、炭素数２０以下の基を表す。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は互
いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。） - 【請求項２】 下記一般式（III）で表されるシクロカ
ーボネート化合物の製造方法であって、 下記一般式（IV）で表わされるエポキシド化合物と二酸
化炭素とを、反応性溶媒および一種以上の触媒の存在
下、常圧もしくは若干の加圧下、昇温下で反応させるこ
とを特徴とするシクロカーボネート化合物の製造方法。 【化３】 【化４】 （一般式（III）および（IV）において、Ｒ4は、水素原
子、もしくは１価、２価、３価あるいは４価の飽和また
は不飽和の脂環式、芳香族、または芳香脂肪族の炭化水
素残基、複素環残基、エーテル残基、またはエステル残
基のいずれかであって、炭素数２０以下の基を表す。ｎ
は、１，２，３，４のいずれかであり、ｐは、０，１の
いずれかである。） - 【請求項３】 下記一般式（Ｖ）で表されるシクロカー
ボネート化合物の製造方法であって、 下記一般式（VI）で表わされるエポキシド化合物と二酸
化炭素とを、反応性溶媒および一種以上の触媒の存在
下、常圧もしくは若干の加圧下、昇温下で反応させるこ
とを特徴とするシクロカーボネート化合物の製造方法。 【化５】 【化６】 （一般式（Ｖ）および（VI）において、Ｒ5は、水素原
子、もしくは置換されているかまたは置換されていない
炭素数１８以下のアルキル残基のいずれかを表わし、Ｒ
6は、ＣＯＯＲ5、ＣＮ、ＣＯＯＣmＨ2m−Ｎ（Ｒ5）2 、
ＣＯＯＣmＨ2mＯＨ、ＣＯＮＨ2 あるいは置換されてい
てもよいフェニル基のいずれかを表わし、ｍは、２〜６
を表わし、ｋは、５〜１０００を表わす。） - 【請求項４】 下記一般式（VII）で表されるシクロカ
ーボネート化合物の製造方法であって、 下記一般式（VIII）で表わされるエポキシド化合物と二
酸化炭素とを、反応性溶媒および一種以上の触媒の存在
下、常圧もしくは若干の加圧下、昇温下で反応させるこ
とを特徴とするシクロカーボネート化合物の製造方法。 【化７】 【化８】 （一般式（VII）および（VIII）中、Ｚは、ＣＨ2 ,また
はＣ（Ｒ5）2 のいずれかを表わし、Ｒ5は、水素原子、
もしくは置換されているかまたは置換されていない炭素
数１８以下のアルキル基のいずれかを表わし、Ｒ7は、
ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｚ−Ｃ6Ｈ4
−Ｏを表わし、ｒは、０〜２０を表わす。） - 【請求項５】 反応性溶媒として脂肪族２−オキソ−
１，３−ジオキソランを使用することを特徴とする請求
項１〜４のいずれかに記載のシクロカーボネート化合物
の製造方法。 - 【請求項６】 反応性溶媒としてエチレンカーボネー
ト、またはプロピレンカーボネート、もしくはそれらの
混合物を使用することを特徴とする請求項１〜５のいず
れかに記載のシクロカーボネート化合物の製造方法。 - 【請求項７】 反応性溶媒の使用量がエポキシド成分に
対して、５〜５００重量％、好ましくは１０〜２００重
量％、さらに好ましくは４０〜１４０重量％であること
を特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のシクロカ
ーボネート化合物の製造方法。 - 【請求項８】 エポキシド化合物を反応性溶媒の存在
下、６０〜１４０℃、好ましくは８０〜１２０℃で、二
酸化炭素と反応させることを特徴とする請求項１〜４の
いずれかに記載のシクロカーボネート化合物の製造方
法。 - 【請求項９】 シクロカーボネート化合物の製造が、１
〜１０バール、好ましくは１〜３バールの圧力下で行わ
れることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
シクロカーボネート化合物の製造方法。 - 【請求項１０】 触媒の使用量がエポキシド成分に対し
て、０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量
％、さらに好ましくは０．２〜１重量％であることを特
徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシクロカーボ
ネート化合物の製造方法。 - 【請求項１１】 １種以上の共触媒を使用し、その共触
媒の使用量が、エポキシド成分に対して、０．０５〜５
重量％、好ましくは０．１〜２重量％、さらに好ましく
は０．２〜１重量％であることを特徴とする請求項１〜
４および１０のいずれかに記載のシクロカーボネート化
合物の製造方法。 - 【請求項１２】 触媒として、アミン、アミジン、グア
ニジンおよびイミダゾールからなる群から選ばれる窒素
含有化合物、ホスファン、ホスホラン、ならびに
（Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10，Ｒ11）Ｎ+Ｘ-で表される第４級アン
モニウム化合物の１種以上を単独でもしくは混合して使
用することを特徴とする請求項１０に記載のシクロカー
ボネート化合物の製造方法（ここで、Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10，
Ｒ11は、アルキル基かベンジル基を表わし、これらは同
一であっても異なっていてもよい。Ｘは塩素、臭素、ヨ
ウ素、またはＯＨを表わす。）。 - 【請求項１３】 共触媒として、アルカリ金属またはア
ルカリ土類金属のハライド、水酸化物、アルコラート、
および炭酸塩の少なくとも１種を単独もしくは混合して
使用することを特徴とする請求項１１に記載のシクロカ
ーボネート化合物の製造方法。
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