JPH05186675A - ポリカ―ボネ―ト‐ポリシロキサンブロックコポリマ―とポリカ―ボネ―トおよびポリエステルカ―ボネ―トコポリマ―とのポリマ―ブレンド - Google Patents

ポリカ―ボネ―ト‐ポリシロキサンブロックコポリマ―とポリカ―ボネ―トおよびポリエステルカ―ボネ―トコポリマ―とのポリマ―ブレンド

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JPH05186675A
JPH05186675A JP17216892A JP17216892A JPH05186675A JP H05186675 A JPH05186675 A JP H05186675A JP 17216892 A JP17216892 A JP 17216892A JP 17216892 A JP17216892 A JP 17216892A JP H05186675 A JPH05186675 A JP H05186675A
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    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリシロキサン‐ポリカ―ボネ―トブロック
コポリマ―とカ―ボネ―トポリマ―との新規な熱可塑性
ブレンド。 【構成】 ビスフェノ―ルシロキサンから誘導されたポ
リシロキサンブロックとポリカ―ボネ―トブロックとを
有するブロックコポリマ―を芳香族カ―ボネ―トポリマ
―とブレンドした新規な熱可塑性ブレンドが提供され
る。これらのブレンドは加工性、低温衝撃強さおよび可
燃性の点で有利である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、改良された衝撃強さと
加工性をもつエンジニアリング熱可塑性樹脂として有用
な、ポリシロキサン‐ポリカ―ボネ―トブロックコポリ
マ―とカ―ボネ―トポリマ―との熱可塑性ブレンドに係
る。
【０００２】
【関連技術の簡単な説明】ポリシロキサンブロックとポ
リカ―ボネ―トブロックを有する縮合コポリマ―は公知
である。そのようなポリマ―の代表例は、シュミット(S
chmidt) らの米国特許第４，６８１，９２２号（１９８
７年７月）、ボ―ン(Vaughn)の米国特許第３，１８９，
６６２号（１９６５年６月）、およびボ―ン(Vaughn)の
米国特許第３，４１９，６３４号（１９６８年１２月）
に開示されている。
【０００３】上記のコポリマ―は有用ではあるが、低温
特性と高温特性とのさまざまなバランスに関する各種市
場の要求を満たすためにはシロキサンレベルの異なる種
々のグレ―ドを製造しなければならない。単一グレ―ド
のシロキサン変性ポリカ―ボネ―トコポリマ―を製造す
るのみでこれらさまざまな要求を満たす手段が望まし
い。
【０００４】本発明の極めて有利な特徴は、ある種のシ
ロキサン‐カ―ボネ―トブロックコポリマ―をいろいろ
な割合の芳香族カ―ボネ―トポリマ―とブレンドする
と、高温特性と低温特性に関する広範囲の要求を満たす
ことのできる熱可塑性成形用組成物を製造することがで
きるということを発見した点にある。これらのブレンド
はまた、難燃化が容易であるといった別の有用な利点も
示す。カ―ボネ―トポリマ―の選択とブレンド成分の割
合を変更することによって、単一のシロキサン‐カ―ボ
ネ―トブロックコポリマ―から出発して広範囲の特性を
得ることができる。
【０００５】
【発明の概要】本発明は、以下の（Ａ）と（Ｂ）のブレ
ンドを含む熱可塑性組成物からなる。 （Ａ）以下の（１）と（２）からなる熱可塑性ブロック
コポリマ―約５〜５０重量％。 （１）次式（Ｉ）の繰返しポリシロキサンブロックに由
来するシロキサン約１〜約５０重量％。
【０００６】
【化６】
【０００７】ここで、Ｒ1 とＲ2 は各々水素、ヒドロカ
ルビル、およびハロゲンで置換されたヒドロカルビルの
中から独立して選択され（Ｒ1 がメチルで、Ｒ2 がメチ
ルかフェニルであるのが好ましい）、Ｄは約１０から約
１２０までの整数であり（約４０〜６０が好ましい）、
Ｙは水素またはアルコキシ（アルコキシの場合メトキシ
が好ましい）である］ （２）次式（II）の単位からなるポリカ―ボネ―トブロ
ックのブロックコポリマ―に基づき約５０〜約９９重量
％。
【０００８】
【化７】
【０００９】ここで、Ａは１〜約１５個の炭素原子を含
有する二価の炭化水素基、１〜約１５個の炭素原子とハ
ロゲンのような置換基を含有する置換された二価の炭化
水素基、−Ｓ−、−ＳＳ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）
2 −、−Ｏ−、または−Ｃ−であり、Ｘは各々水素、ヒ
ドロカルビル（たとえば、炭素原子１〜約８個のアルキ
ル基、炭素原子６〜１８個のアリ―ル基、炭素原子７〜
約１４個のアラルキル基、炭素原子７〜約１４個のアル
カリ―ル基、炭素原子１〜約８個のアルコキシ基、また
は炭素原子６〜１８個のアリ―ルオキシ基）およびハロ
ゲンより成る群の中から独立して選択される］ （Ｂ）芳香族カ―ボネ―トポリマ―約５０〜９５重量
％。
【００１０】（Ａ）と（Ｂ）の割合は、シロキサン分子
部分がブレンド組成物全体の約４〜８重量％になるよう
にするのが好ましい。本明細書中で使用する「ヒドロカ
ルビル」という用語は、親の炭化水素から水素原子を除
去して得られる一価の残基を意味する。ヒドロカルビル
の代表例は炭素原子１〜２５個のアルキル、たとえばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ウンデシル、デシ
ル、ドデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシ
ル、ヘンエイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコ
シル、ペンタコシルおよびこれらの異性体、炭素原子６
〜２５個のアリ―ル、たとえばフェニル、トリル、キシ
リル、ナフチル、ビフェニル、テトラフェニルなど、炭
素原子７〜２５個のアラルキル、たとえばベンジル、フ
ェネチル、フェンプロピル、フェンブチル、フェンヘキ
シル、ナフトクチルなど、炭素原子３〜８個のシクロア
ルキル、たとえばシクロプロピル、シクロブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロ
オクチルなどである。
【００１１】
【発明の好ましい態様の詳細な説明】熱可塑性ブロック
コポリマ―（Ａ）は、ホスゲンのようなカ―ボネ―ト前
駆体と、（１）後述の式（IV）の二価フェノ―ル、
（２）下記式(III) のシロキサン
【００１２】
【化８】
【００１３】［ただし、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｙ、Ｄは上記定義
の通りである］、（３）鎖長を制限する量の一価のフェ
ノ―ル、好ましくはフェノ―ル自体との界面重合によっ
て製造できる。この手順はポリカ―ボネ―トやポリエス
テル‐カ―ボネ―トを製造するのに使用される通常のも
のである。
【００１４】シロキサン(III) はビスフェノ―ルシロキ
サンということができる。これらのビスフェノ―ルシロ
キサンを製造するには、下記反応式に従って、アルケニ
ル置換基を含有するフェノ―ル（VI）にポリジオルガノ
シロキサン（Ｖ）を付加させる。
【００１５】
【化９】
【００１６】ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｙ、Ｄは上記定義の
通りである。この過程の本質的な特徴は１９６８年１２
月に発行されたボ―ン(Vaughn)の米国特許第３，４１
９，６３５号（援用する）に記載されている。たとえ
ば、このボ―ン(Vaughn)の特許の実施例８にはこの過程
が例示されているが、触媒量のクロロ白金酸‐アルコ―
ル錯体の存在下９０〜１１５℃で、末端が水素で停止し
たポリジメチルシロキサンがアリルフェノ―ルに付加す
る。
【００１７】本発明のブレンド中に使用する芳香族カ―
ボネ―トポリマ―Ｂにはポリカ―ボネ―トとポリエステ
ル‐カ―ボネ―トが包含される。ポリカ―ボネ―トとポ
リエステル‐カ―ボネ―トの界面重合による製法はよく
知られている。詳細については、たとえば、米国特許第
３，０２８，３６５号、第３，３３４，１５４号、第
３，２７５，６０１号、第３，９１５，９２６号、第
３，０３０，３３１号、第３，１６９，１２１号、第
３，０２７，８１４号および第４，１８８，３１４号
（これらすべてを援用する）を参照されたい。
【００１８】一般に、界面重合法は二価フェノ―ルとハ
ロゲン化カルボニル（カ―ボネ―ト前駆体）との反応か
らなる。製造プロセスの反応条件はいろいろに変わり得
るが、いくつかの好ましいプロセスでは、ジフェノ―ル
反応体をカ性水溶液に溶解または分散し、得られた混合
物を適切な水不混和性溶媒に加え、適切な触媒の存在下
制御されたｐＨ条件下でホスゲンのようなカ―ボネ―ト
前駆体と反応体を接触させるのが典型的である。最も普
通に用いられる水不混和性の溶媒としては、メチレンク
ロライド、１，２‐ジクロロエタン、クロロベンゼン、
トルエンなどがある。
【００１９】使用する触媒は、二価フェノ―ル反応体と
カ―ボネ―ト前駆体の重合速度を速める。代表的な触媒
としては、トリエチルアミンのような第三級アミン類、
第四級ホスホニウム化合物類、第四級アンモニウム化合
物類などがある。本発明のポリカ―ボネ―ト樹脂を製造
する好ましい方法はホスゲン化反応からなる。ホスゲン
化反応が進行する温度は０℃から１００℃以上まで変え
られる。ホスゲン化反応は室温（２５℃）から５０℃ま
での温度で好ましく進行する。反応は発熱であるので、
ホスゲン付加速度を利用して反応温度を制御することが
できる。必要とされるホスゲンの量は通常二価フェノ―
ルの量と同時に存在するジカルボン酸の量とに依存す
る。
【００２０】使用する二価フェノ―ルは公知であり、反
応性の基は２つのフェノ―ル性ヒドロキシ基である。二
価フェノ―ルの中には次の一般式で表わせるものがあ
る。
【００２１】
【化１０】
【００２２】ここで、ＡとＸは上記定義の通りである。
本発明を実施する際に使用することができる二価フェノ
―ルのいくつか典型的な例を挙げると、たとえば（４‐
ヒドロキシフェニル）メタン、２，２‐ビス（４‐ヒド
ロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ―ル‐Ａともい
う）、２，２‐ビス（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジブロ
モフェニル）プロパンのようなビスフェノ―ル、たとえ
ばビス（４‐ヒドロキシフェニル）エ―テル、ビス
（３，５‐ジクロロ‐４‐ヒドロキシフェニル）エ―テ
ルのような二価フェノ―ルエ―テル、たとえばｐ，ｐ′
‐ジヒドロキシジフェニル、３，３′‐ジクロロ‐４，
４′‐ジヒドロキシジフェニルのようなジヒドロキシジ
フェニル、たとえばビス（４‐ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェ
ニル）スルホンのようなジヒドロキシアリ―ルスルホ
ン、たとえばレゾルシノ―ル、ヒドロキノンのようなジ
ヒドロキシベンゼン、たとえば１，４‐ジヒドロキシ‐
２，５‐ジクロロベンゼン、１，４‐ジヒドロキシ‐３
‐メチルベンゼンのようなハロ‐およびアルキル‐置換
されたジヒドロキシベンゼン、ならびに、たとえばビス
（４‐ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４‐ヒ
ドロキシフェニル）スルホキシドおよびビス（３，５‐
ジブロモ‐４‐ヒドロキシフェニル）スルホキシドのよ
うなジヒドロキシジフェニルスルフィドおよびスルホキ
シドがある。各種の別の二価フェノ―ルが入手でき、米
国特許第２，９９９，８３５号、第３，０２８，３６５
号および第３，１５３，００８号（すべて援用する）に
開示されている。もちろん、２種以上の異なる二価フェ
ノ―ルまたは二価フェノ―ルとグリコ―ルとの組合せを
使用することが可能である。
【００２３】カ―ボネ―ト前駆体はハロゲン化カルボニ
ル、ジアリ―ルカ―ボネ―トまたはビスハロホルメ―ト
のいずれでもよい。ハロゲン化カルボニルとしては臭化
カルボニル、塩化カルボニル、およびそれらの混合物が
ある。ビスハロホルメ―トとしては、２，２‐ビス（４
‐ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２‐ビス（‐ヒ
ドロキシ‐３，５‐ジクロロフェニル）プロパン、ヒド
ロキノンなどのビスクロロホルメ―トのような二価フェ
ノ―ルのビスハロホルメ―ト、またはエチレングリコ―
ルのビスハロホルメ―トなどのようなグリコ―ルのビス
ハロホルメ―トがある。上記のカ―ボネ―ト前駆体はい
ずれも有用であるが、ホスゲンともいわれる塩化カルボ
ニルが好ましい。
【００２４】本発明のブレンド組成物は、プラスチック
コンパウンディング業界で公知の添加剤を添加すること
によって改質することができる。そのような添加剤とし
ては、たとえば、充填材（粘土やタルク）、強化材（ガ
ラス繊維など）、耐衝撃性改良剤、他の樹脂、帯電防止
剤、可塑剤、流動促進剤および他の加工助剤、安定剤、
着色剤、離型剤、他の難燃剤、紫外線遮断剤などが包含
される。
【００２５】改良された加工特性、改良された低温特性
という利点に加えて、本発明の樹脂ブレンド組成物の別
の重要な特徴は、良好な着火抵抗性と難燃性を示すと同
時に広い温度範囲に渡って良好な衝撃強さも有する物品
を製造できることである。従来、ある程度の妥協なくし
てこれらの望ましい特性を同時に達成するのは困難であ
った。難燃性の程度を高めるためには、本発明のブレン
ドを、有機スルホン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ
土類金属塩（ハロゲン化されていてもよい）、ハロゲン
化されたビスフェノ―ルから製造されたポリカ―ボネ―
ト、ハロゲン化された有機分子、有機リン化合物、ハロ
ゲン‐リン化合物、ポリテトラフルオロエチレン、ヒュ
―ムドシリカ、ならびに樹脂組成物およびそれから作成
される成形品に耐着火性（すなわち難燃性）を付与する
他の物質とさらにブレンドすることができる。本発明の
特に好ましい組成物は、難燃有効量、通常は０．３〜
０．６％のスルホン酸塩または０．５〜２．０％のハロ
ゲン化された化合物を含有しているものである。
【００２６】
【実施例の記載】以下の実施例を参照すると本発明がさ
らによく理解できるであろう。以下の実施例は、限定で
はなく例示するために挙げるものであり、本発明を実施
する際に最良と考えられる態様を示すものである。調製例１ ：オイゲノ―ルでキャッピングしたポリジメチ
ルシロキサン流体の調製代表例 オクタメチルシクロテトラシロキサン（８．３kg、２
８．０モル）、テトラメチルジシロキサン（３３０ｇ、
２．４６モル）、およびフィルトロ―ル(Filtrol) ２０
（８６ｇ、１重量％、ハ―ショウ／フィルトロ―ル・ク
レ―・プロダクツ(Harshaw/Filtrol Clay Products)
製）を１２リットルフラスコ内で一緒にし、２時間４５
℃に加熱した。温度を１００℃に上げ、混合物を５時間
急速に撹拌した。混合物を放冷した後セライト濾過助剤
のプラグを通して濾過した。粗生成物に、オイゲノ―ル
（７７４ｇ、４．７２モル）とカ―ルシュタット白金触
媒（１．５７ｇ、１０ｐｐｍＰｔ）の混合物を４０ｇ／
分の割合で加えた。ＦＴＩＲスペクトル中のシロキサン
水素の消失によって反応の完了を追跡した。２００℃、
１．５トルで作動する下降薄膜蒸発機を使用して反応生
成物をストリッピングして揮発物を除去した。単離され
た物質は粘度が２５℃で１００センチスト―クスであ
り、重合度が４９シロキサン単位である淡褐色の油であ
った。この物質は、さらに精製することなく使用した。調製例２ ：コポリマ―の調製代表例 ビスフェノ―ル‐Ａ（９０．７kg、３９８モル）、Ｄ４
９オイゲノ―ルでキャッピングしたポリジメチルシロキ
サン流体（２７．１kg、１．５モル、シロキサン２０重
量％）、トリエチルアミン（１．１Ｌ）、フェノ―ル
（１．４kg、１４．９モル）、およびグルコン酸ナトリ
ウム（１５０ｇ）を、水（２００Ｌ）およびジクロロメ
タン（２５０Ｌ）と１０００Ｌの反応器内で合わせた。
この二相混合物を激しく撹拌し、５０％水酸化ナトリウ
ム水溶液を添加してｐＨを１０にした。反応ｐＨを１
０．０〜１０．５の範囲に維持しながら３０分に渡って
ホスゲン（４５．３kg、４５８モル）を加えた。反応混
合物を窒素でパ―ジした後、ジクロロメタン（２００
Ｌ）を追加して加え、有機相を塩水層から液／液遠心に
よって分離した。この有機相を、相／相接触により１％
塩酸と水で洗浄し、液／液遠心分離することによって処
理した。ジクロロメタン溶液から水蒸気沈澱させること
によって樹脂を白色の顆粒（９５kg）として単離した。
この物質の特性を標準的な分析法によって決定した。Ｉ
Ｖ＝０．４７、ゲルパ―ミエ―ションクロマトグラフィ
―（ポリカ―ボネ―トの分子量に対してＫ因子を使用す
るポリスチレン標準）Ｍｗ＝２４０２３、Ｍｎ＝１０５
２９、分散＝２．２８、メルトフロ―＝１３ｇ／１０
分、１Ｈ ＮＭＲによるシロキサン含量は１９重量％で
あった。
【００２７】類似の方法により、シロキサンの重合度と
全シロキサン充填量を変えて他のいろいろな樹脂組成物
を調製して評価した。このポリシロキサンコポリカ―ボ
ネ―トのブレンドの代表的な例をいくつか以下に示す。
材料をホスファイト系安定剤（０．０５重量％）と一緒
にコンパウンディングし、ステンレススチ―ル缶の中で
タンブルした後、ワ―ナ―(Werner)およびプライデラ―
(Pfleiderer)の２８または３０mm同時回転型二軸式エク
ストル―ダ―（作動バレル温度５５０〜５７０°Ｆ）で
押出した。溶融温度５７０°Ｆ、金型温度１８０°Ｆで
射出成形して試験片を製造した。
【００２８】シングルゲ―トバ―のノッチ付きアイゾッ
ト衝撃とダブルゲ―トバ―のノッチなしアイゾット衝撃
はＡＳＴＭのＤ−２５６法に従って測定した。曲げ降伏
と曲げ弾性率はＡＳＴＭのＤ−７９０法に従って測定し
た。引張降伏、引張破断および引張伸びはＡＳＴＭのＤ
−６３８法に従って測定した。メルトフロ―等級はＡＳ
ＴＭのＤ−１２３８法に従って決定した。着火耐性はＵ
Ｌ９４試験によって決定した。実施例１ 本発明を例証する手段として次の組成物を調製した。
【００２９】本発明の組成物１は、ビスフェノ―ル‐Ａ
と、オイゲノ―ルでキャッピングされたポリジメチルシ
ロキサン（６４単位に等しいシロキサン重合度をもち、
シロキサンを２０重量％有する）とのコポリカ―ボネ―
ト２５部、レキサン(LEXAN)１４０グレ―ドのポリカ―
ボネ―ト樹脂７５部、および適当な安定剤から調製し
た。
【００３０】本発明の組成物２は、ビスフェノ―ル‐Ａ
と、オイゲノ―ルでキャッピングされたポリジメチルシ
ロキサン（６４単位に等しいシロキサン重合度をもち、
シロキサンを２０重量％有する）とのコポリカ―ボネ―
ト２５部、レキサン(LEXAN)−ＳＰ１００グレ―ドのコ
ポリエステルカ―ボネ―ト樹脂［フォンタナ(Fontana)
らの米国特許第４，９８３，７０６号に従ってドデカン
二酸を１０重量％使用して調製した］７５部、および適
当な安定剤から調製した。
【００３１】本発明の組成物３は、ビスフェノ―ル‐Ａ
と、オイゲノ―ルでキャッピングされたポリジメチルシ
ロキサン（６４単位に等しいシロキサン重合度をもち、
シロキサンを２０重量％有する）とのコポリカ―ボネ―
ト２５部、レキサン(LEXAN)−ＰＰＣ３４５グレ―ドの
芳香族コポリエステルカ―ボネ―ト樹脂［クィン(Quin
n) の米国特許第４，２３８，５９６号に従って９３：
７の比のイソフタロイルクロライド／テレフタロイルク
ロライドを８０重量％使用して調製した］７５部、およ
び適当な安定剤から調製した。
【００３２】前記のようにして材料をコンパウンディン
グし、押出して成形した。 本発明１ 本発明２ 本発明３ 性 質 Ｔｇ（℃） 145 130 185 メルトフロ―等級（ｇ／１０分） 5 7 ＜ 2 ５００秒-1粘度（Ｐａ−秒） 1042 736 2110 １０００秒-1粘度（Ｐａ−秒） 676 495 1189 ５０００秒-1粘度（Ｐａ−秒） 191 154 240 １２５ミルダブルゲ―トアイゾット 26* 32* 11+ (ft-lbs/in) -10℃での 125ミルノッチ付アイゾット − − 8* -50℃での 125ミルノッチ付アイゾット 11* 13* 6+ -40℃での 250ミルノッチ付アイゾット 8* 5+ 6+ ジアセトンアルコ―ル1 に対する 65 15 ＞1000 耐クレ―ジング性（秒） * は延性破壊を示す。
【００３３】+ *は延性破壊を示す。1 １２５ミル厚のバ―を３４００ｐｓｉの一定半径の歪
み治具中で溶剤にさらした後最初のひび形成までの時
間。これらのデ―タは、本発明のブレンド組成物で得ら
れる特性の範囲を示している。実施例２ 対照組成物４は、レキサン(Lexan) １４０グレ―ドのポ
リカ―ボネ―ト樹脂［ジ―・イ―・プラスチックス(GE
Plastics）］９１．４部、Ｂ５６耐衝撃性改良剤［カネ
カ・テキサス社(Kaneka Texas Corporation)製のメタク
リル酸メチル‐ブタジエン‐スチレンコアシェルコポリ
マ―］４．３部、ビスフェノ―ル‐Ａと４３重量％のビ
スフェノ―ル‐Ａでキャッピングされたポリジメチルシ
ロキサン（重合度１０）とのコポリカ―ボネ―ト［メリ
ット(Merritt) の米国特許第３，８３２，４１９に従っ
てＧＥが製造］４．３部、ジフェニルスルホン‐３‐ス
ルホン酸カリウム（難燃剤）０．４５部、ティオナ(TIO
NA) ＲＣＬ−６９二酸化チタン（ＳＣＭ製）２．０部、
および適当な安定剤から調製した。
【００３４】本発明の組成物５は、ビスフェノ―ル‐Ａ
と、オイゲノ―ルでキャッピングされたポリジメチルシ
ロキサン（１００単位に等しいシロキサン重合度をも
ち、シロキサンを２０重量％有する）とのコポリカ―ボ
ネ―ト２５部、レキサン(LEXAN) １２０グレ―ドのポリ
カ―ボネ―ト樹脂７５部、ジフェニルスルホン‐３‐ス
ルホン酸カリウム（難燃剤）０．４５部、ティオナ(TIO
NA) ＲＣＬ−６９二酸化チタン（ＳＣＭ製）２．０部、
および適当な安定剤から調製した。
【００３５】前記のようにして材料をコンパウンディン
グし、押出して成形した。 対 照 ４ 本発明 ５ 性 質 メルトフロ―等級（ｇ／１０分） １１ ８．５ 部品メルトフロ―等級（ｇ／１０分） １１ ８．５ 破断時引張（ｐｓｉ） ９４００ ９２００ 降伏時引張（ｐｓｉ） ８２００ ８１００ 引張伸び（％） １０４ ９６ 曲げ弾性率（ｐｓｉ） ３０２３００ ３１１６００ 曲げ降伏（ｐｓｉ） １１９００ １２１００ 125ミルノッチ付アイゾット(ft-lbs/in) １３* １６* -50℃での 125ミルノッチ付アイゾット(ft-lbs/in) １１* １２* 250ミルノッチ付アイゾット(ft-lbs/in) １２* １３* １２５ミルにおけるＵＬ９４（等級） Ｂ Ｖ０ * は延性破壊を示す。これらのデ―タが示しているよう
に、衝撃性能がほぼ類似のとき、本発明の組成物はＵＬ
９４で測定した着火耐性において優れている。実施例３ 対照組成物６は、レキサン(Lexan) １４０グレ―ドのポ
リカ―ボネ―ト樹脂１００部、ジフェニルスルホン‐３
‐スルホン酸カリウム０．４５部、ビスフェノ―ル‐Ａ
とテトラブロモビスフェノ―ル‐Ａとのコポリカ―ボネ
―ト１．０部、ポリテトラフルオロエチレン（２０％）
とビスフェノ―ル‐Ａポリカ―ボネ―ト（８０％）との
ブレンド０．６０部、ティオナ(TIONA) ＲＣＬ−６９二
酸化チタン（ＳＣＭ製）２．０部、および適当な安定剤
から調製した。
【００３６】本発明の組成物７は、ビスフェノ―ル‐Ａ
と、オイゲノ―ルでキャッピングされたポリジメチルシ
ロキサン（１００単位に等しいシロキサン重合度をも
ち、シロキサンを２０重量％有する）とのコポリカ―ボ
ネ―ト２５部、レキサン(LEXAN) １２０グレ―ドのポリ
カ―ボネ―ト樹脂７５部、ジフェニルスルホン‐３‐ス
ルホン酸カリウム０．４５部、ビスフェノ―ル‐Ａとテ
トラブロモビスフェノ―ル‐Ａとのコポリカ―ボネ―ト
１．０部、ポリテトラフルオロエチレン（２０％）とビ
スフェノ―ル‐Ａポリカ―ボネ―ト（８０％）とのブレ
ンド０．６０部、ティオナ(TIONA) ＲＣＬ−６９二酸化
チタン（ＳＣＭ製）２．０部、および適当な安定剤から
調製した。
【００３７】本発明の第二の組成物８は、ビスフェノ―
ル‐Ａと、オイゲノ―ルでキャッピングされたポリジメ
チルシロキサン（５０単位に等しいシロキサン重合度を
もち、シロキサンを２０重量％有する）とのコポリカ―
ボネ―ト４０部、レキサン(LEXAN) １２０グレ―ドのポ
リカ―ボネ―ト樹脂６０部、ジフェニルスルホン‐３‐
スルホン酸カリウム０．４５部、ビスフェノ―ル‐Ａと
テトラブロモビスフェノ―ル‐Ａとのコポリカ―ボネ―
ト１．０部、ポリテトラフルオロエチレン（２０％）と
ビスフェノ―ル‐Ａポリカ―ボネ―ト（８０％）とのブ
レンド１．０部、ティオナ(TIONA) ＲＣＬ−６９二酸化
チタン（ＳＣＭ製）２．０部、および適当な安定剤から
調製した。
【００３８】本発明の第三の組成物９は、ビスフェノ―
ル‐Ａと、オイゲノ―ルでキャッピングされたポリジメ
チルシロキサン（１０単位に等しいシロキサン重合度を
もち、シロキサンを４３重量％有する）とのコポリカ―
ボネ―ト１２部、レキサン(LEXAN) １２０グレ―ドのポ
リカ―ボネ―ト樹脂８８部、ジフェニルスルホン‐３‐
スルホン酸カリウム０．４５部、ビスフェノ―ル‐Ａと
テトラブロモビスフェノ―ル‐Ａとのコポリカ―ボネ―
ト１．０部、ポリテトラフルオロエチレン（２０％）と
ビスフェノ―ル‐Ａポリカ―ボネ―ト（８０％）とのブ
レンド１．２部、ティオナ(TIONA) ＲＣＬ−６９二酸化
チタン（ＳＣＭ製）２．０部、および適当な安定剤から
調製した。
【００３９】前記のようにして材料をコンパウンディン
グし、押出して成形した。 対照６ 本発明７ 本発明８ 本発明９ 性 質 全シロキサン重量％ 0 5 8 5 シロキサン重合度 - 100 50 10 メルトフロ―レ―ト 8.5 9.5 13 13 （ｇ／１０分） 部品メルトフロ―レ―ト 7 10 13.5 13 （ｇ／１０分） 破断時引張（ｐｓｉ） 10300 8400 7500 8200 降伏時引張（ｐｓｉ） 9400 8100 7900 8000 引張伸び（％） 98 79 65 74 曲げ弾性率（ｐｓｉ） 328900 296100 292800 287900 曲げ降伏（ｐｓｉ） 14000 11700 11500 11300 125ミルノッチ付アイゾット 15* 12* 13* 13* (ft-lbs/in) -30℃における 2+ 11* 10* 9* 125ミルノッチ付アイゾット 250ミルノッチ付アイゾット 2+ 8* 10* 11* (ft-lbs/in) 60ミルにおけるＵＬ９４（等級） V0 V0 V0 V0 消化時間（秒）（平均） 2 2 4 1 125 ミルにおける５Ｖ（等級） 失格 合格 合格 合格 * は延性破壊を示す。
【００４０】 +は脆性破壊を示す。これらのデ―タが示
しているように、着火耐性性能が同程度のとき、本発明
の組成物はシロキサンの重合度と充填量の一定範囲の組
成物すべてで衝撃性能が優れている。実施例４ 対照組成物１０は、レキサン(Lexan) １４０グレ―ドの
ポリカ―ボネ―ト樹脂［ジ―・イ―・プラスチックス(G
E Plastics）］９０部、チョップトガラス繊維［オ―エ
ンス・コ―ニング・ファイバ―グラス(Owens Corning F
iberglass)４１５］１０部、ジフェニルスルホン‐３‐
スルホン酸カリウム（難燃剤）０．４５部、ティオナ(T
IONA) ＲＣＬ−６９二酸化チタン（ＳＣＭ製）２．０
部、および適当な安定剤から調製した。
【００４１】本発明の組成物１１は、ビスフェノ―ル‐
Ａと、オイゲノ―ルでキャッピングされたポリジメチル
シロキサン（５０単位に等しいシロキサン重合度をも
ち、シロキサンを２０重量％有する）とのコポリカ―ボ
ネ―ト２５部、レキサン(LEXAN) １４０グレ―ドのポリ
カ―ボネ―ト樹脂６５部、チョップトガラス繊維［オ―
エンス・コ―ニング・ファイバ―グラス(Owens Corning
Fiberglass)４１５］１０部、ジフェニルスルホン‐３
‐スルホン酸カリウム（難燃剤）０．４５部、ティオナ
(TIONA) ＲＣＬ−６９二酸化チタン（ＳＣＭ製）２．０
部、および適当な安定剤から調製した。
【００４２】前記のようにして材料をコンパウンディン
グし、押出して成形した。 対 照 １０ 本発明 １１ 性 質 メルトフロ―等級（ｇ／１０分） ８ ７ 部品メルトフロ―等級（ｇ／１０分） ８ ７ 破断時引張（ｐｓｉ） ７１００ ６３００ 降伏時引張（ｐｓｉ） ８８００ ７２００ 引張伸び（％） １５ １５ 曲げ弾性率（ｐｓｉ） ３９７１００ ３２６８００ 曲げ降伏（ｐｓｉ） １４１００ １１６００ 125ミルノッチ付アイゾット(ft-lbs/in) ２+ ５* 250ミルノッチ付アイゾット(ft-lbs/in) １+ ４* ９０ミルにおけるＵＬ９４（等級） Ｖ２ Ｖ０ * は延性破壊を示す。
【００４３】 +は脆性破壊を示す。これらのデ―タが示
しているように、寸法補強用のガラス繊維充填量が等し
いとき、本発明の組成物は優れた着火耐性と衝撃性能を
示す。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）（１）式 【化１】 ［式中、Ｒ1 およびＲ2 は各々水素、ヒドロカルビル、
    およびハロゲンで置換されたヒドロカルビルの中から独
    立して選択され、Ｄは約１０から約１２０までの整数で
    あり、Ｙは水素またはアルコキシである］のポリシロキ
    サンブロックに由来するシロキサン約１〜約５０重量％
    と、 （２）式 【化２】 ［式中、Ａは１〜約１５個の炭素原子を含有する二価の
    炭化水素基、１〜約１５個の炭素原子とハロゲンのよう
    な置換基を含有する置換された二価の炭化水素基、−Ｓ
    −、−ＳＳ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2 −、−Ｏ
    −、または−Ｃ−であり、Ｘは各々水素、ハロゲンおよ
    び一価の炭化水素基の中から独立して選択される］の繰
    返し単位からなるポリカ―ボネ―トブロックのブロック
    コポリマ―に基づき約５０〜約９９重量％とからなる熱
    可塑性ブロックコポリマ―約５〜５０重量％と、 （Ｂ）芳香族カ―ボネ―トポリマ―約５０〜９５重量％
    とのブレンドを含む熱可塑性組成物。
  2. 【請求項２】 Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 がメチルで
    あり、Ｙがメトキシである、請求項１記載のブレンド。
  3. 【請求項３】 Ｄが約４０〜約６０である、請求項１記
    載のブレンド。
  4. 【請求項４】 前記芳香族カ―ボネ―トポリマ―が、式 【化３】 ［式中、Ｒ3 およびＲ4 は請求項１で定義した通りであ
    る］の繰返し単位からなるポリカ―ボネ―トである、請
    求項１記載のブレンド。
  5. 【請求項５】 前記芳香族カ―ボネ―トポリマ―が、式 【化４】 ［式中、Ｒ3 およびＲ4 はヒドロカルビルおよびハロゲ
    ンで置換されたヒドロカルビルより成る群の中から選択
    される］の繰返しカ―ボネ―ト単位と、式 【化５】 ［式中、Ａは炭素原子約６〜約１８個のアルキレンまた
    はフェニレンである］の繰返しエステル単位（ただし、
    カ―ボネ―ト単位とエステル単位の合計の１〜２０モル
    ％）とからなるポリエステル‐カ―ボネ―トである、請
    求項１記載のブレンド。
  6. 【請求項６】 前記アルキレンが直鎖のα−ωアルキレ
    ンである、請求項５記載のブレンド。
  7. 【請求項７】 前記アルキレンがヘキサメチレンであ
    る、請求項６記載のブレンド。
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