JPH05194780A

JPH05194780A - エポキシ樹脂系発泡性組成物

Info

Publication number: JPH05194780A
Application number: JP3144192A
Authority: JP
Inventors: Takamitsu Mikuni; 隆光三国; Noboru Hino; 昇日野; Asako Shiga; 麻子信賀; Masanori Yada; 誠規矢田; Toshio Nagase; 敏夫永瀬
Original assignee: Zeon Kasei Co Ltd; Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp; Zeon Kasei Co Ltd
Priority date: 1992-01-22
Filing date: 1992-01-22
Publication date: 1993-08-03
Anticipated expiration: 2011-10-30
Also published as: JP2548656B2

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）１分子中に１個以上のエポキシ基を含む
液状エポキシ樹脂１００重量部当たり、（Ｂ）平均粒子
径が３００μｍ以下のメタアクリル系樹脂１０〜２００
重量部、（Ｃ）メルトインデックスが１００以下でかつ
平均粒子径が３００μｍ以下のポリエチレン系樹脂１０
〜２００重量部、（Ｄ）エポキシ樹脂用潜在性硬化剤
０.５〜２０重量部、（Ｅ）分解ガス発生温度が１００
〜２２０℃の発泡剤０.５〜２０重量部および（Ｆ）界
面活性剤０.０５〜５重量部からなるエポキシ樹脂系発
泡性組成物を提供する。【効果】軽量かつ高剛性を有する緻密な発泡体を与える
上に、油面金属に対しても強固に接着させることがで
き、しかも耐熱性が良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なエポキシ樹脂系発
泡性組成物に関するものであり、さらに詳しくは、例え
ば自動車、車両、家電、建材等の分野において好適に用
いられる熱硬化性の緻密な発泡体を容易に与えうる、エ
ポキシ樹脂をベースとした液状またはペースト状の発泡
性組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車等においては、その燃費向
上のための車体の軽量化が設計上の重要な技術課題とな
り、例えば外板のプラスチック化、アルミニューム部材
や高張力鋼板等軽量材料の使用が進められてきた。ま
た、特に最近では、軽量化と高剛性を同時にもたらすた
め、ペーパーハニカムコアに２枚の鋼板を接着してサン
ドイッチ構造としたハニカム軽量複合パネルなどがルー
フ等に採用され始めている。しかしながら、同一の馬力
／リットルを得るためのエンジンの小型化や、車体パネ
ルの薄肉化、低空気抵抗化等は限界に近くなってきてい
るのが現状である。軽量化のためのもっとも現実的な手段は、車体パネルの
薄肉化であるが、薄肉化することにより車体剛性、強度
などが低下したり、防音、防振性能の低下をもたらすこ
となど、好ましくない事態を招来する。一方、軽量で剛
性を有する構造として、一般に高い発泡倍率をもち、か
つセルの平均径の小さい緻密な多孔質構造を有するプラ
スチック材料を芯材として表面材に薄肉材料を接着した
弾性芯材サンドイッチ構造等はよく知られており、した
がって、自動車等の薄肉化した鋼製外板の面剛性補強材
として、接着性を有する前記プラスチック発泡材が多用
されるようになってきている。ところで、液状加工材料
を用いて硬質発泡体を得る方法としては、例えば（１）
熱分解ガス発生型の発泡剤を添加し、発泡体を得る方
法、（２）整泡剤の存在下、機械的撹拌により泡をた
て、発泡体を得る方法（米国特許第４５４６１１８号明
細書、ソ連特許第９９２５２５号明細書）、（３）中空
微粒子を混合して発泡体を得る方法（特開昭６０−１９
０３３号公報、米国特許第４４１０６３９号、第４６０
５６８８号明細書）等が知られている。前記（１）の方
法としては、例えば塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂およ
び発泡剤を含有する組成物を加熱加工する方法（特開昭
６３−２７２５１５号公報）、発泡剤を含有する熱収縮
性ポリマーシートを繊維基材にラミネートして加熱加工
する方法（特開昭５６−１５９２６９号公報）等が提案
されている。しかしながら、前者の方法では、例えば、
自動車生産ライン中の電着塗装工程のような高温では樹
脂の熱分解が起こるおそれがあるし、後者の方法では発
泡層の厚さを上げることが難しいため、高い剛性を付与
することが難しいという欠点がある。また、前記（２）
の方法では、シリコン系を始めとする整泡剤を使用し
て、ミキサーやフィッパーによる機械的剪断で空気やフ
レオンガス等を液体組成物中に巻き込ませて泡沫を得て
いるが、本目的のような材料では、硬化過程で泡沫がド
レナージ現象を起こして崩壊するため、一般に高発泡倍
率でかつ緻密なセル径の発泡体は得られ難いという欠点
がある。さらに、前記（３）の方法は、一般に組成物全
体の粘度が上昇するため、塗布加工などが困難になると
いう大きな欠点を有している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、軽量かつ高剛性を有する緻密な発泡体を
与える上に、油面金属に対しても強固に接着させること
ができ、しかも耐熱性が良好であって、例えば自動車分
野などにおいて、電着塗装工程前に適用しうる液状加工
材料を提供することを目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の好ま
しい性質を有する液状加工材料を開発すべく鋭意研究を
重ねた結果、液状エポキシ樹脂をベースとして、これに
メタアクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、エポキシ樹
脂用潜在性硬化剤、分解ガス発生温度が特定の範囲にあ
る発泡剤、界面活性剤を所定の割合で含有するエポキシ
樹脂系発泡性組成物により、その目的を達成しうること
を見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。すなわち本発明は、（Ａ）１分子中に１個以上の
エポキシ基を含む液状エポキシ樹脂１００重量部当た
り、（Ｂ）平均粒子径が３００μｍ以下のメタアクリル
系樹脂１０〜２００重量部、（Ｃ）メルトインデックス
が１００以下でかつ平均粒子径が３００μｍ以下のポリ
エチレン系樹脂１０〜２００重量部、（Ｄ）エポキシ樹
脂用潜在性硬化剤０.５〜２０重量部、（Ｅ）分解ガス
発生温度が１００〜２２０℃の発泡剤０.５〜２０重量
部および（Ｆ）界面活性剤０.０５〜５重量部からなる
ことを特徴とするエポキシ樹脂系発泡性組成物を提供す
るものである。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００５】本発明組成物において、（Ａ）成分として
用いられる液状エポキシ樹脂は、分子中に１個以上のエ
ポキシ基を有するものであって、このようなものとして
は、例えば（１）ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ
又はレゾルシンをベースとするジグリシジルエーテル、
（２）フェノールノボラック樹脂またはクレゾールノボ
ラック樹脂のポリグリシジルエーテル、（３）水素化ビ
スフェノールＡのジグリシジルエーテル、（４）グリシ
ジルアミン型、（５）線状脂肪族エポキシド型、（６）
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸またはテトラヒドロフ
タル酸のジグリシジルエステル等が挙げられる。これら
の液状エポキシ樹脂のエポキシ当量は、１００〜３００
のものが好ましく、特に１５０〜２５０のものが好まし
い。

【０００６】これらの液状エポキシ樹脂は１種用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、
得られる発泡体に靭性や粘着性を付与するためにエチレ
ンオキシドやプロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ダイマー酸型エポキシ樹脂、エポキシ
変性ＮＢＲ等の変性エポキシ樹脂と組み合わせて用いて
もよい。本発明組成物においては、（Ｂ）成分として平
均粒子径が３００μｍ以下のメタアクリル系樹脂が用い
られる。このメタアクリル系樹脂としては、ポリメチル
メタアクリレートあるいはメチルメタアクリレートを優
位量とするメチルメタアクリレートとエチルアクリレー
ト、アクリロニトリルなどの共重合可能な単量体との共
重合樹脂が用いられる。

【０００７】メタアクリル系樹脂の好ましい平均重合度
は、ポリメチルメタアクリレート換算の平均重合度が２
０００〜３００００の範囲のものである。平均重合度２
０００未満のものは、加工時の溶融粘度が低くなり、発
泡セルの流動破壊等により緻密なセル構造になり難くな
る。また、平均重合度が３００００を超えると加工時の
溶融性が悪化し高い発泡倍率が得られ難くなり、本発明
の効果が低減するため好ましくない。また、本メタアクリル系樹脂は、平均粒子径が３００μ
ｍ以下であり、好ましくは１〜１００μｍである。粒子
径が３００μｍを超えると他の成分との均一分散性が悪
くなる。また、本メタアクリル系樹脂の添加量は、
（Ａ）成分である液状エポキシ樹脂１００重量部当たり
１０〜２００重量部の範囲であり、好ましくは２０〜１
００重量部である。１０重量部未満の場合は、（Ａ）成
分のエポキシ樹脂の粘度および後述する（Ｃ）成分のポ
リエチレン系樹脂の性質、添加量にもよるが、加工時の
粘度が低くなりすぎて発泡セルの流動破壊等により緻密
なセル構造にならず、２００重量部を超えて添加すると
加工時の溶融性が悪化し高い発泡倍率が得られなくな
る。

【０００８】本発明組成物においては、（Ｃ）成分とし
てポリエチレン系樹脂が用いられる。このポリエチレ
ン系樹脂としては、ポリエチレンあるいはエチレンを優
位量とする酢酸ビニル、プロピレン等の共重合可能な単
量体との共重合樹脂が用いられる。また、そのメルトイ
ンデックスは１００以下であり、好ましくは０.５〜１
００であり、特に好ましくは１〜５０の範囲である。ま
た、その添加量は（Ａ）成分の液状エポキシ樹脂１００
重量部当たり１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１
００重量部の範囲である。メルトインデックスが１００
を超える場合は加工時の溶融粘度が低くなり、発泡セル
の流動破壊等により緻密なセル構造にならない。なお、
メルトインデックスが０.５未満の場合は、加工時の溶
融性が悪化し高い発泡倍率が得られ難くなる傾向がある
ので好ましくない。また、その添加量が１０重量部未満
の場合は、前記（Ｂ）成分の添加量あるいは重合度にも
よるが加工時の溶融性が悪化し高い発泡倍率が得られな
くなり、その添加量が２００重量部を超える場合は加工
時の粘度が低くなりすぎて発泡セルの流動破壊等により
緻密なセル構造にならないため、本発明の目的とすると
ころではなくなる。

【０００９】また、本ポリエチレン系樹脂は、平均粒子
径が３００μｍ以下であり、好ましくは１〜１００μｍ
である。平均粒子径が３００μｍを超えると他の成分と
の分散性が悪くなる。本発明組成物においては、（Ｄ）
成分としてエポキシ樹脂用潜在性硬化剤０.５〜２０重
量部が用いられる。この硬化剤はエポキシ樹脂との組み
合わせで発熱ピーク温度が１００〜２２０℃の範囲にあ
るものが好ましく、このようなものとしては、例えば、
ジシアンジアミド、４,４'−ジアミノジフェニルスルホ
ン、２−ｎ−ヘプタデシルイミダゾールのようなイミダ
ゾール誘導体、イソフタル酸ジヒドラジド、Ｎ,Ｎ'−ジ
アルキル尿素誘導体、Ｎ,Ｎ'−ジアルキルチオ尿素誘導
体、テトラヒドロ無水フタル酸のような酸無水物、イソ
ホロンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、Ｎ−アミノ
エチルピペラジン、三フッ化ホウ素錯化合物、トリスジ
メチルアミノメチルフェノール等が挙げられる。

【００１０】これらの硬化剤は１種類で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよく、またその添
加量は、前記（Ａ）成分の液状エポキシ樹脂１００重量
部当たり０.５〜２０重量部の範囲で選ぶことが必要で
ある。添加量が０.５重量部未満では硬化が不十分とな
り発泡体の弾性率が低く、また２０重量部を超えるとそ
の量の割には発泡体の弾性率は向上せず、むしろ経済的
に不利になる。また、本発明においては（Ｄ）成分の硬
化剤とともに、必要に応じて、例えばアルコール系、フ
ェノール系、メルカプタン系、ジメチルウレア系、脂環
族系さらにはイミダゾール、モヌロン、クロロトルエン
等の硬化促進剤を使用することができる。本発明組成物
においては、（Ｅ）成分として分解ガス発生温度が１０
０〜２２０℃の発泡剤が用いられる。このような高温分
解型発泡剤としては、有機発泡剤、無機発泡剤、高温膨
張型マイクロカプセルなどを用いることができる。該分
解ガス発生温度が１００℃未満ではシート化する前に発
泡が始まったり、加熱、発泡時に樹脂の溶融が不十分で
ガスが抜け発泡倍率が上がらなかったり、あるいは均質
な発泡体が得られ難い。また、２２０℃を超えると該組
成物の加工温度が高くなりすぎ、劣化が生じたりして品
質の良好な発泡体が得られ難くなる。

【００１１】前記有機発泡剤としては、例えばアゾジカ
ルボンアミド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン、４,４'−オキシビ
スベンゼンスルホニルヒドラジド等が挙げられる。これ
らの有機発泡剤の分解温度は尿素、亜鉛化合物、鉛化合
物等を適量添加することにより任意に調整することがで
きる。また、無機発泡剤としては、例えば炭酸水素ナト
リウム、水素化ホウ素ナトリウム等が、高温膨張型マイ
クロカプセルとしては、例えば塩化ビニリデン樹脂で低
沸点炭化水素をカプセル化したもの等が挙げられる。本
発明の（Ｅ）成分としては、前記の有機発泡剤、無機発
泡剤、高温膨張型マイクロカプセルのいずれも用いるこ
とができるが、発泡倍率や経済性等の点から有機発泡剤
が好適である。これらの発泡剤は１種で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせてもよく、その添加量は、前
記（Ａ）成分である液状エポキシ樹脂１００重量部に対
して０.５〜２０重量部の範囲で選ばれる。添加量が０.
５重量部未満では発泡倍率が不十分であるし、２０重量
部を超えるとその添加量の割には発泡倍率が向上せず、
経済的に不利となる。

【００１２】また、均一な発泡セル径と剛質なセル膜を
もつ緻密な発泡体を得るためには、前記発泡剤の粒子径
は小さいものの方が有利であり、例えば０.５mm以下の
セル径を得るには、発泡剤の平均粒子径は２０μｍ以
下、好ましくは１０μｍ以下で、粒径分布も均一なもの
が望ましい。本発明組成物においては、前記発泡剤とと
もに、必要に応じて発泡促進剤を併用することができ
る。この発泡促進剤としては、例えば酸化亜鉛、ステア
リン酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸バリウム、ナトリウムやカリウム系化
合物、尿素等が挙げられる。

【００１３】本発明組成物においては（Ｆ）成分として
界面活性剤が用いられる。この界面活性剤は、発泡セル
構造をより良好なものにする役割を果たすものである。
該界面活性剤としては、例えばラウリル硫酸エステルナ
トリウム、ミリスチル硫酸エステルナトリウム等のアル
キル硫酸エステル塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム等のア
ルキルアリルスルホン酸塩類、ジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等
のスルホコハク酸エステル塩類、ラウリン酸アンモニウ
ム、ステアリン酸カリウム等の脂肪酸塩類、ポリオキシ
エチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリル硫酸エステル塩類、ロジン酸塩等のア
ニオン性界面活性剤を好ましく挙げることができるが、
さらにソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノステアレート等のソルビタンエステル類、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルエステル類等のノニオン性界面活性剤やセチ
ルピリジニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウ
ムブロミド等のカチオン性界面活性剤等も使用すること
ができる。

【００１４】これらの界面活性剤は１種類で用いてもよ
いし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その添加
量は（Ａ）成分である液状エポキシ樹脂１００重量部当
たり０.０５〜５重量部、好ましくは０.２〜３重量部で
ある。０.０５重量部未満の添加量では、発泡セルを均
質化する効果に乏しく、また５重量部を超えると添加量
では、その添加量の割には発泡セルが均質化しなくなる
ばかりでなく、樹脂の熱安定性を低下させるため好まし
くない。さらに、本発明の組成物においては、溶融粘度
の調整および（Ａ）成分のエポキシ樹脂、（Ｂ）成分の
メタアクリル系樹脂、（Ｃ）成分のポリエチレン系樹脂
間の親和性を調整するために必要に応じて可塑剤を添加
することも可能である。該可塑剤としては、例えばジ−
２−エチルヘキシルフタレート、ジブチルフタレート等
のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート等の
リン酸エステル類、ジオクチルアジペート等の脂肪酸エ
ステル類、さらにはエチレングリコールのアジピン酸縮
合体、トリメリット酸トリエステル、グリコール酸エス
テル、塩素化パラフィン、アルキルベンゼン等の公知の
ものを使用することができる。

【００１５】本発明組成物においては、初期の混合を容
易にしたり、充填剤等の添加量を増加させるなどの目的
で、必要に応じてエポキシ樹脂用希釈剤を添加してもか
まわない。この希釈剤としては、例えばブチルグリシジ
ルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリ
シジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、バーサ
ティック酸グリシジルエーテル等の反応性希釈剤や、ジ
ブチルフタレート、トリクレジルホスフェート、ブチル
べンジルフタレート、アセチルトリブチルクエン酸エス
テル、アロマティックプロセスオイル、パインオイル、
２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタジオールイソブ
チレート等の非反応性希釈剤を挙げることができる。こ
れらの希釈剤は、通常（Ａ）成分の液状エポキシ樹脂１
００重量部当たり、通常５〜１５０重量部、好ましくは
１０〜１００重量部の範囲で選択される。

【００１６】本発明組成物には、加工性や粘性等の塗布
特性の調整や、コスト低減のため必要に応じてチキソト
ロープ剤や充填剤、顔料等を添加してもよい。該チキソ
トロープ剤としては、例えば無水ケイ酸や含水ケイ酸等
のケイ酸系、有機ベントナイト等のベントナイト系、サ
イロデックス等のアスベスト系、ジベンジリデンソルビ
トール等の有機系等が挙げられる。これらのチキソトロ
ープ剤は、該（Ａ）成分の液状エポキシ樹脂１００重量
部当たり、通常１〜２０重量部の範囲で選ばれる。ま
た、充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、マイカ、
タルク、カオリンクレー、セライト、アスベスト、パー
ライト、バライタ、シリカ、ケイ砂、鱗片状黒鉛、ドロ
マイト石灰石、石膏、アルミニウム粉末等が挙げられ
る。本発明のエポキシ樹脂系発泡性組成物は、前記の
（Ａ）〜（Ｆ）の必須成分と、必要に応じて用いられる
各種添加成分とをそれぞれ所定量用い、例えばプラネタ
リーミキサー、ニーダー、ロール、ヘンシェルミキサー
等により調整することができる。

【００１７】本発明組成物は通常１４０〜２２０℃の範
囲の温度で加熱して、発泡剤の分解とエポキシ樹脂の硬
化反応を同時に行うもので、公知のゾル加工、カレンダ
ー加工、押出加工などの加熱成形することにより、高発
泡倍率でかつ発泡セルが緻密な靭性と耐熱性を有するエ
ポキシ樹脂系発泡形体を得ることができるとともに、必
要に応じて１００〜１５０℃程度の発泡剤の分解温度以
下の比較的低温で一端セミキュア成形体を作成後、必要
な部位に貼付するなどしてから１４０〜２２０℃の範囲
の温度で加熱することにより発泡剤の分解とエポキシ樹
脂の硬化反応を行うことができる。本発明のエポキシ樹
脂発泡性組成物を、自動車の外板の剛性付与材、断熱材
等に適用する場合には、先ず前述のセミキュアシートを
作成後、所望形状に裁断し、次いでこれを剛性などの機
能を付与すべき加熱可能な部位に生産現場にて粘着施行
後、加熱して発泡させると同時に、該組成物中のエポキ
シ樹脂を反応硬化させ、被貼付け部位に、より強固に接
着させて剛性を発現させる方法が最も効果的である。

【００１８】さらに、本発明組成物を自動車の外板に適
用する場合には、生産ライン中の電着塗装前の工程でも
適用が可能で、同分野での使用範囲の拡大を図ることが
できる。本発明組成物は、発泡剤の分解ガスを緻密な泡
沫の状態に維持できるため、引き続いて反応するエポキ
シ樹脂の硬化の加工範囲も広い上、泡沫化した際の組成
物全体の見掛けの粘度が加熱下においても高い状態に維
持されるので、垂直面や天井面に施工しても流下するこ
とがなく硬化反応を進めることができ、また組成物中に
熱可塑性樹脂が含まれているため、油面金属に対する
粘、接着性が著しく向上している。本発明組成物はま
た、所望の被体に直接塗工したり、空隙を有する被体の
該空隙に直接充填して加工することも可能である。

【００１９】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によりなんら限定されるも
のではない。実施例１〜７および比較例１〜４第１表に示す種類と量の各成分を、室温でプラネタリー
ミキサーを用いて混合して発泡性組成物を調整した後、
これをアプリケーターを用いて離型紙上に２mmの厚さに
塗布して、１１０℃の熱風循環炉で９０秒加熱すること
により、未発泡セミキュアシートを作成した。次いで、
この未発泡セミキュアシートを厚み０.８mmの鋼板に張
り付けたのち、離型紙を剥がして１５０℃、３０分で加
熱発泡を行った。また、剛性を評価する試験においては
未発泡セミキュアシートを前述の鋼板に張り付けたの
ち、離型紙を剥がしてから厚み１５０μｍあるいは３０
０μｍのアルミニューム板を載置し、前記条件にて加熱
発泡と各層間の接着を行った。なお、使用したビスフェ
ノールＡ系エポキシ樹脂のエポキシ当量は、１８５であ
った。また、使用した発泡剤アゾジカルボンアミドの平
均粒子径は、９μｍであった。さらに、ポリエチレン系
樹脂のメルトインデックスは、ＡＳＴＭＤ−１２３８
の条件下に測定した値である。表面材を使用しない場合
の各評価結果を第２表に示し、表面材を使用した場合の
各評価結果を第３表に示した。

【００２０】なお、各物性は次のようにして求めた。（１）垂直発泡時の耐ズレ性組成物を発泡剤の分解温度以下で成形して未発泡セミキ
ュアシートを作成し、これを縦７０mm、横１１０mm、厚
み０.８mmの鋼板の上に載置し、必要に応じてさらにそ
の上に別途に示す表面材を載せた構造体を作成した後、
これを垂直に固定し１５０℃、３０分で加熱発泡させた
場合の鋼板と発泡体間で発生したズレの程度を次の基準
に従って求めた。尚、ズレをｘとする。 ◎：ｘ≦１mm ○：１mm＜ｘ≦２mm、若干のズレはあるが実用上問題な
い。 △：２mm＜ｘ≦５mm、部位によっては実用上問題ある。 ×：５mm＜ｘ、実用に供し得ない。 ××：剥離

【００２１】（２）構造体の剛性比組成物を発泡剤の分解温度以下で成形して未発泡セミキ
ュアシートを作成し、これを厚み０.８mm鋼板の上に載
置し、必要に応じてさらにその上に別途に示す表面材を
載せた構造体を作成した後、１５０℃、３０分で加熱発
泡と各層間の接着を行った。かくして得られた構造体を
加振することにより、機械インピーダンスを求め、その
共振周波数の０.８mm鋼板単体の共振周波数からの移動
量により下に示す数式により算出するとともに、内挿法
により２００Hzの剛性比を求めた。なお、測定周波数は
１〜１０００Hzであり、測定温度は２０、４０、６０℃
である。剛性比＝(ｆｏ／ｆ)²・｛(ｍ₁＋ｍ₂)／ｍ₁｝ここで、ｆｏ：被層構造体の共振周波数（Hz）ｆ：鋼板単体の共振周波数（Hz）ｍ₂：試験体の面密度（ｇ／ｍ²）ｍ₁：鋼板単体の面密度（ｇ／ｍ²）である。また、試験体寸法は３０×３００mmである。

【００２２】（３）発泡倍率、発泡セル形状、緻密性発泡倍率は発泡層全体の厚みをセミキュアシート厚みで
除算してもとめ、発泡セル形状、緻密性は次の基準に従
って求めた。 ◎:セルは均一で緻密、大部分は独立気泡である。 ○:セルは比較的均一で緻密、一部連続気泡がある。 △:セルは比較的不均一で粗い、連続気泡が多くある。 ×:セルは不均一で粗い、大部分は連続気泡であるか、
または殆ど発泡しない。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【表２】

【００２５】なお、第１表中の添字は、以下に記載した
ものを示す。注）１）ポリメチルメタアクリレート１００％［平均重合
度：３０００、２５０メッシュのフルイを通過したもの
（平均粒子径：１μｍ）］２）ポリメチルメタアクリレート/エチルアクリレート
共重合体（組成重量比：９０／１０、平均重合度：６０
００、２５０メッシュのフルイを通過したもの［平均
粒子径：１μｍ）］３）高密度ポリエチレン［メルトインデックス：８、
６５メッシュのフルイを通過したもの（平均粒子径：１
００μｍ）］４）高密度ポリエチレン［メルトインデックス：２０、
６５メッシュのフルイを通過したもの（平均粒子径：
１００μｍ）］５）エチレン／酢酸ビニル共重合体［組成重量比：９４
／６、メルトインデックス：７、６５メッシュのフル
イを通過したもの(平均粒子径：１００μｍ)］

【００２６】

【表３】

【００２７】

【表４】

【００２８】

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂系発泡性組成物
は、高い発泡倍率が得られるとともに、発泡セル径が均
一、緻密であり、かつ剛性及び耐熱性のある発泡体を容
易に与えることができ、例えば補強材、断熱材、緩衝
材、包装材、シール材、封止材等の素材として、自動
車、家電、建材等の分野において好適に利用される。特
に、自動車分野においては、車体外板の剛性補強材等に
用いる場合、生産ラインにおける電着塗装工程前の工程
で適用しうるので有利である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 63:00 (72)発明者信賀麻子神奈川県川崎市川崎区夜光１丁目２番１号日本ゼオン株式会社研究開発センター内 (72)発明者矢田誠規神奈川県川崎市川崎区夜光１丁目２番１号日本ゼオン株式会社研究開発センター内 (72)発明者永瀬敏夫神奈川県川崎市川崎区夜光１丁目２番１号日本ゼオン株式会社研究開発センター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）１分子中に１個以上のエポキシ基を
含む液状エポキシ樹脂１００重量部当たり、（Ｂ）平均
粒子径が３００μｍ以下のメタアクリル系樹脂１０〜２
００重量部、（Ｃ）メルトインデックスが１００以下で
かつ平均粒子径が３００μｍ以下のポリエチレン系樹脂
１０〜２００重量部、（Ｄ）エポキシ樹脂用潜在性硬化
剤０.５〜２０重量部、（Ｅ）分解ガス発生温度が１０
０〜２２０℃の発泡剤０.５〜２０重量部および（Ｆ）
界面活性剤０.０５〜５重量部からなることを特徴とす
るエポキシ樹脂系発泡性組成物。