JPH05192390A

JPH05192390A - 耐放射線性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH05192390A
Application number: JP4034167A
Authority: JP
Inventors: Yasuyuki Ishimoto; 康之石本; Kazutoshi Hayashi; 和俊林; Hideki Tadokoro; 英記田所; Sakae Ogata; 栄尾形
Original assignee: Nippon Medical Supply Corp
Current assignee: Nippon Medical Supply Corp
Priority date: 1992-01-23
Filing date: 1992-01-23
Publication date: 1993-08-03

Abstract

(57)【要約】【目的】放射線に対する耐性が大きく、放射線滅菌を行
ってもほとんど着色しないポリブタジエン組成物を提供
することを目的とする。【構成】ポリブタジエン１００重量部に対して、分子内
に芳香族環を有するホスファイト０．１〜５重量部を含
有してなる樹脂組成物と、かかる組成物を成形して製造
された医療用器具である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐放射線性の優れたポ
リブタジエン組成物に関する。さらに詳しくは、放射線
滅菌により劣化を受けにくいポリブタジエン組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、医療用器具に使用されるチューブ
等には、柔軟性及び透明性に優れていることから、軟質
塩化ビニル樹脂が広く使用されてきた。とくに輸液セッ
トの回路や血液回路は、ほとんどが軟質塩化ビニル樹脂
からなるものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】一般に使用済みの医療
用器具を廃棄する際には、感染を防止するために焼却処
理が行われる。ところが、塩化ビニル樹脂は、焼却した
場合に塩化水素を発生するので、炉の腐食などの問題を
生じる恐れがあり、廃棄物処理に問題がある。また、軟
質塩化ビニル樹脂はニトログリセリン等の薬剤を吸着す
るので、このような薬剤を投与する輸液セットとしては
不適当である。そこで、このような問題を解決するため
に、特開平２−３０５８３４号公報においては、ポリブ
タジエン組成物を使用することが提案されている。この
樹脂組成物においては、放射線滅菌において樹脂が着色
等の劣化を起こすのを防止するために、ヒンダードアミ
ンをポリブタジエン１００重量部に対して０．０１〜２
重量部添加することが提案されている。

【０００４】ところが、本発明者らが検討したところで
は、ヒンダードアミンは着色防止効果が十分ではなく、
放射線滅菌によって黄色〜褐色に着色してしまうので、
実用性に乏しい。本発明の目的は、放射線に対する耐性
が大きく、放射線滅菌を行ってもほとんど着色しないポ
リブタジエン組成物を提供することにある。また他の目
的は、そのような組成物から成形された放射線滅菌され
てなる医療用器具を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明においては、ポリ
ブタジエン１００重量部に対して、分子内に芳香族環を
有するホスファイト０．０１〜５重量部を添加すること
により、上記の目的を達成した。ホスファイトの添加量
は、好ましくは０．１〜４重量部であり、特に好ましい
のは０．５〜３重量部である。本発明においては、上記
芳香族環は置換基を有するものであることが好ましい。
さらに、ホスファイトはジホスファイトまたはトリホス
ファイトであることが好ましい。

【０００６】

【作用】ポリブタジエンに対して上記の範囲のホスファ
イトを添加することにより、樹脂組成物は耐放射線性が
良好になり、着色の少ない成形物を得ることができる。
なお、芳香族環を含有しないホスファイトを使用した場
合には、このような効果は十分に発現しない。

【０００７】

【実施例】本発明において使用するポリブタジエンは、
ブタジエンの重合体であり、シス−１，４、トランス−
１，４および１，２構造のものがあるが、いずれのもの
も使用できる。１，２構造のものにはアイソタクチック
とシンジオタクチックの立体異性が存在しているが、シ
ンジオタクチックのものは柔軟性と強度のいずれにも優
れているので、柔軟性の必要な用途には好適である。ま
た、少量ならばブタジエン以外の成分の共重合されたも
のであってもよい。

【０００８】本発明において使用するホスファイトは、
分子内に芳香族環を有するものであるが、その例を具体
的に例示するならば、モノｉｓｏ−オクチルジフェニル
ホスファイト、モノｉｓｏ−デシルジフェニルホスファ
イト、モノトリデシルジフェニルホスファイト、ジｉｓ
ｏ−オクチルモノフェニルホスファイト、ジｉｓｏ−デ
シルモノフェニルホスファイト、ジトリデシルモノフェ
ニルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス
（ｐ−フェニルフェニル）ホスファイト、トリス（ｏ−
シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、トリス（ｐ−
ノニルフェニル）ホスファイト、トリ（モノノニル／ジ
ノニルフェニル）ホスファイト、フェニルｐ−ノニルフ
ェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニルジプロ
ピレンジホスファイト、４，４´−イソプロピリデンビ
ス−（ジアルキルモノフェニルホスファイト）、４，４
´−イソブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル−ジトリデシルホスファイト）および
１，１，３トリス（２−メチルジトリデシルホスファイ
ト−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンなどをあげ
ることができる。

【０００９】これらのホスファイトの中でも、分子中に
リン原子を２個または３個有するジホスファイトまたは
トリホスファイトが放射線に対する劣化防止効果が大き
いので好ましい。また、芳香族環にはアルキル基などの
置換基を有しているものが、ポリブタジエンに配合した
ときにブリードアウトを起こしにくく、成形物にブルー
ム等の問題が発生しにくいので好ましい。置換基は１つ
の芳香族環に２個以上が結合しているものがとくに好ま
しい。最も好ましいホスファイトは、４，４´−イソブ
チリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル−ジトリデシルホスファイト）および１，１，３
トリス（２−メチルジトリデシルホスファイト−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンである。

【００１０】ホスファイトの添加量は、ポリブタジエン
１００重量部に対して０．１〜５重量部が適当である。
添加量が０．１重量部よりも少ない場合は、放射線に対
する劣化防止効果が十分に発現しない。また、５重量部
を越える量の添加は経済的に不利になるだけでなく、溶
出物が増加するようになるので好ましくない。また、本
発明の組成物には、ホスファイト以外に酸化防止剤、透
明化剤、核剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、顔
料、過酸化物、金属石鹸等の分散剤、中和剤などを添加
することができる。

【００１１】本発明の組成物は、一般の合成樹脂と同様
の方法で成形することができるので、チューブやバッグ
あるいはその他の形状に成形して、医療用器具を製造で
きる。医療用器具としては、輸液セット、輸血セット、
血液回路、輸液バッグ等をあげることができる。とく
に、ニトログリセリンなどの薬剤の吸着が少ないので、
輸液セットのチューブなどに使用することにより、薬剤
吸着の少ない輸液セットを製造することができる。医療
用器具は、合成樹脂製の袋等に密封包装して放射線滅菌
を行う。放射線としては、ガンマ線、Ｘ線、電子線など
をあげることができるが、コバルト６０の放射するガン
マ線が好適である。吸収線量としては１０〜５０ｋＧｙ
の範囲が適当であり、好ましくは１５〜２５ｋＧｙであ
る。

【００１２】以下に、具体的な実施例をあげてさらに詳
細に説明するが、これは本発明を限定するものではな
い。［実施例１］シンジオタクチック１，２ポリブタジエン
（日本合成ゴム社製ポリブタジエンＲＢ８１０）１００
重量部に、ホスファイトとして４，４´−イソブチリデ
ンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
−ジトリデシルホスファイト）（旭電化工業社製、商品
名アデカスタブ２６０）１重量部を添加し、押出機で内
径２．５mm、外径３．８mmのチューブを作製した。

【００１３】得られたチューブにガンマ線を照射したが
（吸収線量２０ｋＧｙ）、着色等の変化は認められなか
った。また、ディスポーザブル輸血セット及び輸液セッ
ト基準（厚生省告示第３０１号）に基づく溶出物試験を
行ったが、基準に合格するものであった。さらに、ニト
ログリセリン溶液を流して薬剤の吸着を調べたが、９０
％以上のニトログリセリンが吸着されることなくチュー
ブを通過した。［実施例２］ホスファイトとしてトリスノニルフェニル
ホスファイト（商品名アデカスタブ１１７８）を使用
し、添加量を１重量部及び２重量部とした２種類の組成
で、実施例１と同様にしてチューブを作製した。得られ
たチューブにガンマ線を照射したところ、添加量が１重
量部の場合にはわずかに黄変が見られたが、２重量部の
場合には変化は認められなかった。また、いずれのもの
も、溶出物試験に合格した。［実施例３］ホスファイトとして１，１，３トリス（２
−メチルジトリデシルホスファイト−５−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ブタン（商品名アデカスタブ５２２Ａ）
を１重量部使用した以外は実施例１と同様にしてチュー
ブを作製した。得られたチューブに実施例１と同線量の
ガンマ線を照射したが、着色等の変化は認められなかっ
た。また、溶出物試験にも合格した。［比較例１］ホスファイトを添加することなくポリブタ
ジエンを単独で使用して、実施例１と同様にしてチュー
ブを作製し、ガンマ線を照射した。その結果、チューブ
は褐色に変色し、実用上問題のあるものであった。［比較例２］ホスファイトに代えてヒンダードアミン
（旭電化工業社製、商品名アデカスタブＬＡ−７７）１
重量部を使用して、実施例１と同様にチューブを作製
し、ガンマ線を照射した。その結果、チューブは比較例
１ほどではないが黄色に変色した。この結果から、ヒン
ダードアミンよりもホスファイトの方が放射線に対する
劣化防止効果が大きいことが分かる。［比較例３］ホスファイトとして分子内に芳香族環を含
有しないジステアリル−ペンタエリスリトール−ジホス
ファイト（アデカスタブＰＥＰ−８）を使用し、添加量
を１重量部及び２重量部とした２種類の組成で、実施例
１と同様にしてチューブを作製した。得られたチューブ
にガンマ線を照射したところ、添加量が１重量部の場合
には黄変し、２重量部の場合にもわずかに黄変が認めら
れた。また、２重量部の場合にはチューブの表面にブル
ームが認められ、溶出物試験も不合格であった。この結
果から、分子内に芳香族環を有しないホスファイトは、
芳香族環を有するものにくらべて効果の点で劣ってお
り、ブルームなどの問題を起こしやすいことがわかる。

【００１４】

【発明の効果】本発明のポリブタジエン組成物は、放射
線の照射を受けても着色等の劣化が起こりにくい。ま
た、添加したホスファイトのブリードアウトやブルーム
も起こりにくく、安全性の点で優れているので、放射線
滅菌を行う医療用器具の材料として好適である。

【００１５】さらに、組成物を成形して得られた医療用
器具は、ニトログリセリン等の薬剤を吸着しにくいの
で、薬剤を正確に投与できる。

フロントページの続き (72)発明者尾形栄広島県広島市中区加古町12−17 株式会社日本メディカル・サプライ内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリブタジエン１００重量部に対して、
分子内に芳香族環を有するホスファイト０．０１〜５重
量部を含有してなることを特徴とする耐放射線性樹脂組
成物。
【請求項２】芳香族環が置換基を有する請求項１記載
の樹脂組成物。
【請求項３】ホスファイトがジホスファイトまたはト
リホスファイトである請求項１または２記載の樹脂組成
物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかの項に記載の耐
放射線性樹脂組成物から成形され、放射線滅菌されてな
る医療用器具。