JPH05178891A - エンドセリン拮抗性ペプチド誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】構造式 【化１】 で表されるペプチド化合物及びその類縁化合物並びにそ
の用途。 【効果】 上記構造式［Ｉ］で表される化合物及びその
類縁化合物は、内在性の生理活性ペプチドであるエンド
セリンに対して強い拮抗作用を有することから、エンド
セリンが関与する種々の病態に対しての治療剤として有
用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、内在性の強力な生理活
性ペプチド、エンドセリンに対する拮抗作用を有する新
規化合物、その製造法及びその用途に関するものであ
る。

【０００２】本発明の化合物は、血管拡張作用及び気管
支拡張作用を有し、医薬の分野、特に高血圧、肺高血
圧、レイノー病、急性腎不全、心筋梗塞、狭心症、脳梗
塞、脳血管攣縮、動脈硬化症、気管支喘息、エンドトキ
シンショック、エンドトキシンを起因とする多臓器不全
や播種性血管内凝固及び／又はシクロスポリン誘発の腎
障害や高血圧等の治療剤として利用できる。

【０００３】

【従来の技術】エンドセリンは２１個のアミノ酸から成
るポリペプチドであり、ヒト、ブタの内皮細胞より産生
され、強力な血管収縮作用及び持続的で強い昇圧作用を
有すること、そしてまた、この血管収縮作用は血管平滑
筋上の受容体との結合により生じることが知られている
［ネイチャー（Ｎａｔｕｒｅ）、第３３２巻、第４１１
頁−第４１５頁（１９８８年）、フェブス・レターズ
（ＦＥＢＳＬｅｔｔｅｒｓ）、第２３１巻、第４４０頁
−第４４４頁（１９８８年）及びバイオケミカル・アン
ド・バイオフィジカル・リサーチ・コミュニケーション
ズ（Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．Ｒｅｓ．Ｃｏｍ
ｍｕｎ．）、第１５４巻、第８６８頁−第８７５頁（１
９８８年）参照］。

【０００４】エンドセリンは、臨床上、本態性高血圧患
者、急性心筋梗塞患者、肺高血圧患者、レイノー病患
者、アテローム性動脈硬化症患者の血中及び喘息患者の
血中或は気道洗浄液中において正常人に比べ明らかに増
加していることが報告されている［日本高血圧学会誌
（Ｊａｐａｎ．Ｊ．Ｈｙｐｅｒｔｅｎｓｉｏｎ），第１
２巻，第７９頁（１９８９年）、ジャーナル・オブ・バ
スキュラー・メディシン・アンド・バイオロジー（Ｊ．
Ｖａｓｃｕｌａｒ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ Ｂｉｏｌｏｇ
ｙ），第２巻，第２０７頁（１９９０年）、ジャーナル
・オブ・アメリカン・メディカル・アソシエーション
（Ｊ．Ａｍ．Ｍｅｄ．Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ），第２
６４巻，第２８６８頁（１９９０年）及びザ・ランセッ
ト（Ｔｈｅ Ｌａｎｃｅｔ），第２巻，第７４７頁−第
７４８頁（１９８９年）及び第２巻，第１１４４頁−第
１１４７頁（１９９０年）参照］。

【０００５】また、実験的脳血管攣縮モデルにおいて、
脳血管のエンドセリンに対する感受性の増加［日本脳循
環代謝学会（Ｊａｐａｎ．Ｓｏｃ．Ｃｅｒｅｂ．Ｂｌｏ
ｏｄＦｌｏｗ ＆ Ｍｅｔａｂｏｌ．）、第１巻、第７
３頁（１９８９年）］、及び急性腎不全モデルにおける
エンドセリン抗体による腎機能の改善［ジャーナル・オ
ブ・クリニカル・インベスティゲーション（Ｊ．Ｃｌｉ
ｎ．Ｉｎｖｅｓｔ．）、第８３巻、第１７６２頁−第１
７６７頁（１９８９年）］等が報告されていることよ
り、エンドセリンはクモ膜下出血後の脳血管攣縮及び急
性腎不全の原因物質のひとつとして考えられている。

【０００６】更にエンドセリンは血管内皮細胞のみなら
ず、気管上皮細胞、或は腎実質細胞からも遊離されるこ
とが明らかとなっている［フェブス・レターズ（ＦＥＢ
ＳＬｅｔｔｅｒｓ）、第２５５巻、第１２９頁−第１３
２頁（１９８９年）及びフェブス・レターズ（ＦＥＢＳ
Ｌｅｔｔｅｒｓ）、第２４９巻、第４２頁−第４６頁
（１９８９年）］。

【０００７】エンドセリンは、内因性生理活性ペプチド
であるレニン及び心房性ナトリウム利尿ホルモン、更に
は内皮細胞由来の血管弛緩因子（ＥＤＲＦ）、トロンボ
キサンＡ₂、プロスタサイクリン、ノルアドレナリン、
アンジオテンシンＩＩ及びサブスタンスＰ等の生理活性
物質の遊離を調節していることも見出された［バイオケ
ミカル・アンド・バイオフィジカル・リサーチ・コミュ
ニケーションズ（Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．Ｒ
ｅｓ．Ｃｏｍｍｕｎ．）、第１５７巻、第１１６４頁−
第１１６８頁（１９８８年）、バイオケミカル・アンド
・バイオフィジカル・リサーチ・コミュニケーションズ
（Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．Ｒｅｓ．Ｃｏｍｍ
ｕｎ．）、第１５５巻、第１６７頁−第１７２頁（１９
８９年）、プロシーディング・オブ・ザ・ナショナル・
アカデミー・オブ・サイエンス・オブ・ユーエスエー
（Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＡ）、
第８５巻、第９７９７頁−第９８００頁（１９８９
年）、ジャーナル・オブ・カルジオバスキュラー・ファ
ーマコロジー（Ｊ．Ｃａｒｄｉｏｖａｓｃ．Ｐｈａｒｍ
ａｃｏｌ．）、第１３巻、第Ｓ８９頁−第Ｓ９２頁（１
９８９年）、日本高血圧学会誌（Ｊａｐａｎ．Ｊ．Ｈｙ
ｐｅｒｔｅｎｓｉｏｎ）、第１２巻、第７６頁（１９８
９年）及びニューロサイエンス・レターズ（Ｎｅｕｒｏ
ｓｃｉｅｎｃｅ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、第１０２巻、第１
７９頁−第１８４頁（１９８９年）］。その他、消化管
平滑筋及び子宮平滑筋をも収縮する作用を有する［フェ
ブス・レターズ（ＦＥＢＳ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、第２４
７巻、第３３７頁−第３４０頁（１９８９年）、ヨーロ
ピアン・ジャーナル・オブ・ファーマコロジー（Ｅｕ
ｒ．Ｊ．Ｐｈａｒｍａｃｏｌ．）、第１５４巻、第２２
７頁−第２２８頁（１９８８年）及びバイオケミカル・
アンド・バイオフィジカル・リサーチ・コミュニケーシ
ョンズ（Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．Ｒｅｓ．Ｃ
ｏｍｍｕｎ．）、第１５９巻、第３１７頁−第３２３頁
（１９８９年）参照］。

【０００８】またエンドセリンは、ラット血管平滑筋細
胞の増殖を促進することが見出され、動脈肥厚との関連
性が示唆されている［アテロスクレローシス（Ａｔｈｅ
ｒｏｓｃｌｅｒｏｓｉｓ）、第７８巻、第２２５頁−第
２２８頁（１９８９年）参照］。更に、エンドセリンの
受容体は末梢組織ばかりではなく中枢組織にも高濃度に
存在することが知られており、脳内に投与したエンドセ
リンが動物行動の変化をもたらすことから、エンドセリ
ンは神経機能の調節に対しても重要な役割を持っている
と考えられている［ニューロサイエンス・レターズ（Ｎ
ｅｕｒｏｓｃｉｅｎｃｅ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、第９７
巻、第２７６頁−第２７９頁（１９８９年）参照］。

【０００９】一方、エンドトキシンは内因性エンドセリ
ン遊離を促す有力な候補物質の一つである。エンドトキ
シンを外因的に動物に投与した際、或は培養血管内皮細
胞に添加した際に、血中或は培養上清中のエンドセリン
濃度が顕著に上昇することが見出されており、エンドセ
リンがエンドトキシンを起因とする疾患に関与する重要
なメディエーターのひとつであると考えられている［バ
イオケミカル・アンド・バイオフィジカル・リサーチ・
コミュニケーションズ（Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙ
ｓ．Ｒｅｓ．Ｃｏｍｍｕｎ．）、第１６１巻、第１２２
０頁（１９８９年）及びアクタ・フィジオロジカ・スカ
ンジナビカ（Ａｃｔａ Ｐｈｙｓｉｏｌ．Ｓｃａｎ
ｄ．）、第１３７巻、第３１７頁（１９８９年）］。

【００１０】更に、シクロスポリンを培養腎細胞（ＬＬ
Ｃ−ＰＫ１細胞）に添加した際に、エンドセリンの分泌
が著明に亢進されることが報告されている［ヨーロピア
ン・ジャーナル・オブ・ファーマコロジー（Ｅｕｒ．
Ｊ． Ｐｈａｒｍａｃｏｌ．）、第１８０巻、第１９１
頁−第１９２頁（１９９０年）］。また、シクロスポリ
ンをラットに投与すると、糸球体濾過量の減少及び血圧
の上昇が観察され、この時、循環中のエンドセリン量は
顕著な上昇を示していた。このシクロスポリン誘発の腎
障害はエンドセリンの抗体を投与することにより抑制さ
れる［キドニー・インターナショナル（Ｋｉｄｎｅｙ
Ｉｎｔ．）、第３７巻、第１４８７頁−第１４９１頁
（１９９０年）］。このように、エンドセリンがシクロ
スポリン誘発のこれら疾患に重要な役割を果たしている
ことが示唆されている。

【００１１】従って、エンドセリン受容体へのエンドセ
リンの結合を特異的に阻害する物質は、上に述べたエン
ドセリンの種々の生理作用に拮抗し広汎な分野で医薬品
として有用であると考えられるが、未だエンドセリンの
強力な拮抗物質は報告されていない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】エンドセリンは直接的
又は間接的（種々の内因性物質の遊離を調節）に血管性
及び非血管性の平滑筋を持続的に収縮させる内在性の生
理活性物質であり、その過剰生産や過剰分泌は高血圧
症、肺高血圧症、レイノー病、気管支喘息、動脈硬化
症、急性腎不全、心筋梗塞、狭心症、脳血管攣縮及び脳
梗塞の病因のひとつであると考えられる。また、エンド
トキシンショック或はエンドトキシン起因の多臓器不
全、播種性血管内凝固等の疾患及びシクロスポリン誘発
の腎障害や高血圧に対してエンドセリンが重要なメディ
エーターとして働いていることが示唆されている。従っ
て、エンドセリン拮抗物質の発明により、上記の種々の
病態に対して従来にない新規な治療法を提供しようとす
るものである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために、種々のペプチド誘導体を合成し、
そのエンドセリン拮抗作用を調べた結果、後記一般式
［Ｉ］で表されるペプチド誘導体が強いエンドセリン拮
抗作用を有することを見出し、本発明を完成した。

【００１４】即ち、本発明は一般式

【００１５】

【化４】 ｛式中、Ａ¹は式：Ｒ¹¹−ＣＯ−［式中、Ｒ¹¹は低級ア
ルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキル低級アル
キル基、式：Ａｒ¹−（ＣＨ₂）_p−（式中、Ａｒ¹はフェ
ニル基、フリル基又はチエニル基を示し、ｐは０、１又
は２を示す）で表される基、１，３−ジチオール−２−
イリデンメチル基又は１，３−ジチオール−２−イリデ
ン（低級アルコキシカルボニル）メチル基を示す］で表
される基、式：Ｒ¹²Ｏ−ＣＯ−［式中、Ｒ¹²は低級アル
キル基、シクロアルキル基、シクロアルキル低級アルキ
ル基又はフェニル基を示す］で表される基又は式：Ｒ¹³
Ｒ¹⁴Ｎ−Ｃ（＝Ｘ¹）−［式中、Ｘ¹は酸素原子又は硫黄
原子を示し、Ｒ¹³は低級アルコキシカルボニル基で置換
されていてもよい低級アルキル基、シクロアルキル基、
低級アルキニル基、１−アダマンチル基、ピロリジノ
基、ピペリジノ基、ペルヒドロアゼピン−１−イル基、
ペルヒドロアゾシン−１−イル基、ペルヒドロアゾニン
−１−イル基、又は式：Ａｒ²−（ＣＨ₂）_q−（式中、
Ａｒ²はベンゼン環上の任意の１〜２個の水素原子がそ
れぞれ独立してハロゲン原子、低級アルキル基若しくは
低級アルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基、
フリル基又はチエニル基を示し、ｑは０、１又は２を示
す）で表される基を示し、Ｒ¹⁴は水素原子、水酸基で置
換されていてもよい低級アルキル基、シクロアルキル基
又は式：Ａｒ³−（ＣＨ₂）_r−（式中、Ａｒ³はフェニル
基、フリル基又はチエニル基を示し、ｒは１又は２を示
す）で表される基を示すか、或はＲ¹³及びＲ¹⁴の両者が
結合して隣接する窒素原子と一緒になって、炭素数４〜
８個の５〜９員環の含窒素飽和複素環を形成していても
よく、このとき環を形成するメチレン基のうち、上記の
窒素原子には隣接しない任意の１個のメチレン基は、オ
キシ基、チオ基又は式：−ＮＲ¹⁵−（式中、Ｒ¹⁵は低級
アルキル基を示す）で表される基で置換されていてもよ
く、更に該複素環の炭素原子上の任意の１〜４個の水素
原子はそれぞれ独立して水酸基又は水酸基で置換されて
いてもよい低級アルキル基で置換されていてもよく、ま
た、該複素環の隣接する２個の炭素原子において二重結
合若しくはベンゾ縮合環を形成していてもよい］で表さ
れる基を示すか或はＢと一緒になって下記の一般式［Ｉ
Ｉ］

【００１６】

【化５】 ［式中、Ｒ¹⁶は水素原子、低級アルキル基、シクロアル
キル基を示し、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸はそれぞれ独立して、水素原
子、低級アルキル基を示す］で表される基を示し；Ｂは
酸素原子又は式：−ＮＲ²−［式中、Ｒ²は水素原子又は
メチル基を示す］で表される基を示すか或はＡ¹と一緒
になって上記の一般式［ＩＩ］で表される基を示し；Ｒ
³は炭素数３〜５個の低級アルキル基を示し；Ｒ⁴は水素
原子又はメチル基を示し；Ｒ⁵は３−インドリルメチル
基、（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−３−インドリ
ル）メチル基、インドール環１位が式：Ｒ⁵¹−ＣＯ−
（ＣＨ₂）_s−［式中、Ｒ⁵¹は水素原子、低級アルキル
基、水酸基、低級アルコキシ基、ベンジルオキシ基、ア
ミノ基又はモノ低級アルキルアミノ基を示し、ｓは０〜
６を示す。但し、ｓ＝０のとき、Ｒ⁵¹は水酸基ではな
い。］で表される基若しくは式：（Ｒ⁵²Ｏ）₂Ｐ（＝
Ｏ）−（ＣＨ₂）_t−［式中、Ｒ⁵²は水素原子、低級アル
キル基又はベンジル基を示し、ｔは０〜６を示す］で表
される基で置換されている３−インドリルメチル基、ベ
ンゼン環上の任意の水素原子が式：Ｒ⁵³Ｏ−ＣＯ−（Ｃ
Ｈ₂）_u−［式中、Ｒ⁵³は水素原子又は低級アルキル基を
示し、ｕは０〜６を示す］で表される基で置換されてい
てもよいベンジル基、ベンゼン環上の任意の１〜２個の
水素原子が水酸基で置換されているか若しくはベンゼン
環上の任意の２個の水素原子が水酸基及びスルホ基で置
換されているベンジル基、３−ベンゾチエニルメチル
基、（１−オキソ−３−ベンゾチエニル）メチル基又は
（１，１−ジオキソ−３−ベンゾチエニル）メチル基を
示し；Ｘ²は酸素原子又は硫黄原子を示し；Ａ²は下記の
一般式［ＩＩＩ］、［ＩＶ］、［Ｖ］、［ＶＩ］、［Ｖ
ＩＩ］及び［ＶＩＩＩ］で表される基からなる群より選
ばれる任意の基を示す。

【００１７】

【化６】 ［式中、Ｙはスルホ基、ホスホノ基、式：−ＣＯ₂Ｒ⁹¹
（式中、Ｒ⁹¹は水素原子、低級アルキル基又はベンジル
基を示す）で表される基又は式：−ＣＯ ＮＲ⁹²Ｒ⁹³（式
中、Ｒ⁹²は水素原子、低級アルキル基、低級アルキルス
ルホニル基、ベンゼン環上の任意の１〜５個の水素原子
がそれぞれ独立して低級アルキル基若しくはハロゲン原
子で置換されていてもよいフェニルスルホニル基又はカ
ルボキシメチル基を示し、Ｒ⁹³は水素原子又は低級アル
キル基を示す）で表される基を示し、Ｒ⁶¹は水素原子又
は低級アルキル基を示すか又は下記のＲ⁷¹と一緒になっ
てメチレン基を示し、Ｒ⁷¹は水素原子、水酸基で置換さ
れていてもよい低級アルキル基、フェニル基、チエニル
基、ベンゼン環上の任意の水素原子が水酸基若しくはベ
ンジルオキシ基で置換されていてもよいフェニル低級ア
ルキル基、チエニル低級アルキル基、チアゾリル低級ア
ルキル基、４−イミダゾリルメチル基、（低級アルキル
置換−４−イミダゾリル）メチルチオメチル基、３−イ
ンドリルメチル基、カルバモイル低級アルキル基又はＮ
−ベンジルオキシカルボニル−ω−アミノ低級直鎖アル
キル基を示すか又はＲ⁶¹と一緒になってメチレン基を示
す。但し、Ｒ⁶¹が低級アルキル基を示す場合、Ｒ⁷¹は水
素原子以外の基を示す。Ｒ⁶²は水素原子、フェニル基、
ベンジル基、カルボキシ基、カルバモイル基又はＮ−フ
ェニルカルバモイル基を示すか或はＲ⁸と一緒になって
単結合を示し、Ｒ⁷²は水素原子、低級アルキル基、フェ
ニル基、ベンジル基、３−インドリルメチル基、カルバ
モイル基又はＮ−フェニルカルバモイル基を示す。但
し、Ｒ⁶²が水素原子以外の基を示す場合、Ｒ⁷²は水素原
子又は低級アルキル基を示す。Ｒ⁸は水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基又は水酸基を示すか、或は
Ｒ⁶²と一緒になって単結合を示し、ｖは３、４又は５を
示し、Ｒ⁶³は水素原子、低級アルキル基、カルボキシ低
級アルキル基、式：Ａｒ⁴−（ＣＨ₂）_w−（式中、Ａｒ⁴
はフェニル基、フリル基、チエニル基を示し、ｗは１又
は２を示す）で表される基を示す。ＺはＣＨ又はＮを示
し、ｘは１，２又は３を示す。］｝で表されるペプチド
誘導体又はその製薬上許容される塩、その製造法並びに
高血圧、肺高血圧、レイノー病、急性腎不全、心筋梗
塞、狭心症、脳梗塞、脳血管攣縮、動脈硬化症、気管支
喘息、エンドトキシンショック、エンドトキシンを起因
とする多臓器不全や播種性血管内凝固及び／又はシクロ
スポリン誘発の腎障害や高血圧等の治療における用途を
提供するものである。

【００１８】次に、この明細書に記載されている各種略
号の意味を以下に示す。略号 略号の意味 ＤＡｌａ Ｄ−アラニン βＡｌａ β−アラニン ＤβＡｂａ （Ｒ）−３−アミノブタン酸 ＤβＡｂａ−ＯＮＢｕ₄ （Ｒ）−３−アミノブタン酸テトラブチルアンモニウ ム ＤＡｐｓ−ＯＮａ （Ｒ）−２−アミノプロパンスルホン酸ナトリウム Ａｓｐ Ｌ−アスパラギン酸 ＤＡｓｐ Ｄ−アスパラギン酸 ＤＡｓｎ Ｄ−アスパラギン Ａｉｂ ２−アミノ−２−メチルプロピオン酸 Ａｍｓ アミノメタンスルホン酸 Ａｍｓ−ＯＮａ アミノメタンスルホン酸ナトリウム ＤＣｙｓ Ｄ−システイン Ｄｈａ デヒドロアラニン ＤＧｌｎ Ｄ−グルタミン Ｇｌｙ グリシン ＤＨｉｓ Ｄ−ヒスチジン Ｉｌｅ Ｌ−イソロイシン ＤＬＩｓｅ ＤＬ−イソセリン Ｌｅｕ Ｌ−ロイシン ＤＬｙｓ Ｄ−リジン ＭｅＬｅｕ Ｎ−メチル−Ｌ−ロイシン ＤＭｅＴｒｐ Ｎ−メチル−Ｄ−トリプトファン Ｎｌｅ Ｌ−ノルロイシン ＤＮｌｅ Ｄ−ノルロイシン Ｎｖａ Ｌ−ノルバリン ＤＰｈｅ Ｄ−フェニルアラニン ＤＰｈｇ Ｄ−フェニルグリシン ＤＬβＰｈｅ ＤＬ−３−アミノ−３−フェニルプロピオン酸 Ｓｅｒ Ｌ−セリン ＤＳｅｒ Ｄ−セリン ＤＬＳｅｒ ＤＬ−セリン Ｔａｕ ２−アミノエタンスルホン酸 Ｔａｕ−ＯＮａ ２−アミノエタンスルホン酸ナトリウム ＤＬＴｈａ ＤＬ−３−（２−チエニル）アラニン ＤＴｈｇ Ｄ−（２−チエニル）グリシン ＤＴｒｐ Ｄ−トリプトファン ＤＴｒｐ（ＣＨＯ） Ｎⁱⁿ−ホルミル−Ｄ−トリプトファン ＤＬＴｚａ ＤＬ−３−（２−チアゾリル）アラニン ＤＴｙｒ Ｄ−チロシン ＤＶａｌ Ｄ−バリン Ａｄｍ １−アダマンチル Ｂｏｃ ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル Ｍｅ メチル Ｅｔ エチル^ｉ Ｐｒ イソプロピル Ｂｕ ブチル^ｔ Ｂｕ ｔｅｒｔ−ブチル Ｐｈ フェニル Ｂｚｌ ベンジル ＣＤＩ １，１’−カルボニルジイミダゾール ＤＣＣ Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド ＤＩＰＣ Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド ＤＭＡＰ ４−（ジメチルアミノ）ピリジン ＤＭＦ Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ＮＭＰ Ｎ−メチルピロリドン ＤＭＳＯ ジメチルスルホキシド ＥＤＣＩ・ＨＣｌ １−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カ ルボジイミド塩酸塩 Ｆｍｏｃ ９−フルオレニルメトキシカルボニル ＨＯＢＴ・Ｈ₂Ｏ １−ヒドロキシ−１Ｈ−ベンゾトリアゾール・一水和 物 Ｉｖａ イソバレリル ＴＥＡ トリエチルアミン ＴＦＡ トリフルオロ酢酸 ＴＨＦ テトラヒドロフラン ＴｏｓＯＨ ｐ−トルエンスルホン酸 Ｔｏｓ ｐ−トルエンスルホニル Ｔｒｔ トリチル Ｚ ベンジルオキシカルボニル ＭＯＰＳ ３−モルホリノプロパンスルホン酸 ＨＥＰＥＳ ２−［４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジ ニル］エタンスルホン酸 Ｔｒｉｓ トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン ＰＭＳＦ フェニルメタンスルホニル＝フルオライド 次に、この明細書において用いられる各種用語の定義を
説明する。

【００１９】本明細書において、低級アルキル基とは、
炭素数が１〜６個の直鎖又は分枝状のアルキル基を意味
し、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル
基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチ
ルブチル基、２−メチルブチル基、１，２−ジメチルプ
ロピル基、１−エチルプロピル基、ヘキシル基、イソヘ
キシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル
基、３−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル
基、１，２−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチ
ル基、１−エチルブチル基、１，１，２−トリメチルプ
ロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１−エ
チル−２−メチルプロピル基、１−エチル−１−メチル
プロピル基等が挙げられる。

【００２０】シクロアルキル基とは、シクロプロピル
基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノ
ニル基等を意味する。

【００２１】低級アルコキシカルボニル基とは、炭素数
が１〜６個の直鎖又は分枝状のアルキル基を有するアル
キルオキシカルボニル基を意味し、具体的には、メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカ
ルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカ
ルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブト
キシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、
ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカル
ボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ
−ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボ
ニル基等が挙げられる。

【００２２】低級アルキニル基とは、炭素数が３〜６個
の直鎖又は分枝状のアルキニル基を意味し、具体的に
は、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニ
ル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−
２−プロピニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル
基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、３−メチル
−１−ブチニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−
メチル−２−ブチニル基、１−メチル−３−ブチニル
基、１，１−ジメチル−２−プロピニル基、１−ヘキシ
ニル基、２−ヘキシニル基、３−ヘキシニル基、４−ヘ
キシニル基、５−ヘキシニル基等が挙げられる。

【００２３】ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子又はヨウ素原子を意味する。

【００２４】また、低級アルコキシ基とは、炭素数が１
〜６個の直鎖又は分枝状のアルキル基を有するアルキル
オキシ基を意味し、具体的には、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イ
ソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキ
シ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオ
ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ヘキ
シルオキシ基、イソヘキシルオキシ基等が挙げられる。

【００２５】次に、一般式［Ｉ］において用いられてい
る符号の意味を具体例を挙げて説明することにより本発
明を更に詳細に説明する。

【００２６】Ａ¹において、Ｒ¹¹で示される基は低級ア
ルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキル基で置換
された低級アルキル基、式：Ａｒ¹−（ＣＨ₂）_p−（式
中、Ａｒ¹及びｐは前記の意味を有する）で表される
基、１，３−ジチオール−２−イリデンメチル基又は
１，３−ジチオール−２−イリデン（低級アルコキシカ
ルボニル）メチル基を意味する。低級アルキル基の具体
例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル
基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，１−
ジメチルブチル基、１−エチル−１−メチルプロピル基
等が挙げられる。シクロアルキル基の具体例としては、
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオク
チル基、シクロノニル基等が挙げられる。シクロアルキ
ル基で置換された低級アルキル基の具体例としては、シ
クロプロピルメチル基、１−シクロプロピルエチル基、
２−シクロプロピルエチル基、１−シクロプロピルプロ
ピル基、２−シクロプロピルプロピル基、３−シクロプ
ロピルプロピル基、シクロペンチルメチル基、１−シク
ロペンチルエチル基、２−シクロペンチルエチル基、１
−シクロペンチルプロピル基、２−シクロペンチルプロ
ピル基、３−シクロペンチルプロピル基、シクロヘキシ
ルメチル基、１−シクロヘキシルエチル基、２−シクロ
ヘキシルエチル基、１−シクロヘキシルプロピル基、２
−シクロヘキシルプロピル基、３−シクロヘキシルプロ
ピル基、シクロヘプチルメチル基、１−シクロヘプチル
エチル基、１−シクロヘプチルプロピル基、１−シクロ
プロピル−１−メチルエチル基、１−シクロブチル−１
−メチルエチル基、１−シクロペンチル−１−メチルエ
チル基、１−シクロヘキシル−１−メチルエチル基等が
挙げられる。式：Ａｒ¹−（ＣＨ₂）_p−で表される基の
具体例としては、フェニル基、２−フリル基、３−フリ
ル基、２−チエニル基、３−チエニル基、ベンジル基、
２−フリルメチル基、３−フリルメチル基、２−チエニ
ルメチル基、３−チエニルメチル基、２−フェニルエチ
ル基、２−（２−フリル）エチル基、２−（３−フリ
ル）エチル基、２−（２−チエニル）エチル基、２−
（３−チエニル）エチル基等が挙げられる。１，３−ジ
チオール−２−イリデン（低級アルコキシカルボニル）
メチル基の具体例としては、１，３−ジチオール−２−
イリデン（メトキシカルボニル）メチル基、１，３−ジ
チオール−２−イリデン（エトキシカルボニル）メチル
基、１，３−ジチオール−２−イリデン（プロポキシカ
ルボニル）メチル基、１，３−ジチオール−２−イリデ
ン（イソプロポキシカルボニル）メチル基、１，３−ジ
チオール−２−イリデン（ブトキシカルボニル）メチル
基、１，３−ジチオール−２−イリデン（ｔｅｒｔ−ブ
トキシカルボニル）メチル基等が挙げられる。

【００２７】Ａ¹において、Ｒ¹²で示される基は低級ア
ルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキル低級アル
キル基又はフェニル基を意味する。低級アルキル基の具
体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル
基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，１−
ジメチルブチル基、１−エチル−１−メチルプロピル
基、１，１，２−トリメチルプロピル基等が挙げられ
る。シクロアルキル基の具体例としては、シクロプロピ
ル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロ
ノニル基等が挙げられる。シクロアルキル低級アルキル
基の具体例としては、シクロプロピルメチル基、１−シ
クロプロピルエチル基、２−シクロプロピルエチル基、
１−シクロプロピル−１−メチルエチル基、シクロブチ
ルメチル基、１−シクロブチルエチル基、２−シクロブ
チルエチル基、１−シクロブチル−１−メチルエチル
基、シクロペンチルメチル基、１−シクロペンチルエチ
ル基、２−シクロペンチルエチル基、１−シクロペンチ
ル−１−メチルエチル基、１−シクロヘキシルメチル
基、１−シクロヘキシルエチル基、１−シクロヘキシル
−１−メチルエチル基、１−シクロヘプチルメチル基、
１−シクロヘプチルエチル基、１−シクロオクチルメチ
ル基、１−シクロオクチルエチル基等が挙げられる。

【００２８】Ａ¹において、Ｒ¹³で示される基は低級ア
ルコキシカルボニル基で置換されていてもよい低級アル
キル基、シクロアルキル基、低級アルキニル基、１−ア
ダマンチル基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、ペルヒド
ロアゼピン−１−イル基、ペルヒドロアゾシン−１−イ
ル基、ペルヒドロアゾニン−１−イル基又は式：Ａｒ²
−（ＣＨ₂）_q−（式中、Ａｒ²及びｑは前記の意味を有
する）で表される基を意味するか、或はＲ¹⁴と結合し、
且つ、隣接する窒素原子と一緒になって後記の複素環基
を意味する。低級アルコキシカルボニル基で置換されて
いてもよい低級アルキル基の具体例としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、
ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１
−エチル−１−メチルプロピル基、１，１，２−トリメ
チルプロピル基、メトキシカルボニルメチル基、１−
（メトキシカルボニル）エチル基、２−（メトキシカル
ボニル）エチル基、１−（メトキシカルボニル）プロピ
ル基、２−（メトキシカルボニル）プロピル基、３−
（メトキシカルボニル）プロピル基、１−メトキシカル
ボニル−１−メチルエチル基、２−メトキシカルボニル
−１−メチルエチル基、１，１−ジメチル−２−（メト
キシカルボニル）エチル基、１−メトキシカルボニルメ
チル−１−メチルプロピル基、エトキシカルボニルメチ
ル基、１−（エトキシカルボニル）エチル基、２−（エ
トキシカルボニル）エチル基、１−エトキシカルボニル
−１−メチルエチル基、１−エトキシカルボニル−１−
メチルプロピル基等が挙げられる。シクロアルキル基の
具体例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル
基等が挙げられる。低級アルキニル基の具体例として
は、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１，１−ジ
メチル−２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチ
ニル基、３−ブチニル基、１，１−ジメチル−２−ブチ
ニル基、１，１−ジメチル−３−ブチニル基、１−エチ
ル−１−メチル−２−プロピニル基等が挙げられる。
式：Ａｒ²−（ＣＨ₂）_q−で表される基の具体例として
は、フェニル基、２−クロロフェニル基、２−ブロモフ
ェニル基、２−メチルフェニル基、２−エチルフェニル
基、２−プロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニ
ル基、２−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル
基、２−プロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフ
ェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、３−ク
ロロフェニル基、３−ブロモフェニル基、３−メチルフ
ェニル基、３−エチルフェニル基、３−プロピルフェニ
ル基、３−イソプロピルフェニル基、３−メトキシフェ
ニル基、３−エトキシフェニル基、３−プロポキシフェ
ニル基、３−イソプロポキシフェニル基、３−ｔｅｒｔ
−ブトキシフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブ
ロモフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフ
ェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピル
フェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エトキシフ
ェニル基、４−プロポキシフェニル基、４−イソプロポ
キシフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、
２，６−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロモフェニ
ル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチル
フェニル基、２，６−ジプロピルフェニル基、２，６−
ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジメトキシフェニ
ル基、２，６−ジエトキシフェニル基、２，６−ジプロ
ポキシフェニル基、２，６−ジイソプロポキシフェニル
基、２−クロロ−６−イソプロピルフェニル基、２−メ
トキシ−６−メチルフェニル基、２−メトキシ−６−イ
ソプロピルフェニル基、２−イソプロポキシ−６−イソ
プロピルフェニル基、２−フリル基、３−フリル基、２
−チエニル基、３−チエニル基、ベンジル基、２−フリ
ルメチル基、３−フリルメチル基、２−チエニルメチル
基、３−チエニルメチル基、２−フェニルエチル基、２
−（２−フリル）エチル基、２−（３−フリル）エチル
基、２−（２−チエニル）エチル基、２−（３−チエニ
ル）エチル基等が挙げられる。

【００２９】Ａ¹において、Ｒ¹⁴で示される基は水素原
子、水酸基で置換されていてもよい低級アルキル基、シ
クロアルキル基又は式：Ａｒ³−（ＣＨ₂）_r−（式中、
Ａｒ³及びｒは前記の意味を有する）で表される基を意
味するか、或はＲ¹³と結合し、且つ、隣接する窒素原子
と一緒になって後記の複素環基を意味する。水酸基で置
換されていてもよい低級アルキル基の具体例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−ヒドロキシエチル基、
２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル
基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロ
キシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキ
シブチル基、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル
基等が挙げられる。シクロアルキル基の具体例として
は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げら
れる。式：Ａｒ³−（ＣＨ₂）_r−で表される基の具体例
としては、ベンジル基、２−フリルメチル基、３−フリ
ルメチル基、２−チエニルメチル基、３−チエニルメチ
ル基、２−フェニルエチル基、２−（２−フリル）エチ
ル基、２−（３−フリル）エチル基、２−（２−チエニ
ル）エチル基、２−（３−チエニル）エチル基が挙げら
れる。

【００３０】Ａ¹において、Ｒ¹³及びＲ¹⁴の両者が結合
して隣接する窒素原子と一緒になって、炭素数４〜８個
の５〜９員環の含窒素飽和複素環を形成していてもよ
く、このとき環を形成するメチレン基のうち、上記の窒
素原子には隣接しない任意の１個のメチレン基は、オキ
シ基、チオ基又は式：−ＮＲ¹⁵−（式中、Ｒ¹⁵は低級ア
ルキル基を示す）で表される基で置換されていてもよ
く、更に該複素環の炭素原子上の任意の１〜４個の水素
原子はそれぞれ独立して水酸基又は水酸基で置換されて
いてもよい低級アルキル基で置換されていてもよく、ま
た、該複素環の隣接する２個の炭素原子において二重結
合若しくはベンゾ縮合環を形成していてもよい基とは、
ピロリジノ基、ピペリジノ基、ペルヒドロアゼピン−１
−イル基、ペルヒドロアゾシン−１−イル基、ペルヒド
ロアゾニン−１−イル基、１，３−チアゾリジン−１−
イル基、インドリン−１−イル基、イソインドリン−２
−イル基、３−ピロリン−１−イル基、１，５−ジヒド
ロ−２Ｈ−ピロール−１−イル基、モルホリノ基、ペル
ヒドロ−１，４−チアジン−４−イル基、ペルヒドロ−
４−低級アルキル−１，４−ジアジン−１−イル基、
１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−１−イル基、
１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−２−イル
基、１，２，３，４−テトラヒドロピリジン−１−イル
基、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン−１−イル
基、ペルヒドロ−１，４−オキサゼピン−４−イル基、
ペルヒドロ−１，４−チアゼピン−４−イル基、ペルヒ
ドロ−４−低級アルキル−１，４−ジアゼピン−１−イ
ル基、２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ベンズアゼ
ピン−１−イル基、２，３，４，５−テトラヒドロ−２
−ベンズアゼピン−２−イル基、１，２，４，５−テト
ラヒドロ−３−ベンズアゼピン−３−イル基、２，３，
４，５−テトラヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル基、
２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−
イル基、１，３，４，７−テトラヒドロ−２Ｈ−アゼピ
ン−１−イル基、ペルヒドロ−１，４−オキサゾシン−
４−イル基、ペルヒドロ−１，４−チアゾシン−４−イ
ル基、ペルヒドロ−４−低級アルキル−１，４−ジアゾ
シン−１−イル基、１，２，３，４，５，６−ヘキサヒ
ドロ−１−ベンズアゾシン−１−イル基、１，２，３，
４，５，６−ヘキサヒドロ−２−ベンズアゾシン−２−
イル基、１，２，３，４，５，６−ヘキサヒドロ−３−
ベンズアゾシン−３−イル基、１，２，３，４，５，６
−ヘキサヒドロアゾシン−１−イル基、１，２，３，
４，７，８−ヘキサヒドロアゾシン−１−イル基、１，
２，３，４，５，８−ヘキサヒドロアゾシン−１−イル
基等の複素環基又は該複素環の炭素原子上の任意の１〜
４個の水素原子がそれぞれ独立して水酸基若しくは水酸
基で置換されていてもよい低級アルキル基で置換された
複素環基を意味する。該複素環炭素原子上の置換基のな
かで、水酸基で置換されていてもよい低級アルキル基の
具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、１−
ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒ
ドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−
ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエ
チル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチ
ル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル
基、１−ヒドロキシ−１−メチルプロピル基、１−ヒド
ロキシ−２−メチルプロピル基、２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピル基、２−ヒドロキシ−１−メチルプロピ
ル基、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル基、３
−ヒドロキシ−２−メチルプロピル基、３−ヒドロキシ
−１−メチルプロピル基等が挙げられる。Ｒ¹⁵で示され
る基は低級アルキル基を意味し、具体例としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基等が挙げられる。一般式［ＩＩ］においてＲ¹⁶で示
される低級アルキル基の具体例としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が
挙げられ、シクロアルキル基の具体例としては、シクロ
プロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等が挙げられる。Ａ¹においてＲ¹⁷、Ｒ¹⁸
で示される低級アルキル基の具体例としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基等が挙げられる。

【００３１】Ｒ²で示される基は水素原子又はメチル基
を意味する。

【００３２】Ｒ³で示される基は炭素数３〜５個の低級
アルキル基を意味し、具体例としては、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル
基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基等が挙げら
れる。

【００３３】Ｒ⁴で示される基は水素原子又はメチル基
を意味する。

【００３４】Ｒ⁵で示されるインドール環１位が式：Ｒ
⁵¹−ＣＯ−（ＣＨ₂）_s−（式中、Ｒ⁵¹及びｓは前記の意
味を有する）で表される基若しくは式：（Ｒ⁵²Ｏ）₂Ｐ
（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）_t−（式中、Ｒ⁵²及びｔは前記の意
味を有する）で表される基で置換されている３−インド
リルメチル基の具体例としては、（１−ホルミル−３−
インドリル）メチル基、（１−アセチル−３−インドリ
ル）メチル基、（１−メトキシカルボニル−３−インド
リル）メチル基、（１−エトキシカルボニル−３−イン
ドリル）メチル基、（１−プロポキシカルボニル−３−
インドリル）メチル基、（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカル
ボニル−３−インドリル）メチル基、（１−ベンジルオ
キシカルボニル−３−インドリル）メチル基、（１−カ
ルバモイル−３−インドリル）メチル基、（１−メチル
カルバモイル−３−インドリル）メチル基、（１−エチ
ルカルバモイル−３−インドリル）メチル基、（１−ホ
ルミルメチル−３−インドリル）メチル基、｛１−（２
−オキソプロピル）−３−インドリル｝メチル基、（１
−カルボキシメチル−３−インドリル）メチル基、（１
−メトキシカルボニルメチル−３−インドリル）メチル
基、（１−エトキシカルボニルメチル−３−インドリ
ル）メチル基、（１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメ
チル−３−インドリル）メチル基、（１−ベンジルオキ
シカルボニルメチル−３−インドリル）メチル基、（１
−カルバモイルメチル−３−インドリル）メチル基、
（１−メチルカルバモイルメチル−３−インドリル）メ
チル基、（１−エチルカルバモイルメチル−３−インド
リル）メチル基、｛１−（２−ホルミルエチル）−３−
インドリル｝メチル基、｛１−（２−カルボキシエチ
ル）−３−インドリル｝メチル基、（１−ホスホノ−３
−インドリル）メチル基、（１−ジメトキシホスホリル
−３−インドリル）メチル基、（１−ジエトキシホスホ
リル−３−インドリル）メチル基、（１−ホスホノメチ
ル−３−インドリル）メチル基、（１−ジメトキシホス
ホリルメチル−３−インドリル）メチル基、（１−ジエ
トキシホスホリルメチル−３−インドリル）メチル基、
｛１−（２−ホスホノエチル）−３−インドリル｝メチ
ル基等が挙げられ、ベンゼン環上の任意の水素原子が
式：Ｒ⁵³Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ₂）_u−（式中、Ｒ⁵³及びｕは
前記の意味を有する）で表される基で置換されていても
よいベンジル基の具体例としては、ベンジル基、２−カ
ルボキシフェニルメチル基、３−カルボキシフェニルメ
チル基、４−カルボキシフェニルメチル基、２−メトキ
シカルボニルフェニルメチル基、３−メトキシカルボニ
ルフェニルメチル基、４−メトキシカルボニルフェニル
メチル基、２−エトキシカルボキシフェニルメチル基、
３−エトキシカルボニルフェニルメチル基、４−エトキ
シカルボニルフェニルメチル基等が挙げられ、ベンゼン
環上の任意の１〜２個の水素原子が水酸基で置換されて
いるか若しくはベンゼン環上の任意の２個の水素原子が
水酸基及びスルホ基で置換されているベンジル基の具体
例としては、２−ヒドロキシフェニルメチル基、３−ヒ
ドロキシフェニルメチル基、４−ヒドロキシフェニルメ
チル基、２−ヒドロキシ−３−スルホフェニルメチル
基、３−ヒドロキシ−２−スルホフェニルメチル基、４
−ヒドロキシ−３−スルホフェニルメチル基、２，３−
ジヒドロキシフェニルメチル基、２，４−ジヒドロキシ
フェニルメチル基、２，５−ジヒドロキシフェニルメチ
ル基、２，６−ジヒドロキシフェニルメチル基、３，４
−ジヒドロキシフェニルメチル基、３，５−ジヒドロキ
シフェニルメチル基等が挙げられる。

【００３５】Ｒ⁶¹で示される基は水素原子又は低級アル
キル基を意味するか、又はＲ⁷¹と一緒になってメチレン
基を意味し、低級アルキル基の具体例としては、メチル
基、エチル基等が挙げられる。

【００３６】Ｒ⁷¹で示される基は水素原子、水酸基で置
換されていてもよい低級アルキル基、フェニル基、２−
チエニル基、３−チエニル基、無置換若しくはベンゼン
環上の任意の水素原子が水酸基若しくはベンジルオキシ
基で置換されている一置換のフェニル基で置換された低
級アルキル基、チエニル基で置換された低級アルキル
基、チアゾリル基で置換された低級アルキル基、４−イ
ミダゾリルメチル基、（低級アルキル置換−４−イミダ
ゾリル）メチルチオメチル基、３−インドリルメチル
基、カルバモイル基で置換された低級アルキル基、又は
Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−ω−アミノ低級直鎖ア
ルキル基を意味するか、又はＲ⁶¹と一緒になってメチレ
ン基を意味する。水酸基で置換されていてもよい低級ア
ルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イ
ソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル
基、ヘキシル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシ
エチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプ
ロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシ
プロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２
−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブ
チル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチ
ル基、４−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシ−１−
メチルプロピル基、２−ヒドロキシ−１−メチルプロピ
ル基等が挙げられる。無置換又はベンゼン環上の任意の
水素原子が水酸基若しくはベンジルオキシ基で置換され
ている一置換のフェニル基で置換された低級アルキル基
の具体例としては、ベンジル基、１−フェニルエチル
基、２−フェニルエチル基、１−フェニルプロピル基、
２−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基、１
−メチル−２−フェニルエチル基、１−フェニルブチル
基、２−フェニルブチル基、３−フェニルブチル基、４
−フェニルブチル基、１−フェニル−２−メチルプロピ
ル基、２−フェニル−１−メチルプロピル基、２−ヒド
ロキシフェニルメチル基、３−ヒドロキシフェニルメチ
ル基、４−ヒドロキシフェニルメチル基、２−ベンジル
オキシフェニルメチル基、３−ベンジルオキシフェニル
メチル基、４−ベンジルオキシフェニルメチル基、１−
（２−ヒドロキシフェニル）エチル基、１−（３−ヒド
ロキシフェニル）エチル基、１−（４−ヒドロキシフェ
ニル）エチル基、１−（２−ベンジルオキシフェニル）
エチル基、１−（３−ベンジルオキシフェニル）エチル
基、１−（４−ベンジルオキシフェニル）エチル基、２
−（２−ヒドロキシフェニル）エチル基、２−（３−ヒ
ドロキシフェニル）エチル基、２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）エチル基、２−（２−ベンジルオキシフェニ
ル）エチル基、２−（３−ベンジルオキシフェニル）エ
チル基、２−（４−ベンジルオキシフェニル）エチル基
等が挙げられる。チアゾリル基で置換された低級アルキ
ル基の具体例としては、２−チアゾリルメチル基、４−
チアゾリルメチル基、５−チアゾリルメチル基、２−
（２−チアゾリル）エチル基、２−（４−チアゾリル）
エチル基、２−（５−チアゾリル）エチル基等が挙げら
れ、チエニル基で置換された低級アルキル基の具体例と
しては、２−チエニルメチル基、３−チエニルメチル
基、２−（２−チエニル）エチル基、２−（３−チエニ
ル）エチル基等が挙げられる。（低級アルキル置換−４
−イミダゾリル）メチルチオメチル基の具体例として
は、（５−メチル−４−イミダゾリル）メチルチオメチ
ル基、（５−エチル−４−イミダゾリル）メチルチオメ
チル基、（５−プロピル−４−イミダゾリル）メチルチ
オメチル基、（５−イソプロピル−４−イミダゾリル）
メチルチオメチル基、（２−メチル−４−イミダゾリ
ル）メチルチオメチル基、（２−エチル−４−イミダゾ
リル）メチルチオメチル基、（２−プロピル−４−イミ
ダゾリル）メチルチオメチル基、（２−イソプロピル−
４−イミダゾリル）メチルチオメチル基等が挙げられ
る。カルバモイル低級アルキル基の具体例としては、カ
ルバモイルメチル基、１−カルバモイルエチル基、２−
カルバモイルエチル基、１−カルバモイルプロピル基、
２−カルバモイルプロピル基、３−カルバモイルプロピ
ル基、１−カルバモイル−１−メチルエチル基、２−カ
ルバモイル−１−メチルエチル基、１−カルバモイルブ
チル基、２−カルバモイルブチル基、３−カルバモイル
ブチル基、４−カルバモイルブチル基、１−カルバモイ
ル−１−メチルプロピル基、１−メチル−２−カルバモ
イルプロピル基等が挙げられる。Ｎ−ベンジルオキシカ
ルボニル−ω−アミノ低級直鎖アルキル基の具体例とし
ては、Ｎ−ベンジルオキシカルボニルアミノメチル基、
Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−２−アミノエチル基、
Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−３−アミノプロピル
基、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−４−アミノブチル
基、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−５−アミノペンチ
ル基、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−６−アミノヘキ
シル基等が挙げられる。

【００３７】Ｒ⁶²で示される基は水素原子、フェニル
基、ベンジル基、カルボキシ基、カルバモイル基又はＮ
−フェニルカルバモイル基を意味するか或はＲ⁸と一緒
になって単結合を形成する。

【００３８】Ｒ⁷²で示される基は水素原子、低級アルキ
ル基、フェニル基、ベンジル基、３−インドリルメチル
基、カルバモイル基又はＮ−フェニルカルバモイル基を
意味する。低級アルキル基の具体例としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、
ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。

【００３９】Ｒ⁸で示される基は水素原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基又は水酸基を意味するか或はＲ
⁶²と一緒になって単結合を形成する。低級アルキル基の
具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、低
級アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキ
シ基等が挙げられる。

【００４０】Ｒ⁹¹で示される基は水素原子、低級アルキ
ル基又はベンジル基を意味し、低級アルキル基の具体例
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシ
ル基等が挙げられる。

【００４１】Ｒ⁹²で示される基は水素原子、低級アルキ
ル基、低級アルキルスルホニル基、ベンゼン環上の任意
の１〜５個の水素原子がそれぞれ独立して低級アルキル
基若しくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニ
ルスルホニル基又はカルボキシメチル基を意味し、低級
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が挙げられ、低
級アルキルスルホニル基の具体例としては、メチルスル
ホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基
等が挙げられ、ベンゼン環上の任意の１〜５個の水素原
子がそれぞれ独立して低級アルキル基若しくはハロゲン
原子で置換されていてもよいフェニルスルホニル基の具
体例としては、フェニルスルホニル基、ｐ−トリルスル
ホニル基、２，４，６−トリメチルフェニルスルホニル
基、２，４，６−トリイソプロピルフェニルスルホニル
基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルスル
ホニル基等が挙げられる。

【００４２】Ｒ⁹³で示される基は水素原子又は低級アル
キル基を意味し、低級アルキル基の具体例としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基等が挙げられる。

【００４３】Ｒ⁶³で示される基は水素原子、低級アルキ
ル基、カルボキシ低級アルキル基、式：Ａｒ⁴−（Ｃ
Ｈ₂）_w−（式中、Ａｒ⁴及びｗは前記の意味を有する）
で表される基を意味する。低級アルキル基の具体例とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、
カルボキシ低級アルキル基の具体例としては、カルボキ
シメチル基、２−カルボキシエチル基等が挙げられ、
式：Ａｒ⁴−（ＣＨ₂）_w−で表される基の具体例として
は、ベンジル基、２−フリルメチル基、３−フリルメチ
ル基、２−チエニルメチル基、３−チエニルメチル基等
が挙げられる。

【００４４】次に本発明の新規ペプチド誘導体の製造法
について説明する。

【００４５】本発明化合物は、ペプチド化学の分野にお
ける通常の液相法又は固相法によるアミノ酸の縮合反応
を行うことにより製造することができる。（ａ）液相法
本発明のペプチド誘導体は一般には、ペプチドを構成す
るアミノ酸を１個ずつ縮合させるか、又は複数のアミノ
酸からなる縮合物同士を縮合させることにより製造する
ことができ、更には、必要に応じて、Ｃ末端及び／又は
側鎖の保護基を除去することにより製造することができ
る（製法１）。更に、本発明化合物は製法１により得ら
れる化合物を所望により、（１）Ｎ末端α−アミノ保護
基を除去した後、該アミノ基をアシル化、アルコキシカ
ルボニル化、アリールオキシカルボニル化、カルバモイ
ル化又はチオカルバモイル化する（製法２〜３）、
（２）トリプトファン残基のインドール環１位のホルミ
ル化（製法４）を行うか又は２位の酸化を行う（製法
６）、（３）セリン残基をデヒドロアラニン残基に変換
する（製法５）、或は（４）Ｃ末端カルボキシ基をカル
バモイル基又はスルホンアミド基に変換する（製法７）
等の反応を任意に組合せて行い、更にまた場合により、
その製薬上許容される塩を形成させることにより製造す
ることもできる。

【００４６】以下各製法について具体的に説明する。 ［製法１］製法１は、一般的なペプチド誘導体の製造法
であり、アミノ酸を１個ずつ縮合させるか、又は複数の
アミノ酸からなる縮合物同士を縮合させることにより目
的とするペプチド誘導体を製造する方法である。更には
その後必要に応じてペプチドのＣ末端及び／又は側鎖の
保護基をアルカリ加水分解、接触水素化分解により除去
する方法である。縮合反応は、ＤＣＣ法、アジド法、活
性エステル法、混合酸無水物法等の公知の方法［例えば
エム・ボダンスキー（Ｍ．Ｂｏｄａｎｓｋｙ）及びエム
・エイ・オンデッティ（Ｍ．Ａ．Ｏｎｄｅｔｔｉ）著、
ペプチド・シンセシス、インターサイエンス、ニューヨ
ーク（Ｐｅｐｔｉｄｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）１９６６年；
エフ・エム・フィン（Ｆ．Ｍ．Ｆｉｎｎ）及びケイ・ホ
フマン（Ｋ．Ｈｏｆｍａｎｎ）著、ザ・プロテインズ
（Ｔｈｅ Ｐｒｏｔｅｉｎｓ）， 第２巻， エイチ・
ネンラス（Ｈ．Ｎｅｎｒａｔｈ）及びアール・エル・ヒ
ル（Ｒ．Ｌ．Ｈｉｌｌ）編集、アカデミック・プレス・
インコーポレイテッド、ニューヨーク（Ａｃａｄｅｍｉ
ｃ Ｐｒｅｓｓ Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）１９７
６年；泉屋信夫他著、ペプチド合成、丸善（株）１９７
５年等に記載されている］により行うことができる。

【００４７】例えばＤＣＣ法による縮合を行う場合、一
般式 ［式中、ＴはＡ¹又はα−アミノ保護基を示し、Ａ¹、Ｂ
及びＲ³は前記の意味を有する］で表されるＮ^α置換ア
ミノ酸又はα置換ヒドロキシカルボン酸に約−４０℃〜
室温にて、ＤＭＳＯ、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ＴＨＦ、１，４
−ジオキサン、アセトニトリル、ジクロロメタン、クロ
ロホルム等の溶媒中、例えばＤＣＣ（又はＥＤＣＩ・Ｈ
Ｃｌ）−ＨＯＢＴ・Ｈ₂Ｏ等の縮合剤を作用させ、次い
で一般式 ［式中、Ｐ¹はα−カルボキシ保護基を示し、Ｒ⁴及びＲ
⁵は前記の意味を有する］で表される適当なα−カルボ
キシ保護基をもつアミノ酸を縮合させ、一般式 ［式中、Ｔ、Ｂ、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＰ¹は前記の意味を
有する］で表されるジペプチド誘導体を製造する。α−
アミノ保護基としては通常当業者でよく知られているも
の、例えばＺ基、Ｂｏｃ基、ｐ−メトキシベンジルオキ
シカルボニル基及びｐ−ニトロベンジルオキシカルボニ
ル基等のウレタン型保護基から選択される。一方、α−
カルボキシ保護基としてはメチル、エチル、ベンジル及
びｔｅｒｔ−ブチルエステル等から選択されるが、縮合
後の各保護基の選択的除去が可能であるようにＮ末端保
護基に応じて選択すべきである。例えばＮ端保護基がＢ
ｏｃ基である場合、Ｃ端側はメチル、エチル又はベンジ
ルエステルとして保護することが好ましい。Ｂｏｃ基は
比較的緩和な酸、例えばＴＦＡの作用により容易に除去
されるが、この条件下でこれらカルボキシ保護基は安定
である。一方、メチル及びエチルエステルはアルカリ加
水分解で、また、ベンジルエステルは接触水素化分解で
容易に除去されるが、この条件下でＢｏｃ基は安定であ
る。

【００４８】また、Ｔがα−アミノ保護基である場合に
は、これをジペプチド誘導体［ＸＩ］から除去し、次い
でＮ−アシル化、Ｎ−アルコキシカルボニル化、Ｎ−ア
リールオキシカルボニル化、Ｎ−カルバモイル化又はＮ
−チオカルバモイル化することにより、Ｎ末端の保護基
をＡ¹に変換することもできる。ここに、Ｎ−アシル化
等は後記の製法２で記載した条件により行うことができ
る。

【００４９】このようにして製造されたジペプチド誘導
体［ＸＩ］のＣ末端カルボキシ保護基を除去して得られ
るジペプチドのＣ末端側に、上記と同様に縮合剤（例え
ばＥＤＣＩ・ＨＣｌ−ＨＯＢＴ・Ｈ₂Ｏ等）を作用さ
せ、次いでＣ末端カルボキシ基が保護されたアミノ酸又
はペプチド（側鎖官能基は必要に応じて保護されてい
る）との縮合を行い、目的とするペプチド誘導体を製造
することができる。

【００５０】一方、Ｂが−ＮＲ²−である上記ジペプチ
ド誘導体［ＸＩ］に、メタノール又はＤＭＦ等の溶媒
中、室温にて過剰のヒドラジンを作用させてヒドラジド
とした後、アジド法により目的とするペプチド誘導体を
得ることもできる。即ち、該ヒドラジドを塩酸、硫酸等
の強酸存在下、亜硝酸低級アルキルエステル（例えば亜
硝酸ｔｅｒｔ−ブチル、亜硝酸イソアミル）又は亜硝酸
アルカリ金属塩（例えば亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリ
ウム）等の試薬と反応させ、対応する酸アジドに変換し
（この反応は、約−６０℃〜−１５℃の温度で水及び／
又はＤＭＦ、ＴＨＦ若しくは１，４−ジオキサン等の溶
媒存在下に行うことができる）、引き続き−７０℃〜−
６０℃の温度でＴＥＡ等の三級アミンを加えた後、アミ
ノ酸又はジペプチド（必要に応じＣ末端及び／又は側鎖
官能基は保護されている）を加え、−２０℃〜室温にて
反応させることにより目的とするペプチド誘導体を得る
ことができる。使用するアミノ酸又はジペプチドは、テ
トラブチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ナ
トリウム、カリウム等の塩としたものを用いることもで
きる。

【００５１】以上のペプチド誘導体の製造法では、アミ
ノ酸同士の縮合において目的とするペプチド誘導体のＣ
末端側のアミノ酸又はジペプチドの縮合を最後に行い目
的とするペプチド誘導体を製造しているが、一方、Ｎ末
端側のアミノ酸の縮合を最後に行っても目的とするペプ
チド誘導体を製造することができる。

【００５２】即ち、一般式 ［式中、Ｐ²はα−アミノ保護基を示し、Ｒ⁴及びＲ⁵は
前記の意味を有する］で表される化合物と一般式 ［式中、Ａ² は前記の意味を有する］で表される化合物
又は必要に応じてその側鎖の官能基を保護した化合物と
をＤＣＣ法又はアジド法等により縮合し、Ｎ末端が保護
されたペプチド誘導体を得る。適当なα−アミノ保護基
は前述のウレタン型保護基から選択され、側鎖官能基、
例えば水酸基はベンジル又はｔｅｒｔ−ブチルエーテル
として保護することができ、また、Ｃ末端カルボキシ基
はエステルとして保護することができる。例えばＣ末端
カルボキシ基がメチルエステル、エチルエステルとして
保護された場合、Ｎ末端アミノ保護基としてはＺ基が好
ましい。Ｚ基は接触水素化分解により容易に除去するこ
とができるが、この条件下でこれらＣ末端カルボキシ保
護基は安定である。本発明化合物［Ｉ］中のＸ²が硫黄
原子であるペプチド誘導体を得るには、化合物［ＸＩ
Ｉ］とＣ末端カルボキシ基を保護した化合物［ＸＩＩ
Ｉ］とを縮合させた後、ローエッソン（Ｌａｗｅｓｓｏ
ｎ）試薬等と反応させてアミド結合をチオアミド結合に
変換すればよい。該ペプチド誘導体のＮ末端アミノ保護
基を除去し、ＤＣＣ法又はアジド法等により一般式 ［式中、Ａ¹ 、Ｂ及びＲ³は前記の意味を有する］で表さ
れる化合物と縮合を行い、Ｎ端側にペプチド鎖を伸長さ
せて目的とするペプチド誘導体を製造することができ
る。

【００５３】以上の方法により製造されたペプチド誘導
体は、必要に応じてＣ末端及び側鎖の保護基を適切な方
法により除去することができる。例えば、カルボキシ基
がメチルエステル、エチルエステルとして保護されてい
る場合、アルカリ加水分解により容易に除去できる。即
ち、メタノール、エタノール、アセトン、１，４−ジオ
キサン、ＤＭＦ等の溶媒中、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ水溶液を０℃〜
室温にて作用させることで除去できる。またベンジルエ
ステルの場合、接触水素化分解により保護基を除去でき
る。即ち、メタノール、エタノール、ＤＭＦ、ＴＨＦ、
１，４−ジオキサン、酢酸等の溶媒中、パラジウム炭
素、パラジウム黒等の触媒存在下１〜４気圧の水素雰囲
気下接触水素化分解を行うことにより除去できる。また
水酸基がベンジルエーテルとして保護されている場合、
上記と同様にして接触水素化分解により保護基を除去す
ることができ、ｔｅｒｔ−ブチルエーテルとして保護さ
れている場合、ＴＦＡ等の緩和な酸を作用させることに
より保護基を除去することができる。 ［製法２］製法２は、製法１で製造されたペプチド誘導
体のＮ末端アミノ保護基を除去し、該ペプチドのＮ末端
にカルボン酸（Ｒ¹¹ＣＯ₂Ｈ）をＤＣＣ法等により縮合
させるか、又はアシルクロリド（Ｒ¹¹ＣＯＣｌ）、クロ
ロホルメート（Ｒ¹²ＯＣＯＣｌ）、カルバモイルクロリ
ド（Ｒ¹³Ｒ¹⁴ＮＣＯＣｌ）等の酸塩化物を塩基の存在下
に反応させるか、又はイソシアナート（Ｒ¹³ＮＣＯ）、
イソチオシアナート（Ｒ¹³ＮＣＳ）を反応させて、Ｎ末
端がそれぞれアシル化、アルコキシカルボニル化、アリ
ールオキシカルボニル化、カルバモイル化又はチオカル
バモイル化されたペプチド誘導体を製造し、その後必要
に応じてＣ末端及び側鎖の保護基をアルカリ加水分解、
接触水素化分解により除去する方法である。上記式中、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は前記の意味を有する。

【００５４】Ｎ末端アミノ保護基は、例えばＺ基の場合
接触水素化分解により容易に除去される。Ｂｏｃ基の場
合ＴＦＡ等の比較的緩和な酸の作用により除去すること
ができる。上記の方法によりＮ末端アミノ保護基を除去
して得た該ペプチド誘導体とカルボン酸（Ｒ¹¹ＣＯ
₂Ｈ）との縮合は、製法１と同様の縮合法（例えばＤＣ
Ｃ法等）により行うことができる。アシルクロリド（Ｒ
¹¹ＣＯＣｌ）、クロロホルメート（Ｒ¹²ＯＣＯＣｌ）、
カルバモイルクロリド（Ｒ¹³Ｒ¹⁴ＮＣＯＣｌ）等の酸塩
化物との反応は、クロロホルム、ジクロロメタン、ＴＨ
Ｆ、１，４−ジオキサン、トルエン、ピリジン等の溶媒
中、ＴＥＡ、ＤＭＡＰ、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジ
ン等の塩基の存在下０℃〜溶媒の沸点温度にて行うこと
ができる。また、イソシアナート（Ｒ¹³ＮＣＯ）、イソ
チオシアナート（Ｒ¹³ＮＣＳ）との反応は、クロロホル
ム、ジクロロメタン、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、ト
ルエン等の溶媒中、０℃〜溶媒の沸点温度にて行うこと
ができる。

【００５５】本製法で得られたペプチド誘導体は、必要
に応じてＣ末端及び側鎖の保護基を製法１と同様にして
アルカリ加水分解、接触水素化分解により除去すること
ができる。 ［製法３］製法３は、製法１又は２で製造されるＮ末端
にアリールオキシカルボニル基を有するペプチド誘導体
と一級又は二級アミンＲ¹³ＮＨＲ¹⁴（式中、Ｒ¹³及びＲ
¹⁴は前記の意味を有する）とを反応させてＮ末端がカル
バモイル基であるペプチド誘導体を製造し、その後必要
に応じてＣ末端及び／又は側鎖の保護基をアルカリ加水
分解、接触水素化分解により除去する方法である。

【００５６】即ち、Ｎ末端にアリールオキシカルボニル
基を有するペプチド誘導体をクロロホルム、ジクロロメ
タン、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、トルエン、ピリジ
ン等の溶媒に溶解し、これに前記の一級又は二級アミン
を加え、更に必要に応じてＴＥＡ、ＤＭＡＰ等の三級ア
ミンを加えて、室温〜溶媒の沸点温度にて反応させるこ
とにより目的とするＮ末端にカルバモイル基を有するペ
プチド誘導体を製造することができる。該化合物は、そ
の後必要に応じてＣ末端及び側鎖の保護基を製法１と同
様にしてアルカリ加水分解、接触水素化分解により除去
することができる。 ［製法４］製法４は、本発明の製造されるペプチド誘導
体がトリプトファン残基を含む場合、該化合物のインド
ール環１位のホルミル化を行う方法である。

【００５７】即ち、例えば該ペプチド誘導体を−２０℃
〜室温で、塩化水素で飽和されたギ酸で処理することに
よりホルミル化を行うことができる。 ［製法５］製法５は、本発明のペプチド誘導体がセリン
残基を含む場合、適当な脱水剤の作用によりセリン残基
をデヒドロアラニン残基に変換し、その後必要に応じて
Ｃ末端カルボキシ保護基を除去する方法である。

【００５８】即ち、セリン残基を含む該ペプチド誘導体
をジクロロメタン、クロロホルム、ＴＨＦ等の溶媒に溶
解し、ＴＥＡの存在下、室温にてＮ−フェニルトリフル
オロメタンスルホンイミドを作用させることにより目的
とするセリン残基をデヒドロアラニン残基に変換したペ
プチド誘導体を製造することができる。該化合物は、そ
の後必要に応じてＣ末端カルボキシ保護基を製法１と同
様にしてアルカリ加水分解等により除去することができ
る。 ［製法６］製法６は、本発明のペプチド誘導体がトリプ
トファン残基を含む場合、該化合物のインドール環２位
の酸化を行う方法である。

【００５９】即ち、例えば該ペプチド誘導体を０℃〜室
温で、ジメチルスルホキシド−濃塩酸−酢酸混合液にて
処理することによりインドール環２位の酸化を行うこと
ができる。 ［製法７］製法７は、製法１〜６により製造されるペプ
チド誘導体のうちＣ末端カルボキシ基が無保護である化
合物を、アンモニア、一級若しくは二級アミン又はスル
ホンアミドとＤＣＣ法等、製法１と同様の方法により縮
合させ、目的とするペプチド誘導体を得る方法である。

【００６０】上記製法における反応中間体及び目的物は
それ自体が公知の精製方法（例えば再結晶、再沈澱、分
配操作、順相若しくは逆相クロマトグラフィー又はイオ
ン交換クロマトグラフィー等）により精製することがで
きる。 （ｂ）固相法目的とするペプチド誘導体は、例えば、ク
ロロメチル樹脂［バイオケミストリー（Ｂｉｏｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ），３，１３８５（１９６４）］、オキシメ
チル樹脂［ケミストリー・アンド・インダストリー（Ｃ
ｈｅｍ．Ｉｎｄ．（Ｌｏｎｄｏｎ）），１９６６，１５
９７］、ｐ−アルコキシベンジルアルコール樹脂［ジャ
ーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．），９５，１３２８
（１９７３）］、官能化されたポリアミド樹脂［バイオ
オーガニック・ケミストリー（Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ），８，３５１−３７０（１９７
９）］等の不溶性担体上で逐次的に縮合反応を行うこと
により得られる。まずペプチド誘導体におけるＣ末端ア
ミノ酸に選択されたアミノ酸のα−アミノ基を保護し、
もし側鎖に反応性官能基が存在する場合にはその側鎖官
能基をも保護した後、公知の方法に従いカルボン酸エス
テルの形で不溶性担体に共有結合させる。次いで、α−
アミノ保護基を除去した後、次の配列順のアミノ保護誘
導体 （必要ならば側鎖官能基も保護する）を、例えば
ＤＣＣ又はＤＩＰＣ等の縮合剤及び必要ならばＨＯＢＴ
・Ｈ₂Ｏ等の添加剤と同時に加えて縮合させる。このア
ミノ保護誘導体はペンタフルオロフェニルエステル、酸
アジド等のようなカルボキシ活性化アミノ酸の形で使用
してもよい。このような脱保護及び縮合を繰返して目的
のペプチド誘導体を得る。アミノ保護基としては通常当
業界でよく知られているもの、例えばＺ基、Ｂｏｃ基、
Ｆｍｏｃ基、ｐ−メトキシベンジルオキシカルボニル基
及びｐ−ニトロベンジルオキシカルボニル基等のような
ウレタン型保護基から選択される。α−アミノ基の保護
に関してはＦｍｏｃ基又はＢｏｃ基の使用が好適であ
る。Ｆｍｏｃ基は該縮合反応の後に比較的緩和な塩基の
作用、例えば２０％ピペリジン−ＤＭＦ溶液により容易
に除去することができ、一方、Ｂｏｃ基は比較的緩和な
酸の作用、例えばＴＦＡにより容易に除去することがで
きる。

【００６１】α−アミノ基の保護にＦｍｏｃ基を使用す
る場合には、アスパラギン酸のカルボキシ基はｔｅｒｔ
−ブチルエステル又はトリチルエステルとして、セリ
ン、イソセリン及びチロシンの水酸基はｔｅｒｔ−ブチ
ルエーテルとして、ヒスチジンのイミダゾリル基はＴｒ
ｔ基で保護すればよい。これらの保護基はＦｍｏｃ基除
去条件下では安定なため、ペプチド鎖伸長終了後、樹脂
より切り出したペプチド誘導体の全ての保護基をＴＦＡ
等の緩和な酸と処理することにより同時に除去すること
ができる。一方、α−アミノ基の保護にＢｏｃ基を使用
する場合には、セリン、イソセリン及びチロシンの水酸
基をベンジルエーテルとして、ヒスチジンのイミダゾリ
ル基をＴｏｓ基で、トリプトファンのインドリル基をホ
ルミル基で保護すればよい。これらの保護基はＢｏｃ基
除去条件下では安定なため、ペプチド鎖伸長終了後、樹
脂より切り出したペプチド誘導体の全ての保護基を接触
水素化分解処理、ふっ化水素処理、トリフルオロメタン
スルホン酸トリメチルシリル−チオアニソール−ＴＦＡ
処理［ケミカル・アンド・ファーマシューティカル・ブ
レチン（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．），３５，
３４４７−５２（１９８７）］等により、同時に除去す
ることができる。

【００６２】ペプチド鎖伸長終了後のペプチド誘導体の
樹脂からの脱離は、当業者によく知られた種々の方法に
より行うことができる。例えば、樹脂としてｐ−アルコ
キシベンジルアルコール樹脂を用いた場合には、ＴＦＡ
等の緩和な酸の作用によりＣ末端がカルボキシ基のペプ
チド誘導体を得ることができる。一方、ｐ−ニトロベン
ゾイルオキシム樹脂を用いれば、アンモニアを作用させ
て樹脂から切り出すことによりペプチドのアミド誘導体
を得ることができる。

【００６３】反応混合物から担体樹脂を除くには、ペプ
チド成分を溶解できる溶媒に混合物を懸濁させてから樹
脂を濾別するか、又は樹脂及びペプチド成分を一旦沈澱
として試薬から分離し、次いでペプチド成分のみを酢酸
等に溶解して樹脂を濾別すればよい。樹脂を除去した後
に本発明化合物を単離、精製するためには、溶液を濃縮
後、残渣をそれ自体が公知の手段（例えば再結晶、再沈
澱、分配操作、順相若しくは逆相クロマトグラフィー又
はイオン交換クロマトグラフィー等）により行えばよ
い。

【００６４】製法８及び９を例示し、固相法による本発
明化合物の製造法を更に詳細に説明する。 ［製法８］本発明化合物のうち、Ｎ末端アミノ基がアシ
ル化されたペプチド誘導体は以下の方法で製造できる。

【００６５】Ｃ末端アミノ酸に選択されたアミノ酸のα
−アミノ保護誘導体（側鎖官能基は必要に応じて、適当
な保護基により保護されている）を公知の方法に従いカ
ルボン酸エステルの形で不溶性担体に共有結合させ、α
−アミノ保護基を除去した後、次の配列順のアミノ酸の
α−アミノ保護誘導体（必要ならば側鎖官能基も保護す
る）をＤＣＣ又はＤＩＰＣ等の縮合剤及び必要ならばＨ
ＯＢＴ・Ｈ₂Ｏ等の添加剤と同時に加えて縮合させる。
このアミノ保護誘導体はペンタフルオロフェニルエステ
ル、酸アジド、対称酸無水物等のカルボキシ活性化アミ
ノ酸の形で使用しても良い。このような脱保護及び縮合
を繰返して、目的のペプチド誘導体を得、Ｎ末端アミノ
保護基を除去した後、本発明化合物のＮ末端アシル基に
対応するカルボン酸（このカルボン酸も、カルボキシ活
性化体の形で使用しても良い）を上記アミノ保護誘導体
と同様に縮合させて、Ｎ末端アミノ基がアシル化された
ペプチド誘導体を得る。固相法担体にｐ−アルコキシベ
ンジルアルコール樹脂を用いた場合は、ＴＦＡ処理する
ことにより樹脂からの脱離及び側鎖の保護基の除去が同
時に進行し、目的とするＣ末端がカルボキシ基で、且
つ、Ｎ末端アミノ基がアシル化されたペプチド誘導体を
得ることができる。樹脂及び側鎖の保護基の組合せを選
び、より緩和な条件で樹脂からの脱離を行えば、側鎖官
能基が保護され、且つ、Ｃ末端がカルボキシ基であるＮ
末端アミノ基がアシル化されたペプチド誘導体を得るこ
ともできる。更に、このＣ末端カルボキシ基を有するペ
プチド誘導体は液相法常法に従い、エステル若しくはア
ミドに変換した後、側鎖の保護基を除去して本発明化合
物を得ることができる。 ［製法９］Ｃ末端がカルボキシ基である本発明化合物
は、固相法常法に従って樹脂上で相当するアミノ酸をＣ
末端から順次縮合させ、次いでこれにＮ末端アミノ酸に
選択されたアミノ酸のα−アミノ基を予め液相法常法に
従ってアシル化、アルコキシカルボニル化、アリールオ
キシカルボニル化、カルバモイル化又はチオカルバモイ
ル化しておいた化合物を縮合させ、その後にＨＦ処理等
により樹脂上から側鎖官能基の保護基の除去を伴って該
ペプチド誘導体を脱離させることにより得ることができ
る。また、この製法においても、側鎖の保護基を除去せ
ずに樹脂上から該ペプチド誘導体を脱離させ、その後液
相法においてＣ末端カルボキシ基を有する該カルボン酸
化合物をエステル又はアミドに変換し、次いで保護基を
除去することにより、Ｃ末端にアルコキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基又はカルバモイル基を
有し、且つ、Ｎ末端α−アミノ基がアシル化、アルコキ
シカルボニル化、アリールオキシカルボニル化、カルバ
モイル化又はチオカルバモイル化されたペプチド誘導体
を得ることができる。

【００６６】以上の様にして製造されたペプチド誘導体
は、更に場合により、例えばナトリウム、カリウム、カ
ルシウム等のアルカリ又はアルカリ土類金属の塩、例え
ばジメチルアミン、ＴＥＡ、ベンジルアミン、ジシクロ
ヘキシルアミン等の非毒性有機アミンとの塩、例えばリ
ジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸との付加塩、例え
ばフェニルアラニンアミド、ロイシンアミド等のアミノ
酸のアミド誘導体との付加塩、例えば塩酸、硫酸等の鉱
酸との酸付加塩、例えばアスパラギン酸、グルタミン酸
等の酸性アミノ酸との酸付加塩、例えばマレイン酸、フ
マル酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸等の有機酸との酸
付加塩に導くことができる。

【００６７】上記の製造法中に用いられる原料化合物と
しては市販の化合物を使用することができるが、以下の
原料化合物はそれぞれ公知の方法で製造したものを使用
した。

【００６８】Ｄ−及びＬ−３−アミノ−４−フェニルブ
タン酸、Ｄ−３−アミノ−４−（３−インドリル）ブタ
ン酸［ジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー
（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．），１３，１７７（１９７
０）；テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ），４
３，３５０９（１９８７）］Ｄ−Ｎ−メチルトリプトフ
ァンメチルエステル・塩酸塩［ヘルベティカ・キミカ・
アクタ（Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ），４６，５７
７（１９６３）］Ｄ−及びＬ−Ｎ−アミノプロリン［公
開特許公報、昭５７−１８６１１］ｃｉｓ−及びｔｒａ
ｎｓ−２−アミノシクロプロパンカルボン酸［ジャーナ
ル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ．），４０，１８２（１９７５）］Ｄ−Ｎⁱⁿ−
ジメトキシホスホリルトリプトファン［ジャーナル・オ
ブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．），５４，１６６４（１９８９）］ＤＬ−３−（３
−エトキシカルボニルフェニル）アラニン及びＤＬ−３
−（４−メトキシカルボニルフェニル）アラニン［シン
セシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ），５３（１９８４）］Ｄ
−３−（３−ベンゾ［ｂ］チエニル）アラニン及びＤ−
３−（１，１−ジオキソ−３−ベンゾ［ｂ］チエニル）
アラニン［ケミカル・アンド・ファーマシューティカル
・ブレタン（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．），２
４，３１４９（１９７６）］２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジノカルボニルクロリド［ヘルベティカ・キ
ミカ・アクタ（Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ），６
１，２２３７（１９７８）］また、Ｄ−（Ｓ）−（５−
メチル−４−イミダゾリルメチル）システイン・二塩酸
塩、（Ｒ）−２−アミノ−３−フェニルプロパンスルホ
ン酸及び（１，３−ジチオール−２−イリデン）マロン
酸水素メチルは後記参考例１〜３に記載した方法で製造
した。

【００６９】尚、実施例により製造された化合物の構造
と対応する実施例Ｎｏ．及び化合物Ｎｏ．を以下の第１
〜４表に示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】

【表３】

【００７３】

【表４】

【００７４】

【表５】

【００７５】

【表６】

【００７６】

【表７】

【００７７】

【表８】

【００７８】

【表９】

【００７９】

【表１０】

【００８０】

【表１１】

【００８１】

【表１２】

【００８２】

【表１３】 尚、実施例１０２における化合物Ｎｏ．１０９Ａと１０
９Ｂの化合物は互いにジアステレオマーである。

【００８３】次に、本発明のペプチド誘導体のエンドセ
リン拮抗作用について述べる。エンドセリン結合阻害試験 ブタ大動脈平滑筋組織を４℃
にて１０ｍＭ ＭＯＰＳ ｐＨ７．４緩衝液中でポリト
ロンによりホモジェナイズした。ホモジネートにショ糖
を２０％になるように加え、１０００Ｘｇにて１５分間
遠心し、更に上澄を１００００Ｘｇにて１５分間遠心し
た。この上澄を更に、９００００Ｘｇにて４０分間遠心
し、得られた沈澱を５ｍＭ ＨＥＰＥＳ／Ｔｒｉｓ ｐ
Ｈ７．４緩衝液中に懸濁させ２５ｍｇ／ｍｌになるよう
に膜分画を調製した。

【００８４】この膜分画１６μｌを５０ｍＭ Ｔｒｉｓ
／ＨＣｌ ｐＨ７．４緩衝液Ａ（１０μＭ 塩化カルシ
ウム、１０μＭ 塩化マグネシウム、０．１ｍＭ ＰＭ
ＳＦ、１μＭ ペプスタチンＡ、２μＭ ロイペプチ
ン、１ｍＭ １，１０−フェナンスロリン、０．１％
牛血清アルブミンを含む）３４０μｌ中に懸濁させた。
この懸濁液に、（Ａ）最終濃度が０．２μＭとなる非標
識エンドセリン−１（非特異的結合用）、（Ｂ）緩衝液
Ａ（全結合用）、又は（Ｃ）最終濃度が１．１μＭ若し
くは１０μＭとなる試験化合物各々４μｌを加え、更に
それぞれに ¹²⁵Ｉ−エンドセリン−１（１２０００〜
１８０００ｃｐｍ）４０μｌを加えた。これらの混合物
を２５℃にて４時間インキュベーションし、グラスフィ
ルターＧＦ／Ｃにて濾過を行い、５ｍＭ ＨＥＰＥＳ／
Ｔｒｉｓ ｐＨ７．４（０．３％牛血清アルブミンを含
む）にて洗浄後グラスフィルター上の放射能量の測定よ
り本発明化合物１．１μＭ若しくは１０μＭにおける
^１２５Ｉ−エンドセリン−１結合阻害率Ｄ（％）を次式
により求めた。

【００８５】

【数１】 これらの検定はすべて３重に行った。

【００８６】第５表に示すように、本発明化合物は極め
て強いエンドセリン結合阻害活性を有することがわかっ
た。尚、試験化合物は化合物Ｎｏ．で示した。

【００８７】

【表１４】

【００８８】

【表１５】 ブタ摘出冠状動脈標本におけるエンドセリン収縮に対す
る作用ブタの冠状動脈を摘出後、幅１ｍｍ、長さ１０ｍ
ｍのラセン状標本を作製した。内皮細胞を剥離した標本
を９５％Ｏ₂、５％ＣＯ₂の混合ガスで飽和したクレブス
・ヘンゼライト液を満たした５ｍｌのマグヌス管に懸垂
し、張力の変化を等尺性に測定記録した。

【００８９】エンドセリン−１を累積的にマグヌス管内
に加えることにより得られた用量反応曲線に対する本発
明化合物の影響を検討した。尚、本発明化合物はエンド
セリン−１添加２０分前にマグヌス管内に加えた。

【００９０】第１〜３図に示すように、化合物Ｎｏ．５
０の化合物（２μＭ）（第１図）、化合物Ｎｏ．９３の
化合物（６μＭ）（第２図）及び化合物Ｎｏ．１２１の
化合物（６μＭ）（第３図）はエンドセリン−１の用量
反応曲線を顕著に右方向へ移動し、その最大反応には影
響を与えなかった。また、本発明化合物は単独では上記
血管標本に対し何ら作用を示さなかった。以上のよう
に、本発明化合物は上記血管標本におけるエンドセリン
収縮に対し顕著な拮抗作用を示した。モルモット摘出気管筋標本におけるエンドセリン収縮に
対する作用 モルモットの気管を摘出後、気管を輪切りに
し、切片標本を作製した。上皮細胞を剥離した標本を９
５％Ｏ₂、５％ＣＯ₂の混合ガスで飽和したクレブス・ヘ
ンゼライト液を満した５ｍｌのマグヌス管内に懸垂し、
張力の変化を等尺性に測定記録した。

【００９１】エンドセリン−１を累積的にマグヌス管内
に加えることにより得られた用量反応曲線に対する本発
明化合物の影響を検討した。尚、本発明化合物はエンド
セリン−１添加２０分前にマグヌス管内に加えた。

【００９２】第４〜６図に示すように、化合物Ｎｏ．５
０の化合物（６μＭ）（第４図）、化合物Ｎｏ．９３の
化合物（６μＭ）（第５図）及び化合物Ｎｏ．１２１の
化合物（６μＭ）（第６図）は摘出気管筋標本における
エンドセリン−１の用量反応曲線を顕著に右方へ移動
し、その最大反応に対しては影響を与えなかった。ま
た、本発明化合物は単独では上記標本に対し何ら作用を
示さなかった。以上のように、本発明化合物は上記標本
におけるエンドセリン収縮に対し顕著な拮抗作用を示し
た。ラット摘出心臓におけるエンドセリンの灌流圧上昇作用
に対する効果 雄性スプラーグ・ドーリー（ＳＤ）系ラッ
トの心臓を摘出し、ランゲンドルフ法により心臓の灌流
圧を測定記録した。灌流圧は９５％Ｏ₂、５％ＣＯ₂の混
合ガスで飽和したクレブス・ヘンゼライト液を１０ｍｌ
／ｍｉｎの速度で灌流した状態を基本とした。

【００９３】エンドセリン−１を累積的に灌流液中に加
えることにより得られた用量反応曲線に対する本発明化
合物の影響を検討した。尚、本発明化合物はエンドセリ
ン−１添加２０分前より灌流液中に溶解し、用量反応曲
線が終了するまで持続添加した。

【００９４】第７図及び第８図に示すように、化合物Ｎ
ｏ．４８の化合物（１μＭ）（第７図）及び化合物Ｎ
ｏ．５０の化合物（１μＭ）（第８図）はエンドセリン
−１の用量反応曲線を右方へ移動し、その最大反応には
影響を与えなかった。また、本発明化合物は単独では灌
流圧に何ら影響を与えなかった。以上のように、本発明
化合物は上記標本においてエンドセリンの灌流圧上昇作
用に対し顕著な拮抗作用を示した。

【００９５】このように本発明化合物は優れたエンドセ
リン拮抗作用を有し、医薬品の分野で血管拡張剤及び気
管支拡張剤として有用であり、高血圧症、肺高血圧症、
レイノー病、急性腎不全、心筋梗塞、狭心症、脳梗塞、
脳血管攣縮、動脈硬化症、気管支喘息、エンドトキシン
ショック、エンドトキシンを起因とする多臓器不全や播
種性血管内凝固及び／又はシクロスポリン誘発の腎障害
や高血圧等の治療薬となり得る。このような疾患の治療
剤として使用する場合、本発明化合物は単独或は他の治
療薬と組合せて使用することもできる。

【００９６】本発明化合物は、当分野で公知の固体又は
液体の賦形剤担体と混合し、非経口投与、経口投与又は
外部投与に適した医薬製剤の形で使用することができ
る。医薬製剤としては、例えば注射剤、吸入剤、シロッ
プ剤若しくは乳剤等の液剤、例えば錠剤、カプセル剤若
しくは粒剤等の固形剤又は例えば軟膏、座剤等の外用剤
等が挙げられる。また、これらの製剤には必要に応じて
助剤、安定剤、湿潤剤、乳化剤、吸収促進剤又は界面活
性剤等の通常使用される添加剤が含まれていてもよい。
添加剤としては注射用蒸留水、リンゲル液、グルコー
ス、ショ糖シロップ、ゼラチン、食用油、カカオ脂、エ
チレングリコール、ショ糖、とうもろこし澱粉、ステア
リン酸マグネシウム又はタルク等が挙げられる。

【００９７】エンドセリン拮抗物質としての本発明化合
物の投与量は、投与方法、患者の年齢、体重、及び治療
する患者の容態等に応じて異なるが、成人に対する代表
的な投与方法は経口投与又は非経口投与であり、成人患
者に対して経口投与の場合１日あたり０．１〜１００ｍ
ｇ／Ｋｇ体重であり、非経口投与の場合１日あたり０．
０１〜１０ｍｇ／Ｋｇ体重である。

【００９８】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明するが、もとより本発明はこれらの実施例のみに
限定されるものではない。 実施例１化合物１の合成 （１）Ｂｏｃ−Ｌｅｕ−ＤＴｒｐ−ＯＭｅの合成Ｂｏｃ
−Ｌｅｕ−ＯＨ・Ｈ₂Ｏ ０．９９７ｇとＤＴｒｐ−Ｏ
Ｍｅ・ＨＣｌ１．０２１ｇのジクロロメタン（１０ｍ
ｌ）懸濁液に、アルゴン雰囲気下、ＴＥＡ ０．６ｍｌ
及びＨＯＢＴ・Ｈ₂Ｏ ０．６１５ｇを加えた。更に氷
冷下、ＥＤＣＩ・ＨＣｌ ０．７６９ｇを加え室温で１
６時間撹拌した。次いで、反応液を水、１０％クエン酸
水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水
にて順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。こ
の溶液を減圧濃縮後、ヘキサンを加え結晶化し、目的物
１．６６５ｇを得た。

【００９９】ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₃Ｈ₃₃Ｎ₃Ｏ₅
＋Ｈ）⁺として）：４３２ （２）Ｂｏｃ−Ｌｅｕ−ＤＴｒｐ−ＮＨＮＨ₂の合成 （１）で得られた化合物４３０ｍｇをＤＭＦ １０ｍｌ
に溶解し、ヒドラジン・一水和物１．０ｍｌを加え室温
で終夜撹拌した。反応液にドライアイスを加え、次いで
この溶液を濃縮後、得られた残渣に水を加え結晶化し、
目的物４０６ｍｇを得た。

【０１００】ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₂Ｈ₃₃Ｎ₅Ｏ₄
＋Ｈ）⁺として）：４３２ （３）化合物１の合成 （２）で得られた化合物４０．０ｍｇをＤＭＦ ０．５
ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−６０℃にて３．１Ｍ塩
化水素−１，４−ジオキサン溶液１０３μｌを加えｐＨ
を３に調整後、亜硝酸イソアミル１５μｌを加え反応液
を徐々に−２０℃まで昇温し、３０分間撹拌した。反応
液を再度−６０℃に冷却し、ＴＥＡ ７０μｌ及びＤβ
Ａｂａ−ＯＮＢｕ₄（１０％水酸化テトラブチルアンモ
ニウム水溶液２６０μｌ及びＤβＡｂａ−ＯＨ １０．
５ｍｇより製造）のＤＭＦ溶液０．５ｍｌを加え、反応
液をゆっくり−２０℃まで昇温したのち同温で終夜静置
した。溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルに溶解し、１０
％クエン酸水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄後、硫酸マ
グネシウムで乾燥した。溶媒を留去し得られた残渣を逆
相中圧液体クロマトグラフィー（ナカライテスク社製
コスモシール７５Ｃ₁₈−ＯＰＮ／メタノール：水＝２：
１）にて精製し、表題化合物４４．１ｍｇを無色粉末と
して得た。

【０１０１】融点：１１０．５−１１２．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９６８，１６５
６，１５２４，１４６１，１３９５，１３７１，１２５
１，１１６７，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₈Ｎ₄Ｏ₆＋Ｈ）⁺とし
て）：５０３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．００−１．４０
（３Ｈ，ｍ），１．０８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈ
ｚ），１．３６（９Ｈ，ｓ），２．０９（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝８．６Ｈｚ，１５．２Ｈｚ），２．２９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１５．２Ｈｚ），２．８７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．０８
−３．２０（１Ｈ，ｍ），３．８０−３．９２（１Ｈ，
ｍ），３．９６−４．１２（１Ｈ，ｍ），４．３２−
４．４４（１Ｈ，ｍ），６．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
０Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），
７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ），７．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．９
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），１０．７８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），１２．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）以
下の実施例２〜２３及び２７では、それぞれ対応するア
ミノ酸のテトラブチルアンモニウム塩を用い、実施例２
４〜２６ではトリエチルアンモニウム塩を用い、実施例
１−（３）と同様な反応を行って化合物２〜２７を合成
した。 実施例２化合物２ 融点：１７４−１７６℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４２４，２９６２，１６６
５，１５１５，１４６４，１４４０，１３９５，１３７
１，１３４４，１２４８ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₃Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₆＋Ｈ）⁺とし
て）：６０４^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６７−０．７８（６Ｈ，ｍ），１．０４−
１．４０（２Ｈ，ｍ），１．３５（９Ｈ，ｓ），１．５
１−１．６５（１Ｈ，ｍ），２．８０−２．９３（１
Ｈ，ｍ），３．１４−３．４０（３Ｈ，ｍ），３．８４
−３．９５（１Ｈ，ｍ），４．４６−４．６２（２Ｈ，
ｍ），６．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．９
１−７．１３（５Ｈ，ｍ），７．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．５Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈ
ｚ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．５
２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
０Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１
０．７８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．８２（１Ｈ，ｂｒ
ｓ），１２．２８（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例３化合物３ 融点：９９−１０２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，３０５８，２９６
２，２８７２，１６６２，１５２１，１４６４，１３９
５，１３７１，１２４８ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₄₂Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３１．３１８２ 測定値 ５３１．３１８３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６５−０．８０（６Ｈ，ｍ），０．８４（３
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），０．９０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ），１．０２−１．２５（３Ｈ，ｍ），１．
３３（９Ｈ，ｓ），１．４９−１．７８（３Ｈ，ｍ），
２．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１４．５Ｈ
ｚ），３．１５−３．４０（１Ｈ，ｍ），３．８０−
３．９０（１Ｈ，ｍ），４．１８−４．３０（１Ｈ，
ｍ），４．４８−４．６０（１Ｈ，ｍ），６．８０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．６Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），７．２
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
３Ｈｚ），８．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），１
０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ） 実施例４化合物４ 融点：１２７−１３８℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４０６，２９２６，１６６
２，１５１５，１３９５，１３７１，１１０７ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₃₈Ｎ₆Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５５５．２９３１ 測定値 ５５５．２９５３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９−０．８２（６Ｈ，ｍ），１．０３−
１．２１（３Ｈ，ｍ），１．３２（９Ｈ，ｓ），２．８
２−３．０２（３Ｈ，ｍ），３．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝３．６Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），３．９１（１Ｈ，ｄｄ
ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．８Ｈｚ），４．
２０−４．２６（１Ｈ，ｍ），４．４８（１Ｈ，ｄｄ
ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，８．１Ｈｚ，１０．３Ｈｚ），
６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．７５（１
Ｈ，ｓ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｓ），７．５５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．１Ｈｚ），８．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ） 実施例５化合物５ 融点：１００−１０８℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２８，２９６２，１６９
８，１６５９，１５３０，１３７１，１２５１，１１６
７，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₈Ｎ₄Ｏ₆＋Ｈ）⁺とし
て）：５０３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ），０．７
１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ），１．０８−１．２９
（３Ｈ，ｍ），１．３５（９Ｈ，ｓ），１．５６−１．
７１（２Ｈ，ｍ），２．１７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），２．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１５．
０Ｈｚ），２．９３−３．０６（１Ｈ，ｍ），３．０６
−３．２５（２Ｈ，ｍ），３．８０−３．８９（１Ｈ，
ｍ），４．３４−４．４４（１Ｈ，ｍ），６．９２−
７．００（２Ｈ，ｍ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
９Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），
７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．５３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．８０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
５．５Ｈｚ），８．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），１
２．０３（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例６化合物６ 融点：９０−９４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３４６，２９３８，１７０
１，１６５３，１５３９，１３７１，１２５１，１１６
７，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₄₂Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３１．３１８２ 測定値 ５３１．３１８０^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），１．１０−１．３１
（７Ｈ，ｍ），１．３６（９Ｈ，ｓ），１．４２−１．
５５（２Ｈ，ｍ），２．１５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈ
ｚ），２．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，１
５．０Ｈｚ），２．９３−３．２４（３Ｈ，ｍ），３．
８０−３．９０（１Ｈ，ｍ），４．３２−４．４４（１
Ｈ，ｍ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），
６．９３−７．００（１Ｈ，ｍ），７．０２（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｂｒｓ），
７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．７４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
３．６Ｈｚ），８．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈ
ｚ），１０．７８（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例７化合物７ 融点：１７５−１７９℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４０６，２９６２，１６５
９，１５１８，１３７１，１２５１，１１６４，１０４
７，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₆Ｎ₄Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５０５．２６６２ 測定値 ５０５．２６６１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７３（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．１
０−１．４０（３Ｈ，ｍ），１．３５（９Ｈ，ｓ），
２．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１４．９Ｈ
ｚ），３．１５−３．２６（１Ｈ，ｍ），３．３０−
３．６６（２Ｈ，ｍ），３．８８−４．００（２Ｈ，
ｍ），４．５０−４．６０（１Ｈ，ｍ），６．７４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．８Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈ
ｚ），７．１０（１Ｈ，ｂｒｓ），７．２８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
８Ｈｚ），７．５８−７．７０（１Ｈ，ｍ），７．９３
−７．９９（１Ｈ，ｍ），１０．７９（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例８化合物８ 融点：９４−９５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３３４，２９５６，１７０
４，１５２７，１４６１，１３９５，１３７１，１２５
１，１１６７ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₆Ｈ₄₉Ｎ₅Ｏ₈＋Ｈ）⁺とし
て）：６８０^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），０．６
９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．０４−１．８０
（９Ｈ，ｍ），１．３３（９Ｈ，ｓ），２，８６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１８．６Ｈｚ），２，９
１−３．１０（３Ｈ，ｍ），３．８２−３．９３（１
Ｈ，ｍ），４．０９−４．１７（１Ｈ，ｍ），４．５０
−４．６０（１Ｈ，ｍ），４．９９（２Ｈ，ｓ），６．
７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
８Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），
７．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），７．２５−
７．４０（７Ｈ，ｍ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
８Ｈｚ），７．９６−８．０３（２Ｈ，ｍ），１０．７
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ） 実施例９化合物９ 融点：１０７−１２０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３５８，２９６２，１６７
７，１５２４，１１７３，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₇Ｎ₅Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３２．２７７１ 測定値 ５３２．２７６３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．０
５−１．４０（３Ｈ，ｍ），１．３４（９Ｈ，ｓ），
２．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１５．６Ｈ
ｚ），２．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１５．
６Ｈｚ），２．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，
１４．６Ｈｚ），３．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．６Ｈ
ｚ，１４．６Ｈｚ），４．４８−４．６２（３Ｈ，
ｍ），６．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．８
９（１Ｈ，ｂｒｓ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９
Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．
０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｂｒｓ），
７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．９５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．８Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈ
ｚ） 実施例１０化合物１０ 融点：１４６−１５５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９６２，１６６
８，１５２４，１１６７，７４５ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₃₉Ｎ₅Ｏ₇＋Ｈ）⁺とし
て）：５４６^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．０
０−１．４０（３Ｈ，ｍ），１．３３（９Ｈ，ｓ），
１．７８−１．９０（１Ｈ，ｍ），１．９０−２．０８
（１Ｈ，ｍ），２．１６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈ
ｚ），２．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，１
４．４Ｈｚ），３．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．７Ｈ
ｚ，１４．４Ｈｚ），３．７０−３．９０（１Ｈ，
ｍ），４．１５−４．２５（１Ｈ，ｍ），４．５０−
４．６０（１Ｈ，ｍ），６．７６（１Ｈ，ｂｒｓ），
６．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９４（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．８Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈ
ｚ），７．２３（１Ｈ，ｂｒｓ），７．２９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
８Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），
８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１０．７７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ） 実施例１１化合物１１ 融点：１１３．５−１１５．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３５２，２９６２，１６６
２，１５１８，１４６１，１３９５，１３７１，１２４
８，１１６７，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₄₂Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３１．３１８２ 測定値 ５３１．３２０３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６５−０．９５（９Ｈ，ｍ），１．０５−
１．４５（７Ｈ，ｍ），１．３３（９Ｈ，ｓ），１．５
０−１．８０（２Ｈ，ｍ），２．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝９．９Ｈｚ，１４．３Ｈｚ），３．１８（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，１４．３Ｈｚ），３．８０−３．
９３（１Ｈ，ｍ），４．０６−４．１７（１Ｈ，ｍ），
４．４８−４．５８（１Ｈ，ｍ），６．７７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
４Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），
７．０７（１Ｈ，ｂｒｓ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ），７．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），７．９
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），１０．７８（１Ｈ，
ｂｒｓ） 旋光度：［α］_D＝＋９．７°（２０℃，ｃ ０．４
０，ＭｅＯＨ） 実施例１２化合物１２ 融点：１２９−１３１℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４２４，２９２６，１６９
８，１５５４，１３９２，１３７１，１２５４，１１６
７ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₉Ｈ₃₆Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３７．２７１３ 測定値 ５３７．２７１２^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６５−０．９０（６Ｈ，ｍ），１．０８−
１．４２（３Ｈ，ｍ），１．３１（９Ｈ，ｓ），３．０
０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１４．７Ｈｚ），
３．１１−３．４２（１Ｈ，ｍ），３．８７−３．９８
（１Ｈ，ｍ），４．６０−４．７４（１Ｈ，ｍ），６．
８８−７．０６（１Ｈ，ｍ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．４Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ），７．１２（１Ｈ，ｂｒｓ），７．２９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．
１Ｈｚ），７．５３−７．６７（１Ｈ，ｍ），７．６０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．７５＋７．８４
（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝８．１Ｈｚ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），
８．１３＋８．２０（１Ｈ，ｓ×２），８．２６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），９．９８＋１０．１８（１
Ｈ，ｓ×２），１０．８２（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１３化合物１３ 融点：９７−１０３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３５８，３０５８，２９６
２，２８７８，１６６８，１５２１，１４６４，１３９
５，１３７１，１３４４ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₈Ｎ₄Ｏ₆＋Ｈ）⁺とし
て）：５０３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９−０．８１（６Ｈ，ｍ），１．０１−
１．５２（３Ｈ，ｍ），１．３５（３Ｈ，ｓ），１．３
８（９Ｈ，ｓ），１．４１（３Ｈ，ｓ），２．８８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），３．２
５−３．４０（１Ｈ，ｍ），３．８０−３．９１（１
Ｈ，ｍ），４．４２−４．５５（１Ｈ，ｍ），６．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ），７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），７．３
２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．８７（１Ｈ，ｓ），８．１
１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），１０．８１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），１２．１１（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１４化合物１４ 融点：１２１．５−１３２．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２８，３０６４，２９６
２，１６５６，１５２４，１４６１，１３９５，１３７
１，１２４８，１１６４，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₁Ｈ₄₀Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５６５．３０２６ 測定値 ５６５．３０４７^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６３−０．８０（６Ｈ，ｍ），０．９８−
１．３０（３Ｈ，ｍ），１．２９＋１．３３（９Ｈ，ｓ
×２），２．５４−２．６４（１Ｈ，ｍ），２．６４−
２．７６（１Ｈ，ｍ），２．７６−２．９３（１Ｈ，
ｍ），３．０８−３．２０（１Ｈ，ｍ），３．８１−
３．９３（１Ｈ，ｍ），４．３７−４．５４（１Ｈ，
ｍ），５．１２−５．２７（１Ｈ，ｍ）．６．７７＋
６．８７−７．１１（４Ｈ，ｄ，ｍ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ），７．１５−７．４０（６Ｈ，ｍ），７．５０＋
７．５６（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｊ＝７．６
Ｈｚ），７．９６＋８．１３（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝７．
６Ｈｚ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．２５＋８．３１（１
Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），１
０．７７（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２０（１Ｈ，ｂｒ
ｓ） 旋光度：［α］_D＝＋１３．８°（２０℃，ｃ ０．３
６，ＭｅＯＨ） 実施例１５化合物 １５ 融点：１０８−１２２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３４０，２９６２，１６６
８，１５２１，１３９５，１３７１，１２５１，１１６
４，７４１，７００ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₉Ｈ₃₈Ｎ₄Ｏ₆Ｓ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５７１．２５９０ 測定値 ５７１．２５９９^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），０．９
７−１．３５（３Ｈ，ｍ），１．３４（９Ｈ，ｓ），
２．７０−３．３３（４Ｈ，ｍ），３．８４−３．９７
（１Ｈ，ｍ），４．３６−４．４９（１Ｈ，ｍ），４．
４９−４．６１（１Ｈ，ｍ），６．６９＋６．７５（１
Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．
８３−７．０９（５Ｈ，ｍ），７．２６−７．３４（２
Ｈ，ｍ），７．５２−７．５９（１Ｈ，ｍ），７．９４
＋７．９６（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝８．１Ｈｚ，Ｊ＝７．
８Ｈｚ），８．２２＋８．３２（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝
８．０Ｈｚ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１０．７５＋１０．７
７（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｊ＝１．７Ｈｚ）
旋光度：［α］_D＝＋７．２°（２０℃，ｃ ０．３
３，ＭｅＯＨ） 実施例１６化合物１６ 融点：１１１−１１６．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９６２，１６６
５，１５１５，１４６１，１３９５，１３７１，１２４
８，１１６７，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₃₇Ｎ₅Ｏ₆Ｓ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５７２．２５４３ 測定値 ５７２．２５７４^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），０．７
６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），０．９９−１．２４
（３Ｈ，ｍ），１．３４（９Ｈ，ｓ），２．７０−２．
８３（１Ｈ，ｍ），２．８４−３．０７（１Ｈ，ｍ），
３．１０−３．５４（２Ｈ，ｍ），３．８２−３．９８
（１Ｈ，ｍ），４．４７−４．５８（１Ｈ，ｍ），４．
６０−４．７１（１Ｈ，ｍ），６．６８＋６．７４（１
Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝８．６Ｈｚ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．
８９−７．１０（３Ｈ，ｍ），７．２４−７．３１（１
Ｈ，ｍ），７．４８−７．５９（２Ｈ，ｍ），７．６６
−７．７３（１Ｈ，ｍ），７．９３＋７．９６（１Ｈ，
ｄ×２，Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），８．３５
＋８．４５（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｊ＝８．
６Ｈｚ），１０．７４＋１０．７６（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ
＝１．３Ｈｚ，Ｊ＝１．３Ｈｚ），１２．８７（１Ｈ，
ｂｒｓ） 旋光度：［α］_D＝＋７．８°（２０℃，ｃ ０．４
１，ＭｅＯＨ） 実施例１７化合物１７ 融点：１１８．５−１２２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２８，２９６２，１６６
５，１５２１，１３７１，１２４８，１１６４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₆Ｎ₄Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５０５．２６６２ 測定値 ５０５．２６９１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６２−０．８７（６Ｈ，ｍ），１．０３−
１．５１（３Ｈ，ｍ），１．３５（９Ｈ，ｓ），２．７
９−２．９９（１Ｈ，ｍ），３．０２−３．５４（４
Ｈ，ｍ），３．７６−４．１１（２Ｈ，ｍ），４．３５
−４．６０（１Ｈ，ｍ），６．７３−６．８６（１Ｈ，
ｍ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．０
２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｂ
ｒｓ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．
４７−７．６２（１Ｈ，ｍ），７．８９−８．１６（２
Ｈ，ｍ），１０．６６−１０．８５（１Ｈ，ｍ） 旋光度：［α］_D＝＋８．５°（２０℃，ｃ ０．３
９，ＭｅＯＨ） 実施例１８化合物１８ 融点：９７−１１０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３２８０，２９６２，２８７
８，１６６２，１５７８，１４６４，１３８９，１３７
１，１２５４，１１６７，１１０４，１０５０，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₈Ｎ₄Ｏ₆＋Ｈ）⁺とし
て）：５０３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８−０．７６（６Ｈ，ｍ），１．１５−
１．２４（６Ｈ，ｍ），１．３５（９Ｈ，ｓ），２．０
１−２．２８（１Ｈ，ｍ），２．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．４Ｈｚ，１４．５Ｈｚ），２．９６−３．２０
（３Ｈ，ｍ），３．８２−３．９６（１Ｈ，ｍ），４．
３２−４．４４（１Ｈ，ｍ），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．９９−８．１３（２Ｈ，ｍ），１０．７
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ） 実施例１９化合物１９ 融点：５３−５６℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３２５６，２９６２，２８５
４，１６９５，１５８１，１３８９，１２５１，１１６
７，１１２５，１０７１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₄Ｈ₄₃Ｎ₅Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６１８．３２９２ 測定値 ６１８．３２７６^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．７
３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．０４−１．２４
（３Ｈ，ｍ），１．３５（９Ｈ，ｓ），２．２０−２．
３４（２Ｈ，ｍ），２．７４−２．９６（２Ｈ，ｍ），
３．０１−３．２０（２Ｈ，ｍ），３．８０−３．９２
（１Ｈ，ｍ），４．２０−４．３６（１Ｈ，ｍ），４．
３６−４．５３（１Ｈ，ｍ），６．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７．８Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），６．９６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０
１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．
８Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），
７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．３２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．８
０−８．０８（１Ｈ，ｍ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１．８Ｈｚ），１０．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈ
ｚ） 実施例２０化合物２０ 融点：１１２−１２０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３４６，３０６４，２９６
２，１６５６，１５２７，１４６１，１４４３，１３９
５，１３７１，１３４４，１２５１，１１６４，１１０
４，１０４７ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₂Ｈ₄₂Ｎ₄Ｏ₆＋Ｈ）⁺とし
て）：５７９^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），０．７
３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．０４−１．２４
（３Ｈ，ｍ），１．３７（９Ｈ，ｓ），２．２２−２．
３６（２Ｈ，ｍ），２．６７−２．８２（２Ｈ，ｍ），
２．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１４．５Ｈ
ｚ），３．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，１４．
５Ｈｚ），３．８２−３．９６（１Ｈ，ｍ），４．１８
−４．３２（１Ｈ，ｍ），４．４２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ
＝４．１Ｈｚ，８．４Ｈｚ，９．５Ｈｚ），６．７９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．１
２−７．２２（３Ｈ，ｍ），７．２２−７．３４（３
Ｈ，ｍ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
７．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．９３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１．２Ｈｚ），１２．１８（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例２１化合物２１ 融点：１０９−１１４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３４６，２９２６，１７０
０，１６６５，１５２４，１１６４，７４０ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₂Ｈ₄₂Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５７９．３１８２ 測定値 ５７９．３２０６^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），０．７
１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），１．０４−１．２４
（３Ｈ，ｍ），１．３６（９Ｈ，ｓ），２．３２−２．
４３（２Ｈ，ｍ），２．６１−２．８１（３Ｈ，ｍ），
２．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，１４．５Ｈ
ｚ），３．７７−３．９６（１Ｈ，ｍ），４．１２−
４．３３（１Ｈ，ｍ），４．２９−４．４８（１Ｈ，
ｍ），６．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），６．９
７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０９−７．２５（５Ｈ，
ｍ），７．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．２
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
１Ｈｚ），７．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），１
０．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），１２．２０
（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例２２化合物２２ 融点：１１７−１２３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４０６，２９６２，２９２
６，１６７７，１５１５，１１７０，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₀Ｈ₄₂Ｎ₆Ｏ₆Ｓ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６１５．２９６４ 測定値 ６１５．２９６０^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），０．７
１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．０５−１．４０
（３Ｈ，ｍ），１．３３（９Ｈ，ｓ），２．１８（３
Ｈ，ｓ），２．７５−３．２５（４Ｈ，ｍ），３．７７
（２Ｈ，ｓ），３．８７−３．９５（１Ｈ，ｍ），４．
３７−４．４５（１Ｈ，ｍ），４．５５−４．６３（１
Ｈ，ｍ），６．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），
６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０３（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．０Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ），７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．０
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，
ｓ），８．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），１０．
８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ） 実施例２３化合物２３ 融点：１３０−１３２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１６，２９６２，１６６
２，１５３９，１４６１，１３９５，１３７１，１２５
１，１１６４，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₇Ｎ₅Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３２．２７７２ 測定値 ５３２．２７８１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．０６−１．４０
（３Ｈ，ｍ），１．３３（９Ｈ，ｓ），２．９２（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），３．１７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），３．
６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），
３．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），３．７８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，１６．４Ｈｚ），３．８９
（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．４７（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，９．０Ｈｚ），６．８６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），７．２８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），８．００（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．９Ｈ
ｚ），８．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．２
５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１０．７８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），１２．５０（１Ｈ，ｂｒｓ） 旋光度：［α］_D＝＋３．６°（２０℃，ｃ ０．５
２，ＭｅＯＨ） 実施例２４化合物２４ 融点：１６６℃（ｄｅｃ．） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４３０，２９６２，１６６
２，１５３０，１４６１，１３９５，１３７１，１１９
７，１０４７ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₃Ｈ₃₄Ｎ₄Ｏ₇Ｓ・Ｃ₆Ｈ₁₅
Ｎ＋Ｈ）⁺として）：６１２^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），１．０６−１．４２
（３Ｈ，ｍ），１．１６（９Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈ
ｚ），１．３４（９Ｈ，ｓ），２．９１（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝９．０Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．０５−３．２０
（１Ｈ，ｍ），３．０７（６Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２Ｈ
ｚ），３．８０−４．００（３Ｈ，ｍ），４．５０−
４．６０（１Ｈ，ｍ），６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
１Ｈｚ），６．９２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），
７．０１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．１４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．７Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），７．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），８．１
８−８．２６（１Ｈ，ｍ），１０．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１．６Ｈｚ） 実施例２５化合物２５ 融点：１１２−１２０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４０６，２９６２，１６５
９，１５３０，１４６４，１３７１，１２４８，１２１
５，１１６７，１０４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₄Ｈ₃₆Ｎ₄Ｏ₇Ｓ・
Ｃ₆Ｈ₁₅Ｎ＋Ｎａ）⁺として）： 計算値 ６４８．３４０６ 測定値 ６４８．３３６１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．７
３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），１．１５（９Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．１５−１．３０（３Ｈ，
ｍ），１．３４（９Ｈ，ｓ），２．５０−２．６０（２
Ｈ，ｍ），２．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１
４．２Ｈｚ），３．０６（６Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ），３．１２−３．２４（１Ｈ，ｍ），３．４８−
３．６０（２Ｈ，ｍ），３．８０−３．９３（１Ｈ，
ｍ），４．３２−４．４３（１Ｈ，ｍ），６．８５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．７Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），７．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），７．２
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．
１Ｈｚ），８．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１
０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ） 実施例２６化合物２６ 融点：９５−１００℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４２４，２９６８，１６５
６，１５２１，１１７０，１０３８，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₁Ｈ₄₂Ｎ₄Ｏ₇Ｓ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６１５．２８５２ 測定値 ６１５．２８２７^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），０．７
５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．１０−１．４０
（３Ｈ，ｍ），１．１７（９Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ），１．３７（９Ｈ，ｓ），２．４５−２．５５（２
Ｈ，ｍ），２．７８−２．９０（２Ｈ，ｍ），３．０５
−３．２０（８Ｈ，ｍ），３．９０−３．９８（１Ｈ，
ｍ），４．１２−４．２２（１Ｈ，ｍ），４．３４−
４．４０（１Ｈ，ｍ），６．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
３Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．１４−７．２４（５
Ｈ，ｍ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．８７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．７Ｈｚ），１０．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈ
ｚ） 実施例２７化合物２７ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９６２，１７１
３，１６５６，１３９５，１２４８，１１６７，１１１
０ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₄Ｈ₃₇Ｎ₄Ｏ₇Ｐ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５２５．２４７９ 測定値 ５２５．２５０２^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８−０．８０（６Ｈ，ｍ），０．９０−
１．００（１２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１５−
１．６５（２１Ｈ，ｍ），１．３６（９Ｈ，ｓ），２．
８５−３．００（１Ｈ，ｍ），３．１０−３．５０（１
１Ｈ，ｍ），３．８２−３．９５（１Ｈ，ｍ），４．３
５−４．４８（１Ｈ，ｍ），６．９０−７．００（２
Ｈ，ｍ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），
７．０６（１Ｈ，ｂｒｓ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．７Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），７．８９−８．０２（１Ｈ，ｍ），８．０３−
８．１３（１Ｈ，ｍ），１０．８０（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例２８化合物２８の合成 原料化合物としてＢｏｃ−Ｎｖａ−ＯＨ及びβＡｌａ−
ＯＨを用い、実施例１と同様な反応を行って化合物２８
を合成した。

【０１０２】融点：９１−９３．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４０６，２９６８，１６５
６，１５３０，１４６１，１３９５，１３７１，１２５
１，１１６７ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₄Ｈ₃₄Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４７５．２５５６ 測定値 ４７５．２５４３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），０．８
０−１．０５（２Ｈ，ｍ），１．２０−１．４８（２
Ｈ，ｍ），１．３６（９Ｈ，ｓ），２．３５（２Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，７．１Ｈｚ），２．８６（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．０８−
３．４２（３Ｈ，ｍ），３．７７−３．８８（１Ｈ，
ｍ），４．３４−４．４７（１Ｈ，ｍ），６．８６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．６Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），７．２
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．
５Ｈｚ），８．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），１
０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），１２．２０
（１Ｈ，ｂｒｓ） 旋光度：［α］_D＝＋６．９°（２０℃，ｃ ０．６
３，ＭｅＯＨ） 実施例２９化合物２９の合成 （１）Ｂｏｃ−Ｌｅｕ−ＤＴｒｐ−βＡｌａ−ＯＥｔの
合成 実施例１−（２）で得られたＢｏｃ−Ｌｅｕ−ＤＴｒｐ
−ＮＨＮＨ₂ ３９ｍｇのＤＭＦ ０．５０ｍｌ溶液に
−６０℃にて ３．１Ｍ塩化水素−１，４−ジオキサン
溶液８１μｌを加えた。反応液を−２０℃に昇温させた
後、亜硝酸イソアミル１５μｌを加え−２０℃〜−１５
℃にて１時間撹拌した。反応液を−６０℃に冷却し、β
Ａｌａ−ＯＥｔ・ＨＣｌ １７ｍｇのＤＭＦ ０．５０
ｍｌ溶液及びＴＥＡ ５０μｌを加え、その後５℃にて
終夜撹拌した。反応液を減圧濃縮し、残渣に水を加えジ
クロロメタンにて抽出した。有機層を水洗、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、残渣を分取薄層クロ
マトグラフィー（メルク社製 シリカゲル６０Ｆ₂₅₄／
クロロホルム：メタノール＝３０：１）にて精製し、目
的物４１ｍｇを得た。 （２）化合物２９の合成 （１）で得られた化合物２０ｍｇのエタノール０．２０
ｍｌ 溶液に、氷冷下、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液４
５μｌを加え同温で３０分間、室温にて２時間撹拌し
た。反応液に水を加えジクロロメタンにて洗浄した。水
層は１０％クエン酸水溶液にてｐＨ ３に調整し、ジク
ロロメタンにて抽出した。有機層を水洗、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、表題化合物１８ｍｇを
無色粉末として得た。

【０１０３】融点：１０３−１０７℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４０６，２９６２，１６５
６，１５２７，１４６１，１３９５，１３７１，１２５
１，１１６７，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₆Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４８９．２７１３ 測定値 ４８９．２７０１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．０８−１．２８
（３Ｈ，ｍ），１．３５（９Ｈ，ｓ），２．２４−２．
４４（２Ｈ，ｍ），２．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７
Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．１０−３．２５（３Ｈ，
ｍ），３．８３−３．９０（１Ｈ，ｍ），４．３４−
４．４５（１Ｈ，ｍ），６．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．
８Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），
７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．０５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．０Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ），７．９０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），８．０
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），１０．７８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ） 実施例３０化合物３０の合成 原料化合物としてＢｏｃ−ＭｅＬｅｕ−ＯＨを用い、実
施例１−（１）、（２）及び実施例２９と同様な反応を
行って化合物３０を合成した。

【０１０４】融点：８７．５−８９．０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１６，２９６２，１６７
１，１５２１，１４５８，１３９５，１３７１，１３４
１，１３２６，１１５５ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₈Ｎ₄Ｏ₆＋Ｈ）⁺とし
て）：５０３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７９（６Ｈ，ｂｒｓ），１．１０−１．４２
（３Ｈ，ｍ），１．３４＋１．３６（９Ｈ，ｂｒｓ×
２），２．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．５
８＋２．６０（３Ｈ，ｂｒｓ×２），２．８６−３．０
３（１Ｈ，ｍ），３．０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．０Ｈ
ｚ，１４．３Ｈｚ），３．１７−３．３４（２Ｈ，
ｍ），４．２６−４．６０（２Ｈ，ｍ），６．９４（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．７Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈ
ｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．５
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．６２−７．７４
＋７．７６−７．９０（１Ｈ，ｍ×２），７．９４−
８．１４（１Ｈ，ｍ），１０．７９（１Ｈ，ｂｒｓ），
１２．１９（１Ｈ，ｂｒｓ） 旋光度：［α］_D＝−１０．５°（２０℃，ｃ ０．８
６，ＭｅＯＨ） 実施例３１化合物３１の合成 原料化合物としてＧｌｙ−ＯＥｔ・ＨＣｌを用い、実施
例２９と同様な反応を行って化合物３１を合成した。

【０１０５】融点：１０８−１２４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３４６，２９６２，１６６
５，１５３０，１３９５，１３７１，１２５１，１１６
７ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₄Ｈ₃₄Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４７５．２５５６ 測定値 ４７５．２５６１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．０７−１．３２
（３Ｈ，ｍ），１．３４（９Ｈ，ｓ），２．８９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．３
４−３．４９（１Ｈ，ｍ），３．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝５．７Ｈｚ，１７．６Ｈｚ），３．８０（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１７．６Ｈｚ），３．８０−３．
９３（１Ｈ，ｍ），４．４４−４．５５（１Ｈ，ｍ），
６．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．９４（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．６Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈ
ｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．１３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），８．２４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．
７Ｈｚ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ） 実施例３２化合物３２の合成 原料化合物としてＤＭｅＴｒｐ−ＯＭｅ・ＨＣｌを用
い、実施例１−（１）、（２）及び実施例２９と同様な
反応を行って化合物３２を合成した。

【０１０６】融点：１１０−１１３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３５２，２９６２，２９３
２，１６５３，１５３６，１４６１，１３９８，１３７
１，１２５１，１１６７，１１０４，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₈Ｎ₄Ｏ₆＋Ｈ）⁺とし
て）：５０３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．５４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），０．５
７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），０．７７−０．９３
（２Ｈ，ｍ），０．９３−１．０８（１Ｈ，ｍ），１．
３３（９Ｈ，ｓ），２．２８−２．４０（２Ｈ，ｍ），
２．９０（３Ｈ，ｓ），３．０５−３．４０（４Ｈ，
ｍ），４．１０−４．２０（１Ｈ，ｍ），５．３３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，１１．３Ｈｚ），６．７９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），６．９２（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ），７．０４（１Ｈ，ｂｒｓ），７．２７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
３Ｈｚ），７．７３−７．７８（１Ｈ，ｍ），１０．７
９（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例３３化合物３３の合成 （１）Ｉｖａ−Ｌｅｕ−ＤＴｒｐ−ＯＨの合成 実施例１−（１）に従って合成されたＢｏｃ−Ｌｅｕ−
ＤＴｒｐ−ＯＭｅ １．５０ｇに氷冷下、２０％エタン
ジチオール−ＴＦＡ溶液１０ｍｌを加え、０℃にて１５
分間、続いて室温にて１５分間撹拌した。この溶液を減
圧濃縮後トルエンを加え再び減圧濃縮し、この操作を３
回繰返した。得られた残渣に飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後溶媒を減圧留去して得られた固体を
ジクロロメタン２０ｍｌに溶解し、氷冷下にイソ吉草酸
０．５６ｇ、Ｎ−メチルモルホリン０．６０ｍｌ、ＨＯ
ＢＴ・Ｈ₂Ｏ ０．８５ｇ及びＥＤＣＩ・ＨＣｌ １．
０６ｇを加え室温にて終夜撹拌した。反応液を水、１Ｎ
塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で
順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
減圧留去して得られた残渣をメタノール３５ｍｌに溶解
し、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液３．９ｍｌを加え、室
温にて１２時間撹拌した。反応液を減圧濃縮後水を加え
エチルエーテルで洗浄した。水層を１Ｎ塩酸によりｐＨ
３とした後酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後減圧留去して得られた残渣を分取
薄層クロマトグラフィー（メルク社製 シリカゲル６０
Ｆ₂₅₄／クロロホルム：メタノール：酢酸＝２０：１：
１）、次いで逆相フラッシュクロマトグラフィー（ナカ
ライテクス社製 コスモシール７５Ｃ₁₈−ＯＰＮ／メタ
ノール）で精製し、目的物０．５５ｇを得た。

【０１０７】ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₂Ｈ₃₁Ｎ₃Ｏ₄
＋Ｈ）⁺として）： ４０２ （２）化合物３３の合成 （１）で得られた化合物３３ｍｇのジクロロメタン３ｍ
ｌ溶液に、室温でＨＯＢＴ・Ｈ₂Ｏ １５．３ｍｇ、Ｅ
ＤＣＩ・ＨＣｌ １９．１ｍｇ、βＡｌａ−ＯＥｔ・Ｈ
Ｃｌ １５ｍｇ及びＮ−メチルモルホリン１１μｌを加
え終夜撹拌した。この溶液を水、１Ｎ塩酸、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去したのち得
られた残渣をメタノール１ｍｌに溶解し、次いで１Ｎ水
酸化ナトリウム水溶液７６μｌを加え室温で１２時間激
しく撹拌した。溶媒を減圧留去後水を加えエチルエーテ
ルで洗浄し、水層を１Ｎ塩酸でｐＨ ２として酢酸エチ
ルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後減
圧濃縮し得られた残渣をエムポアシート（アナリティケ
ム インターナショナル社製／クロロホルム：メタノー
ル：酢酸＝１０：１：１）で精製し、表題化合物２４ｍ
ｇを淡黄色粉末として得た。

【０１０８】融点：１３６−１４０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３０４，３０７０，２９６
２，１７２２，１６５６，１５４５，１４６４，１４４
３，１３９２，１２１２，１１０１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₆Ｎ₄Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４７３．２７６４ 測定値 ４７３．２７９２^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），０．７
４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），０．７８−０．９２
（６Ｈ，ｍ），１．０８−１．３２（４Ｈ，ｍ），１．
８８−２．０２（２Ｈ，ｍ），２．２８−２．４４（２
Ｈ，ｍ），２．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，
１４．０Ｈｚ），３．０８−３．２０（１Ｈ，ｍ），
３．２０−３．４０（２Ｈ，ｍ），４．０８−４．１８
（１Ｈ，ｍ），４．３０−４．４３（１Ｈ，ｍ），６．
９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．
２Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．８７−
８．０４（２Ｈ，ｍ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ） 旋光度：［α］_D＝＋６．４°（２０℃，ｃ ０．３
０，ＤＭＳＯ） 実施例３４化合物３４の合成 原料化合物としてＤＨｉｓ−ＯＭｅ・２ＨＣｌを用い、
実施例３３−（２）と同様な反応を行って化合物３４を
合成した。

【０１０９】融点：１５５−１６５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４３６，２９６２，１６４
７，１５３０，１３９５ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₃₈Ｎ₆Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３９．２９８２ 測定値 ５３９．３０１０^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６５−０．８８（１２Ｈ，ｍ），１．０５−
１．４２（３Ｈ，ｍ），１．８８−２．００（３Ｈ，
ｍ），２．７８−３．７０（４Ｈ，ｍ），４．０８−
４．３２（２Ｈ，ｍ），４．３９−４．５１（１Ｈ，
ｍ），６．７４（１Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．２
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．４９（１Ｈ，
ｓ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．８
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．９０−８．０６
（１Ｈ，ｍ），８．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈ
ｚ），１０．７９（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例３５ （１）化合物３５の合成 原料化合物としてＤＡｓｐ（ＯＢｚｌ）−ＮＨ₂を用
い、実施例２９−（１）と同様な反応を行って化合物３
５を合成した。

【０１１０】融点：１５９−１６７℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４２４，１６８０，１５１
５，１３７１，１１７０，７４５ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₃Ｈ₄₃Ｎ₅Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６２２．３２４１ 測定値 ６２２．３２４３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），０．６
８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），１．０５−１．４０
（３Ｈ，ｍ），１．３２（９Ｈ，ｓ），２．６４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１６．１Ｈｚ），２．８５
−２．９５（２Ｈ，ｍ），３．２０−３．４０（１Ｈ，
ｍ），３．８０−３．９０（１Ｈ，ｍ），４．３５−
４．４４（１Ｈ，ｍ），４．５８−４．６８（１Ｈ，
ｍ），５．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ），５．
１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ），６．９２（１
Ｈ，ｂｒｓ），６．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈ
ｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．０
３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．２１（１Ｈ，ｂｒｓ），
７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．３５（５
Ｈ，ｓ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），
８．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．２３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１０．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝２．０Ｈｚ） （２）化合物３６の合成 （１）で得られた化合物３５ ５１ｍｇのメタノール
５．０ｍｌ溶液に１０％パラジウム−炭素５０ｍｇを加
え、１気圧の水素雰囲気下、室温にて４時間激しく撹拌
した。触媒を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣にエチ
ルエーテルを加えて摩砕し、表題化合物２９ｍｇを無色
粉末として得た。

【０１１１】融点：１４５−１５６℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９６２，１６７
７，１５１８，１１６７，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₇Ｎ₅Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３２．２７７１ 測定値 ５３２．２７７６^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ），０．６
９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ），１．０５−１．２３
（３Ｈ，ｍ），１．３４（９Ｈ，ｓ），２．４０−２．
５０（１Ｈ，ｍ），２．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．８
Ｈｚ，１４．８Ｈｚ），２．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．３Ｈｚ，１４．８Ｈｚ），３．２２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝３．４Ｈｚ，１４．８Ｈｚ），３．８０−３．９０
（１Ｈ，ｍ），４．３３−４．４２（１Ｈ，ｍ），４．
４５−４．５５（１Ｈ，ｍ），６．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝６．６Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．０
７（２Ｈ，ｂｒｓ），７．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０
Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．
５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
７Ｈｚ），１０．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ） 以下の実施例３６〜４３では、それぞれ対応するアミノ
酸ベンジルエステルを用い、実施例３５と同様な反応を
行って化合物３７〜４５を合成した。 実施例３６ （１）化合物３７ 融点：９７−９９℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，１５１８，１４６
１，１３９２，１３７１，１２５１，１１７０，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₃Ｈ₄₃Ｎ₅Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６２２．３２４１ 測定値 ６２２．３２２６^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），１．１２−１．３０
（３Ｈ，ｍ），１．３３（９Ｈ，ｓ），２．４３−２．
４９（１Ｈ，ｍ），２．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．２
Ｈｚ，１６．０Ｈｚ），２．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．５Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．０８（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝４．５Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．８６−３．９５
（１Ｈ，ｍ），４．３７−４．４６（１Ｈ，ｍ），４．
５７−４．６５（１Ｈ，ｍ），５．０５（２Ｈ，ｓ），
６．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．９３（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．７Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．４Ｈ
ｚ），７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ），７．２
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．３２−７．３８
（５Ｈ，ｍ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），８．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），８．３
０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），１０．８０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ） （２）化合物３８ 融点：１２８−１４７℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９６２，１６７
７，１５２１，１３９８，１３７１，１１６７ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₇Ｎ₅Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３２．２７７２ 測定値 ５３２．２７９４^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），１．１０−１．２８
（３Ｈ，ｍ），１．３４（９Ｈ，ｓ），２．３７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１６．５Ｈｚ），２．６３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１６．５Ｈｚ），２．
９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），
３．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１４．６Ｈ
ｚ），３．８４−３．９３（１Ｈ，ｍ），４．３８−
４．５５（２Ｈ，ｍ），６．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
９Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），
７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．１０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），７．１１（１Ｈ，ｂｒ
ｓ），７．１５（１Ｈ，ｂｒｓ），７．２９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
０Ｈｚ），７．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），
８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１０．７９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ） 実施例３７化合物３９ 融点：１１９−１２２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９６２，１６６
２，１５１８，１４６１，１３９５，１３７１，１２５
１，１１６４，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₁Ｈ₄₀Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５６５．３０２６ 測定値 ５６５．３０３６^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．０
２−１．４５（３Ｈ，ｍ），１．３４（９Ｈ，ｓ），
２．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，１５．０Ｈ
ｚ），２．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１３．
５Ｈｚ），３．０３−３．１８（２Ｈ，ｍ），３．８４
−３．９７（１Ｈ，ｍ），４．２５−４．３８（１Ｈ，
ｍ），４．４３−４．５８（１Ｈ，ｍ），６．７２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），７．１
３−７．２６（５Ｈ，ｍ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．９３−８．０３（１Ｈ，ｍ），７．９４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｂｒ
ｓ） 実施例３８化合物４０ 融点：１２８−１３２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４２４，２９２６，１６７
１，１５１８，１４６１，１３７１，１２５１，１１６
７ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₀Ｈ₃₈Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５５１．２８６９ 測定値 ５５１．２８９４^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７４＋０．８０（６Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝６．２
Ｈｚ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），１．０３−１．２６（３Ｈ，
ｍ），１．２６＋１．３０（９Ｈ，ｓ×２），２．８１
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），３．
０１−３．５５（１Ｈ，ｍ），３．８９−４．１９（１
Ｈ，ｍ），４．４０−４．７３（１Ｈ，ｍ），５．０４
−５．１８（１Ｈ，ｍ），６．７３＋６．７９（１Ｈ，
ｄ×２，Ｊ＝８．３Ｈｚ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），６．９６
＋６．９８（１Ｈ，ｔ×２，Ｊ＝７．４Ｈｚ，Ｊ＝７．
４Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），
７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．２２−
７．３７（５Ｈ，ｍ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
４Ｈｚ），７．５４＋７．６１（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝
７．４Ｈｚ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．９６＋８．０５
（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝８．１Ｈｚ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），
７．９０−７．９６＋８．３５−８．４６（１Ｈ，ｍ×
２），１０．８３＋１０．８６（１Ｈ，ｂｒｓ×２） 実施例３９化合物４１ 融点：１０７−１１５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３４６，３０６４，２９６
２，１６６２，１５２４，１４６１，１３９５，１３７
１，１２５１，１１６４，１１０４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₆Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４８９．２７１３ 測定値 ４８９．２７１１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），０．６
９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．９５−１．２５
（３Ｈ，ｍ），１．２８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），１．３３（９Ｈ，ｓ），２．８６（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．１８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．８５（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，７．３Ｈｚ），４．２２
（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，７．５Ｈｚ），４．５
３（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，７．３Ｈｚ，１
０．２Ｈｚ），６．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０
２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
８．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．１２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１．４Ｈｚ），１２．４２（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例４０化合物４２ 融点：１０２−１１３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９２６，１６６
５，１５１５，１４６４，１３８９，１３７１，１２４
２，１１６７，１１０４，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₃₆Ｎ₄Ｏ₆Ｓ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５５７．２４３３ 測定値 ５５７．２４４０^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６３−０．９１（６Ｈ，ｍ），０．９８−
１．２６（３Ｈ，ｍ），１．３１＋１．３３（９Ｈ，ｓ
×２），２．８６−３．０２（１Ｈ，ｍ），３．０６−
３．２０（１Ｈ，ｍ），３．８５−４．０２（１Ｈ，
ｍ），４．５４−４．７２（１Ｈ，ｍ），５．３４−
５．６７（１Ｈ，ｍ），６．７０＋６．７５（１Ｈ，ｄ
×２，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），６．９２−
６．９６（２Ｈ，ｍ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．０８−７．２８（３Ｈ，ｍ），７．２９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．３７−７．４７
（１Ｈ，ｍ），７．５３−７．６６（１Ｈ，ｍ），７．
９３−８．１４（１Ｈ，ｍ），１０．８０（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１．２Ｈｚ） 実施例４１化合物４３ 融点：１１９−１２８℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９６８，１６６
２，１５１８，１４６４，１３９５，１３７１，１２５
４，１１６７ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₄₀Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１７．３０２６ 実測値 ５１７．３０３８^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），０．８
８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），０．９０（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），０．９８−１．３０（３Ｈ，
ｍ），１．３３（９Ｈ，ｓ），２．００−２．１４（１
Ｈ，ｍ），２．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，
１５．０Ｈｚ），３．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．４Ｈ
ｚ，１５．０Ｈｚ），３．９０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝
４．６Ｈｚ，５．４Ｈｚ，６．６Ｈｚ），４．１４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，８．４Ｈｚ），４．６０
（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，７．８Ｈｚ，１０．
１Ｈｚ），６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），
６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０３（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．０Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．９
０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．９９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．０Ｈｚ） 実施例４２化合物４４ 融点：１１９−１２４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４０６，１６７４，１６０
５，１５３０，１４４９，１３９５，１３７１，１２４
８，１１６７ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₂Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６０８．３０８４ 測定値 ６０８．３０５３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．６
８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），１．０５−１．３７
（３Ｈ，ｍ），１．２６（９Ｈ，ｓ），２．６５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１６．６Ｈｚ），２．８５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１６．６Ｈｚ），２．
９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，１４．７Ｈ
ｚ），３．１７−３．３０（１Ｈ，ｍ），３．８３−
３．９３（１Ｈ，ｍ），４．３７−４．４７（１Ｈ，
ｍ），４．７０−４．８１（１Ｈ，ｍ），６．９３（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．００−７．１０（３
Ｈ，ｍ），７．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），
７．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．２９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ），７．６３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈ
ｚ），８．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），８．３
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），９．４４（１Ｈ，
ｓ），１０．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ） 実施例４３化合物４５ 融点：１２１−１２６℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３３４，１６６５，１６０
２，１５３９，１４４９，１３７１，１２５１，１１６
４ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₂Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₇＋Ｈ）⁺とし
て）：６０８^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．１
０−１．４０（３Ｈ，ｍ），１．３１（９Ｈ，ｓ），
２．４４−２．５２（１Ｈ，ｍ），２．６９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１６．６Ｈｚ），２．９４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），３．１１
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），３．
９０−４．０１（１Ｈ，ｍ），４．４０−４．５２（１
Ｈ，ｍ），４．６９−４．７６（１Ｈ，ｍ），６．８１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．０４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈ
ｚ），７．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．２
８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
９Ｈｚ），７．６７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），
８．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），８．５１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），９．７７（１Ｈ，ｓ），１
０．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ） 実施例４４化合物４６の合成 原料化合物としてＤＡｓｐ（ＯＢｚｌ）−ＯＢｚｌ・Ｔ
ｏｓＯＨを用い、実施例３３−（２）及び３５−（２）
と同様な反応を行って化合物４６を合成した。

【０１１２】融点：１３２−１３４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，３０６４，２９６
２，１７３８，１６５０，１５３０，１４６４，１３９
２，１３７１，１３４４，１２２１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₆Ｎ₄Ｏ₇＋Ｈ）⁺とし
て）：５１７^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），０．７
０−０．７９（３Ｈ，ｍ），０．７９−１．００（６
Ｈ，ｍ），１．００−１．３２（４Ｈ，ｍ），１．８５
−２．０４（２Ｈ，ｍ），２．４８−２．５８（１Ｈ，
ｍ），２．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１５．
０Ｈｚ），２．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，
１４．８Ｈｚ），３．１０−３．２５（１Ｈ，ｍ），
４．１２−４．２３（１Ｈ，ｍ），４．４４−４．６２
（２Ｈ，ｍ），６．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５７＋７．５８（１Ｈ，ｄ
×２，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．８５＋
７．８６（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝９．８Ｈｚ，Ｊ＝９．８
Ｈｚ），８．１２＋８．１５（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝８．
５Ｈｚ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），８．２４−８．３１（１
Ｈ，ｍ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ） 旋光度：［α］_D＝＋８．３°（２０℃，ｃ ０．６
４，ＤＭＳＯ） 実施例４５化合物４７及び４８の合成 （１）Ｎ−［（１−ペルヒドロアゼピニル）カルボニ
ル］−Ｌ−ロイシンベンジルエステルの合成 Ｌｅｕ−ＯＢｚｌ・ＴｏｓＯＨ １．９７ｇ及びＣＤＩ
０．８５ｇをＴＨＦ１０ｍｌに懸濁し、氷冷下、ＴＥ
Ａ ０．７３ｍｌを５分間かけて滴下し、同温で１時間
撹拌後、ペルヒドロアゼピン ０．６７ｍｌを加え更に
室温で１４時間撹拌した。反応液を水１００ｍｌ中に注
ぎ生成した沈澱を濾取して目的物１．７５ｇを得た。

【０１１３】ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₀Ｈ₃₀Ｎ₂Ｏ₃
＋Ｈ）⁺として）：３６５ （２）Ｎ−［（１−ペルヒドロアゼピニル）カルボニ
ル］−Ｌ−ロイシンの合成 （１）で得られた化合物１．７５ｇをメタノール３０ｍ
ｌ に溶解し、１０％パラジウム−炭素０．３０ｇを加
えて、１気圧の水素雰囲気下室温で１．５時間激しく撹
拌した。触媒を濾別後、濾液を減圧濃縮し目的物１．２
０ｇを無色泡状物質として得た。

【０１１４】ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₁₃Ｈ₂₄Ｎ₂Ｏ₃
＋Ｈ）⁺として）：２５７ （３）Ｎ−［Ｎ−［（１−ペルヒドロアゼピニル）カル
ボニル］−Ｌ−ロイシル］−Ｄ−トリプトファンメチル
エステルの合成 （２）で得られた化合物１．０８ｇ及びＤＴｒｐ−ＯＭ
ｅ・ＨＣｌ １．０２ｇをＤＭＦ １０ｍｌに溶解し、
氷冷下にＴＥＡ ０．５７ｍｌ、ＨＯＢＴ・Ｈ₂Ｏ ６
１３ｍｇ及びＥＤＣＩ・ＨＣｌ ８０５ｍｇを加え、同
温で１．５時間、更に室温にて４時間撹拌した。反応液
に水を加え、酢酸エチルにて抽出した。有機層を１Ｎ塩
酸及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にて洗浄し、無水
硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧濃縮した。残渣を中
圧液体クロマトグラフィー（メルク社製 ローバーカラ
ム リクロプレップＳｉ６０／ジクロロメタン：メタノ
ール＝３０：１）にて精製し目的物１．５５ｇを無色粉
末として得た。

【０１１５】ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₆Ｎ₄Ｏ₄
＋Ｈ）⁺として）：４５７ （４）Ｎ−［Ｎ−［（１−ペルヒドロアゼピニル）カル
ボニル］−Ｌ−ロイシル］−Ｄ−トリプトファンの合成 （３）で得られた化合物１．２９ｇをメタノール５．０
ｍｌ に溶解し、氷冷下に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
３．１ｍｌを加え、室温で２時間撹拌した。反応液に１
Ｎ塩酸３．１ｍｌを加えた後減圧濃縮した。残渣を酢酸
エチルに溶解し、１Ｎ塩酸及び飽和食塩水にて洗浄し、
無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧濃縮した。得ら
れた残渣をメタノール（５ｍｌ）−酢酸エチル（３０ｍ
ｌ）−ヘキサン（６０ｍｌ）から再結晶し、目的物０．
９７１ｇを無色結晶として得た。

【０１１６】ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₄Ｈ₃₄Ｎ₄Ｏ₄
＋Ｈ）⁺として）：４４３ （５）化合物４７の合成 （４）で得られた化合物４４ｍｇ及び ＤＨｉｓ−ＯＭ
ｅ・２ＨＣｌ２９ｍｇをＤＭＦ １．０ｍｌに溶解し、
氷冷下にＴＥＡ ３３μｌ、ＨＯＢＴ・Ｈ₂Ｏ１８ｍｇ
及び ＥＤＣＩ・ＨＣｌ ２３ｍｇを加え、氷冷下２時
間、室温にて５時間撹拌した。反応液に飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液を加え、ジクロロメタンにて抽出した。
有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧濃縮し
た。残渣を分取薄層クロマトグラフィー（メルク社製
シリカゲル６０Ｆ₂₅₄／クロロホルム：メタノール＝１
０：１）にて精製し、表題化合物４９ｍｇを淡黄色粉末
として得た。

【０１１７】融点：１１５−１２３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９３２，１７４
３，１６７１，１５３６ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₁Ｈ₄₃Ｎ₇Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５９４．３４０４ 測定値 ５９４．３３７５^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，δｐｐ
ｍ）：０．８６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．８
７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．４０−１．７０
（１１Ｈ，ｍ），２．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３
Ｈｚ，１４．９Ｈｚ），３．１０−３．３５（６Ｈ，
ｍ），３．４４−３．５２（１Ｈ，ｍ），３．６５−
３．８０（１Ｈ，ｍ），３．７１（３Ｈ，ｓ），４．５
０−４．５７（１Ｈ，ｍ），４．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．５Ｈｚ），４．７３−４．８０（１Ｈ，ｍ），６．
２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），６．７２（１Ｈ，
ｓ），６．７９（１Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝１．２Ｈｚ，７．７Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，７．７Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，
ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，７．７
Ｈｚ），７．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．
５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，７．７Ｈｚ），
８．３５（１Ｈ，ｂｒｓ） （６）化合物４８の合成 （５）で得られた化合物４７ ３２ｍｇをメタノール
０．３０ｍｌ に溶解し、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
８０μｌを加え室温で３時間撹拌した。反応液に１Ｎ塩
酸８０μｌを加え減圧濃縮し、残渣を水１０ｍｌに溶解
しセップ−パックＣ１８ カートリッジ（ウォーターズ
社製）に通液させて目的物を保持させ、カートリッジを
水にて洗浄後メタノールにて溶離した。溶離液を減圧濃
縮し、残渣にエチルエーテルを加えて摩砕し、表題化合
物３１ｍｇを無色粉末として得た。

【０１１８】融点：１５７−１６２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４０６，２９２６，２８６
０，１６２９，１５３３，１４６４，１４４６，１３９
５，７４３ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₀Ｈ₄₁Ｎ₇Ｏ₅＋Ｈ）⁺とし
て）：５８０^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），０．７
６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．１５−１．６５
（１１Ｈ，ｍ），２．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０
Ｈｚ，１４．９Ｈｚ），２．９３−３．０５（２Ｈ，
ｍ），３．２０−３．５０（５Ｈ，ｍ），４．００−
４．０８（１Ｈ，ｍ），４．３５−４．５２（２Ｈ，
ｍ），６．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），６．８
２（１Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｓ），７．５
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．０２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
７Ｈｚ），１０．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ） 以下の実施例４６〜４８では、それぞれ対応するアミノ
酸を用い、実施例４５−（５）、（６）と同様な反応を
行って化合物４９〜５３を合成した。 実施例４６ （１）化合物４９ 融点：１１４−１１６℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，１７５０，１６６
８，１６３５，１５２１，１４６９，１４４４，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₆Ｈ₄₆Ｎ₆Ｏ₅＋Ｈ）⁺とし
て）：６４３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．７
６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），１．１４−１．６５
（１１Ｈ，ｍ），２．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２
Ｈｚ，１４．５Ｈｚ），３．０８−３．３０（７Ｈ，
ｍ），３．５０（３Ｈ，ｓ），３．９６−４．０６（１
Ｈ，ｍ），４．４６−４．５４（２Ｈ，ｍ），６．０７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．００（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈ
ｚ），７．０６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．０
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．１７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
９Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），
７．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．５３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），８．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），１
０．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ） （２）化合物５０ 融点：１４８−１５３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９３２，１６３
８，１５２１，１４６４，１４４３，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₅Ｈ₄₄Ｎ₆Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６２９．３４５２ 測定値 ６２９．３４２４^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），０．７
５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．１４−１．６５
（１１Ｈ，ｍ），２．７５−２．９０（１Ｈ，ｍ），
３．００−３．３５（７Ｈ，ｍ），４．０５−４．１６
（１Ｈ，ｍ），４．２０−４．３３（１Ｈ，ｍ），４．
３９−４．５０（１Ｈ，ｍ），６．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝６．９Ｈｚ），６．９２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ），７．０１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０
４（１Ｈ，ｂｒｓ），７．１２（１Ｈ，ｂｒｓ），７．
２８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５１（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．８５−８．０３（２Ｈ，
ｍ），１０．７２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．７５（１
Ｈ，ｂｒｓ） 旋光度：［α］_D＝＋２５．２°（２０℃，ｃ ０．３
８，ＭｅＯＨ） 実施例４７ （１）化合物５１ 融点：１６９−１７３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３２９２，２９３２，１７３
７，１６３５，１５２７，１４６１，１４４３，１３０
５，１１９７，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₉Ｈ₄₃Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５４２．３３４２ 測定値 ５４２．３３８２^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，δｐｐ
ｍ）：０．８３（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．０
９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．４２−１．７２
（１Ｈ，ｍ），２．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ，１５．４Ｈｚ），２．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．
９Ｈｚ，１５．４Ｈｚ），３．１４−３．５５（６Ｈ，
ｍ），３．６２（３Ｈ，ｓ），３．７６−３．８７（１
Ｈ，ｍ），４．２５−４．３８（１Ｈ，ｍ），４．５８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．７３−４．８０
（１Ｈ，ｍ），６．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈ
ｚ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．０
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．５Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．５Ｈｚ），７．３５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．５Ｈｚ），７．６１
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．５Ｈｚ），８．０
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ） （２）化合物５２ 融点：１１７−１２０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２２，２９３２，１７１
６，１６３８，１５３６，１４６１，１２９９，１１９
４，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５２８．３１８６ 測定値 ５２８．３２０３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），０．７
６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），１．１２（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．１０−１．６５（１１Ｈ，
ｍ），２．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１５．
５Ｈｚ），２．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１
５．５Ｈｚ），２．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５Ｈ
ｚ，１４．７Ｈｚ），３．１７−３．４１（５Ｈ，
ｍ），３．８９−３．９８（１Ｈ，ｍ），４．００−
４．１７（１Ｈ，ｍ），４．２８−４．３６（１Ｈ，
ｍ），６．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），６．９
４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．６Ｈｚ），７．
０３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．６Ｈｚ），
７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），７．２９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．６Ｈｚ），７．５３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．６Ｈｚ），７．８
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），８．１１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），１０．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．８Ｈｚ），１２．１１（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例４８化合物５３ 融点：１５１−１５９℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２２，２９３２，１６４
１，１５３３，１４６１，１２１２，１０４７ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₉Ｎ₅Ｏ₆Ｓ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５５０．２６９９ 測定値 ５５０．２７２４^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１＋０．８０（３Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝６．０
Ｈｚ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），０．７８＋０．８５（３Ｈ，
ｄ×２，Ｊ＝６．０Ｈｚ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），１．２３
−１．６６（１１Ｈ，ｍ），２．５０−２．６０（２
Ｈ，ｍ），２．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１
５．２Ｈｚ），３．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．０Ｈ
ｚ，１５．２Ｈｚ），３．１８−３．４８（６Ｈ，
ｍ），３．９８−４．１５（１Ｈ，ｍ），４．２９−
４．４０（１Ｈ，ｍ），６．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
３Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），
７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．０５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．９Ｈｚ），７．５０＋７．５２（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ
＝７．９Ｈｚ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．６２＋８．０１
（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），
７．８０＋７．９７（１Ｈ，ｔ×２，Ｊ＝５．５Ｈｚ，
Ｊ＝５．５Ｈｚ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２
Ｈｚ） 実施例４９化合物３０の合成 （１）Ｚ−ＤＴｒｐ−βＡｌａ−ＯＥｔの合成 Ｚ−ＤＴｒｐ−ＯＨ ３．２１ｇ及びβＡｌａ−ＯＥｔ
・ＨＣｌ １．４９ｇをジクロロメタン３０ｍｌに懸濁
し、Ｎ−メチルモルホリン １．０５ｇ及びＨＯＢＴ・
Ｈ₂Ｏ １．５９ｇを加え、氷冷下、ＥＤＣＩ・ＨＣｌ
１．９９ｇを加え室温で終夜撹拌した。反応液をジクロ
ロメタンで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、１
Ｎ塩酸及び飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し得られた残渣をド
ライカラムフラッシュクロマトグラフィー（メルク社製
シリカゲル６０／ジクロロメタン：メタノール＝３
０：１）で精製し、目的物３．０２ｇを得た。

【０１１９】ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₄Ｈ₂₇Ｎ₃Ｏ₅
＋Ｈ）⁺として）：４３８ （２）ＤＴｒｐ−βＡｌａ−ＯＥｔの合成 （１）で得られた化合物６５０ｍｇをメタノール１０ｍ
ｌに溶解し、１０％パラジウム−炭素１１８ｍｇを加え
て、水素雰囲気下、室温常圧で激しく終夜撹拌した。セ
ライト濾過で触媒を濾別後減圧下溶媒を留去し、目的物
４５０ｍｇを得た。

【０１２０】ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₁₆Ｈ₂₁Ｎ₃Ｏ₃
＋Ｈ）⁺として）：３０４ （３）Ｂｏｃ−ＭｅＬｅｕ−ＤＴｒｐ−βＡｌａ−ＯＥ
ｔの合成 （２）で得られた化合物６０５ｍｇ、Ｂｏｃ−ＭｅＬｅ
ｕ−ＯＨ ４９０ｍｇ及びＨＯＢＴ・Ｈ₂Ｏ ３０６ｍ
ｇをジクロロメタン１０ｍｌに溶解し、氷冷下、ＥＤＣ
Ｉ・ＨＣｌ ３８３ｍｇを加え室温で終夜撹拌した。反
応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で
順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留
去後、得られた残渣を中圧液体クロマトグラフィー（メ
ルク社製ローバーカラム リクロプレップＳｉ６０／ジ
クロロメタン：メタノール＝４０：１）にて精製し、目
的物７２６ｍｇを得た。

【０１２１】ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₄₂Ｎ₄Ｏ₆
＋Ｈ）⁺として）：５３１ （４）化合物３０の合成 （３）で得られた化合物５６．１ｍｇを実施例２９−
（２）と同様の方法でアルカリ加水分解し、化合物３０
５３．１ｍｇを淡黄色粉末として得た。

【０１２２】上記で得られた化合物の融点、ＩＲ、ＦＡ
Ｂ−ＭＳ、^１Ｈ−ＮＭＲ及び旋光度は、実施例３０によ
り得られた化合物３０のそれらと一致した。 実施例５０化合物５４の合成 原料化合物としてＢｏｃ−Ｉｌｅ−ＯＨを用い、実施例
４９−（３）、（４）と同様な反応を行って化合物５４
を合成した。

【０１２３】融点：１１３−１１４．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２８，２９７４，２９３
２，１６５３，１５３６，１４６１，１３９５，１３７
１，１２４８，１１６７，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₆Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４８９．２７１３ 測定値 ４８９．２７０１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．４７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），０．６
５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．７７−０．９７
（１Ｈ，ｍ），１．１０−１．２６（１Ｈ，ｍ），１．
３６（９Ｈ，ｓ），１．３６−１．５６（１Ｈ，ｍ），
２．２８−２．３９（２Ｈ，ｍ），２．８９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１４．９Ｈｚ），３．１４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１４．９Ｈｚ），３．１６
−３．３２（２Ｈ，ｍ），３．７３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），４．３８−４．４９（１Ｈ，ｍ），６．
７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
６Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ），
７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
５．３Ｈｚ），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈ
ｚ），１０．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ），１
２．１９（１Ｈ，ｂｒｓ） 旋光度：［α］_D＝＋１０．３°（２０℃，ｃ ０．６
４，ＭｅＯＨ） 実施例５１化合物５５の合成 （１）Ｌｅｕ−ＤＴｒｐ−βＡｌａ−ＯＥｔの合成 実施例２９−（１）で得られた Ｂｏｃ−Ｌｅｕ−ＤＴ
ｒｐ−βＡｌａ−ＯＥｔ ７６０ｍｇに、氷冷下２０％
エタンジチオール−ＴＦＡ溶液２５ｍｌを加え同温にて
３０分間撹拌した。反応液を減圧濃縮後トルエンを加え
再び減圧濃縮し、この操作を３回繰返した。得られた残
渣をエチルエーテル約５ｍｌに溶解しヘキサン約１０ｍ
ｌを加え、生成した沈澱を濾別後真空下乾燥し、ＴＦＡ
・Ｌｅｕ−ＤＴｒｐ−βＡｌａ−ＯＥｔ ７８１ｍｇを
淡黄色固体として得た。更にこの固体７８１ｍｇに飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、クロロホルムで抽出
した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮し
目的物４７９ｍｇを得た。 （２）Ｎ−［Ｎ−（Ｎ−テノイル−Ｌ−ロイシル）−Ｄ
−トリプトフィル］−β−アラニンエチルエステルの合
成 ２−チオフェンカルボン酸１６．６ｍｇ、ＨＯＢＴ・Ｈ
₂Ｏ ２１．６ｍｇ及びＥＤＣＩ・ＨＣｌ ２７．０ｍ
ｇのジクロロメタン１ｍｌ溶液に、（１）で得られた化
合物４９．０ｍｇのジクロロメタン１ｍｌ溶液を加えて
室温で終夜撹拌した。反応液を水、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、１Ｎ塩酸及び飽和食塩水で順次洗浄後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し減圧濃縮後、得られた残渣を
分取薄層クロマトグラフィー（メルク社製 シリカゲル
６０Ｆ₂₅₄／クロロホルム：メタノール＝１０：１）で
精製して、目的物４８．３ｍｇを得た。 （３）化合物５５の合成 （２）で得られた化合物４２．９ｍｇをエタノール１ｍ
ｌに溶解し、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液９０μｌを加
え室温で５時間撹拌した。溶媒を減圧留去後、得られた
残渣を水で希釈し、エチルエーテルを用いてエーテル可
溶物を除去した。水層を１Ｎ塩酸によってｐＨ ３とし
た後酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥後溶媒を減圧留去し、表題化合物３９．３ｍｇを
無色粉末として得た。

【０１２４】融点：１０５−１０７℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１４，２９６２，１７１
９，１６３８，１５４８，１４６４，１４２５，１３６
２，１３４１，１２９０ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₀Ｎ₄Ｏ₅Ｓ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４９９．２０１５ 測定値 ４９９．２０１１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），０．７
８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），１．１９−１．４３
（３Ｈ，ｍ），２．３８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈ
ｚ），２．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１
４．４Ｈｚ），３．１１−３．３５（３Ｈ，ｍ），４．
３１−４．４８（２Ｈ，ｍ），６．９２（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．７Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．１
１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，５．１Ｈｚ），７．
２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１．４Ｈｚ，５．１Ｈｚ），７．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１．４Ｈｚ，３．８Ｈｚ），７．９８（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝８．０Ｈｚ），８．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈ
ｚ），８．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１０．
７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），１２．１８（１
Ｈ，ｂｒｓ） 以下の実施例５２〜６１では、それぞれ対応するカルボ
ン酸を用い、実施例５１−（２）、（３）と同様な反応
を行って化合物５６〜６５を合成した。 実施例５２化合物５６ 融点：１１０−１１２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，３１００，２９５
６，１７１９，１６４４，１５４８，１４６１，１４４
３，１３４１，１２８４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₀Ｎ₄Ｏ₅Ｓ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４９９．２０１５ 測定値 ４９９．２０３１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），０．７
８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），１．１９−１．４２
（３Ｈ，ｍ），２．３８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈ
ｚ），２．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１
４．７Ｈｚ），３．１２−３．３５（３Ｈ，ｍ），４．
３０−４．４５（２Ｈ，ｍ），６．９２（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝８．０Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），７．２
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．５１−７．６０
（３Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈ
ｚ），８．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，２．８
Ｈｚ），８．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），８．
２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），１０．７７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），１２．１８（１Ｈ，ｂｒ
ｓ） 実施例５３化合物５７ 融点：１３１−１３２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９６２，１７１
９，１６５３，１５９６，１５３３，１４６４，１４４
３，１３４１，１２９０ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₀Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４８３．２２４４ 測定値 ４８３．２２３０^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１−０．８１（６Ｈ，ｍ），１．２０−
１．４３（３Ｈ，ｍ），２．１７−２．２８（２Ｈ，
ｍ），２．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１４．
４Ｈｚ），３．１０−３．４０（３Ｈ，ｍ），４．３４
−４．４８（２Ｈ，ｍ），６．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１．４Ｈｚ，３．２Ｈｚ），６．９１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．１Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．２
２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
１Ｈｚ），７．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ），
８．０６−８．１５（１Ｈ，ｍ），８．４９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），８．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
１Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１５
（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例５４化合物５８ 融点：１０３−１１０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２２，２９６２，１７２
２，１６４７，１５３９，１４６１，１４４３，１３９
２，１３４４，１２３６，１１９７，１１６４，１０７
１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₀Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４８３．２２４４ 測定値 ４８３．２２１６^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．７
７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），１．２０−１．４０
（３Ｈ，ｍ），２．３７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ），２．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，１
４．７Ｈｚ），３．０８−３．３５（３Ｈ，ｍ），４．
３０−４．４５（２Ｈ，ｍ），６．９０（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝０．９Ｈｚ，１．８Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，７．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，７．５Ｈｚ），７．０８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１．８
Ｈｚ），７．９９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），８．
１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），８．２２（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１．５Ｈｚ），８．２９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１．６Ｈｚ），１２．０８（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例５５化合物５９ 融点：９８−１０５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３０４，３０７６，２９６
２，１７２５，１６４７，１５４８，１４４３，１３４
４，１２３６，１１９４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₂Ｎ₄Ｏ₅Ｓ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１３．２１７２ 測定値 ５１３．２１４２^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．７
１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．０８−１．２６
（３Ｈ，ｍ），２．３４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈ
ｚ），２．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，１
４．４Ｈｚ），３．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．４Ｈ
ｚ，１４．４Ｈｚ），３．２０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５．
４Ｈｚ，５．１Ｈｚ），３．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
５．２Ｈｚ），３．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．２Ｈ
ｚ），４．１２−４．２２（１Ｈ，ｍ），４．３８（１
Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，７．８Ｈｚ，１０．３Ｈ
ｚ），６．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，３．３
Ｈｚ），６．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，４．
２Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，
７．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．２Ｈ
ｚ，７．５Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈ
ｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．３
１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，４．２Ｈｚ），７．
５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），８．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），１
０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），１２．１７
（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例５６化合物６０ 融点：９４−１０２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９６２，１７１
９，１６４７，１５４２，１４６１，１４４３，１３４
４，１２３３，１１９４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₂Ｎ₄Ｏ₅Ｓ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１３．２１７２ 測定値 ５１３．２１３３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．０８−１．２５
（３Ｈ，ｍ），２．３１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ），２．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，１
４．４Ｈｚ），３．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．３Ｈ
ｚ，１４．４Ｈｚ），３．２２（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５．
１Ｈｚ，７．１Ｈｚ），３．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
５．３Ｈｚ），３．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．３Ｈ
ｚ），４．１２−４．２２（１Ｈ，ｍ），４．４０（１
Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，７．２Ｈｚ，１０．３Ｈ
ｚ），６．９３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，７．５
Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，４．
８Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，
７．５Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈ
ｚ），７．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，３．０
Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．
４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，４．８Ｈｚ），
７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．９４（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），７．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．２Ｈｚ），８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），１
２．１５（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例５７化合物６１ 融点：８５−９０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４２４，２９５６，２８６
６，１７１６，１６４７，１５４５，１４６１，１３９
２，１２３３，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₃₈Ｎ₄Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４９９．２９２１ 測定値 ４９９．２９１５^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．７
４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），１．０１−１．３５
（６Ｈ，ｍ），１．３８−１．７１（６Ｈ，ｍ），２．
０２−２．１５（２Ｈ，ｍ），２．３７（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．２Ｈｚ），２．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３
Ｈｚ，１４．１Ｈｚ），３．１３−３．３７（３Ｈ，
ｍ），４．０５−４．１８（１Ｈ，ｍ），４．３１−
４．４２（１Ｈ，ｍ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
６Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），
７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），７．２９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．６Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈ
ｚ），７．９６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），８．１
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，
ｂｒｓ），１２．１７（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例５８化合物６２ 融点：２１５℃（ｄｅｃ．） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４４２，３２８６，２９６
２，１６４７，１５８４，１５６６，１４２５，６５１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₆Ｎ₄Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４８５．２７６４ 測定値 ４８５．２７４１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．７
６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），１．２０−１．２９
（３Ｈ，ｍ），１．４１−１．７６（８Ｈ，ｍ），１．
９５−２．０８（２Ｈ，ｍ），２．５５−２．６７（１
Ｈ，ｍ），２．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，
１５．０Ｈｚ），３．０９−３．４２（３Ｈ，ｍ），
４．１５−４．２７（１Ｈ，ｍ），４．３０−４．４１
（１Ｈ，ｍ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０
７（１Ｈ，ｂｒｓ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５
Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．
０４−８．１７（２Ｈ，ｍ），８．１８−８．３１（１
Ｈ，ｍ），１０．８５（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例５９化合物６３ 融点：１１５−１２２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３２９８，２９２６，２８５
４，１７１９，１６５０，１５４８，１１９４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₄₀Ｎ₄Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１３．３０７７ 測定値 ５１３．３１０１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．７
４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），０．８８−０．９８
（３Ｈ，ｍ），０．９９−１．３６（６Ｈ，ｍ），１．
８７−２．０３（２Ｈ，ｍ），２．３７（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．３Ｈｚ），２．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８
Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），３．０８−３．３０（３Ｈ，
ｍ），４．０８−４．１４（１Ｈ，ｍ），４．３２−
４．３６（１Ｈ，ｍ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．２９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．８８−８．０３（２Ｈ，ｍ），８．
２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），１０．７８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），１２．２１（１Ｈ，ｂｒ
ｓ） 実施例６０化合物６４ 融点：１５８−１６４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１６，３０６４，２９３
２，２８６０，１７１９，１６５０，１５３９，１４５
５，１３９２，１３４４，１２１２，１０９８高分解能
ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₃₈Ｎ₄Ｏ₅＋Ｈ）⁺とし
て）： 計算値 ４９９．２９２１ 測定値 ４９９．２９０８^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），０．７
３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．８０−０．９２
（３Ｈ，ｍ），１．０２−１．４１（６Ｈ，ｍ），１．
４８−１．７５（５Ｈ，ｍ），２．１３（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．０Ｈｚ），２．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１
Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
３．６Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．２０−３．４０（２
Ｈ，ｍ），４．０４−４．１５（１Ｈ，ｍ），４．３０
−４．４７（１Ｈ，ｍ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．２
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
２Ｈｚ），７．９２−８．０５（１Ｈ，ｍ），８．１０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），１２．１７（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例６１化合物６５ 融点：１７３−１７８℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，３２９８，１６３
５，１５６６，１４１６，１２５２，１２２９，７４０ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₄Ｈ₃₂Ｎ₄Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４５７．２４５１ 測定値 ４５７．２４４５^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６６−０．８２（６Ｈ，ｍ），１．１１−
１．４２（５Ｈ，ｍ），１．４８−１．９５（３Ｈ，
ｍ），１．９５−２．２０（２Ｈ，ｍ），２．８６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１４．０Ｈｚ），３．０
３−３．３０（３Ｈ，ｍ），４．１４−４．２７（１
Ｈ，ｍ），４．２８−４．４３（１Ｈ，ｍ），６．９３
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈ
ｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．８４−８．１４
（１Ｈ，ｍ），８．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ），８．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１０．
８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ） 実施例６２ （１）化合物６６の合成 実施例５１−（１）で得られたＴＦＡ・Ｌｅｕ−ＤＴｒ
ｐ−βＡｌａ−ＯＥｔ３９．８ｍｇ、（１，３−ジチオ
ール−２−イリデン）マロン酸水素メチル１６．４ｍ
ｇ、Ｎ−メチルモルホリン ８．３μｌ及びＨＯＢＴ・
Ｈ₂Ｏ １８．４ｍｇをＤＭＦ ０．３８ｍｌに懸濁さ
せ、氷冷下ＥＤＣＩ・ＨＣｌ ２３．０ｍｇを加え、室
温にて５時間撹拌した。反応液を減圧濃縮後、得られた
残渣をクロロホルムに溶解し、１０％クエン酸水溶液及
び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、得られた残
渣を分取薄層クロマトグラフィー（メルク社製 シリカ
ゲル６０Ｆ₂₅₄／クロロホルム：メタノール＝１０：
１）で精製し、無色粉末３５．２ｍｇを得た。同粉末
６．２ｍｇをメタノール０．４５ｍｌに懸濁させ、１Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液５０μｌを加え室温にて２０時
間撹拌した。反応液をエムポアシート（アナリティケム
インターナショナル社製／クロロホルム：酢酸：水＝
１０：１：１）で精製し、次いでセップ−パック Ｃ１
８ カートリッジ（ウォーターズ社製）に通した。メタ
ノールで溶離し、溶離液を減圧濃縮して、表題化合物
５．２ｍｇを淡黄色粉末として得た。

【０１２５】融点：１５３−１６１℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２２，２９２６，１６７
１，１６０５，１５２４，１３９２ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₃₂Ｎ₄Ｏ₇Ｓ₂
＋Ｈ）⁺として）： 計算値 ５８９．１７９１ 測定値 ５８９．１７８９^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０−０．８０（６Ｈ，ｍ），１．１５−
１．３５（３Ｈ，ｍ），２．２０−２．３５（２Ｈ，
ｍ），２．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１４．
４Ｈｚ），３．１５−３．５０（３Ｈ，ｍ），３．７９
（３Ｈ，ｓ），４．３０−４．５０（２Ｈ，ｍ），６．
９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｂｒｓ），
７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．５２（２
Ｈ，ｓ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），
８．００−８．１０（１Ｈ，ｍ），８．３６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．
８Ｈｚ），１０．８０（１Ｈ，ｂｒｓ） （２）化合物６７の合成 （１）で得られた化合物６６ ２０．０ｍｇをメタノー
ル１．５０ｍｌに懸濁させ、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液１６０μｌを加え３．５時間加熱還流した。放冷後、
反応液に１Ｎ塩酸１６０μｌを加え５０℃にて２時間撹
拌した。反応液を減圧濃縮し、残渣をエムポアシート
（アナリティケム インターナショナル社製／クロロホ
ルム：メタノール＝１：１）で精製し、次いでセップ−
パック Ｃ１８ カートリッジ（ウォーターズ社製）に
通した。メタノールで溶離し、溶離液を減圧濃縮して、
表題化合物１６．５ｍｇを淡橙色粉末として得た。

【０１２６】融点：１６３−１６９℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４０６，３３２０，１６５
６，１６２０，１５５１，１５１８，１２０９ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₀Ｎ₄Ｏ₅Ｓ₂
＋Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３１．１７３６ 測定値 ５３１．１７６３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），０．７
４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），１．０５−１．２５
（３Ｈ，ｍ），２．３０−２．５０（２Ｈ，ｍ），２．
８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，１４．５Ｈ
ｚ），３．１５−３．４０（３Ｈ，ｍ），４．１５（１
Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），４．３５−４．４５（１
Ｈ，ｍ），６．２４（１Ｈ，ｓ），６．８０−６．９０
（２Ｈ，ｍ），６．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈ
ｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．０
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
２Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），
８．００−８．１０（１Ｈ，ｍ），８．３６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．１Ｈｚ） 実施例６３化合物６８の合成 （１）Ｎ−［Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチリル）
−Ｌ−ロイシル］−Ｄ−トリプトフィル］−β−アラニ
ンエチルエステルの合成実施例５１−（１）で得られた
ＴＦＡ・Ｌｅｕ−ＤＴｒｐ−βＡｌａ−ＯＥｔ３３．０
ｍｇのピリジン０．５ｍｌ溶液に、窒素雰囲気下、０℃
にて塩化３，３−ジメチルブチリル１２．８ｍｇを加え
１０分間撹拌した。反応液に水０．１ｍｌを加え減圧濃
縮して得られた残渣を分取薄層クロマトグラフィー（メ
ルク社製シリカゲル６０Ｆ₂₅₄／クロロホルム：メタノ
ール＝１５：１）で精製し、目的物２１．８ｍｇを得
た。 （２）化合物６８の合成 （１）で得られた化合物１４．７ｍｇをエタノール０．
２ｍｌに懸濁し、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液４３μｌ
を加え室温にて５時間撹拌した。減圧濃縮後得られた残
渣をエムポアシート（アナリティケム インターナショ
ナル社製／クロロホルム：メタノール：酢酸＝１５：
１：１）、次いで逆相フラッシュクロマトグラフィー
（ナカライテクス社製 コスモシール７５Ｃ₁₈−ＯＰＮ
／メタノール）により精製し表題化合物８．５ｍｇを無
色粉末として得た。

【０１２７】融点：６５−７０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１０，３０６４，２９５
６，２９２０，２８５４，１７１９，１６５０，１５３
９，１４６４，１４４３ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₈Ｎ₄Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４８７．２９２１ 測定値 ４８７．２９１０^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．７
５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．９３（９Ｈ，
ｓ），１．０７−１．２６（３Ｈ，ｍ），１．９４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ），２．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１２．０Ｈｚ），２．３３−２．６０（２Ｈ，ｍ），
２．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１４．５Ｈ
ｚ），３．１３−３．５０（３Ｈ，ｍ），４．０３−
４．１５（１Ｈ，ｍ），４．３２−４．４３（１Ｈ，
ｍ），６．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．０
４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
７Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），
７．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），７．９８（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．２Ｈｚ），１０．７８（１Ｈ，ｂｒｓ）以下の実施
例６４〜７０では、それぞれ対応する酸塩化物を用い、
実施例６３と同様な反応を行って化合物６９〜７５を合
成した。 実施例６４化合物６９ 融点：１５６−１５９℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４２４，３０８８，２９６
２，２９２６，１７１６，１６５９，１５５１，１４６
４，１４４３，１３９２ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₆Ｎ₄Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４７３．２７６４ 測定値 ４７３．２６９９^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．７
７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），１．０７（９Ｈ，
ｓ），１．２１−１．４２（３Ｈ，ｍ），２．３４（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝９．８Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），３．０８−３．４３
（３Ｈ，ｍ），４．１１−４．２２（１Ｈ，ｍ），４．
３４−４．４６（１Ｈ，ｍ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．６Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ），７．０６（１Ｈ，ｂｒｓ），７．２９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
６Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），
７．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．９９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１０．７９（１Ｈ，ｂｒ
ｓ） 実施例６５化合物７０ 融点：９５−９７℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１６，２９６２，１７１
９，１６５０，１５４５ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₃₄Ｎ₄Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５０７．２６０７ 測定値 ５０７．２５９９^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），１．１０−１．４０
（３Ｈ，ｍ），２．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ），５．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１
４．６Ｈｚ），３．１０−３．３９（３Ｈ，ｍ），３．
４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ），３．４７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ），４．１０−４．２１（１
Ｈ，ｍ），４．３３−４．４７（１Ｈ，ｍ），６．９５
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈ
ｚ），７．１４−７．２８（５Ｈ，ｍ），７．３０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．８Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈ
ｚ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），８．２
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），１０．７９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ） 実施例６６化合物７１ 融点：１８０−１８３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９６２，１７０
１，１６５９，１５３６，１２５７，１１８２，１１１
０，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₄Ｈ₃₄Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４７５．２５５６ 測定値 ４７５．２５２９^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），１．１３（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．１４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．
１Ｈｚ），１．１５−１．２８（３Ｈ，ｍ），２．３５
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），２．８７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），３．１２−３．
２５（１Ｈ，ｍ），３．２０−３．３０（２Ｈ，ｍ），
３．８６−３．９５（１Ｈ，ｍ），４．３５−４．４４
（１Ｈ，ｍ），４．６８−４．７９（１Ｈ，ｍ），６．
９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．
５Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），
７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．５４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
５．２Ｈｚ），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ） 実施例６７化合物７２ 融点：１５９−１６０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２８，２９５６，２９２
６，１７２８，１６５６，１５３６，１４９７，１３８
６，１２０９，１０２６，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₉Ｈ₃₆Ｎ₄Ｏ₆＋Ｈ）⁺とし
て）：５３７^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），０．７
７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．１６（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２０−１．４０（３Ｈ，
ｍ），２．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），２．８
８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），
３．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１４．４Ｈ
ｚ），３．２０−３．３２（２Ｈ，ｍ），４．０３（２
Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．９８−４．０８（１
Ｈ，ｍ），４．４５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，
８．４Ｈｚ，９．７Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．００−７．０７（３Ｈ，ｍ），７．
０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．３５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），
７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．８６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
５．７Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈ
ｚ），１０．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ） 実施例６８化合物７３ 融点：１０５−１０７．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２８，２９５６，１７１
９，１６５０，１５４２，１４６４，１４４３，１３８
９，１２３３，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₃Ｈ₃₃Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４６０．２５６０ 測定値 ４６０．２５７８^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），０．７
６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．０３−１．３７
（３Ｈ，ｍ），２．２８−２．５７（２Ｈ，ｍ），２．
７７（６Ｈ，ｓ），２．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
２Ｈｚ，１４．７Ｈｚ），３．０９−３．５８（３Ｈ，
ｍ），３．８６−３．９８（１Ｈ，ｍ），４．２６−
４．３７（１Ｈ，ｍ），６．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．
６Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），８．００−８．１０（１Ｈ，ｍ），８．１７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝２．０Ｈｚ） 旋光度：［α］_D＝＋２６．７°（２０℃，ｃ ０．４
２，ＭｅＯＨ） 実施例６９化合物７４ 融点：１００−１１５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３８２，２９６８，２９２
６，１７１６，１６４４，１５６０ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₀Ｈ₄₅Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５５６．３４９９ 測定値 ５５６．３４８８^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），０．７
１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），０．９６−１．７４
（７Ｈ，ｍ），１．１４（３Ｈ，ｓ），１．１６（３
Ｈ，ｓ），１．５２（３Ｈ，ｓ），１．６１（３Ｈ，
ｓ），１．７８−１．９９（２Ｈ，ｍ），２．３３−
２．４５（２Ｈ，ｍ），２．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．３Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），３．１１−３．４０（３
Ｈ，ｍ），３．８６−３．９７（１Ｈ，ｍ），４．２７
−４．４３（１Ｈ，ｍ），５．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．０
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
７Ｈｚ），８．０２−８．１５（１Ｈ，ｍ），８．２５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），１０．７６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），１２．１４（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例７０化合物７５ 融点：１４８−１５１℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，３３０４，２９６
２，１６４７，１５３９，１４６４，１３９５，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₄Ｈ₃₄Ｎ₄Ｏ₅＋Ｈ）⁺とし
て）：４５９^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），０．７
４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），０．８１（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），０．８３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．
２Ｈｚ），１．０８−１．４０（３Ｈ，ｍ），１．８６
−１．９９（３Ｈ，ｍ），２．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．２Ｈｚ，１４．３Ｈｚ），３．１３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝４．５Ｈｚ，１４．３Ｈｚ），３．４０−３．６０
（２Ｈ，ｍ），４．２０−４．３０（１Ｈ，ｍ），４．
３６−４．４７（１Ｈ，ｍ），６．９１（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．７Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），７．２
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．５５−７．６７（１Ｈ，
ｍ），８．１４−８．２８（１Ｈ，ｍ），８．２８−
８．４１（１Ｈ，ｍ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．７Ｈｚ） 実施例７１化合物７６の合成 （１）Ｐｈ（Ｍｅ）ＮＣＯ−Ｌｅｕ−ＤＴｒｐ−βＡｌ
ａ−ＯＢｚｌの合成 実施例２９−（１）及び５１−（１）と同様の方法で得
られたＴＦＡ・Ｌｅｕ−ＤＴｒｐ−βＡｌａ−ＯＢｚｌ
５０ｍｇをクロロホルム１ｍｌに溶解し、ＴＥＡ ２
６μｌを加え、更に窒素雰囲気下０℃にてＮ−メチル−
Ｎ−フェニルカルバモイルクロリド１６ｍｇを加え室温
で１８時間、次いで５０℃にて６．５時間撹拌した。反
応液をクロロホルムで希釈し、１Ｎ塩酸及び水で順次洗
浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層を減圧濃
縮後得られた残渣を中圧液体クロマトグラフィー（メル
ク社製 ローバーカラム リクロプレップＳｉ６０／ジ
クロロメタン：メタノール＝５０：１）により精製し、
目的物４３ｍｇを得た。

【０１２８】ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₅Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₅
＋Ｈ）⁺として）：６１２ （２）化合物７６の合成 （１）で得られた化合物４０ｍｇを実施例３５−（２）
と同様に接触水素化分解を行い、化合物７６ ２５ｍｇ
を得た。

【０１２９】融点：１０８−１１４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２２，２９５６，１７１
９，１６４７，１５９６，１５１８，１４６１，１３６
２，１１９４，１１０４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₃₅Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５２２．２７１７ 測定値 ５２２．２７０４^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．０
４−１．２７（３Ｈ，ｍ），２．２３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
６．９Ｈｚ），２．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９Ｈ
ｚ，１４．５Ｈｚ），３．０５−３．７０（３Ｈ，
ｍ），３．１３（３Ｈ，ｓ），４．０３−４．１５（１
Ｈ，ｍ），４．２９−４．４０（１Ｈ，ｍ），５．７３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．９２（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），７．１
１−７．２４（３Ｈ，ｍ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．３１−７．４２（２Ｈ，ｍ），７．
５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．９５−８．０
５（１Ｈ，ｍ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈ
ｚ），１０．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ） 旋光度：［α］_D＝＋８３．８°（２０℃，ｃ ０．７
７，ＤＭＳＯ） 実施例７２化合物７７の合成 原料化合物としてＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルクロリ
ドを用い、実施例７１と同様な反応を行って化合物７７
を合成した。

【０１３０】融点：８２−９１℃ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₇Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４８８．２８７３ 測定値 ４８８．２８６８^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６２−０．７４（３Ｈ，ｍ），０．７４−
０．８０（３Ｈ，ｍ），０．７７−０．８９（３Ｈ，
ｍ），０．９２−１．０９（６Ｈ，ｍ），２．１５−
２．３３（２Ｈ，ｍ），２．７８−２．９５（１Ｈ，
ｍ），３．０６−３．４５（７Ｈ，ｍ），３．８８−
４．１１（１Ｈ，ｍ），４．２５−４．４４（１Ｈ，
ｍ），６．０３−６．１８（１Ｈ，ｍ），６．９３（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．０３−７．１１（１Ｈ，ｍ），７．
２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．８９−８．２３（２Ｈ，
ｍ），１０．７２−１０．８２（１Ｈ，ｍ） 実施例７３化合物７８の合成 実施例２５で得られた化合物２５ ３４ｍｇを２０％エ
タンジチオール−ＴＦＡ溶液３．４ｍｌに溶解し、氷冷
下にて１５分間、室温にて１０分間撹拌した。反応液を
減圧濃縮し、得られた残渣にエチルエーテルを加えて摩
砕し無色粉末２８ｍｇを得た。得られた粉末２６ｍｇを
ピリジン０．２０ｍｌに溶解し、氷冷下、クロロギ酸エ
チル６μｌを加え同温で１時間撹拌した。クロロギ酸エ
チル６μｌを追加して更に１時間氷冷下にて撹拌後、反
応液を減圧濃縮した。残渣に蒸留水２ｍｌを加え不溶物
を濾別し、濾液をアンバーライトＩＲ−１２０Ｂ（Ｈ⁺
型）カラム、次いでアンバーライトＩＲＣ−５０（Ｎａ
⁺型）カラムに通液し、カラムは蒸留水にて洗浄後溶離
液を減圧濃縮した。残渣を蒸留水４ｍｌに溶解し、セッ
プ−パック Ｃ１８ カートリッジ（ウォーターズ社
製）に通液して目的物を吸着させ、蒸留水で洗浄した後
メタノールにて溶離した。溶離液を減圧濃縮し、表題化
合物２０ｍｇを無色粉末として得た。

【０１３１】融点：１５２−１５８℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４２４，２９６２，１６６
２，１５３６，１２１５，１０４７，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₂Ｈ₃₁Ｎ₄ＮａＯ₇
Ｓ＋Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１９．１８９０ 測定値 ５１９．１８８２^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．７
４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．１４（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．１４−１．３２（３Ｈ，
ｍ），２．５０−２．５８（２Ｈ，ｍ），２．９０（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．１３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．
２４−３．３５（２Ｈ，ｍ），３．９０−３．９８（１
Ｈ，ｍ），３．９７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），
４．３２−４．４２（１Ｈ，ｍ），６．９３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
８Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），
７．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．２８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．８Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．７Ｈ
ｚ），８．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），１０．
７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ） 実施例７４化合物７９の合成 原料化合物として塩化イソバレリル及びアミノメタンス
ルホン酸ナトリウムを用い、実施例７３と同様な反応を
行い化合物７９を得た。

【０１３２】融点：１６９−１９３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１０，２９６２，１６５
６，１５３６，１１９４，１０４７，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₃Ｈ₃₃Ｎ₄ＮａＯ₆
Ｓ＋Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１７．２０９７ 測定値 ５１７．２０９７^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），０．７
１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），０．８０（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），０．８２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．
０Ｈｚ），１．０１−１．３３（３Ｈ，ｍ），１．８４
−１．９８（３Ｈ，ｍ），２．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．３Ｈｚ，１４．７Ｈｚ），３．１０（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝４．３Ｈｚ，１４．７Ｈｚ），３．８５（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１３．２Ｈｚ），３．９２（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１３．２Ｈｚ），４．１８
−４．３０（１Ｈ，ｍ），４．５７−４．６２（１Ｈ，
ｍ），６．９２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０
１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．１５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
８Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），
７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．８７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
６．０Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈ
ｚ） 実施例７５化合物８０の合成 実施例１−（３）で得られた化合物１ １５．８ｍｇに
氷冷下２０％エタンジチオール−ＴＦＡ溶液３ｍｌを加
え、室温で終夜撹拌した。反応液を留去し得られた残渣
をクロロホルム２ｍｌに溶解し、ＴＥＡを加えてｐＨを
９にした後、ｔｅｒｔ−ブチルイソシアナート１００μ
ｌを加え室温で終夜撹拌した。反応液を減圧留去して得
られた残渣をドライカラムフラッシュクロマトグラフィ
ー（メルク社製 シリカゲル６０／クロロホルム：メタ
ノール：酢酸＝１０：１：１）に付し、更にセップ−パ
ック Ｃ１８ カートリッジ（ウォーターズ社製／メタ
ノール：水＝１：１０→メタノール）に通し、溶離液を
減圧濃縮し、表題化合物６．３６ｍｇを無色粉末として
得た。

【０１３３】融点：１１４．５−１１８．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３７６，２９６２，２９２
６，１７１６，１６５０，１５５７，１４６１，１３６
８，１２０９，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₉Ｎ₅Ｏ₅＋Ｈ）⁺とし
て）：５０２^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），０．７
１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．７９−０．９２
（２Ｈ，ｍ），１．０８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈ
ｚ），１．０９−１．３８（１Ｈ，ｍ），１．１９（９
Ｈ，ｓ），１．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１
４．４Ｈｚ），２．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．２Ｈ
ｚ，１４．４Ｈｚ），２．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
６Ｈｚ，１４．５Ｈｚ），３．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
４．４Ｈｚ，１４．５Ｈｚ），３．８５−４．１０（２
Ｈ，ｍ），４．２９−４．４１（１Ｈ，ｍ），６．０２
（１Ｈ，ｓ），６．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈ
ｚ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．０
２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
１Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），
８．０８−８．２０（２Ｈ，ｍ），１０．７９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ） 以下の実施例７６〜７８では、それぞれ原料化合物とし
て化合物２、４及び２４を用い実施例７５と同様な反応
を行って化合物８１、８２及び８３を合成した。 実施例７６化合物８１ 融点：１２６−１２８℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４２４，２９６２，２９２
６，１６５３，１５５７，１４６１，１３９５，１３６
８，１２０９，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₃Ｈ₄₂Ｎ₆Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６０３．３２９５ 測定値 ６０３．３２７４^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６４−０．７３（６Ｈ，ｍ），０．９０−
１．１４（２Ｈ，ｍ），１．１８（９Ｈ，ｓ），１．５
０−１．６５（１Ｈ，ｍ），２．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．１Ｈｚ，１４．８Ｈｚ），３．０３−３．４５
（３Ｈ，ｍ），３．９８−４．０７（１Ｈ，ｍ），４．
３４−４．４７（１Ｈ，ｍ），４．４７−４．５８（１
Ｈ，ｍ），５．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），
５．８２（１Ｈ，ｓ），６．９０−７．０８（４Ｈ，
ｍ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），７．１
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
０Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），
７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．１０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．４Ｈｚ），１０．７６（２Ｈ，ｂｒｓ） 実施例７７化合物８２ 融点：６８−７８℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４５４，２９２６，１６８
０，１２０６，１１８５，１１３７ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₃₉Ｎ₇Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５５４．３０９１ 測定値 ５５４．３０９８^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），０．９
７−１．１５（３Ｈ，ｍ），１．１７（９Ｈ，ｓ），
２．７８−２．９６（２Ｈ，ｍ），３．０６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１３．９Ｈｚ），３．１８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．９７
−４．１４（２Ｈ，ｍ），４．４２−４．５３（１Ｈ，
ｍ），５．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），５．８
４（１Ｈ，ｓ），６．８１（１Ｈ，ｓ），６．９４（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈ
ｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５
５（１Ｈ，ｓ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），８．１３−８．２４（２Ｈ，ｍ），１０．７７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ） 実施例７８化合物８３ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９６２，１６５
９，１５５１，１４６１，１２０９，１１３７，１０４
７ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₃Ｈ₃₄Ｎ₅ＮａＯ₆
Ｓ＋Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３２．２２０６ 測定値 ５３２．２２３６^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），０．６
６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），０．９５−１．１８
（３Ｈ，ｍ），１．１８（９Ｈ，ｓ），２．８９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．０６
−３．１５（１Ｈ，ｍ），３．８２−３．９０（１Ｈ，
ｍ），３．９０−３．９８（１Ｈ，ｍ），３．９９−
４．１０（１Ｈ，ｍ），４．５３−４．６２（１Ｈ，
ｍ），５．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），５．８
０（１Ｈ，ｓ），６．９２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．１
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），
８．２５−８．３２（１Ｈ，ｍ），１０．７５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ） 実施例７９化合物８４の合成 （１）ＰｈＮＨＣＯ−Ｌｅｕ−ＤＴｒｐ−βＡｌａ−Ｏ
Ｅｔの合成 実施例５１−（１）で得られたＴＦＡ・Ｌｅｕ−ＤＴｒ
ｐ−βＡｌａ−ＯＥｔ４０．６ｍｇのクロロホルム２ｍ
ｌ溶液に、窒素雰囲気下、室温にてＴＥＡ２０μｌ及び
フェニルイソシアナート１５μｌを加え１時間撹拌し
た。反応液を減圧濃縮後得られた残渣をドライカラムフ
ラッシュクロマトグラフィー（メルク社製 シリカゲル
６０／クロロホルム：メタノール＝１０：１）で精製し
目的物３９．６ｍｇを得た。

【０１３４】ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₉Ｈ₃₇Ｎ₅Ｏ₅
＋Ｈ）⁺として）：５３６ （２）化合物８４の合成 （１）で得られた化合物１８．７ｍｇを実施例５１−
（３）と同様にしてアルカリ加水分解を行い、表題化合
物１７．４ｍｇを無色粉末として得た。

【０１３５】融点：２０８−２１４℃（ｄｅｃ．） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４０６，２９４５，１６５
３，１５９９，１５５７，１４４６，１４１０，１３１
７，１２３９，７４４，６９５ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₃₃Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５０８．２５６０ 測定値 ５０８．２５６１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），０．７
３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），１．１５−１．３０
（３Ｈ，ｍ），２．２０−２．３５（２Ｈ，ｍ），２．
８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１４．３Ｈ
ｚ），３．１８−３．４０（３Ｈ，ｍ），４．１０−
４．２０（１Ｈ，ｍ），４．３７−４．４７（１Ｈ，
ｍ），６．７３−６．８３（１Ｈ，ｍ），６．８５（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．１
８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．３８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），
８．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），８．４０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），９．０３（１Ｈ，ｓ），１
０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ） 以下の実施例８０〜８６では、それぞれ対応するイソシ
アナート又はイソチオシアナートを用い、実施例７９と
同様な反応を行って、化合物８５〜９１を合成した。 実施例８０化合物８５ 融点：１３３−１４０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４００，２９６２，１６５
０，１５５７，１４５８，１３９５，１３６８，１２７
８，１２１５，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₇Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４８８．２８７３ 測定値 ４８８．２８６３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），０．７
１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），１．０３−１．２３
（３Ｈ，ｍ），１．１９（９Ｈ，ｓ），２．２６−２．
３５（２Ｈ，ｍ），２．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
０Ｈｚ，１２．８Ｈｚ），３．１５−３．３０（３Ｈ，
ｍ），３．９１−４．００（１Ｈ，ｍ），４．３２−
４．４２（１Ｈ，ｍ），５．８５−５．９３（１Ｈ，
ｍ），５．８９（１Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．４Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．２
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），８．０８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．
６Ｈｚ），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），１
０．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ） 実施例８１化合物８６ 融点：１３６−１５５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４０６，２９３２，２８６
０，１６４７，１５６０，１４５８，１３４４，１２３
６，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₃₉Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１４．３０２９ 測定値 ５１４．３００２^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ），０．９５−１．３５
（９Ｈ，ｍ），１．４４−１．８０（５Ｈ，ｍ），２．
２７−２．４３（２Ｈ，ｍ），２．８５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１１．５Ｈｚ，１３．７Ｈｚ），３．１０−３．３
０（３Ｈ，ｍ），３．９２−４．０７（１Ｈ，ｍ），
４．２９−４．４３（１Ｈ，ｍ），５．８８−６．０２
（２Ｈ，ｍ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０
８（１Ｈ，ｂｒｓ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３
Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．
０２−８．１２（１Ｈ，ｍ），８．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８．３Ｈｚ），１０．８０（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例８２化合物８７ 融点：１０９−１１２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３５２，２９５６，１６５
０，１５９０，１５５１，１４７３，１４４３，１３０
５，１２３３，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₃₂Ｎ₅Ｏ₅Ｃｌ
＋Ｈ）⁺として）： 計算値 ５４２．２１７０ 測定値 ５４２．２１８１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０−０．７８（６Ｈ，ｍ），１．０９−
１．２８（３Ｈ，ｍ），２．３４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
２Ｈｚ），２．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，
１４．２Ｈｚ），３．１１−３．３５（３Ｈ，ｍ），
４．１０−４．２１（１Ｈ，ｍ），４．３７−４．４９
（１Ｈ，ｍ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０
３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．
０Ｈｚ），７．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），
７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．３７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，８．０Ｈｚ），７．５９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．０１（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝５．３Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６
Ｈｚ，８．０Ｈｚ），８．１６（１Ｈ，ｓ），８．２４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），１０．７８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），１２．２０（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例８３化合物 ８８ 融点：１１６−１２７℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９６２，１７２
８，１６５０，１５５４，１４９７，１４４３，１４０
４，１３４１，１３０８，１２３６，１０９５，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₃₂Ｎ₅Ｏ₅Ｃｌ
＋Ｈ）⁺として）： 計算値 ５４２．２１７０ 測定値 ５４２．２１９１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），１．０
７−１．３１（３Ｈ，ｍ），２．３５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．２Ｈｚ），２．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５Ｈ
ｚ，１４．５Ｈｚ），３．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．
２Ｈｚ，１４．５Ｈｚ），３．２２−３．４２（２Ｈ，
ｍ），４．１２−４．２２（１Ｈ，ｍ），４．４１（１
Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，８．６Ｈｚ，１０．５Ｈ
ｚ），６．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．９
４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．
５Ｈｚ），７．２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），
７．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．３７（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），８．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．２Ｈ
ｚ），８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），８．７
０（１Ｈ，ｓ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈ
ｚ），１２．１９（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例８４化合物８９ 融点：１３２−１４２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４３０，２９５７，２９２
３，１６４４，１５５７，１４６０，１３８７，１１５
８，７４５ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₃Ｈ₃₃Ｎ₅Ｏ₅＋Ｈ）⁺ とし
て）：４６０^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），０．７
１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），０．９８（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），０．９９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．
４Ｈｚ），１．００−１．２０（３Ｈ，ｍ），２．８８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１４．７Ｈｚ），
３．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，１４．７Ｈ
ｚ），３．５６−３．６６（１Ｈ，ｍ），３．６９−
３．７６（２Ｈ，ｍ），４．０４（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．
８Ｈｚ），４．４６（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，
８．７Ｈｚ，１０．５Ｈｚ），５．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７．６Ｈｚ），５．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈ
ｚ），６．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０
３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
８．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），８．２９−
８．４０（１Ｈ，ｍ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．２Ｈｚ） 実施例８５化合物９０ 融点：１６５−１７０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４３０，２９２０，１６５
３，１６０２，１５５４，１５０６，１４４５，１３１
７，１２３３，７４５，６９７ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₁Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４９４．２４０４ 測定値 ４９４．２３８４^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．０
８−１．２６（３Ｈ，ｍ），２．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．５Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．１９−３．３０
（１Ｈ，ｍ），３．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．１Ｈ
ｚ，１７．０Ｈｚ），３．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．
９Ｈｚ，１７．０Ｈｚ），４．１９（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ），４．４８−４．５６（１Ｈ，ｍ），６．
２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．８７（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
３Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），
７．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），７．１６−
７．３７（４Ｈ，ｍ），７．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
３Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），
８．３７−８．４５（２Ｈ，ｍ），８．５３（１Ｈ，
ｓ），１０．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ） 実施例８６化合物９１ 融点：１６３−１６５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４４２，２９３０，１６５
３，１５３９，１３８９，１２４０，１１６０，１０８
９，７４６ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₁Ｎ₅Ｏ₄Ｓ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１０．２１７５ 測定値 ５１０．２１４３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６７−０．７３（６Ｈ，ｍ），１．１５−
１．３８（３Ｈ，ｍ），２．８６−２．９６（１Ｈ，
ｍ），３．１５−３．２５（１Ｈ，ｍ），３．５０−
３．７５（２Ｈ，ｍ），４．４５−４．５６（１Ｈ，
ｍ），４．８０−４．９２（１Ｈ，ｍ），６．９３（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），６．９８−７．０８（２
Ｈ，ｍ），７．１４（１Ｈ，ｂｒｓ），７．２３−７．
３３（３Ｈ，ｍ），７．４８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ），７．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．８
８−８．１０（２Ｈ，ｍ），８．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．５Ｈｚ），９．９２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．７８
（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例８７ （１）化合物９２の合成 実施例６７で得られた化合物７２ ３４．９ｍｇをクロ
ロホルム１．２ｍｌに懸濁し、ペルヒドロアゼピン１４
７μｌ及びＴＥＡ １００μｌを加え、窒素雰囲気下、
５５℃にて３時間撹拌した。反応液を減圧濃縮して得ら
れた残渣を酢酸エチルに溶解し、１Ｎ塩酸、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して得ら
れた残渣をドライカラムフラッシュクロマトグラフィー
（メルク社製 シリカゲル６０／酢酸エチル）で精製
し、表題化合物３３．０ｍｇを無色粉末として得た。

【０１３６】融点：１１５−１２５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９３２，１７２
８，１６５６，１６３２，１５３９，１１９１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₉Ｈ₄₃Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５４２．３３４２ 測定値 ５４２．３３６９^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，δｐｐ
ｍ）：０．８３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），０．８
４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），１．２１（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．４０−１．７５（１１Ｈ，
ｍ），２．３５−２．５５（２Ｈ，ｍ），３．１５−
３．５５（９Ｈ，ｍ），３．８１（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．
８Ｈｚ），４．０７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），
４．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），４．７５−
４．８５（１Ｈ，ｍ），６．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
８Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ），
７．１０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．１９（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．１Ｈｚ，７．４Ｈｚ），７．３６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．３０−７．４０
（１Ｈ，ｍ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．１Ｈ
ｚ，７．４Ｈｚ），８．１１（１Ｈ，ｂｒｓ） （２）化合物９３の合成 （１）で得られた化合物９２ ２７．１ｍｇを実施例５
１−（３）と同様にしてアルカリ加水分解を行い、表題
化合物２２．６ｍｇを無色粉末として得た。

【０１３７】融点：１１０−１１５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４０６，２９３２，１７１
９，１６４７，１６２９，１５３６，１４１９ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₃₉Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１４．３０３０ 測定値 ５１４．２９８３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），０．７
８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），１．１５−１．３５
（３Ｈ，ｍ），１．３５−１．５０（４Ｈ，ｍ），１．
５０−１．６５（４Ｈ，ｍ），２．３０−２．４０（２
Ｈ，ｍ），２．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，
１４．１Ｈｚ），３．１５−３．４０（７Ｈ，ｍ），
３．９０−４．０５（１Ｈ，ｍ），４．２５−４．４０
（１Ｈ，ｍ），６．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈ
ｚ），６．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．０
４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｂ
ｒｓ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．
５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），８．０５−８．１
５（１Ｈ，ｍ），８．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈ
ｚ），１０．７８（１Ｈ，ｂｒｓ） 以下の実施例８８〜１２２では、それぞれ対応する一級
又は二級アミンを用い、実施例８７と同様な反応を行っ
て化合物９４〜１３０を合成した。 実施例８８ （１）化合物９４ 融点：８３−８７℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１０，１７３１，１６５
６，１５３３，１２６９，１１８５ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₉Ｈ₄₃Ｎ₅Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５５８．３２９２ 測定値 ５５８．３３１６^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），０．７
４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），１．１２−１．５９
（８Ｈ，ｍ），１．６８−１．７８（１Ｈ，ｍ），１．
１７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），２．４３（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），２．６０−２．７５（１Ｈ，
ｍ），２．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１
４．６Ｈｚ），３．１３−３．５３（５Ｈ，ｍ），３．
７７−３．８７（１Ｈ，ｍ），３．９０−４．００（１
Ｈ，ｍ），４．００−４．１０（１Ｈ，ｍ），４．０４
（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），４．２６−４．３７
（１Ｈ，ｍ），４．６６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．１Ｈ
ｚ），６．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），６．９
４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．
２Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），
７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．０６（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），８．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．９Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｂｒｓ） （２）化合物９５ 融点：１１０−１１３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４０６，２９４４，１７２
５，１６５０，１５３９，１３８９，１２７０，１０５
０ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₃₉Ｎ₅Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３０．２９７９ 測定値 ５３０．３００４^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．７
６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），１．１１−１．５９
（８Ｈ，ｍ），１．６８−１．７９（１Ｈ，ｍ），２．
３６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），２．６１−２．７
７（１Ｈ，ｍ），２．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３
Ｈｚ，１４．７Ｈｚ），３．１５−３．５２（６Ｈ，
ｍ），３．７５−３．８９（１Ｈ，ｍ），３．９０−
４．００（１Ｈ，ｍ），４．００−４．１０（１Ｈ，
ｍ），４．２７−４．３８（１Ｈ，ｍ），６．２３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．２
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．
４Ｈｚ），８．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），１
０．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ） 実施例８９化合物９６ 融点：１１３−１２１℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４０６，２９５６，１７１
９，１６４４，１５４２，１４４３，１３７１，１３４
１，１２６９，１２３６，１１９４，１０５９，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₇Ｎ₅Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１６．２８２２ 測定値 ５１６．２８１５^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．７
６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），１．０９−１．３３
（５Ｈ，ｍ），１．５８−１．７２（２Ｈ，ｍ），２．
３７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．７６−２．９
４（２Ｈ，ｍ），２．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０
Ｈｚ，１４．０Ｈｚ），３．１４−３．４０（３Ｈ，
ｍ），３．５３−３．６６（１Ｈ，ｍ），３．６６−
３．７６（２Ｈ，ｍ），３．９２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝
６．８Ｈｚ，６．８Ｈｚ，７．８Ｈｚ），４．３２（１
Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，８．６Ｈｚ，１０．５Ｈ
ｚ），４．６５（１Ｈ，ｂｒｓ），６．４２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
７Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），
７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），７．２９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．７Ｈｚ），８．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．３Ｈ
ｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），１０．
７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），１２．１６（１
Ｈ，ｂｒｓ） 実施例９０化合物９７ 融点：１０３−１１８℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２２，２９３８，１７１
９，１６３５，１５３６，１２７２，１１８８ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₃₉Ｎ₅Ｏ₅＋Ｈ）⁺とし
て）：５１４^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ），０．７
６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ），１．０７＋１．０９
（３Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝７．１Ｈｚ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），
１．１２−１．６２（９Ｈ，ｍ），２．３５−２．５０
（２Ｈ，ｍ），２．７２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１３．０Ｈ
ｚ），２．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，１
４．５Ｈｚ），３．１５−３．３５（３Ｈ，ｍ），３．
６８−３．８６（１Ｈ，ｍ），３．８９−３．９９（１
Ｈ，ｍ），４．２０−４．３７（２Ｈ，ｍ），６．３０
＋６．３２（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝５．４Ｈｚ，Ｊ＝５．
４Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０７（１
Ｈ，ｂｒｓ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．０
４−８．１１（１Ｈ，ｍ），８．１７＋８．２０（１
Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１
０．７７（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例９１化合物９８ 融点：１１３−１２０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２２，２９５６，２８７
２，１７１９，１６４４，１５３９，１４６１，１４４
６，１２６６，１２３９ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₃₉Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１４．３０２９ 測定値 ５１４．２９８２^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），０．７
６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），０．８０（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），０．９５−１．４７（６Ｈ，
ｍ），１．４７−１．６０（１Ｈ，ｍ），１．６６−
１．７６（１Ｈ，ｍ），２．２２−２．４８（４Ｈ，
ｍ），２．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１
４．４Ｈｚ），３．１８−３．４０（３Ｈ，ｍ），３．
７２−３．９５（３Ｈ，ｍ），４．２７−４．３６（１
Ｈ，ｍ），６．３８＋６．４０（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝
６．２Ｈｚ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，７．７Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，７．７Ｈｚ），７．０７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１．２Ｈｚ，７．７Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１．２Ｈｚ，７．７Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝５．７Ｈｚ），８．１７＋８．１９（１Ｈ，ｄ×
２，Ｊ＝８．２Ｈｚ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），１０．７７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），１２．１５（１Ｈ，ｂ
ｒｓ） 実施例９２化合物９９ 融点：２１７−２１８℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９２６，１７１
６，１６４７，１５４２，１４５８，１２４８，１２１
０，１０８２，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₃₉Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１４．３０２９ 測定値 ５１４．３００８^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．７
７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．８７（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），０．９１−１．０４（２Ｈ，
ｍ），１．１１−１．３５（３Ｈ，ｍ），１．４０−
１．６０（３Ｈ，ｍ），２．３１−２．４２（２Ｈ，
ｍ），２．５５−２．６９（２Ｈ，ｍ），２．８５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１４．５Ｈｚ），３．１
５−３．３２（３Ｈ，ｍ），３．８６−４．０１（３
Ｈ，ｍ），４．２５−４．３６（１Ｈ，ｍ），６．４０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），７．３
０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．
５Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），１
０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），１２．２０
（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例９３化合物１００ 融点：１２０−１２６℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９４４，１７１
９，１６５６，１５３３，１４６１，１４４３，１３９
２，１３４４，１２３６，１１９４，７４１高分解能Ｆ
ＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₅＋Ｈ）⁺とし
て）： 計算値 ５２８．３１８６ 測定値 ５２８．３１７３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），０．７
７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．０４（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．０８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．
８Ｈｚ），１．１３−１．７８（９Ｈ，ｍ），２．３１
−２．４６（２Ｈ，ｍ），２．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．４Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），３．１０−３．３５
（３Ｈ，ｍ），３．９１−４．０１（１Ｈ，ｍ），４．
０７−４．２３（２Ｈ，ｍ），４．２４−４．３８（１
Ｈ，ｍ），６．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），
６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０３（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．９Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．０
８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），８．１９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．９Ｈｚ），１２．１３（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例９４化合物１０１ 融点：２０３−２０４℃（ｄｅｃ．） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９３８，１７１
９，１６３８，１５３９，１４４６，１２６０，１２３
６，１１８０，７４０ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₇Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５００．２８７３ 測定値 ５００．２８７０^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．７
６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．１３−１．４３
（７Ｈ，ｍ），１．４４−１．５７（２Ｈ，ｍ），２．
３７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），２．８６（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．１７−
３．４０（７Ｈ，ｍ），３．８８−３．９８（１Ｈ，
ｍ），４．２６−４．３７（１Ｈ，ｍ），６．３８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），７．２
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．０４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．
４Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），１
０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），１２．２０
（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例９５化合物１０２ 融点：１１９−１２２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９６２，１７１
６，１６３８，１５３６，１２６３ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₅Ｎ₅Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５０２．２６６５ 測定値 ５０２．２６７４^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．７
７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），１．１５−１．３５
（３Ｈ，ｍ），２．２５−２．４５（２Ｈ，ｍ），２．
８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，１４．０Ｈ
ｚ），３．２０−３．４５（７Ｈ，ｍ），３．４５−
３．６０（４Ｈ，ｍ），３．９５−４．０５（１Ｈ，
ｍ），４．３０−４．４０（１Ｈ，ｍ），６．５３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ），７．０８（１Ｈ，ｂｒｓ），７．３０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
３Ｈｚ），７．９５−８．１０（１Ｈ，ｍ），８．１９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），１０．７９（１Ｈ，ｂ
ｒｓ） 実施例９６化合物１０３ 融点：１３５−１４０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，３３３０，２９５
６，１６５０，１５４５，１４６４，１４０４，１２６
９ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₈Ｎ₆Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１５．２９８２ 測定値 ５１５．２９５０^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．７
７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．１５−１．３５
（３Ｈ，ｍ），２．１５（３Ｈ，ｓ），２．１５−２．
３０（４Ｈ，ｍ），２．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ），２．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，１
４．７Ｈｚ），３．２０−３．４０（７Ｈ，ｍ），３．
９０−４．００（１Ｈ，ｍ），４．３０−４．４０（１
Ｈ，ｍ），６．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），
６．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０４（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．２Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．０
４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），８．１９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），１０．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．２Ｈｚ） 実施例９７化合物１０４ 融点：１２１．０−１２２．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９５６，１７１
９，１６４１，１５３９，１４６１，１３４４，１２９
０，１２３６，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₀Ｈ₃₇Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５４８．２８７３ 測定値 ５４８．２８９８^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．７
７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），１．１５−１．３７
（３Ｈ，ｍ），２．３６−２．４７（２Ｈ，ｍ），２．
７０−２．８０（２Ｈ，ｍ），２．８６（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．６Ｈｚ，１４．５Ｈｚ），３．１６−３．３
１（３Ｈ，ｍ），３．５６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．７Ｈ
ｚ），３．９５−４．０５（１Ｈ，ｍ），４．２８−
４．３９（１Ｈ，ｍ），４．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
８．８Ｈｚ），４．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８．８Ｈ
ｚ），６．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．９
３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．
０Ｈｚ），７．０９−７．２１（４Ｈ，ｍ），７．２９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．０４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈ
ｚ），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），１０．
７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），１２．２１（１
Ｈ，ｂｒｓ） 実施例９８化合物１０５ 融点：１４６−１６０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４３６，２９５６，１６４
４，１５７８，１５３３，１４６１，１４０７，１２５
１，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₀Ｈ₃₇Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５４８．２８７３ 測定値 ５４８．２９１１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０＋０．７６（３Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝５．５
Ｈｚ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），０．７４＋０．７８（３Ｈ，
ｄ×２，Ｊ＝５．５Ｈｚ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），１．１８
−１．３９（４Ｈ，ｍ），１．７１−１．８８（１Ｈ，
ｍ），２．１２−２．３０（２Ｈ，ｍ），２．６０−
２．７９（２Ｈ，ｍ），２．８０−２．９７（１Ｈ，
ｍ），３．１２−３．３６（３Ｈ，ｍ），３．５１−
３．６６（１Ｈ，ｍ），３．９７−４．１９（１Ｈ，
ｍ），４．２８−４．４３（１Ｈ，ｍ），４．４４−
４．６０（１Ｈ，ｍ），６．５７−６．６９（１Ｈ，
ｍ），６．９２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０
１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０２−７．２０
（４Ｈ，ｍ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈ
ｚ），７．２９＋７．３５（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝７．５
Ｈｚ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５２＋７．５５（１Ｈ，
ｄ×２，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．０１
−８．１５（１Ｈ，ｍ），８．１６−８．２０（１Ｈ，
ｍ），１０．７７＋１０．７９（１Ｈ，ｂｒｓ×２） 実施例９９化合物１０６ 融点：１２１−１２８℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９５６，１７１
９，１６４１，１５３９，１４６４，１４４３，１２５
４，１２３３，９５２，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₅Ｎ₅Ｏ₅Ｓ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１８．２４３７ 測定値 ５１８．２４１０^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．７
７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．１６−１．４５
（３Ｈ，ｍ），２．３６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ），２．４０−２．５５（４Ｈ，ｍ），２．８６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．１
７−３．３２（３Ｈ，ｍ），３．５５−３．６７（４
Ｈ，ｍ），３．９２−４．０２（１Ｈ，ｍ），４．３０
−４．３９（１Ｈ，ｍ），６．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．９Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈ
ｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
８Ｈｚ），７．９９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），
８．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），１０．７７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），１２．１９（１Ｈ，ｂ
ｒｓ） 実施例１００化合物１０７ 融点：１１７−１２４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４０６，２９２６，１７１
９，１６３５，１５３６，１４４６，１３５９，１２３
３，１１０１，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５２８．３１８６ 測定値 ５２８．３１６１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．７
７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），１．１２−１．３４
（３Ｈ，ｍ），１．３５−１．６５（１０Ｈ，ｍ），
２．３１−２．４５（２Ｈ，ｍ），２．８４（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１４．５Ｈｚ），３．０９−
３．２９（６Ｈ，ｍ），３．９２−４．０３（１Ｈ，
ｍ），４．２７−４．３９（１Ｈ，ｍ），６．００（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．２
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．０９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．
６Ｈｚ），８．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），１
０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），１２．１５
（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１０１化合物１０８ 融点：１１４．５−１２３．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９５６，１７１
９，１６３２，１５３６，１４６４，１１９７，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₀Ｈ₄₅Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５５６．３４９９ 測定値 ５５６．３５０５^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），０．７
６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），０．８１−０．９１
（９Ｈ，ｍ），１．０３−１．８７（８Ｈ，ｍ），２．
３１−２．４５（２Ｈ，ｍ），２．６５−２．９０（２
Ｈ，ｍ），３．２０−３．４７（６Ｈ，ｍ），３．８８
−３．９８（１Ｈ，ｍ），４．２８−４．３６（１Ｈ，
ｍ），６．１０＋６．１１（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝６．５
Ｈｚ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），７．２
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），８．０７−８．２０（２Ｈ，
ｍ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），１
２．１３（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１０２ 実施例８７と同様の方法で合成後、ジアステレオマーで
ある生成物をそれぞれ分取して化合物１０９Ａ（Ｒｆ＝
０．４３）及び化合物１０９Ｂ（Ｒｆ＝０．５２）を得
た（メルク社製 シリカゲル６０Ｆ₂₅₄／クロロホル
ム：メタノール：酢酸＝１０：１：１）。

【０１３８】化合物１０９Ａ 融点：１０４−１１３．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３５２，２９３２，１７１
６，１６５０，１５３９，１２７２，１０７１，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５４４．３１３５ 測定値 ５４４．３１８４^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．７
６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），１．１３−１．８２
（１１Ｈ，ｍ），２．３７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ），２．６０−２．７４（１Ｈ，ｍ），２．８５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１４．５Ｈｚ），３．１
５−３．４０（５Ｈ，ｍ），３．８０−３．９７（２
Ｈ，ｍ），４．１２−４．１９（１Ｈ，ｍ），４．２９
−４．３６（１Ｈ，ｍ），４．４５−４．６０（１Ｈ，
ｍ），６．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），６．９
４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．
９Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），
７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．０３（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．６Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈ
ｚ）化合物１０９Ｂ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５４４．３１３５ 測定値 ５４４．３１６３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），０．７
５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），１．１０−１．８５
（１１Ｈ，ｍ），２．３５−２．４５（２Ｈ，ｍ），
２．５５−２．６５（１Ｈ，ｍ），２．８４（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，１４．７Ｈｚ），３．１７−
３．４０（５Ｈ，ｍ），３．８５−３．９５（２Ｈ，
ｍ），４．０５−４．１７（１Ｈ，ｍ），４．２８−
４．３８（１Ｈ，ｍ），４．６５−４．８０（１Ｈ，
ｍ），６．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．９
４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．
２Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），
７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．０４（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），８．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．９Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈ
ｚ），１２．１３（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１０３化合物１１０ 融点：２００．５−２０２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１６，２９５６，２８７
２，１７１９，１６４４，１５３６，１４４３，１４１
６，１２３３，１１９７，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₅Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４８６．２７１７ 測定値 ４８６．２７２７^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），０．７
６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），１．１０−１．３６
（３Ｈ，ｍ），１．５０−１．８２（４Ｈ，ｍ），２．
３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．８６（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１４．３Ｈｚ），３．０７−
３．３６（７Ｈ，ｍ），３．８８−４．０１（１Ｈ，
ｍ），４．２６−４．３８（１Ｈ，ｍ），５．９９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．２
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．０９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．
３Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），１
０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），１２．０９
（１Ｈ，ｂｒｓ） 旋光度：［α］_D＝＋３８．５°（２０℃，ｃ ０．３
０，ＭｅＯＨ） 実施例１０４化合物１１１ 融点：１２０−１２２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１６，２９６２，１７１
９，１６３５，１５３６，１４４６，１３８６，１３４
４，１２００ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₃₉Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１４．３０２９ 測定値 ５１４．３００４^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．７
６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），１．１０（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），１．１４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．
２Ｈｚ），１．１６−１．３２（３Ｈ，ｍ），１．４６
−１．５９（２Ｈ，ｍ），１．８３−１．９６（２Ｈ，
ｍ），２．３６−２．４６（２Ｈ，ｍ），２．８５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），３．１
５−３．３４（３Ｈ，ｍ），３．７４−３．９０（２
Ｈ，ｍ），３．９８（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），
４．３３（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，８．６Ｈ
ｚ，１０．２Ｈｚ），５．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９
Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．
０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
８．１２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），８．１９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝２．０Ｈｚ），１２．１８（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１０５化合物１１２ 融点：１０６−１１４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９５６，１７２
２，１６４１，１５４２，１４６４，１３９２，１３４
４，１２３０，１１９４，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₄Ｈ₃₃Ｎ₅Ｏ₅Ｓ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５０４．２２８１ 測定値 ５０４．２２９５^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），０．７
６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．１６−１．３５
（３Ｈ，ｍ），２．３７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ），２．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１
４．５Ｈｚ），２．９４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．２Ｈ
ｚ），３．１８−３．３５（３Ｈ，ｍ），３．４９（１
Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１１．３Ｈｚ），３．６１
（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１１．３Ｈｚ），３．
９２−４．０３（１Ｈ，ｍ），４．３０−４．４１（１
Ｈ，ｍ），４．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），
４．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），６．５８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．７Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），７．２
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．
６Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），１
０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），１２．１４
（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１０６化合物１１３ 融点：１３９−１４４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９０８，１７１
６，１６５０，１５７７，１４６２，１３６５，１２９
８，１２４２，１０８０，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₁Ｈ₄₃Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５６６．３３４２ 測定値 ５６６．３３５６^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），０．７
１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），１．０１−１．１８
（３Ｈ，ｍ），１．５７（６Ｈ，ｓ），１．８２（６
Ｈ，ｓ），１．９６（３Ｈ，ｓ），２．３８−２．６０
（２Ｈ，ｍ），２．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８Ｈ
ｚ，１４．５Ｈｚ），３．１８−３．４０（３Ｈ，
ｍ），３．８３−３．８９（１Ｈ，ｍ），４．３０−
４．３８（１Ｈ，ｍ），５．６９（１Ｈ，ｓ），５．８
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
１Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），
７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．５４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
５．６Ｈｚ），８．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈ
ｚ），１０．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），１
２．２０（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１０７化合物１１４ 融点：１２２−１２７℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１０，２９５６，１７１
９，１６５３，１５５１，１４６１，１４４３，１３６
５，１２６０，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₅Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４９８．２７１７ 測定値 ４９８．２７３９^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．７
０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），０．９５−１．１６
（３Ｈ，ｍ），１．４４（６Ｈ，ｓ），２．３４−２．
４５（２Ｈ，ｍ），２．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
７Ｈｚ，１３．７Ｈｚ），３．００（１Ｈ，ｓ），３．
１４−３．２８（３Ｈ，ｍ），３．９１−４．０２（１
Ｈ，ｍ），４．３１−４．４３（１Ｈ，ｍ），５．９３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），６．２２（１Ｈ，
ｓ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．０
２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
４Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），
８．０９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），８．３１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝２．０Ｈｚ），１２．１９（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１０８化合物 １１５ 融点：１０８−１１１℃ ＩＲ（ＫＲｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９５６，１７２
２，１６４４，１５６６，１４６１，１３４４，１２４
２，１０９５，７４１，６９９ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₃₅Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５２２．２７１７ 測定値 ５２２．２６８７^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），１．０３−１．２１
（３Ｈ，ｍ），２．３５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ），２．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，１
４．６Ｈｚ），３．０９−３．３５（３Ｈ，ｍ），３．
９７−４．０８（１Ｈ，ｍ），４．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５．９Ｈｚ），４．３１−４．４３（１Ｈ，ｍ），
６．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），６．４３（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），７．１
６−７．３５（６Ｈ，ｍ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．２Ｈ
ｚ），８．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），１０．
７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），１２．０８（１
Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１０９化合物１１６ 融点：１１８−１２１℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３９４，２９５６，１７１
６，１６４７，１５６０，１４６４，１４４３，１３６
８，１２４８，１２１２，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₉Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５０２．３０２９ 測定値 ５０２．３０３１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．７９（９Ｈ，
ｓ），１．０２−１．２１（３Ｈ，ｍ），２．３３−
２．４６（２Ｈ，ｍ），２．７０−２．９０（３Ｈ，
ｍ），３．１１−３．２９（３Ｈ，ｍ），３．９１−
４．０２（１Ｈ，ｍ），４．２９−４．４０（１Ｈ，
ｍ），５．９８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），５．９
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
８Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），
７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．５５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
５．５Ｈｚ），８．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈ
ｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），１
２．１９（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１１０化合物１１７ 融点：１０９−１１３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２２，２９９０，１７２
３，１６４７，１５５４，１４４０，１３４０ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₄Ｈ₃₃Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４７２．２５６０ 測定値 ４７２．２５７６^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．２４−０．３５（２Ｈ，ｍ），０．５０−
０．５９（２Ｈ，ｍ），０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．
９Ｈｚ），０．７２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），
１．０５−１．３５（３Ｈ，ｍ），２．３５−２．４５
（１Ｈ，ｍ），２．４１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈ
ｚ），２．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１
４．５Ｈｚ），３．１１−３．３５（３Ｈ，ｍ），３．
９５−４．０５（１Ｈ，ｍ），４．３１−４．４１（１
Ｈ，ｍ），５．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），
６．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），６．９４（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈ
ｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．０７（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
３Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１５
（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１１１化合物１１８ 融点：１２０−１３０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２２，２９５６，１７１
９，１６４４，１５５７ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₇Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５００．２８７３ 測定値 ５００．２８６７^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．７
１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．９６−１．３４
（５Ｈ，ｍ），１．３９−１．６６（４Ｈ，ｍ），１．
６７−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．３６−２．４２（２
Ｈ，ｍ），２．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，
１４．６Ｈｚ），３．１２−３．４０（３Ｈ，ｍ），
３．８１（１Ｈ，ｓｅｘｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），３．９
１−４．０４（１Ｈ，ｍ），４．３０−４．３９（１
Ｈ，ｍ），５．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），
５．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），６．９３（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．８Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈ
ｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．５
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），８．０７（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ），８．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
３Ｈｚ），１０．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ） 実施例１１２化合物１１９ 融点：８９．５−９４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２８，２９６２，１７１
９，１６３５，１５２７，１４６１，１３４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１６．３１８６ 測定値 ５１６．３１５３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．７
４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．９８−１．３８
（３Ｈ，ｍ），１．１３（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈ
ｚ），１．１４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），２．２
２−２．５４（２Ｈ，ｍ），２．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．２Ｈｚ，１４．７Ｈｚ），３．１１−３．４５
（３Ｈ，ｍ），３．７１（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．５
Ｈｚ），３．８７−３．９８（１Ｈ，ｍ），４．２８−
４．３８（１Ｈ，ｍ），５．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．
７Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），
７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．０７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．７Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），８．０７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），８．１
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），１２．１７（１Ｈ，ｂｒｓ） 旋光度：［α］_D＝＋２１．７°（２０℃，ｃ ０．４
４，ＭｅＯＨ） 実施例１１３化合物１２０ 融点：１１６．５−１２０．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４００，２９３２，２８６
０，１７１６，１６２６，１５１８，１４５８，１２４
２ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₃Ｈ₄₉Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５９６．３８１２ 測定値 ５９６．３７８９^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），０．７
４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），０．９３−１．９１
（２３Ｈ，ｍ），２．２１−２．６１（２Ｈ，ｍ），
２．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，１４．７Ｈ
ｚ），３．１３−３．４５（５Ｈ，ｍ），３．８１−
３．９１（１Ｈ，ｍ），４．２７−４．３８（１Ｈ，
ｍ），５．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），６．９
４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．
０Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．１２（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈ
ｚ），１２．２０（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１１４化合物１２１ 融点：１００−１０９．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１６，２９６２，１７１
９，１６４４，１５５１，１３９５，１３６５，１２４
５，１１９７ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３２．３１３５ 測定値 ５３２．３１６１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．７
４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．０９−１．４１
（３Ｈ，ｍ），１．２８（９Ｈ，ｓ），２．２１−２．
６０（２Ｈ，ｍ），２．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
５Ｈｚ，１４．７Ｈｚ），３．１０−３．４２（５Ｈ，
ｍ），３．４４−３．５３（２Ｈ，ｍ），３．８２−
３．９２（１Ｈ，ｍ），４．３３（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝
３．６Ｈｚ，８．６Ｈｚ，１０．５Ｈｚ），６．８４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），７．２
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．
３Ｈｚ），８．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），１
０．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ） 実施例１１５化合物１２２ 融点：１２２−１２９℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９６２，１７１
６，１６４４，１５１５，１４５８，１３５０，１２３
９，１２００，７４１，６９９ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₂Ｈ₄₃Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５７８．３３４２ 測定値 ５７８．３３６９^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），０．６
５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），０．９９−１．１３
（３Ｈ，ｍ），１．２８（９Ｈ，ｓ），２．２８−２．
４５（２Ｈ，ｍ），２．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．４
Ｈｚ，１４．５Ｈｚ），３．１０−３．４５（３Ｈ，
ｍ），３．９１−４．０１（１Ｈ，ｍ），４．３０−
４．４９（１Ｈ，ｍ），４．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
７．５Ｈｚ），４．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．５Ｈ
ｚ），５．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），６．９
３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．
８Ｈｚ），７．１６−７．３９（６Ｈ，ｍ），７．５３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），８．０１（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝５．６Ｈｚ），８．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈ
ｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ） 実施例１１６化合物１２３ 融点：１６０−１６５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３６４，２９６２，１６５
３，１５５７，１４６１，１４４３，１２９６，１２３
６ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₃₅Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５２２．２７１７ 測定値 ５２２．２７０３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），１．０７−１．２４
（３Ｈ，ｍ），２．２２（３Ｈ，ｓ），２．３６（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．３Ｈｚ，１４．３Ｈｚ），３．１６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，１４．３Ｈｚ），３．２０−３．
３０（２Ｈ，ｍ），４．１０−４．１８（１Ｈ，ｍ），
４．３８−４．４８（１Ｈ，ｍ），６．２６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．
４Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），
７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０４−
７．１４（３Ｈ，ｍ），７．１９（１Ｈ，ｓ），７．２
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．
４Ｈｚ），８．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），
８．４５（１Ｈ，ｓ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．８Ｈｚ），１２．１７（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１１７化合物１２４ 融点：９９−１１４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，１６５３，１５５
７，１５００，１４６１，１４３７，１２８７，１２３
６ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₃₅Ｎ₅Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３８．２６６５ 測定値 ５３８．２７１１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．０９−１．２９
（３Ｈ，ｍ），２．３５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ），２．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１
４．５Ｈｚ），３．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．４Ｈ
ｚ，１４．５Ｈｚ），３．１８−３．３３（２Ｈ，
ｍ），３．６９（３Ｈ，ｓ），４．１２−４．２１（１
Ｈ，ｍ），４．３９−４．４８（１Ｈ，ｍ），６．２６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．４７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，７．９Ｈｚ），６．８３（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，７．９Ｈｚ），６．９５（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．０６−７．１４（３Ｈ，ｍ），７．
３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．
７Ｈｚ），８．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），
８．５５（１Ｈ，ｓ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．５Ｈｚ），１２．１９（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１１８化合物１２５ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₃₂ＣｌＮ₅Ｏ₅
＋Ｈ）⁺として）： 計算値 ５４２．２１７０ 測定値 ５４２．２１６１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．１
０−１．３５（３Ｈ，ｍ），２．３４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．２Ｈｚ），２．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６Ｈ
ｚ，１３．６Ｈｚ），３．１２−３．２０（１Ｈ，
ｍ），３．２０−３．３０（２Ｈ，ｍ），４．１３−
４．２２（１Ｈ，ｍ），４．３９−４．４８（１Ｈ，
ｍ），６．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．９
１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），
７．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），７．２１（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．６０（１Ｈ，ｓ），８．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝５．３Ｈｚ），８．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈ
ｚ），８．７６（１Ｈ，ｓ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２．１Ｈｚ），１２．１９（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１１９化合物１２６ 融点：９０−１００℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２８，２９６２，２９２
６，１７１９，１６５０，１５５４，１４６１，１２３
６，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₃₅Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５２２．２７１７ 測定値 ５２２．２７２０^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．０６−１．４１
（３Ｈ，ｍ），２．１９（３Ｈ，ｓ），２．３１−２．
３９（２Ｈ，ｍ），２．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
５Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．１２−３．３５（２Ｈ，
ｍ），３．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１４．
４Ｈｚ），４．０６−４．１９（１Ｈ，ｍ），４．３４
−４．４５（１Ｈ，ｍ），６．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ），７．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．０
３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），７．２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
３Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），
７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），８．０４（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．３Ｈｚ），８．４１（１Ｈ，ｓ），１０．７７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），１２．１１（１Ｈ，ｂｒ
ｓ） 実施例１２０化合物１２７ 融点：８０−８６℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３４６，２９６２，２９３
２，１７２８，１６４７，１５５４，１４６４，１２９
０，１２５４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₃₅Ｎ₅Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３８．２６６５ 測定値 ５３８．２６６７^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），０．７
４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），１．０６−１．４０
（３Ｈ，ｍ），２．３１−２．４０（２Ｈ，ｍ），２．
８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１４．５Ｈ
ｚ），３．１３−３．３８（３Ｈ，ｍ），３．８０（３
Ｈ，ｓ），４．０３−４．１５（１Ｈ，ｍ），４．３３
−４．４３（１Ｈ，ｍ），６．７９（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１．７Ｈｚ，７．７Ｈｚ），６．８５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ
＝１．９Ｈｚ，７．７Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．７Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．７Ｈ
ｚ，７．７Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），７．０５−７．１１（１Ｈ，ｍ），７．０９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．７Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），７．９８−８．０６（１Ｈ，ｍ），８．０３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，７．７Ｈｚ），８．０７
（１Ｈ，ｓ），８．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈ
ｚ），１０．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ） 実施例１２１化合物１２８ 融点：９３−１０１℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１６，２９２０，２８５
４，１７１９，１６３８，１５５１，１４６１，１３４
１，１２５１，１０７１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₃₅Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５２２．２７１７ 測定値 ５２２．２７２２^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８−０．９０（６Ｈ，ｍ），１．０８−
１．３８（３Ｈ，ｍ），２．１４（３Ｈ，ｓ），２．３
５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．８７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１４．５Ｈｚ），３．１０−
３．４５（３Ｈ，ｍ），４．１０−４．２０（１Ｈ，
ｍ），４．３８−４．４７（１Ｈ，ｍ），６．７６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），６．８４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．７Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），６．９９−７．１２（２Ｈ，ｍ），７．０９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．７Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．７
５（１Ｈ，ｓ），７．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），８．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），８．３
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ） 実施例１２２ （１）化合物１２９ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９６２，１７３
９，１６５３，１５５７，１４６０，１４４３，１２６
３，７４４ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₅＋Ｈ）⁺とし
て）：５１６^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．７３（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．０３−１．１５（３Ｈ，
ｍ），１．１３（６Ｈ，ｓ），１．５０−１．６３（２
Ｈ，ｍ），２．３８−２．４５（２Ｈ，ｍ），２．８３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），
３．１８−３．４０（３Ｈ，ｍ），３．５９（３Ｈ，
ｓ），３．８７−３．９５（１Ｈ，ｍ），４．３１−
４．４０（１Ｈ，ｍ），５．６８（１Ｈ，ｓ），５．８
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
３Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），
７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．５４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．１１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
５．５Ｈｚ），８．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈ
ｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ） （２）化合物１３０ 融点：１２９−１４３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９６２，１６５
０，１５６０，１４５９，１２５８，１１８０，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₉Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５０２．３０２９ 測定値 ５０２．３０４８^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），０．７３（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），１．０３−１．１３（３Ｈ，
ｍ），１．１３（６Ｈ，ｓ），１．４９−１．６２（２
Ｈ，ｍ），２．２５−２．３８（２Ｈ，ｍ），２．８３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１４．５Ｈｚ），
３．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，１４．５Ｈ
ｚ），３．２０−３．４０（２Ｈ，ｍ），３．９２（１
Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），４．３４（１Ｈ，ｄｄｄ，
Ｊ＝４．０Ｈｚ，９．０Ｈｚ，１０．５Ｈｚ），５．７
５（１Ｈ，ｓ），５．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈ
ｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０
２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
６Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），
８．０６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），８．２４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝２．０Ｈｚ） 実施例１２３化合物１３１の合成 実施例１００で得られた化合物１０７ ７．９ｍｇをギ
酸０．６０ｍｌに溶解し、氷冷後塩化水素ガスを２０分
間吹き込み、次いで室温にて２時間撹拌した。反応液を
減圧濃縮し、得られた残渣をエムポアシート（アナリテ
ィケム インターナショナル社製／クロロホルム：メタ
ノール＝２：１）で精製し、次いでセップ−パック Ｃ
１８ カートリッジ（ウォーターズ社製）を通した。メ
タノールにて溶離し、溶離液を減圧濃縮して、表題化合
物６．４ｍｇを無色粉末として得た。

【０１３９】融点：９７−１０４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１６，２９３２，１７１
３，１６４７，１６３５，１５３６，１４６４，１３８
９ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₉Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５５６．３１３５ 測定値 ５５６．３１６５^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．７
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．１０−１．３５
（３Ｈ，ｍ），１．３５−１．５０（６Ｈ，ｍ），１．
５０−１．６５（４Ｈ，ｍ），２．３５−２．４５（２
Ｈ，ｍ），２．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ，
１３．７Ｈｚ），３．０５−３．５０（７Ｈ，ｍ），
３．９０−４．００（１Ｈ，ｍ），４．４５−４．５５
（１Ｈ，ｍ），６．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈ
ｚ），７．２５−７．４０（２Ｈ，ｍ），７．４５−
７．６５（１Ｈ，ｍ），７．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
４Ｈｚ），７．９５−８．４５（３Ｈ，ｍ），９．２４
＋９．６３（１Ｈ，ｂｒｓ×２） 実施例１２４化合物１３２の合成 原料化合物として実施例４７−（２）で得られた化合物
５２を用い、実施例１２３と同様な反応を行って化合物
１３２を合成した。

【０１４０】融点：１８５−２１５℃（ｄｅｃ．） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１６，２９２６，１７１
３，１６５６，１５３９，１４６４，１３８６ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₉Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５５６．３１３５ 測定値 ５５６．３１６５^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），０．７
０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），１．１５（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．１０−１．６５（１１Ｈ，
ｍ），２．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１５．
２Ｈｚ），２．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１
５．２Ｈｚ），２．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８Ｈ
ｚ，１４．８Ｈｚ），３．１６−３．４０（５Ｈ，
ｍ），３．８８−４．００（１Ｈ，ｍ），４．０５−
４．２２（１Ｈ，ｍ），４．４１−４．５２（１Ｈ，
ｍ），６．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），７．２
７−７．３８（２Ｈ，ｍ），７．５０−７．６１（１
Ｈ，ｍ），７．６４−７．７０（１Ｈ，ｍ），７．９９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．１７−８．４４
（２Ｈ，ｍ），９．２４＋９．６３（１Ｈ，ｂｒｓ×
２） 実施例１２５化合物１３３の合成 （１）Ｂｏｃ−Ｌｅｕ−ＤＴｒｐ−Ｄｈａ−ＯＭｅの合
成 実施例２９と同様な方法により合成したＢｏｃ−Ｌｅｕ
−ＤＴｒｐ−ＤＬＳｅｒ−ＯＭｅ ４９ｍｇをジクロロ
メタン：ＴＥＡ＝１：１の混合溶媒０．５ｍｌに溶解
し、Ｎ−フェニルトリフルオロメタンスルホンイミド５
０ｍｇを加え室温で９時間撹拌した。Ｎ−フェニルトリ
フルオロメタンスルホンイミド１７ｍｇを追加して室温
で更に１５時間撹拌した後、反応液をジクロロメタンに
て希釈し、１０％クエン酸水溶液、次いで飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムに
て乾燥した後減圧濃縮した。残渣を中圧液体クロマトグ
ラフィー（メルク社製 ローバーカラム リクロプレッ
プ ＳＩ６０／ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）にて精
製し目的物２８ｍｇを得た。 （２）化合物１３３の合成 （１）で得られた化合物２８ｍｇをメタノール０．５０
ｍｌに溶解し、氷冷下に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
４０μｌを加え同温で２時間、室温で５時間撹拌した。
減圧下にメタノールを留去し、残渣を水にて希釈しエチ
ルエーテルにて洗浄した。水層を１０％クエン酸水溶液
にてｐＨ ３に調整しエチルエーテルにて抽出した。有
機層を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムに
て乾燥後減圧濃縮し、表題化合物２４ｍｇを無色粉末と
して得た。

【０１４１】融点：１０４−１１０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９６２，１６９
５，１５２４，１１６７，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₄Ｎ₄Ｏ₆＋Ｈ）⁺とし
て）：４８７^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．０
５−１．４０（３Ｈ，ｍ），１．３３（９Ｈ，ｓ），
２．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１４．６Ｈ
ｚ），３．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１４．
６Ｈｚ），３．８５−３．９５（１Ｈ，ｍ），４．５４
−４．７０（１Ｈ，ｍ），５．７０（１Ｈ，ｓ），６．
２４（１Ｈ，ｓ），６．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈ
ｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０
３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
８Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），
８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），９．１２（１
Ｈ，ｓ），１０．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ） 実施例１２６化合物１３４の合成 実施例８７−（２）で得られた化合物９３ ６．２ｍ
ｇ、メチルアミン塩酸塩０．８ｍｇ、Ｎ−メチルモルホ
リン １．３μｌ及びＨＯＢＴ・Ｈ₂Ｏ ２．８ｍｇを
ＤＭＦ ０．１２ｍｌに溶解し、氷冷下ＥＤＣＩ・ＨＣ
ｌ ３．５ｍｇを加え室温にて３時間撹拌した。反応液
を減圧濃縮し、得られた残渣をエムポアシート（アナリ
ティケム インターナショナル社製／クロロホルム：メ
タノール＝５：１）で精製し、表題化合物４．５ｍｇを
無色粉末として得た。

【０１４２】融点：８９−９７℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１０，２９３２，１６５
６，１５３９，７４１高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，
（Ｃ₂₈Ｈ₄₂Ｎ₆Ｏ₄＋Ｈ）⁺として）： 計算値 ５２７．３３４５ 測定値 ５２７．３３２８^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．７
８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．１５−１．４０
（３Ｈ，ｍ），１．４０−１．５０（４Ｈ，ｍ），１．
５０−１．６５（４Ｈ，ｍ），２．１５−２．３５（２
Ｈ，ｍ），２．５６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ），
２．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１４．４Ｈ
ｚ），３．１５−３．４０（７Ｈ，ｍ），３．９９（１
Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．３０−４．４０（１
Ｈ，ｍ），６．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），
６．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０４（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．１Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．７
２（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝４．７Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．
０Ｈｚ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ） 実施例１２７化合物１３５の合成 原料化合物として塩化アンモニウムを用い、実施例１２
６と同様な反応を行って化合物１３５を合成した。

【０１４３】融点：１０１−１０６℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１０，２９３２，１６６
５，１６２６，１５３９ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₄₀Ｎ₆Ｏ₄＋Ｈ）⁺とし
て）：５１３^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．７
８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．１５−１．４０
（３Ｈ，ｍ），１．４０−１．５０（４Ｈ，ｍ），１．
５０−１．６５（４Ｈ，ｍ），２．１５−２．３５（２
Ｈ，ｍ），２．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，
１４．９Ｈｚ），３．１５−３．４０（７Ｈ，ｍ），
３．９９（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），４．３０−
４．４０（１Ｈ，ｍ），６．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．
８Ｈｚ），６．７９（１Ｈ，ｂｒｓ），６．９５（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈ
ｚ），７．２９（１Ｈ，ｂｒｓ），７．３０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
３Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），
８．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），１０．７８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ） 実施例１２８化合物１３６の合成 原料化合物としてジメチルアミン塩酸塩を用い、実施例
１２６と同様な反応を行って化合物１３６を合成した。

【０１４４】融点：８６−９３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３２９８，２９３２，１６３
５，１５３６，７４１ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₉Ｈ
₄₄Ｎ₆Ｏ₄＋Ｈ）⁺として）：５４１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．７
８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．１５−１．４０
（３Ｈ，ｍ），１．４０−１．５０（４Ｈ，ｍ），１．
５０−１．６５（４Ｈ，ｍ），２．３０−２．５０（２
Ｈ，ｍ），２．８０（３Ｈ，ｓ），２．８０−２．９０
（１Ｈ，ｍ），２．９０（３Ｈ，ｓ），３．１５−３．
４０（７Ｈ，ｍ），３．９９（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈ
ｚ），４．３０−４．４０（１Ｈ，ｍ），６．１１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），７．３
０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．００（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．
６Ｈｚ），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），１
０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ） 実施例１２９ （１）化合物１３７の合成 原料化合物としてＤＴｙｒ（Ｂｚｌ）−ＯＨを用い、実
施例１−（３）と同様な反応を行って化合物１３７を合
成した。

【０１４５】融点：９９−１０５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９６２，２９３
２，１６６０，１６１９，１５１３，１４５８，１４４
２，１３９５，１３６８ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₈Ｈ₄₆Ｎ₄Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６７１．３４４４ 測定値 ６７１．３４０４^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），１．０
３−１．４０（３Ｈ，ｍ），１．３３（９Ｈ，ｓ），
２．８０−３．４０（４Ｈ，ｍ），３．８５−３．９７
（１Ｈ，ｍ），４．２０−４．３２（１Ｈ，ｍ），４．
４４−４．５６（１Ｈ，ｍ），５．０３（２Ｈ，ｓ），
６．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．８８（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），７．１
０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．２５−７．４６
（６Ｈ，ｍ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．９
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ） （２）化合物１３８の合成 実施例３５−（２）と同様にしてベンジル保護基を除去
し化合物１３８を合成した。

【０１４６】融点：１１０−１１５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３５２，２９６２，１６６
２，１５１８，１４６１，１３９５，１３７１，１３４
１，１２４８，１１６４ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₁Ｈ₄₀Ｎ₄Ｏ₇＋Ｈ）⁺とし
て）：５８１^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），０．９
９−１．４２（３Ｈ，ｍ），１．３４（９Ｈ，ｓ），
２．９７−３．４４（４Ｈ，ｍ），３．８３−３．９４
（１Ｈ，ｍ），４．１８−４．３０（１Ｈ，ｍ），４．
４０−４．５６（１Ｈ，ｍ），６．６３（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８．９Ｈｚ），６．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９
８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．
７Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），
７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．９２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．７Ｈｚ），９．１３（１Ｈ，ｓ），１０．７７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ） 実施例１３０化合物１３９の合成 実施例４７−（２）で得られた化合物５２ ６８ｍｇを
ＤＭＳＯ−濃塩酸−酢酸（１：１０：２０）混合液０．
１２ｍｌに溶解し、室温にて３０分間撹拌した。反応液
を減圧濃縮し、得られた残渣にエチルエーテルを加えて
摩砕し表題化合物７．０ｍｇを淡灰色粉末として得た。

【０１４７】融点：１１５−１３０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３２８６，２９３２，１７１
３，１６２６，１５３６，１４７６，１２９９，１２０
９ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５４４．３１３５ 測定値 ５４４．３１３６^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．８０＋０．８２（３Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝６．１
Ｈｚ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），０．８６＋０．８８（３Ｈ，
ｄ×２，Ｊ＝６．１Ｈｚ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．１１
＋１．１２（３Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝６．６Ｈｚ，Ｊ＝６．
６Ｈｚ），１．３０−１．７０（１１Ｈ，ｍ），１．８
３−２．０５（１Ｈ，ｍ），２．０５−２．５０（３
Ｈ，ｍ），３．１８−３．３０（４Ｈ，ｍ），３．９６
−４．１６（２Ｈ，ｍ），４．５０−４．６１（１Ｈ，
ｍ），６．２０＋６．２１（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝６．９
Ｈｚ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），６．８０＋６．８２（１Ｈ，
ｄ×２，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．８８
＋６．９４（１Ｈ，ｔ×２，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｊ＝７．
６Ｈｚ），６．８８−７．１０（１Ｈ，ｍ），７．１５
＋７．１７（１Ｈ，ｔ×２，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｊ＝７．
６Ｈｚ），７．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），
７．８９＋７．９２（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝９．０Ｈｚ，
Ｊ＝８．４Ｈｚ），８．４２＋８．４３（１Ｈ，ｄ×
２，Ｊ＝８．７Ｈｚ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），１０．３３＋
１０．４０（１Ｈ，ｓ×２），１２．１５（１Ｈ，ｂｒ
ｓ） 以下の実施例１３１及び１３２では、それぞれ対応する
一級または二級アミンを用い、実施例８７と同様の反応
を行って化合物１４０及び１４１を合成した。 実施例１３１化合物１４０ 融点：１１２−１１６℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３７６，２９５６，１７２
８，１６５３，１５５７，１２９０，１２３３，１１５
５ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₇Ｎ₅Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３２．２７７２ 測定値 ５３２．２７６４^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），０．７
０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），０．７８−１．１５
（３Ｈ，ｍ），１．２９（３Ｈ，ｓ），１．３１（３
Ｈ，ｓ），２．３２−２．４１（２Ｈ，ｍ），２．８３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，１４．８Ｈｚ），
３．０８−３．４８（２Ｈ，ｍ），３．１６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１４．８Ｈｚ），３．５２（３
Ｈ，ｓ），３．９２−４．０２（１Ｈ，ｍ），４．３７
（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，８．５Ｈｚ，１０．
３Ｈｚ），５．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），
６．３８（１Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ），７．２９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），８．０４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈ
ｚ），８．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），１０．
７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ） 実施例１３２化合物１４１ 融点：８０−９５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２８，３０６５，２９６
２，１７１６，１６４１，１５３０，１４６４，１３６
５，１２４８，１１７９，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₉Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５０２．３０２９ 測定値 ５０２．３０２９^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．７
４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．１１−１．２７
（３Ｈ，ｍ），１．２７（９Ｈ，ｓ），２．２５−２．
６０（２Ｈ，ｍ），２．７３（３Ｈ，ｓ），２．８４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１４．８Ｈｚ），
３．１１−３．４５（３Ｈ，ｍ），３．８１−３．９０
（１Ｈ，ｍ），４．２７−４．３８（１Ｈ，ｍ），６．
１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
４Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），
７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．５３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），８．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
５．４Ｈｚ），８．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈ
ｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ）実施例
１３３化合物１４２の合成アルコキシベンジルアルコー
ル樹脂（国産化学製：以下ＡＡ樹脂と略す）を用いる固
相法常法に従って合成した。（１）ＡＡ樹脂へのＦｍｏ
ｃ−βＡｌａ−ＯＨの導入Ｆｍｏｃ−βＡｌａ−ＯＨ
４６７ｍｇをＤＭＦ ３ｍｌに溶解し、ＤＣＣ１５４ｍ
ｇ及びＤＭＡＰ １０ｍｇを加え室温で３０分間撹拌
後、この混合液をＡＡ樹脂０．５ｇのＤＭＦ ３ｍｌ懸
濁液に加え室温で４時間激しく撹拌した。樹脂を濾取後
ＤＭＦ、メタノール及びジクロロメタンで洗浄し、真空
下終夜乾燥し、Ｆｍｏｃ−βＡｌａ−ＡＡ樹脂５２８ｍ
ｇを得た。Ｆｍｏｃ−βＡｌａ−ＡＡ樹脂０．５３ｇを
ジクロロメタン６ｍｌに懸濁し、塩化ベンゾイル ０．
１５ｍｌ及びピリジン ０．１５ｍｌを加え１時間激し
く撹拌した。樹脂を濾別し、ジクロロメタン、ＤＭＦ及
びメタノールで洗浄後真空下終夜乾燥し、キャップ化さ
れたＦｍｏｃ−βＡｌａ−ＡＡ樹脂４６２ｍｇを得た。
（２）化合物１４２の合成（１）で得られた樹脂０．４
６ｇに２０％ピペリジン−ＤＭＦ溶液３ｍｌを加え室温
で３０分間振盪した。廃液後樹脂をＤＭＦで洗浄し、更
に樹脂をＤＭＦ３ｍｌに懸濁して、Ｆｍｏｃ−ＤＴｒｐ
−ＯＨ １３６ｍｇ、ＨＯＢＴ・Ｈ₂Ｏ４９ｍｇ及びＤ
ＩＰＣ ４１ｍｇを加え、室温にて終夜振盪した。廃液
後ＤＭＦで洗浄し、ＤＭＦ ３ｍｌに懸濁した。ここ
へ、イソ吉草酸 ３３ｍｇ、ＨＯＢＴ・Ｈ₂Ｏ ４９ｍ
ｇ及びＤＩＰＣ ４０ｍｇのＤＭＦ １ｍｌ溶液を加え
て室温で１５時間振盪した。樹脂から５％フェノール−
ＴＦＡ溶液１０ｍｌによってペプチドを切り出し、溶液
を約０．５ｍｌまで減圧濃縮後、エチルエーテル３ｍｌ
及びヘキサン１０ｍｌを加え、生成した沈澱を濾別し真
空下乾燥して表題化合物３８．７ｍｇを無色粉末として
得た。

【０１４８】融点：１８０−１８５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３２９８，２９６２，１７２
２，１６４７，１５４２，１４６４，１４４３，１２０
３ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₆Ｎ₄Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４７３．２７６４ 測定値 ４７３．２７８５^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．７１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．８
３（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），０．８０−０．９０
（２Ｈ，ｍ），０．９０−１．１８（３Ｈ，ｍ），１．
２６−１．３７（２Ｈ，ｍ），１．９０−１．９６（２
Ｈ，ｍ），２．３７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），
２．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，１４．７Ｈ
ｚ），３．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１４．
７Ｈｚ），３．２３（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，
７．９Ｈｚ），４．０８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ，７．２Ｈｚ），４．３８（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝５．
２Ｈｚ，８．４Ｈｚ，９．９Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），
７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．９Ｈｚ），７．９８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４Ｈ
ｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），１０．
７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），１１．９５（１
Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１３４化合物１４３の合成 Ｄ−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−２−アミノ−
４，４−ジメチルペンタン酸を用い、実施例４９と同様
の方法で、表題化合物を合成した。

【０１４９】融点：１０６−１０９．５℃ＩＲ（ＫＢ
ｒ，ｃｍ^-1）：３３２８，２９６２，１６９９，１６５
９，１５２４，１３７１，１２４８，１１６７，７４０ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₈Ｎ₄Ｏ₆＋Ｈ）⁺とし
て）：５０３ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７５（９Ｈ，ｓ），１．２５（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，９．３Ｈｚ），１．３１（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，９．３Ｈｚ），１．３６（９
Ｈ，ｓ），２．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），
２．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１４．５Ｈ
ｚ），３．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１４．
５Ｈｚ），３．１６−３．３０（２Ｈ，ｍ），３．９２
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４．５Ｈｚ），４．３
６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，８．５Ｈｚ），６．
９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
３Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），
７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．５３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．５Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４Ｈ
ｚ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），１
２．１８（１Ｈ，ｂｒｓ） 旋光度：［α］_D＝＋２７．９°（２０℃，ｃ ０．３
５，ＭｅＯＨ） 実施例１３５化合物１４４，１４５，１４６の合成 （１）化合物１４４，１４５の合成 実施例１７で得た化合物１７をシリカゲル共存下、メタ
ノール−エーテル混合溶媒中、０℃で過剰量のジアゾメ
タン−エーテル溶液と反応させることにより、化合物１
４４及び１４５を得た。

【０１５０】化合物１４４ 融点：７１．５−７８．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３３４，２９６２，１７４
６，１６５９，１５３３，１４４３，１３７１，１２５
１，１１６７，１１２５，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₈Ｎ₄Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１９．２８１９ 測定値 ５１９．２７９７ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７３−０．９５（６Ｈ，ｍ），１．１６−
１．６６（３Ｈ，ｍ），１．３９＋１．４０（９Ｈ，ｓ
×２），３．１２−３．２６（１Ｈ，ｍ），３．３２−
３．５０（２Ｈ，ｍ）３．５６−３．８２（３Ｈ，
ｍ），３．７２＋３．７３（３Ｈ，ｓ×２），４．１１
−４．２６（１Ｈ，ｍ），４．７１−４．９１（２Ｈ，
ｍ），６．２６−６．４０（１Ｈ，ｍ），６．８２−
６．９８（１Ｈ，ｍ），７．０８−７．１７（１Ｈ，
ｍ），７．１３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．２
１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
４Ｈｚ），８．１１−８．２０（１Ｈ，ｍ）化合物１４５ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₄₀Ｎ₄Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３３．２９７５ 測定値 ５３３．２９８９ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，δｐｐ
ｍ）：０．７８−０．９０（６Ｈ，ｍ），１．１２−
１．６５（３Ｈ，ｍ），１．４１（９Ｈ，ｓ），３．０
７−３．４３（３Ｈ，ｍ），３．２６＋３．２８（３
Ｈ，ｓ×２），３．４３−３．５１（１Ｈ，ｍ），３．
５５−３．７８（１Ｈ，ｍ），３．６９＋３．７１（３
Ｈ，ｓ×２），３．８３−４．００（１Ｈ，ｍ），４．
６７−４．７８（１Ｈ，ｍ），４．７８−４．９０（１
Ｈ，ｍ），６．３４−６．６０（２Ｈ，ｍ），７．０８
−７．１６（２Ｈ，ｍ），７．１９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．７Ｈｚ），７．３２−７．３８（１Ｈ，ｍ），７．
６６＋７．７０（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝７．７Ｈｚ），
８．０５−８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ） （２）化合物１４６の合成 （１）で得た化合物１４５をメタノール中、１Ｎ Ｎａ
ＯＨにより加水分解し、化合物１４６を得た。

【０１５１】化合物１４６ 融点：７０−７２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３４０，２９２６，１６６
２，１５３３，１４６１，１３７１，１２５７，１１６
７，１１２２，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₈Ｎ₄Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５１９．２８１９ 測定値 ５１９．２８０５ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６７−０．９４（６Ｈ，ｍ），１．０５−
１．４２（３Ｈ，ｍ），１．３５＋１．３６（９Ｈ，ｓ
×２），２．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１
４．０Ｈｚ），３．０７−３．５３（３Ｈ，ｍ），３．
２７（３Ｈ，ｓ），３．６７−３．７９（１Ｈ，ｍ），
３．８３−３．９５（１Ｈ，ｍ），４．３９−４．５１
（１Ｈ，ｍ），６．８４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．２Ｈ
ｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０
２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｂ
ｒｓ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．
５５＋７．５６（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
７．９４−８．１０（２Ｈ，ｍ），１０．７８（１Ｈ，
ｂｒｓ） 実施例１３６化合物１４７の合成 実施例１−（２）で得たＢｏｃ−Ｌｅｕ−ＤＴｒｐ−Ｎ
₂Ｈ₃を炭酸カリウム存在下、ＤＭＦ中でブロモ酢酸メチ
ルと反応させ、得られたエステルをメタノール中、１Ｎ
ＮａＯＨにより加水分解して化合物１４７を得た。

【０１５２】融点：１８０℃（ｄｅｃ．） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９２６，１６６
５，１５６０，１５３３，１３９５，１３７１，１１６
４，１０５０ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₆Ｈ₃₇Ｎ₅Ｏ₈＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５４８．２７２０ 測定値 ５４８．２７３３ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６２−０．８５（６Ｈ，ｍ），１．０２−
１．３０（３Ｈ，ｍ），１．３５（９Ｈ，ｓ），２．８
５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１４．０Ｈｚ），
２．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１４．０Ｈ
ｚ），３．５８−３．７０（４Ｈ，ｍ），３．８０−
４．０５（１Ｈ，ｍ），４．３８−４．５２（１Ｈ，
ｍ），６．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），６．９
３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，７．５Ｈｚ），７．
０３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，７．５Ｈｚ），
７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．２８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈ
ｚ），９．５２（１Ｈ，ｓ），１０．７９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２．２Ｈｚ） 実施例１３７化合物１４８の合成 Ｂｏｃ−Ｌｅｕ−ＤＴｒｐ−ＯＨに対し実施例３３−
（２）と同様な方法でエチル・ヒドラジノ酢酸塩酸塩を
反応させて、化合物１４８を得た。

【０１５３】融点：１０８−１１１℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３２９８，２９６２，１６９
８，１６６５，１５２１，１４６１，１３９５，１３７
１，１３４４，１２４８，１１６４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₄Ｈ₃₅Ｎ₅Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４９０．２６６６ 測定値 ４９０．２６２８ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６７−０．８８（６Ｈ，ｍ），１．０４−
１．３０（３Ｈ，ｍ），１．３６（９Ｈ，ｓ），２．９
０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１４．３Ｈｚ），
３．０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１４．３Ｈ
ｚ），３．３０−３．４５（３Ｈ，ｍ），３．８０−
４．０２（１Ｈ，ｍ），４．３８−４．５７（１Ｈ，
ｍ），６．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），６．９
４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，７．５Ｈｚ），７．
０３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，７．５Ｈｚ），
７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），７．２８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），８．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈ
ｚ），９．３４−９．５１（１Ｈ，ｍ），１０．８０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ） 実施例１３８化合物１４９の合成 化合物１４８の合成途上で得られる化合物１４８のエチ
ルエステルに対し、炭酸カリウム存在下、ＤＭＦ中でベ
ンジルブロミドを反応させ、続いてメタノール中、１Ｎ
ＮａＯＨでエステル部分を加水分解することにより化
合物１４９を得た。

【０１５４】融点：８８−９６℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２８，２９６２，１６６
５，１５１２，１４６１，１３９５，１３７１，１２４
８，１１６４，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₁Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₆＋Ｈ）⁺とし
て）：５８０ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６７−０．８８（６Ｈ，ｍ），１．０４−
１．３０（３Ｈ，ｍ），１．３６（９Ｈ，ｓ），２．９
０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１４．３Ｈｚ），
３．０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１４．３Ｈ
ｚ），３．４０−３．６５（２Ｈ，ｍ），３．７６−
４．０１（１Ｈ，ｍ），４．０３（２Ｈ，ｓ），４．２
８−４．４３（１Ｈ，ｍ），６．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．３Ｈｚ），６．９２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．０
３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５５−７．７０
（６Ｈ，ｍ），７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），９．２
７（１Ｈ，ｓ），１０．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈ
ｚ），１２．４７（１Ｈ，ｂｒｓ）以下の実施例１３
９，１４０においては、ＴＦＡ・Ｌｅｕ−ＤＴｒｐ−β
Ａｌａ−ＯＢｚｌに対して相当するイソシアナートを実
施例７９と同様な方法で反応させた後、メタノール中で
接触水素化分解を行うことにより、それぞれ化合物１５
０，１５１を得た。 実施例１３９化合物１５０ 融点：１７５−１８３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２８，２９２６，１７１
９，１６４４，１５５１，１４６４，１３４１，１２３
６ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₉Ｈ₃₇Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５３６．２８７３ 測定値 ５３６．２９１３ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），０．
７３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．０８−１．２
０（３Ｈ，ｍ），２，１０（６Ｈ，ｓ），２．２２（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．５Ｈｚ，１４．５Ｈｚ），３．０５−３．３０
（３Ｈ，ｍ），４．１０−４．２０（１Ｈ，ｍ），４．
３６−４．４４（１Ｈ，ｍ），６．２２（１Ｈ，ｂｒ
ｓ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），６．９
２−７．０８（５Ｈ，ｍ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．９Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｓ），７．５７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），８．０１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
５．１Ｈｚ），８．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈ
ｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），１
２．０８（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１４０化合物１５１ 融点：１５０℃（ｄｅｃ．） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１６，２９６２，２８７
２，１６５０，１５４２，１４６７，１３６５，１３４
１，１２５４，１１０１，１０５６，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₃Ｈ₄₅Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５９２．３４９９ 測定値 ５９２．３５３０ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．
７５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．８９−１．３
８（１４Ｈ，ｍ），１．４８−１．６１（１Ｈ，ｍ），
２．０９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），２．８５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），３．０５
−３．４３（５Ｈ，ｍ），４．１３−４．２５（１Ｈ，
ｍ），４．３５−４．５７（１Ｈ，ｍ），６．６５−
６．８５（１Ｈ，ｍ），６．９６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
７Ｈｚ），６．９８−７．２１（４Ｈ，ｍ），７．０２
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），７．８５−８．０１（１Ｈ，ｍ），８．０３−
８．１４（１Ｈ，ｍ），８．１９−８．３１（１Ｈ，
ｍ），１０．７７（１Ｈ，ｓ） 実施例１４１化合物１５２の合成 イソシアナートに換えて、Ｎ−アミノピロリジン及びＣ
ＤＩを用い、実施例１３９と同様な方法で化合物１５２
を合成した。

【０１５５】融点：８１−９１℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３０４，２９６２，１６５
３，１５３９，１４４６，１３４１，１１９４，１１２
２，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₆Ｎ₆Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５０１．２８２５ 測定値 ５０１．２８１５ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．
７３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），１．０２−１．４
８（３Ｈ，ｍ），１．６０−１．８０（４Ｈ，ｍ），
２．３４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），２，４０−
２．８０（４Ｈ，ｍ），２．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．７Ｈｚ，Ｊ＝１４．４Ｈｚ），３．０６−３．４１
（３Ｈ，ｍ），４．０４−４．１６（１Ｈ，ｍ），４．
３６−４．４８（１Ｈ，ｍ），６．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８．１Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．１３（１Ｈ，
ｓ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．０４（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
６Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），
１２．１６（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１４２化合物１５３の合成 実施例１３１で得た化合物１４０をメタノール中、１Ｎ
ＮａＯＨと室温で反応させることにより化合物１５３
を得た。

【０１５６】融点：９７−１０３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３７６，２９２６，２８５
４，１７１３，１５５１，１４７０，１４３４，１３４
１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₅Ｈ₃₃Ｎ₅Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５００．２５０９ 測定値 ５００．２４８２^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．８０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），０．８
１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），１．１２−１．４９
（１Ｈ，ｍ），１．２３（６Ｈ，ｓ），１．５１−１．
６３（１Ｈ，ｍ），１．９８−２．１２（１Ｈ，ｍ），
２．３１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），２．９４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１４．８Ｈｚ），３．０９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１４．８Ｈｚ），３．
１３−３．３９（２Ｈ，ｍ），４．３６−４．４９（２
Ｈ，ｍ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），
７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．０６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ），７．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．９
５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），８．２９（１Ｈ，
ｓ），１０．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ） 実施例１４３化合物１５４の合成 実施例１３１と同様にして得たＰｈＯＣＯ−Ｌｅｕ−Ｄ
Ｔｒｐ−βＡｌａ−ＯＢｚｌをクロロホルム中、ＴＥＡ
処理し、引き続き接触水素化分解することにより化合物
１５４を得た。

【０１５７】融点：１０７−１０８℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９５６，２３７
０，１７７０，１７１６，１６６５，１５３９，１４４
５ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₃Ｈ₂₉Ｎ₅Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ４７２．２１９６ 測定値 ４７２．２２１９ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．８０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．
２２−１．３５（１Ｈ，ｍ），１．６０（１Ｈ，ｄｄ
ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，９．９Ｈｚ，１３．８Ｈｚ），
１．９７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，１１．１Ｈ
ｚ，１３．８Ｈｚ），２．３４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２
Ｈｚ），２．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１
４．４Ｈｚ），３．１２−３．４０（３Ｈ，ｍ），３．
９１（２Ｈ，ｓ），４．３８−４．５４（２Ｈ，ｍ），
６．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．０１−
７．０６（２Ｈ，ｍ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
７Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），
７．７７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），８．０４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），８．１４（１Ｈ，ｓ），１
０．８０（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１４４化合物１５５の合成 Ｎ−シクロペンチルグリシン・ｔｅｒｔ−ブチルエステ
ル、ＣＤＩ、Ｌｅｕ−ＯＢｚｌ・ＴｏｓＯＨ及びＤＴｒ
ｐ−ＯＭｅ・ＨＣｌを用い、実施例４５と同様な方法で
合成したＮ−［Ｎ−｛Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−（ｔｅ
ｒｔ−ブトキシカルボニルメチル）カルバモイル｝−Ｌ
−ロイシル］−Ｄ−トリプトファン・メチルエステルを
実施例１４２と同様に反応環化させ、さらにＤＴｒｐ−
ＯＢｚｌと縮合後接触水素化分解することにより化合物
１５５を得た。

【０１５８】融点：１３６．５−１４５．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９６２，１７６
７，１７１０，１５２１，１４５８，１４３１，１３９
５，１３６２，１２３３，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₆Ｈ₄₂Ｎ₆Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６５５．３２４４ 測定値 ６５５．３２８６ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），０．
７７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．２０−１．３
８（１Ｈ，ｍ），１．４０−１．８２（９Ｈ，ｍ），
１．９７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，９．４Ｈ
ｚ，１１．７Ｈｚ），２．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．
６Ｈｚ，１４．７Ｈｚ），３．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．１２−３．２５（２
Ｈ，ｍ），３．８９（１Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１７．６Ｈ
ｚ），３．９３（１Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ），
４．２２（１Ｈ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），４．
３４−４．４５（１Ｈ，ｍ），４．４３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝４．５Ｈｚ，１１．７Ｈｚ），４．５２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，８．６Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
０Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），
７．０４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．０６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．６Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ），７．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．５
２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．９６−８．６０（１Ｈ，
ｍ），７．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），１０．
７９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），１０．７９５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ） 実施例１４５化合物１５６の合成 実施例４５で得た化合物４８を、実施例１２３と同様な
方法により反応させ、化合物１５６を得た。

【０１５９】融点：１７８−１８２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３８２，２９３２，２８６
６，１６３２，１５３０，１４６４，１３８９ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₁Ｈ₄₁Ｎ₇Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６０８．３１９６ 測定値 ６０８．３１９２^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．７
１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），１．１０−１．７０
（１１Ｈ，ｍ），２．３０−２．６０（２Ｈ，ｍ），
２．８０−３．６０（６Ｈ，ｍ），３．９４−４．１０
（１Ｈ，ｍ），４．３５−４．５５（１Ｈ，ｍ），４．
５５−４．７０（１Ｈ，ｍ），５．９５−６．１０（１
Ｈ，ｍ），６．９０−７．１２（２Ｈ，ｍ），７．２５
−７．４０（２Ｈ，ｍ），７．４５−８．５５（５Ｈ，
ｍ），９．２０＋９．６４（１Ｈ，ｂｒｓ×２） 実施例１４６化合物１５７の合成 実施例８７−（２）で得た化合物９３を、ＤＭＡＰ存在
下、ＤＭＦ中ＥＤＣＩ・ＨＣｌを用いベンゼンスルホン
アミドと縮合させ化合物１５７を得た。

【０１６０】融点：１０４−１１２．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４００，２９２６，１６５
０，１５３６，１４６１，１３４４，１０８９，７４７ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₃Ｈ₄₄Ｎ₆Ｏ₆Ｓ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６５３．３１２１ 測定値 ６５３．３１２９^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，δｐｐ
ｍ）：０．７５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），０．７
７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．１７−１．７８
（１１Ｈ，ｍ），２．２８−２．５８（２Ｈ，ｍ），
３．１４−３．８９（８Ｈ，ｍ），４．６０−４．７１
（１Ｈ，ｍ），４．８１−４．９３（１Ｈ，ｍ），６．
２４−６．４２（１Ｈ，ｍ），６．９９−７．７１（１
０Ｈ，ｍ），８．０２−８．１６（２Ｈ，ｍ），８．２
３−８．３４（１Ｈ，ｍ），１０．９０（１Ｈ，ｂｒ
ｓ） 実施例１４７化合物１５８の合成 ベンゼンスルホンアミドに換えてメタンスルホンアミド
を用い、実施例１４６と同様な方法により化合物１５８
を合成した。

【０１６１】ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₄₂Ｎ₆Ｏ₆
Ｓ＋Ｈ）⁺として）：５９１ 実施例１４８化合物１５９の合成 実施例８７と同様の方法により、化合物１５９を合成し
た。

【０１６２】融点：８０−１００℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１６，２９５６，２８７
２，１７１６，１６２６，１５２４，１４５８，１３５
９，１１９４，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₁Ｈ₄₅Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５６８．３４９９ 測定値 ５６８．３５２１ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），０．
７４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．００−１．３
２（３Ｈ，ｍ），１．３３−１．５４（４Ｈ，ｍ），
１．５６−１．７６（１２Ｈ，ｍ），２．２０−２．３
８（２Ｈ，ｍ），２，８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１
Ｈｚ，１４．２Ｈｚ），３．１０−３．３５（３Ｈ，
ｍ），３．７０−３．８６（２Ｈ，ｍ），３．８５−
３．９６（１Ｈ，ｍ），４．２８−４．３７（１Ｈ，
ｍ），５．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），６．９
４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．
８Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），
７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．９７−
８．０４（１Ｈ，ｍ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
１Ｈｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ） 実施例１４９化合物１６０の合成 実施例４５−（４）で得たＮ−｛Ｎ−（ペルヒドロアゼ
ピン−１−イルカルボニル）−Ｌ−ロイシル｝−Ｄ−ト
リプトファンをＤＣＣ共存下、ＤＭＦ中でＮ−ヒドロキ
シスクシンイミドと反応させて調製した活性エステル
に、ＤＡｐｓ−ＯＮａを反応させて化合物１６０を合成
した。

【０１６３】融点：１６７−１７２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９３２，１６３
８，１５３０，１４６４，１２０６，１０４４，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，Ｃ₂₇Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₆Ｓ＋Ｎａとし
て）：５８６ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．
７７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），１．２１（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．１５−１．７０（１１Ｈ，
ｍ），２．２５−２．７０（２Ｈ，ｍ），２．８６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１４．１Ｈｚ），２．９
５−３．５５（５Ｈ，ｍ），３．９２−４．１５（２
Ｈ，ｍ），４．２５−４．４０（１Ｈ，ｍ），６．０８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），６．９２（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．００（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．１Ｈ
ｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），７．２
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），１
０．７７（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１５０化合物１６１の合成 実施例４５−（４）で得たＮ−｛Ｎ−（ペルヒドロアゼ
ピン−１−イルカルボニル）−Ｌ−ロイシル｝−Ｄ−ト
リプトファンのインドール環１位ＮＨ基を実施例１２３
の方法によりホルミル化後、実施例１４９と同様な方法
により化合物１６１を合成した。

【０１６４】融点：１５８−１６４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３７６，２９３２，２８６
６，１６３２，１５３６，１４６４，１４１６，１３８
６，１３４１，１２１２，１０５０，７４７ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₇Ｈ₃₉Ｎ₅Ｏ₇Ｓ＋Ｎａ）⁺
として）：６００ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），０．
７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），１．１０−１．８
０（１１Ｈ，ｍ），２．３５−２．７０（２Ｈ，ｍ），
２．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１４．３Ｈ
ｚ），３．１０−３．７０（７Ｈ，ｍ），３．９０−
４．０５（１Ｈ，ｍ），４．４０−４．５５（１Ｈ，
ｍ），６．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），７．２
６−７．４４（２Ｈ，ｍ），７．４７−７．６３（１
Ｈ，ｍ），７．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），
７．９０−８．５０（３Ｈ，ｍ），９．２３＋９．６４
（１Ｈ，ｂｒｓ×２） 実施例１５１化合物１６２の合成 実施例１５０と同様の方法で化合物１６２を合成した。

【０１６５】融点：１７２−１７８℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９３２，２８６
６，１６５９，１５３３，１４６４，１３８９，１３３
８，１１９４，１１０１，１０４４，７９２，７４７，
６１８ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₄₁Ｎ₅Ｏ₇Ｓ＋Ｎａ）⁺
として）：６１４ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），０．
７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．２２（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．０８−１．６８（１１Ｈ，
ｍ），２．３０−２．７０（２Ｈ，ｍ），２．８１−
２．９６（１Ｈ，ｍ），３．０５−３．５０（５Ｈ，
ｍ），３．８７−４．１８（２Ｈ，ｍ），４．３６−
４．５６（１Ｈ，ｍ），６．００−６．１８（１Ｈ，
ｍ），７．２５−７．４５（２Ｈ，ｍ），７．５５（１
Ｈ，ｓ），７．６３−７．７４（１Ｈ，ｍ），７．８０
−８．３５（３Ｈ，ｍ），９．２１＋９．６２（１Ｈ，
ｂｒｓ×２） 以下の実施例１５２〜１５７の化合物１６３〜１７１は
それぞれ相当するＣ端アミノ酸のメチル若しくはエチル
エステルを用い、実施例４５と同様の方法により合成し
た。 実施例１５２化合物１６３ 融点：２１１−２２０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９３２，１６２
９，１５２４，１４６１，１４１０，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₉Ｈ₄₂Ｎ₆Ｏ₅＋Ｈ）⁺とし
て）：５５５ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），０．
７７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．１５−１．８
５（１４Ｈ，ｍ），１．８５−２．０５（１Ｈ，ｍ），
２．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１４．５Ｈ
ｚ），３．１０−３．４０（８Ｈ，ｍ），３．９０−
４．００（１Ｈ，ｍ），４．３０−４．４０（１Ｈ，
ｍ），６．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），６．９
４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．
９Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．３１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），９．５７（１Ｈ，ｂｒ
ｓ），１０．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ） 実施例１５３化合物１６４ 融点：２２２−２２９℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９３２，１６２
９，１５６３，１５２４，１４６４，１４０７，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₉Ｈ₄₂Ｎ₆Ｏ₅＋Ｈ）⁺とし
て）：５５５ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６０−０．８０（６Ｈ，ｍ），１．００−
２．２０（１５Ｈ，ｍ），２．８５−３．５０（９Ｈ，
ｍ），３．７５−３．９５（１Ｈ，ｍ），４．４０−
４．６０（１Ｈ，ｍ），６．１５−６．３５（１Ｈ，
ｍ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０
４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
８．４０−８．６０（１Ｈ，ｍ），９．４５−９．６５
（１Ｈ，ｍ），１０．７５−１０．９５（１Ｈ，ｍ） 実施例１５４化合物１６５ 融点：９４−９９℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１６，２９３２，１７１
６，１６６５，１６３５，１５３３，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₃₉Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５２６．３０３０ 測定値 ５２６．３０３５ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．
７７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．１５−１．６
５（１０Ｈ，ｍ），１．６５−１．８５（１Ｈ，ｍ），
１．８５−２．００（１Ｈ，ｍ），２．２０−２．３０
（２Ｈ，ｍ），２，９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２Ｈ
ｚ，１５．１Ｈｚ），３．１０−３．５０（５Ｈ，
ｍ），３．９０−４．００（１Ｈ，ｍ），４．３５−
４．４５（１Ｈ，ｍ），４．９０−５．００（１Ｈ，
ｍ），６．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．９
６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．
６Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），
７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．１９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．０Ｈｚ），１０．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈ
ｚ）化合物１６６ 融点：９６−１０３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９３２，１７１
６，１６６５，１６３５，１５３０，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₃₉Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ５２６．３０３０ 測定値 ５２６．３０４９ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ），０．
７６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），１．１０−１．８
０（１１Ｈ，ｍ），１．８０−１．９５（１Ｈ，ｍ），
２．１０−２．２０（２Ｈ，ｍ），２，９２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，１４．１Ｈｚ），３．１５−
３．６０（５Ｈ，ｍ），３．９０−４．００（１Ｈ，
ｍ），４．３５−４．４５（１Ｈ，ｍ），４．９５−
５．０５（１Ｈ，ｍ），６．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．
５Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），
７．０４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．１１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．２Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈ
ｚ），８．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．１
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），１０．８０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ） 実施例１５５化合物１６７ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₀Ｈ₄₃Ｎ₅Ｏ₅＋Ｈ）⁺とし
て）：５５４ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，δｐｐ
ｍ）：０．９０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），０．９
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．２３（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．３０−１．９０（１１Ｈ，
ｍ），２．２９（３Ｈ，ｓ），３．１５−３．４６（６
Ｈ，ｍ），４．０７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），
４．４３−４．５７（１Ｈ，ｍ），４．５５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），４．７８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ，６．３Ｈｚ），４．８４（１Ｈ，ｓ），
７．０７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．１２−
７．２０（１Ｈ，ｍ），７．１５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），
７．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．１３（１Ｈ，ｂｒ
ｓ），１１．４７（１Ｈ，ｓ）化合物１６８ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₀Ｈ₄₃Ｎ₅Ｏ₅＋Ｈ）⁺とし
て）：５５４ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，δｐｐ
ｍ）：０．８０６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），０．
８１１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），１．２５（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．３５−１．８５（１１
Ｈ，ｍ），２．３５（３Ｈ，ｓ），３．１５−３．４５
（５Ｈ，ｍ），３．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．７Ｈ
ｚ，１４．８Ｈｚ），３．６５−３．８１（１Ｈ，
ｍ），４．１２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．５
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），４．８８（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，５．７Ｈｚ），６．２６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），６．７１（１Ｈ，ｓ），７．０
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），７．１１（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
６Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），
７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．１７（１
Ｈ，ｂｒｓ），８．３３（１Ｈ，ｓ） 実施例１５６化合物１６９ 融点：９８−１０２℃ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₆Ｈ₄₈Ｎ₆Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６６１．３７１３ 測定値 ６６１．３６８２ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，δｐｐ
ｍ）：０．８３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），０．８
４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．３５（９Ｈ，
ｓ），１．３５−１．６５（３Ｈ，ｍ），３．０５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），３．１５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１４．９Ｈｚ），３．
２２−３．３３（２Ｈ，ｍ），３．３３−３．４０（２
Ｈ，ｍ），３．６２（３Ｈ，ｓ），３．６８−３．７６
（２Ｈ，ｍ），３．９４−４．０３（１Ｈ，ｍ），４．
７１−４．８０（２Ｈ，ｍ），６．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７．６Ｈｚ），６．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈ
ｚ），６．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），６．７
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），６．８８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
２Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），
７．１７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．１９（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．２Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈ
ｚ），７．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．５
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．７５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．
２Ｈｚ）化合物１７０ 融点：１４５−１４８℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１６，２９６２，１６４
４，１５３０，１４６４，１３６２，１１９７，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₅Ｈ₄₆Ｎ₆Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６４７．３５５７ 測定値 ６４７．３６０５ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），０．
７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．０６−１．１
７（２Ｈ，ｍ），１．２７（９Ｈ，ｓ），１．５０−
１．６２（１Ｈ，ｍ），２．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
１．１Ｈｚ，１６．６Ｈｚ），２．９３−３．２８（５
Ｈ，ｍ），３．４２−３．５２（２Ｈ，ｍ），３．９０
−４．００（１Ｈ，ｍ），４．４３−４．５６（２Ｈ，
ｍ），５．４１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），６．７
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
８Ｈｚ），７．００−７．１０（２Ｈ，ｍ），７．０７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈ
ｚ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．５
０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
５Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１
０．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），１０．８１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ） 実施例１５７化合物１７１ 融点：１３０−１５０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９６２，２９２
６，１６４７，１５１８，１４６４，１３９８，１３６
５，１３４４，１２３０，１１７３，１１０１，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₄Ｈ₄₄Ｎ₆Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６１７．３４５２ 測定値 ６１７．３４６０ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），０．
７３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．０８−１．３
９（３Ｈ，ｍ），１．２５（９Ｈ，ｓ），２．７０（３
Ｈ，ｓ），２．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，
１４．５Ｈｚ），３．０２−３．５０（３Ｈ，ｍ），
３．９２−４．０４（１Ｈ，ｍ），４．４０−４．５８
（２Ｈ，ｍ），５．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），６．９５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．９
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），７．０４（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．
６Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），
７．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．６Ｈｚ），７．８４−７．９２（１Ｈ，ｍ），８．
０２−８．１６（１Ｈ，ｍ），１０．７６（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１．６Ｈｚ），１０．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６
Ｈｚ） 実施例１５８化合物１７２の合成 イソシアナートに換えて、相当する二級アミンとＣＤＩ
を用い、実施例１３９と同様の操作により化合物１７２
を合成した。

【０１６６】融点：１３３℃（ｄｅｃ．） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９６２，２８７
２，１６３８，１５１８，１４６４，１４４３，１３９
２，１３４４，１２３３，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₈Ｈ₅₀Ｎ₆Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６７１．３９２１ 測定値 ６７１．３９１７ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），０．
７３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），０．７７（６Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．１０−１．９０（１２Ｈ，
ｍ），２．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，１３．
７Ｈｚ），２．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），
３．００−３．５０（３Ｈ，ｍ），３．９２−４．１６
（２Ｈ，ｍ），４．１８−４．３６（１Ｈ，ｍ），４．
３８−４．５４（１Ｈ，ｍ），５．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７．３Ｈｚ），６．９３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０
４（１Ｈ，ｂｒｓ），７．１２（１Ｈ，ｂｒｓ），７．
２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
７．８８−８．０８（１Ｈ，ｂｒ），７．９３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），１０．７４（１Ｈ，ｂｒｓ），
１０．７５（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１５９化合物１７３の合成 イソシアナートに換えて２，２−ジメチルピロリジン及
びホスゲンを用い、実施例１３９と同様の方法により合
成した。

【０１６７】融点：１５０−１５６℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９３２，１６３
８，１５２１，１４６４，１４４３，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₅Ｈ₄₄Ｎ₆Ｏ₅＋Ｈ）⁺とし
て）：６２９ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６５−０．８０（６Ｈ，ｍ），１．２４
（６Ｈ，ｓ），１．１０−１．４０（３Ｈ，ｍ），１．
６０−１．８０（４Ｈ，ｍ），３．００−３．５０（６
Ｈ，ｍ），４．００−４．６０（３Ｈ，ｍ），５．００
−５．１５（１Ｈ，ｍ），６．９０−７．４０（８Ｈ，
ｍ），７．５０−７．６０（２Ｈ，ｍ），７．９０−
８．１０（２Ｈ，ｍ），１０．７０−１０．８０（２
Ｈ，ｍ） 実施例１６０化合物１７４の合成 Ｂｏｃ−ＤＴｒｐ（ＣＨＯ）−ＯＨとＤＴｒｐ−ＯＢｚ
ｌより調製したＢｏｃ−ＤＴｒｐ（ＣＨＯ）−ＤＴｒｐ
−ＯＢｚｌをギ酸中、室温で１時間撹拌後濃縮乾固し
た。残渣に３．５Ｎ ＨＣｌ−ジオキサンを加え、生じ
る無色固体を濾取してＨＣｌ・ＤＴｒｐ（ＣＨＯ）−Ｄ
Ｔｒｐ−ＯＢｚｌを得た。このものをＮ−メチルモルホ
リン共存下、実施例４５と同様な方法により調製したＮ
−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−メチルカルバモイル）
−Ｌ−ロイシンとＥＤＣＩ・ＨＣｌ及びＨＯＢＴ・Ｈ₂
Ｏを用いて縮合させ、引き続き接触水素化分解反応を行
うことにより、化合物１７４を合成した。

【０１６８】融点：１２５−１４０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９６２，２９２
６，１６４４，１５２１，１４６４，１３８９，１３６
８，１３４１，１２３０，１１７９，７４４ＦＡＢ−Ｍ
Ｓ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₅Ｈ₄₄Ｎ₆Ｏ₆＋Ｈ）⁺として）：６４
５ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），０．
６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．０４−１．３
０（３Ｈ，ｍ），１．２４（９Ｈ，ｓ），２．７０（３
Ｈ，ｓ），２．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，
１４．５Ｈｚ），３．０２−３．３５（３Ｈ，ｍ），
３．９０−４．０２（１Ｈ，ｍ），４．４２−４．５１
（１Ｈ，ｍ），４．６１−４．７１（１Ｈ，ｍ），５．
９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
０Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ），
７．２２−７．４０（３Ｈ，ｍ），７，５２（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
０Ｈｚ），７．９１−８．３２（３Ｈ，ｍ），９．１０
−９．２０＋９．５６−９．６４（１Ｈ，ｂｒｓ×
２），１０．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ） 実施例１６１化合物１７５の合成 実施例１６０と同様の方法により化合物１７５を合成し
た。

【０１６９】融点：１１７−１２４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３７６，２９６２，１６３
５，１５２７，１４６４，１３８９，１３４１，１２３
０，１２００，７４４ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₆Ｈ₄₄Ｎ₆Ｏ₆＋Ｈ）⁺とし
て）：６５７ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），０．
６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），０．７３−０．９
２（１Ｈ，ｍ），１．１０−１．７２（１０Ｈ，ｍ），
２．４９（３Ｈ，ｓ），２．８４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．７Ｈｚ，１４．１Ｈｚ），３．０２−３．３０（２
Ｈ，ｍ），３．９１−４．０３（１Ｈ，ｍ），４．３７
−４．５２（２Ｈ，ｍ），４．５５−４．６６（１Ｈ，
ｍ），６．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），６．９
６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．
７Ｈｚ），７．２１−７．３６（３Ｈ，ｍ），７，５１
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．６６（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５０−７．６０＋７．９０−
８．０２（１Ｈ，ｂｒｓ×２），８．０５−８．２８
（１Ｈ，ｍ），８．２０−８．３７（１Ｈ，ｍ），９．
０８−９．２３＋９．５５−９．６６（１Ｈ，ｍ×
２），１０．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ） 実施例１６２化合物１７６の合成 Ｂｏｃ−ＤＴｒｐ−ＯＨ及びＤＴｒｐ−ＯＢｚｌを用い
て調製したＨＣｌ・ＤＴｒｐ−ＤＴｒｐ−ＯＢｚｌを用
い、実施例１６０と同様にして化合物１７６を合成し
た。

【０１７０】融点：１２９−１３３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９５６，２３７
０，１７３０，１６３２，１５８１，１５３４，１４６
４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₆Ｈ₄₆Ｎ₆Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６５９．３５５７ 測定値 ６５９．３５３９ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），０．
７２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），１．１２−１．７
０（１１Ｈ，ｍ），２．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
７Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），３．０８−３．６１（５Ｈ，
ｍ），３．４１−３．４９（２Ｈ，ｍ），３．９７（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，７．８Ｈｚ），４．２２−
４．３６（１Ｈ，ｍ），４．４２−４．５３（２Ｈ，
ｍ），５．１５（１Ｈ，ｂｒｓ），６．５０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
９Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），
６．９９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．０５（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７，０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．８Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈ
ｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．３
２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
９Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），
８．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１０．２７
（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．８０（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１６３（１）化合物１７７の合成 実施例１６０と同様の方法により化合物１７７を合成し
た。

【０１７１】融点：１２５−１３０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３５２，２９６２，１７１
３，１５２１，１４６４，１３８９，１３４１，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₈Ｈ₄₈Ｎ₆Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６８５．３７１３ 測定値 ６８５．３７４２ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．５９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．
９９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．００（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．０３−１．２５（３Ｈ，
ｍ），１．２５−１．４０（２Ｈ，ｍ），１．４０−
１．７７（６Ｈ，ｍ），２．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．２Ｈｚ，１４．８Ｈｚ），３．０２−３．１３（３
Ｈ，ｍ），３．５２−３．６７（１Ｈ，ｍ），３．６７
−３．８０（１Ｈ，ｍ），３．８９−４．０９（１Ｈ，
ｍ），４．３３−４．４６（１Ｈ，ｍ），４．５４−
４．６９（１Ｈ，ｍ），５．５０−５．６９（１Ｈ，
ｍ），６．８９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），６，９
７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．１５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．１６−７．３５（３Ｈ，
ｍ），７．３５−７．６０（１Ｈ，ｍ），７．４２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ），７．８４−８．３２（３Ｈ，ｍ），９．
１１＋９．５５（１Ｈ，ｂｒｓ×２），１０．７４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）（２）化合物１７８の合成 化合物１７７を得るための前駆前であるＣ端ベンジルエ
ステルを１Ｎ ＮａＯＨにより加水分解し、化合物１７
８を得た。

【０１７２】融点：１１８−１２３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２８，２９６２，２８７
２，１７３１，１６３５，１５１８，１４６４，１４４
３，１３４４，１２３０，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₇Ｈ₄₈Ｎ₆Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６５７．３７６５ 測定値 ６５７．３７５１ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），０．
７２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），１．０７（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．０９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．
４Ｈｚ），１．１４−１．３３（３Ｈ，ｍ），１．３３
−１．５１（２Ｈ，ｍ），１．５４−１．８３（６Ｈ，
ｍ），２．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１
４．７Ｈｚ），３．０６−３．２５（３Ｈ，ｍ），３．
６３−３．７７（１Ｈ，ｍ），３．７７−３．８７（１
Ｈ，ｍ），４．００−４．１５（１Ｈ，ｍ），４．２０
−４．３０（２Ｈ，ｍ），５．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ），６．９１−７．１４（５Ｈ，ｍ），７，
１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
９Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），
７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．９７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．９Ｈｚ），１０．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈ
ｚ），１０．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）以下の
実施例１６４〜１６６に示す化合物１７９〜１８４は、
実施例１６３と同様な方法により合成した。 実施例１６４化合物１７９ 融点：１２５−１３５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２８，２９６８，１７０
１，１５８１，１５２１，１４６４，１３８９，１３４
１，１２３０，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₆Ｈ₄₆Ｎ₆Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６５９．３５５７ 測定値 ６５９．３５２９ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．
０９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．１１（６Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．０２−１．３１（３Ｈ，
ｍ），２．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１
４．４Ｈｚ），２．９９−３．２０（３Ｈ，ｍ），３．
７０（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），３．９９−
４．１０（１Ｈ，ｍ），４．３３−４．４６（１Ｈ，
ｍ），４．６０−４．６９（１Ｈ，ｍ），５．５７−
５．６５（１Ｈ，ｍ），６．９６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．２０−
７．３２（３Ｈ，ｍ），７，４７−７．６０＋７．８９
−８．００（１Ｈ，ｍ×２），７．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），８．０１−８．１２（１Ｈ，ｍ），８．１４−
８．３０（１Ｈ，ｍ），９．１２−９．２０＋９．５６
−９．６６（１Ｈ，ｍ×２），１０．８０（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２．２Ｈｚ）化合物１８０ 融点：１４０−１５０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９６８，１７２
８，１６３２，１５１５，１４６４，１４４６，１３４
４，１２１２，１１５２，１１０４，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₅Ｈ₄₆Ｎ₆Ｏ₅＋Ｈ）⁺とし
て）：６３１ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），０．
７２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），１．１２（１２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．０３−１．３７（３
Ｈ，ｍ），２．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１
４．６Ｈｚ），３．０４−３．３０（３Ｈ，ｍ），３．
７２（２Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），４．０４−
４．１５（１Ｈ，ｍ），４．３３−４．４５（１Ｈ，
ｍ），４．４５−４．５６（１Ｈ，ｍ），５．６４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），６．９１−７．０４（４
Ｈ，ｍ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），
７．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．２８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７，３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．９
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．０１−８．１４
（１Ｈ，ｍ），１０．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈ
ｚ），１０．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ） 実施例１６５化合物１８１ 融点：１１９−１２４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３２８，３０６４，２９６
２，２８７２，１６９８，１５２４，１４６４，１３８
９，１３４１，１２３０，１１９７，１１０１，７９
２，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₈Ｈ₄₈Ｎ₆Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６８５．３７１３ 測定値 ６８５．３７３７ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．
６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．７５（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．０８−１．２７（３Ｈ，
ｍ），１．２８−１．５０（６Ｈ，ｍ），１．５０−
１．７２（４Ｈ，ｍ），２．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．８Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），２．９１−３．００（２
Ｈ，ｍ），３．０７−３．３９（３Ｈ，ｍ），３．９６
−４．１０（１Ｈ，ｍ），４．１０−４．２５（１Ｈ，
ｍ），４．３８−４．５０（１Ｈ，ｍ），４．５９−
４．６０（１Ｈ，ｍ），５．９２−６．００（１Ｈ，
ｍ），６．９７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７，０
５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．１７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ），７．２２−７．３７（３Ｈ，
ｍ），７．４３−７．６０＋７．９２−８．２０（１
Ｈ，ｂｒｓ×２），７．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．１
３−８．２６（１Ｈ，ｍ），８．２８−８．４０（１
Ｈ，ｍ），９．１６−９．２３＋９．５８−９．６８
（１Ｈ，ｍ×２），１０．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．４
Ｈｚ）化合物１８２ 融点：１０８−１１５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９６２，２８７
８，１７３１，１６３８，１５８４，１５２１，１４６
４，１３４１，１２３３，１１０４，７４１ＦＡＢ−Ｍ
Ｓ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₇Ｈ₄₈Ｎ₆Ｏ₅＋Ｈ）⁺として）：６５
７ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．
７４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．７７（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．１３−１．３４（５Ｈ，
ｍ），１．２９−１．５２（４Ｈ，ｍ），１．５０−
１．７５（４Ｈ，ｍ），２．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．２Ｈｚ，１５．０Ｈｚ），２．８８−３．０２（２
Ｈ，ｍ），３．０４−３．２０（３Ｈ，ｍ），３．９８
−４．１０（１Ｈ，ｍ），４．１２−４．２８（１Ｈ，
ｍ），４．３９−４．５５（２Ｈ，ｍ），５．９６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
８．０Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ），７，００−７．１０（３Ｈ，ｍ），７．１７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．０Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ），７．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．５
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．９９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），８．２１−８．３０（１Ｈ，
ｍ），１０．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），１
０．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ） 実施例１６６化合物１８３ 融点：１４１−１４８℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９６２，１６３
２，１５２１，１４６４，１３９２，１３４１，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₉Ｈ₅₀Ｎ₆Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６９９．３８７０ 測定値 ６９９．３７９９ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６０−０．７５（６Ｈ，ｍ），０．８０
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．０９−１．７３
（１５Ｈ，ｍ），２．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９Ｈ
ｚ，１４．８Ｈｚ），２．９１−３．４２（５Ｈ，
ｍ），３．９８−４．４８（３Ｈ，ｍ），４．５４−
４．６４（１Ｈ，ｍ），５．８２−５．９９（１Ｈ，
ｍ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０
３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．２３−７．３６（３Ｈ，
ｍ），７．４４−７．６０（１Ｈ，ｍ），７．５２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ），７，９２−８．２７（３Ｈ，ｍ），９．
１０−９．２２＋９．５６−９．６７（１Ｈ，ｂｒｓ×
２），１０．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）化合物１８４ 融点：９３−１０３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９６２，２９３
２，２８７２，１７２８，１６３５，１５８４，１５３
０，１４６４，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₈Ｈ₅₀Ｎ₆Ｏ₅＋Ｈ）⁺とし
て）：６７１ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．
７４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．８２（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０５−１．７５（１５Ｈ，
ｍ），２．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，１
４．６Ｈｚ），２．９１−３．５１（５Ｈ，ｍ），３．
９５−４．０７（１Ｈ，ｍ），４．１２−４．２７（１
Ｈ，ｍ），４．４０−４．５６（２Ｈ，ｍ），５．９５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９０−７．０９
（４Ｈ，ｍ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈ
ｚ），７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），７．２
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７，５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
０Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），
８．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），８．２２−
８．３１（１Ｈ，ｍ），１０．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．９Ｈｚ），１０．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈ
ｚ） 実施例１６７化合物１８５，１８６の合成 実施例１６０と同様の方法により、化合物１８５，１８
６を合成した。

【０１７３】化合物１８５ 融点：１４９−１５７℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１０，２９３２，１７４
６，１６６２，１６３２，１５２７，１４６４，１３８
９，１３４１，１１９７，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₄₃Ｈ₅₀Ｎ₆Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ７４７．３８７０ 測定値 ７４７．３８３４ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．
６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．１４−１．２
４（３Ｈ，ｍ），１．３６−１．４５（４Ｈ，ｍ），
１．４７−１．５２（４Ｈ，ｍ），２．８３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，１４．６Ｈｚ），３．００−
３．３６（７Ｈ，ｍ），３．９２−４．００（１Ｈ，
ｍ），４．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１４．
６Ｈｚ），４．６１−４．７２（１Ｈ，ｍ），４．９４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．７Ｈｚ），５．０１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１２．７Ｈｚ），６．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．８Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ），７．０４−７．４０（１１Ｈ，ｍ），７，４７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．６５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７．４Ｈｚ），８．１８−８．２１（１Ｈ，ｍ），
７．９８＋８．２６（１Ｈ，ｂｒｓ×２），８．６５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），９．２０＋９．６５
（１Ｈ，ｂｒｓ×２），１０．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．５Ｈｚ）化合物１８６ 融点：１４４−１５２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９３２，１６６
２，１５３３，１４６４，１３８９，７４４ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₆Ｈ₄₄Ｎ₆Ｏ₆＋Ｈ）⁺とし
て）：６５７ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），０．
７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），１．１５−１．２
６（３Ｈ，ｍ），１．３０−１．３７（４Ｈ，ｍ），
１．４８−１．６０（４Ｈ，ｍ），２．６５−３．２１
（８Ｈ，ｍ），３．９７−４．０９（１Ｈ，ｍ），４．
３２−４．４６（１Ｈ，ｍ），４．５７−４．６８（１
Ｈ，ｍ），５．９９−６．０７（１Ｈ，ｍ），６．９６
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．３Ｈ
ｚ），７．２３−７．３８（３Ｈ，ｍ），７．４３−
７．６０（１Ｈ，ｍ），７，５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
４Ｈｚ），７．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），
７．９８−８．３９（３Ｈ，ｍ），９．１８＋９．６３
（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．３
Ｈｚ） 実施例１６８化合物１８７の合成 Ｂｏｃ−ＤＴｒｐ（ＣＨＯ）−ＯＨに換えて、Ｂｏｃ−
ＤＴｒｐ（ＣＯＣＨ₃）−ＯＨを用い、実施例１６０と
同様にして、化合物１８７を合成した。

【０１７４】融点：１５８−１６９℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９３２，１６２
９，１５３３，１４５８，１３９５，１３５９，１３３
８，１２５１，１２２４，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₇Ｈ₄₆Ｎ₆Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６７１．３５５７ 測定値 ６７１．３５４２ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），０．
７２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．１６−１．２
７（３Ｈ，ｍ），１．２８−１．３１（４Ｈ，ｍ），
１．４５−１．５７（４Ｈ，ｍ），２．５８（３Ｈ，
ｓ），２．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１５．
０Ｈｚ），３．００−３．３０（７Ｈ，ｍ），４．０８
−４．１８（１Ｈ，ｍ），４．１９−４．２９（１Ｈ，
ｍ），４．５５−４．６５（１Ｈ，ｍ），６．０６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．９０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
６．９Ｈｚ），６．９２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），７，１
８−７．３３（３Ｈ，ｍ），７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．９Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｓ），７．５８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．２Ｈｚ），７．９８−８．０８（１Ｈ，ｍ），８．
２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１０．７２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ） 実施例１６９化合物１８８の合成 Ｂｏｃ−ＤＴｒｐ（ＣＨＯ）−ＯＨに換えてＢｏｃ−Ｄ
Ｔｒｐ（ＣＯＯＭｅ）−ＯＨを用い実施例１６０と同様
の方法により化合物１８８を合成した。

【０１７５】融点：１０４−１３４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９３２，２８６
６，１７３７，１６３５，１５３３，１４６１，１３８
６，１３４４，１３０８，１２６０，１２２４，１０９
５，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₇Ｈ₄₆Ｎ₆Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６８７．３５０６ 測定値 ６８７．３５０３ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），０．
７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．０８−１．６
４（１１Ｈ，ｍ），２．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
２Ｈｚ，１４．８Ｈｚ），３．００−３．５０（７Ｈ，
ｍ），３．９５（３Ｈ，ｓ），３．９５−４．１０（１
Ｈ，ｍ），４．３０−４．４８（１Ｈ，ｍ），４．５２
−４．６７（１Ｈ，ｍ），５．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ），７．０４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．１
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），７．２０−７．４１
（３Ｈ，ｍ），７．４５（１Ｈ，ｓ），７，５２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ），８．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．１
５−８．３０（１Ｈ，ｍ），１０，７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１．７Ｈｚ） 実施例１７０（１）化合物１８９の合成 Ｂｏｃ−ＤＴｒｐ（ＣＨＯ）−ＯＨに換えて、Ｂｏｃ−
ＤＴｒｐ（ＣＨ₂ ＣＯＯＭｅ）−ＯＨを用い実施例１
６０と同様の方法により化合物１８９を合成した。

【０１７６】融点：９８−１０８℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９３２，１７４
６，１６３５，１５８４，１５３６，１４７３，１４４
６，１３７１，１３４１，１２７２，１２２４，１１０
４，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₈Ｈ₄₈Ｎ₆Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ７０１．３６６３ 測定値 ７０１．３６２４ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），０．
７６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），１．１２−１．６
５（１１Ｈ，ｍ），２．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７
Ｈｚ，１４．８Ｈｚ），３．０４−３．４０（７Ｈ，
ｍ），３．６５（３Ｈ，ｓ），４．０７−４．２９（１
Ｈ，ｍ），４．４１−４．５７（２Ｈ，ｍ），４．９５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ），５．０３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ），６．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．１Ｈｚ），６．９５−７．１３（５Ｈ，ｍ），７．
１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
４Ｈｚ），７，５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），
７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），８．０４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），８．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．１Ｈｚ），１０．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈ
ｚ）（２）化合物１９０の合成 （１）で得た化合物１８９をメタノール中、１Ｎ Ｎａ
ＯＨで加水分解し、化合物１９０を得た。

【０１７７】融点：１４５−１５５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４００，３０５８，２９３
２，２８６６，１７２８，１６３５，１５３３，１４７
３，１４４６，１４１３，１３４１，１２１８，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₇Ｈ₄₆Ｎ₆Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６８７．３５０６ 測定値 ６８７．３５１７ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６５−１．０５（６Ｈ，ｍ），１．１０−
１．８０（１１Ｈ，ｍ），２．７８−２．９２（１Ｈ，
ｍ），３．００−３．９０（７Ｈ，ｍ），４．００−
４．２０（１Ｈ，ｍ），４．３８−４．５８（２Ｈ，
ｍ），４．６５−４．９０（２Ｈ，ｍ），６．０２−
６．１５（１Ｈ，ｍ），６．９０−７．６５（１０Ｈ，
ｍ），７．９０−８．０５（１Ｈ，ｍ），８．１０−
８．３０（１Ｈ，ｍ），１０．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．３Ｈｚ） 実施例１７１（１）化合物１９１の合成 ＤＴｒｐ｛Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭｅ）₂｝−ＯＢｚｌ・ＨＣ
ｌ，ＤＴｒｐ−ＯＢｚｌを用い、実施例４５と同様Ｎ端
側から縮合−水素化分解を繰り返し行い、化合物１９１
を得た。

【０１７８】融点：１１８−１５０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９３２，１６３
５，１５８１，１５３６，１４５８，１２６９，１２１
２，１０３２，７４７ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₇Ｈ₄₉Ｎ₆Ｏ₈Ｐ＋Ｈ）⁺と
して）：７３７ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７０−０．８３（６Ｈ，ｍ），１．０５−
１．７０（１１Ｈ，ｍ），２．７７−３．０８（２Ｈ，
ｍ），３．０７−３．５５（６Ｈ，ｍ），３．６６（３
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ），３．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．３Ｈｚ），３．９８−４．１０（１Ｈ，ｍ），４．
３５−４．６８（２Ｈ，ｍ），６．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７．３Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．１
６−７．４０（３Ｈ，ｍ），７．２０（１Ｈ，ｓ），
７．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．５２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７，６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．３
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），１０．８２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）（２）化合物１９２の合成 （１）で得た化合物１９１をトリフルオロメタンスルホ
ン酸：トリフルオロ酢酸：ジメチルスルフィド：ｍ−ク
レゾール＝１：５：３：１の混合溶媒中室温で１．５時
間反応させることにより、化合物１９２を得た。

【０１７９】融点：１１５−１３５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，３０３４，２９３
８，１６３５，１５３３，１４４３，１２６３，１２２
７，１１６１，１０２９，６３９ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₅Ｈ₄₅Ｎ₆Ｏ₈Ｐ＋Ｈ）⁺と
して）：７０９ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７０−０．８５（６Ｈ，ｍ），１．１４−
１．６０（１１Ｈ，ｍ），２．７０−４．１０（９Ｈ，
ｍ），４．３０−４．７５（２Ｈ，ｍ），６．０７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．８５−７．３０（６
Ｈ，ｍ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），
７．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．５７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），８．０５−８．１５（１Ｈ，ｍ），８．
２８−８．３５（１Ｈ，ｍ），１０．８４−１０．８８
（１Ｈ，ｍ） 実施例１７２化合物１９３の合成 ＤＴｒｐ−ＯＭｅ・ＨＣｌに換えてＤ−３−（３−ベン
ゾ［ｂ］チエニル）アラニン・メチルエステル塩酸塩を
用い、実施例４５と同様の方法により化合物１９３を合
成した。

【０１８０】融点：９６−１０１℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３１６，３０６４，２９３
２，２８６０，１７２５，１６３８，１５３３，１４６
４，１４４６，１３６２，１３４４，１２６３，１２１
２，１１０１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₅Ｈ₄₃Ｎ₅Ｏ₅Ｓ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６４６．３０６３ 測定値 ６４６．３０４５ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），０．
７４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．０８−１．３
２（３Ｈ，ｍ），１．３５−１．７０（８Ｈ，ｍ），
２．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．４Ｈｚ，１３．２Ｈ
ｚ），３．０８−３．６０（７Ｈ，ｍ），３．９６−
４．０３（１Ｈ，ｍ），４．４０−４．６０（１Ｈ，
ｍ），４．５８−４．７０（１Ｈ，ｍ），６．０６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．１９（１Ｈ，ｓ），７．２５−７．５０（４
Ｈ，ｍ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
７．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．９３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），８．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈ
ｚ），１０．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），１
２．２８（１Ｈ，ｂｒｓ） 実施例１７３化合物１９４の合成 ＤＴｒｐ−ＯＭｅ・ＨＣｌに換えてＤ−３−（１，１−
ジオキソ−３−ベンゾ［ｂ］チエニル）アラニン・メチ
ルエステル塩酸塩を用い、実施例４５と同様の方法によ
り化合物１９４を合成した。

【０１８１】融点：１６１−１６８℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３８２，３０５８，２９２
６，２８６０，１７３１，１６３２，１５３０，１４７
０，１４１６，１３８９，１３４１，１３０５，１２０
６，１１８８，１１５２，１１２５ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₅Ｈ₄₃Ｎ₅Ｏ₇Ｓ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６７８．２９６１ 測定値 ６７８．２９８３ 実施例１７４化合物１９５，１９６の合成 Ｂｏｃ−ＤＴｒｐ（ＣＨＯ）−ＯＨに換えて、ＤＬ−Ｎ
−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−３−（３−エトキシ
カルボニルフェニル）アラニンを用い、実施例１６３と
同様の方法により化合物１９５，１９６を合成した。

【０１８２】化合物１９５ 融点：１２３−１２６℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３７０，２９３２，２８６
６，１７２２，１６３８，１５２７，１４４９，１４１
６，１３７１，１２８４，１２００，１１０７，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₆Ｈ₄₇Ｎ₅Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６６２．３５５４ 測定値 ６６２．３５３０ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６０−０．９０（６Ｈ，ｍ），１．０５−
１．６４（１１Ｈ，ｍ），１．２８＋１．３０（３Ｈ，
ｔ×２，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．８６−３．６０（８
Ｈ，ｍ），３．９２−４．０５（１Ｈ，ｍ），４．２６
＋４．２８（２Ｈ，ｑ×２，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．３
９−４．６１（２Ｈ，ｍ），５．９２−６．０３（１
Ｈ，ｍ），６．９４−７．８０（８Ｈ，ｍ），７．８５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．６２＋８．１７
（１Ｈ，ｄ×２，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．３０−８．４
７（１Ｈ，ｍ），１０．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈ
ｚ）化合物１９６ 融点：１４５−１６５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３５２，３０６４，２９３
２，２８６６，１６４１，１５３０，１４５８，１４０
７，１２４８，１２０６，１１０７，７４４ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₄Ｈ₄₃Ｎ₅Ｏ₇＋Ｈ）⁺とし
て）：６３４ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６５−０．８８（６Ｈ，ｍ），１．０５−
１．６４（１１Ｈ，ｍ），２．８５−３．６０（８Ｈ，
ｍ），３．９３−４．１２（１Ｈ，ｍ），４．３８−
４．６８（２Ｈ，ｍ），５．９６＋６．００（１Ｈ，ｄ
×２，Ｊ＝７．４Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．１０−７．２６（２Ｈ，ｍ），７．２７−
７．９２（４Ｈ，ｍ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．
２Ｈｚ），７．４０−７．４８＋８．１０−８．２３
（１Ｈ，ｍ×２），８．３６＋８．４１（１Ｈ，ｄ×
２，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１０．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．２Ｈｚ） 実施例１７５化合物１９７，１９８の合成 Ｂｏｃ−ＤＴｒｐ（ＣＨＯ）−ＯＨに換えて、ＤＬ−Ｎ
−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−３−（４−メトキシ
カルボニルフェニル）アラニンを用い、実施例１６３と
同様の方法により化合物１９７，１９８を得た。

【０１８３】化合物１９７ 融点：１２０−１２５℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３３６４，２９３２，２８６
０，１７２５，１６３５，１５２７，１４４３，１４１
９，１３４４，１２８４，１２０９，１１８５，１１１
０，７４４ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₅Ｈ₄₅Ｎ₅Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６４８．３３９７ 測定値 ６４８．３３７８ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６４−０．９０（６Ｈ，ｍ），１．１０−
１．６７（１１Ｈ，ｍ），２．８２−３．５０（８Ｈ，
ｍ），３．７９＋３．８１（３Ｈ，ｓ×２），３．９２
−４．１４（１Ｈ，ｍ），４．３５−４．５０（１Ｈ，
ｍ），４．５２−４．６３（１Ｈ，ｍ），６．００−
６．０６（１Ｈ，ｍ），６．９２−８．０８（１０Ｈ，
ｍ），８．３０−８．４２（１Ｈ，ｍ），１０．７９−
１０．８７（１Ｈ，ｍ）化合物１９８ 融点：１４５−１５４℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９３２，２８７
２，１６４４，１５３０，１４６１，１４４３，１４２
２，１３４４，１２４８，１１８２，１１１０，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₄Ｈ₄₃Ｎ₅Ｏ₇＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６３４．３２４１ 測定値 ６３４．３２６５ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６４−０．９１（６Ｈ，ｍ），１．０４−
１．６３（１１Ｈ，ｍ），２．５８−３．５０（８Ｈ，
ｍ），３．９１−４．１５（１Ｈ，ｍ），４．３７−
４．６２（２Ｈ，ｍ），５．９８−６．０９（１Ｈ，
ｍ），６．８８−８．０９（１０Ｈ，ｍ），８．３８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１０．７８−１０．９
０（１Ｈ，ｍ），１２．４０−１２．６０（２Ｈ，ｍ） 実施例１７６化合物１９９の合成 Ｂｏｃ−ＤＴｒｐ−ＤＴｒｐ−ＯＭｅをＴＨＦ中、ロー
エッソン（Ｌａｗｅｓｓｏｎ）試薬と反応させチオアミ
ドとし、脱Ｂｏｃ化後、実施例４９と同様の方法により
化合物１９９を合成した。

【０１８４】融点：１４８−１５６℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９２６，１６３
５，１５２４，１４６１，１４４３，１４０７，１３４
４，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₅Ｈ₄₄Ｎ₆Ｏ₄Ｓ＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６４５．３２２３ 測定値 ６４５．３１９９ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．
７５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），０．７５−０．９
２（１Ｈ，ｍ），１．１０−１．７０（１０Ｈ，ｍ），
２．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１５．０Ｈ
ｚ），３．１０−３．６０（７Ｈ，ｍ），３．９８−
４．１６（１Ｈ，ｍ），４．７０−５．０３（２Ｈ，
ｍ），６．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．９
５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．００−７．１０
（１Ｈ，ｍ），７．０３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），７．０６（１Ｈ，ｂｒｓ），７．１２（１Ｈ，ｂ
ｒｓ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．
３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
７Ｈｚ），８．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１
０．７６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．７８（１Ｈ，ｂｒ
ｓ） 実施例１７７化合物２００の合成 相当するカルボン酸を実施例５１と同様の方法で反応さ
せ、その後メタノール中で接触水素化分解することによ
り化合物２００を合成した。

【０１８５】融点：２１８．５−２２３℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９２６，１６５
３，１５１８，１４６４，１４４６，１１０１，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₆Ｈ₄₅Ｎ₅Ｏ₅＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６２８．３４９９ 測定値 ６２８．３４７９ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６４−０．７５（６Ｈ，ｍ），１．０４−
１．７１（１５Ｈ，ｍ），２．２１−２．３４（１Ｈ，
ｍ），２．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１３．
７Ｈｚ），２．９９−３．５２（３Ｈ，ｍ），４．１３
−４．２５（１Ｈ，ｍ），４．３７−４．５８（２Ｈ，
ｍ），６．８５−７．０９（５Ｈ，ｍ），７．１３−
７．２０（１Ｈ，ｍ），７．２３−７．３１（２Ｈ，
ｍ），７．４８−７．５８（２Ｈ，ｍ），７．６８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．８２−７．９４（２
Ｈ，ｍ），１０．６３−１０．７８（２Ｈ，ｍ） 実施例１７８化合物２０１の合成 シクロヘプタンカルボン酸とＬ−ロイシン酸ベンジルエ
ステルを当量のＤＭＡＰ，ＨＯＢＴ・Ｈ₂Ｏ，ＥＤＣＩ
・ＨＣｌ存在下クロロホルム中で３時間還流させて得ら
れるエステル体を用い、実施例１６２と同様の方法によ
り化合物２０１を得た。

【０１８６】融点：１０８−１１１℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１８，２９３２，２８６
６，１７２８，１６６５，１５２４，１４６４，１３４
４，１２３３，１１８８，７４１ 高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₆Ｈ₄₄Ｎ₄Ｏ₆＋
Ｈ）⁺として）： 計算値 ６２９．３３３９ 測定値 ６２９．３３５３ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ），０．
７４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ），１．１０−１．８
０（１５Ｈ，ｍ），２．３４−２．７０（１Ｈ，ｍ），
２．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１４．５Ｈ
ｚ），３．００−３．５０（３Ｈ，ｍ），４．４４−
４．６２（２Ｈ，ｍ），４．８１−４．８９（１Ｈ，
ｍ），６．９０−７．０８（５Ｈ，ｍ），７．１１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ），７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．５
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），８．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．
９Ｈｚ），１０．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），
１０．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ） 実施例１７９化合物２０２の合成 ペルヒドロアゼピン、ＣＤＩ及びＬ−ロイシン酸ベンジ
ルエステルより調製したＯ−ペルヒドロアゼピン−１−
イルカルボニル−Ｌ−ロイシン酸ベンジルエステルを用
い、実施例１７１と同様の方法により化合物２０２を合
成した。

【０１８７】融点：１００−１１０℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９３２，１６８
３，１５２４，１４６４，１４３７，１２７２，１２０
９，１０８６，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₃₅Ｈ₄₃Ｎ₅Ｏ₆＋Ｈ）⁺とし
て）：６３０ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．７４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），１．
１０−１．７１（１１Ｈ，ｍ），２．８９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，１４．７Ｈｚ），３．０４−３．
３２（７Ｈ，ｍ），４．４０−４．５９（２Ｈ，ｍ），
４．７２−４．８１（１Ｈ，ｍ），６．８９−７．０８
（５Ｈ，ｍ），７．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈ
ｚ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．３
２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
９Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），
８．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１０．７８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），１０．８１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ） 実施例１８０化合物２０３の合成 相当するＣ端アミノ酸のエチルエステルを用い、実施例
４５と同様の方法により合成した。

【０１８８】融点：１３０−１３７℃ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３４１２，２９３２，１６６
５，４６３２，１５３３，１４４６，７４１ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₂₈Ｈ₃₉Ｎ₅Ｏ₅＋Ｈ）⁺とし
て）：５２６ ^１ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐ
ｐｍ）：０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），０．
７６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１．１０−１．７
０（１４Ｈ，ｍ），２．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
６Ｈｚ，１４．４Ｈｚ），３．００−３．５０（６Ｈ，
ｍ），３．８０−３．９０（１Ｈ，ｍ），４．３０−
４．４０（１Ｈ，ｍ），６．１０−６．２０（１Ｈ，
ｍ），６．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．０
４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，
ｓ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．５
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），８．１０−８．３０
（２Ｈ，ｍ），１０．８０（１Ｈ，ｓ） 化合物２０３は１：１のジアステレオマー混合物であ
る。これらのジアステレオマーは逆層高速液体クロマト
グラフィー（資生堂製、カプセルパックＣ₁₈ ＳＧ１２
０Å、４．６ｍｍΦ×２５０ｍｍ、流速 １ｍｌ／ｍｉ
ｎ、アセトニトリル：０．１％ＴＦＡ−水＝３０：７
０）により分離することができる。

【０１８９】化合物２０３Ａ：保持時間 ３８．５１分 化合物２０３Ｂ：保持時間 ３９．９５分 実施例１８１点滴用輸液の製造 実施例４６で得た化合物５０ １ｇを５％ブドウ糖輸
液５００ｍｌに溶解し、ミリポアフィルター（孔径
０．２２μｍ）で濾過減菌した後、無菌的に輸液瓶に入
れて点滴用輸液を調製した。 実施例１８２静脈注射剤の製造 実施例４６で得た化合物５０ １ｇを生理食塩水１０
０ｍｌに溶解し、ミリポアフィルター（孔径 ０．２２
μｍ）で無菌的に濾過し、注射剤とした。 実施例１８３錠剤の製造 化合物５０ ７部 ヒドロキシプロピルセルロース １０．９部 コーンスターチ １部 ステアリン酸マグネシウム ０．１部 ヒドロキシプロピルセルロース １部を含む６０％エタ
ノール水溶液 ５部を調製し、実施例４６で得た化合物
５０ ７部、ラクトース １０．９部及びコーンスター
チ １部を練合した後、減圧下で乾燥し、得られた乾燥
物にステアリン酸マグネシウム ０．１部を加えて混合
し、常法により製錠した。 参考例１Ｄ−（Ｓ）−（５−メチル−４−イミダゾリルメチル）
システイン・二塩酸塩の合成 Ｄ−システイン・塩酸塩・一水和物５２７ｍｇ及び４−
ヒドロキシメチル−５−メチルイミダゾール・塩酸塩４
９０ｍｇを濃塩酸１０ｍｌに溶解し、１１時間加熱還流
した。反応液を減圧濃縮して得られた淡黄色油状残渣に
イソプロパノ−ルを加えて摩砕し、表題化合物６９９ｍ
ｇを薄茶色結晶として得た。

【０１９０】融点：２０４℃^１ Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，Ｄ₂Ｏ，δｐｐｍ）：２．
３３（３Ｈ，ｓ），２．９０−３．２０（２Ｈ，ｍ），
３．９２（３Ｈ，ｓ），４．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
５．１Ｈｚ，６．６Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｓ） 参考例２（Ｒ）−２−アミノ−３−フェニルプロパンスルホン酸
の合成 （１）（Ｒ）−２−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニ
ルアミノ）−３−フェニルプロピル＝メタンスルホネー
トの合成 Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｄ−フェニルアラ
ニノール７５４ｍｇ及びＴＥＡ ０．５ｍｌのジクロロ
メタン６．０ｍｌ溶液に、氷冷撹拌下、メタンスルホニ
ル＝クロリド０．２８ｍｌを加え、同温で３０分間撹拌
した。反応液に水を加えジクロロメタンにて抽出した
後、有機層を１０％クエン酸及び飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液にて順次洗浄した。更にこの有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して得られた残渣
を酢酸エチル−ヘキサン（１：２）から再結晶し、目的
物９３１ｍｇを得た。

【０１９１】融点：１１９−１１９．５℃ （２）（Ｒ）−１−ブロモメチル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブト
キシカルボニル−２−フェニルエチルアミンの合成 （１）で得られた化合物６５９ｍｇ及び臭化リチウム・
一水和物１．０５ｇをアセトン５．０ｍｌに溶解し、室
温で１６時間、４５℃で８時間撹拌した。反応液を減圧
濃縮し、得られた残渣を酢酸エチル−水にて分配後、有
機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し
得られた残渣をドライカラムフラッシュクロマトグラフ
ィー（メルク社製 シリカゲル６０／ヘキサン：酢酸エ
チル＝２：１）にて精製し目的物３０４ｍｇを得た。

【０１９２】融点：９４−１００℃ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₁₄Ｈ₂₀Ｂｒ ＮＯ₂＋Ｈ）⁺と
して）：３１４及び３１６ （３）（Ｒ）−１−ブロモメチル−２−フェニルエチル
アミン・塩酸塩の合成 （２）で得られた化合物２６５ｍｇを２．９Ｍ塩化水素
−１，４−ジオキサン２０ｍｌに溶解し、氷冷下にて３
時間、室温にて１５時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し
て得られた残渣にエチルエーテルを加えて摩砕し、目的
物２０９ｍｇを得た。

【０１９３】融点：１３３−１３８℃ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₉Ｈ₁₂Ｂｒ Ｎ＋Ｈ）⁺とし
て）：２１４及び２１６ （４）（Ｒ）−２−アミノ−３−フェニルプロパンスル
ホン酸の合成 （３）で得られた化合物２０６ｍｇ及び亜硫酸ナトリウ
ム２０７ｍｇを水１．６ｍｌに溶解し、室温にて６９時
間撹拌した。反応液に水を加えて希釈しアンバ−ライト
ＩＲ−１２０Ｂ（Ｈ⁺型）カラムを通過させ、その後カ
ラムを水で洗浄し目的物を溶離した。溶離液を合せて減
圧濃縮し、得られた残渣にエタノールを加えて摩砕し、
表題化合物１４２ｍｇを無色結晶として得た。

【０１９４】融点：＞２９０℃ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｅ，（Ｃ₉Ｈ₁₃ＮＯ₃Ｓ＋Ｈ）⁺とし
て）：２１６^１ Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，Ｄ₂Ｏ，δｐｐｍ）：３．
１２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．２２（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ），３．８０−４．１５（１Ｈ，
ｍ），７．２０−７．６０（５Ｈ，ｍ） 参考例３ （１，３−ジチオール−２−イリデン）マロン酸水素メ
チルの合成 特開昭５１−４８６６６号の方法に従い合成した
（１，３−ジチオール−２−イリデン）マロン酸ジメチ
ル２３２ｍｇをメタノール１．０ｍｌに懸濁し、１Ｎ水
酸化カリウム−メタノール溶液３．０ｍｌを加え１時間
加熱還流した。反応液を減圧濃縮して得られた残渣を水
１０ｍｌに溶解後、１Ｎ塩酸を加えてｐＨ ２とした。
生成した沈澱を濾取し、水で洗浄後乾燥させて、表題化
合物１９６ｍｇを淡黄色粉末として得た。

【０１９５】融点：４８−５１℃^１ Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆，δｐｐ
ｍ）：３．８０（３Ｈ，ｓ），７．６３（２Ｈ，ｓ）

【０１９６】

【発明の効果】本発明のペプチド誘導体は、内在性の生
理活性ペプチドであるエンドセリンに対して強い拮抗作
用を有することから、エンドセリンが関与する血管及び
気管筋収縮作用に拮抗する薬剤として、ひいてはヒトの
高血圧症、肺高血圧症、レイノー病、気管支喘息、動脈
硬化症、急性腎不全、心筋梗塞、狭心症、脳梗塞及び脳
血管攣縮の治療薬として有用である。また、エンドトキ
シンショック、エンドトキシン起因の多臓器不全若しく
は播種性血管内凝固更にシクロスポリン誘発の腎障害及
び高血圧等の治療薬としても有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は化合物Ｎｏ．５０の化合物（○）及び薬物非存
在下（●）のブタ摘出冠状動脈標本におけるエンドセリ
ン収縮に対する作用を示す。 第２図は化合物Ｎｏ．９３の化合物（○）及び薬物非存
在下（●）のブタ摘出冠状動脈標本におけるエンドセリ
ン収縮に対する作用を示す。 第３図は化合物Ｎｏ．１２１の化合物（○）及び薬物非
存在下（●）のブタ摘出冠状動脈標本におけるエンドセ
リン収縮に対する作用を示す。 第４図は化合物Ｎｏ．５０の化合物（○）及び薬物非存
在下（●）のモルモット摘出気管筋標本におけるエンド
セリン収縮に対する作用を示す。 第５図は化合物Ｎｏ．９３の化合物（○）及び薬物非存
在下（●）のモルモット摘出気管筋標本におけるエンド
セリン収縮に対する作用を示す。 第６図は化合物Ｎｏ．１２１の化合物（○）及び薬物非
存在下（●）のモルモット摘出気管筋標本におけるエン
ドセリン収縮に対する作用を示す。 第７図は化合物Ｎｏ．４８の化合物（○）及び薬物非存
在下（●）のラット摘出心臓におけるエンドセリンの灌
流圧上昇作用に対する効果を示す。 第８図は化合物Ｎｏ．５０の化合物（○）及び薬物非存
在下（●）のラット摘出心臓におけるエンドセリンの灌
流圧上昇作用に対する効果を示す。特許出願人 萬有製
薬株式会社

【図１】

【図２】

【図３】

【図４】

【図５】

【図６】

【図７】

【図８】

【手続補正書】

【提出日】平成３年９月６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７６】

【表７】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７７】

【表８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 37/02 ＡＣＦ ＡＣＶ Ｃ０７Ｄ 209/18 9283−4Ｃ Ｃ０７Ｋ 5/06 Ｚ 8930−4Ｈ 5/10 ＺＮＡ 8018−4Ｈ (72)発明者 新山 健治 東京都目黒区下目黒２丁目９番３号 萬有 製薬株式会社中央研究所内 (72)発明者 長瀬 敏雄 東京都目黒区下目黒２丁目９番３号 萬有 製薬株式会社中央研究所内 (72)発明者 間瀬 俊明 東京都目黒区下目黒２丁目９番３号 萬有 製薬株式会社中央研究所内 (72)発明者 藤田 かがり 東京都目黒区下目黒２丁目９番３号 萬有 製薬株式会社中央研究所内 (72)発明者 伊原 正樹 東京都目黒区下目黒２丁目９番３号 萬有 製薬株式会社中央研究所内 (72)発明者 池本 文彦 東京都目黒区下目黒２丁目９番３号 萬有 製薬株式会社中央研究所内 (72)発明者 矢野 光夫 東京都目黒区下目黒２丁目９番３号 萬有 製薬株式会社中央研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 【化１】 ｛式中、Ａ¹は式：Ｒ¹¹−ＣＯ−［式中、Ｒ¹¹は低級ア
   ルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキル低級アル
   キル基、式：Ａｒ¹−（ＣＨ₂）_p−（式中、Ａｒ¹はフェ
   ニル基、フリル基又はチエニル基を示し、ｐは０、１又
   は２を示す）で表される基、１，３−ジチオール−２−
   イリデンメチル基又は１，３−ジチオール−２−イリデ
   ン（低級アルコキシカルボニル）メチル基を示す］で表
   される基、式：Ｒ¹²Ｏ−ＣＯ−［式中、Ｒ¹²は低級アル
   キル基、シクロアルキル基、シクロアルキル低級アルキ
   ル基又はフェニル基を示す］で表される基又は式：Ｒ¹³
   Ｒ¹⁴Ｎ−Ｃ（＝Ｘ¹）−［式中、Ｘ¹は酸素原子又は硫黄
   原子を示し、Ｒ¹³は低級アルコキシカルボニル基で置換
   されていてもよい低級アルキル基、シクロアルキル基、
   低級アルキニル基、１−アダマンチル基、ピロリジノ
   基、ピペリジノ基、ペルヒドロアゼピン−１−イル基、
   ペルヒドロアゾシン−１−イル基、ペルヒドロアゾニン
   −１−イル基、又は式：Ａｒ²−（ＣＨ₂）_q−（式中、
   Ａｒ²はベンゼン環上の任意の１〜２個の水素原子がそ
   れぞれ独立してハロゲン原子、低級アルキル基若しくは
   低級アルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基、
   フリル基又はチエニル基を示し、ｑは０、１又は２を示
   す）で表される基を示し、Ｒ¹⁴は水素原子、水酸基で置
   換されていてもよい低級アルキル基、シクロアルキル基
   又は式：Ａｒ³−（ＣＨ₂）_r−（式中、Ａｒ³はフェニル
   基、フリル基又はチエニル基を示し、ｒは１又は２を示
   す）で表される基を示すか、或はＲ¹³及びＲ¹⁴の両者が
   結合して隣接する窒素原子と一緒になって、炭素数４〜
   ８個の５〜９員環の含窒素飽和複素環を形成していても
   よく、このとき環を形成するメチレン基のうち、上記の
   窒素原子には隣接しない任意の１個のメチレン基は、オ
   キシ基、チオ基又は式：−ＮＲ¹⁵−（式中、Ｒ¹⁵は低級
   アルキル基を示す）で表される基で置換されていてもよ
   く、更に該複素環の炭素原子上の任意の１〜４個の水素
   原子はそれぞれ独立して水酸基又は水酸基で置換されて
   いてもよい低級アルキル基で置換されていてもよく、ま
   た、該複素環の隣接する２個の炭素原子において二重結
   合若しくはベンゾ縮合環を形成していてもよい］で表さ
   れる基を示すか或はＢと一緒になって下記の一般式［Ｉ
   Ｉ］ 【化２】 ［式中、Ｒ¹⁶は水素原子、低級アルキル基、シクロアル
   キル基を示し、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸はそれぞれ独立して、水素原
   子、低級アルキル基を示す］で表される基を示し；Ｂは
   酸素原子又は式：−ＮＲ²−［式中、Ｒ²は水素原子又は
   メチル基を示す］で表される基を示すか或はＡ¹と一緒
   になって上記の一般式［ＩＩ］で表される基を示し；Ｒ
   ³は炭素数３〜５個の低級アルキル基を示し；Ｒ⁴は水素
   原子又はメチル基を示し；Ｒ⁵は３−インドリルメチル
   基、（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−３−インドリ
   ル）メチル基、インドール環１位が式：Ｒ⁵¹−ＣＯ−
   （ＣＨ₂）_s−［式中、Ｒ⁵¹は水素原子、低級アルキル
   基、水酸基、低級アルコキシ基、ベンジルオキシ基、ア
   ミノ基又はモノ低級アルキルアミノ基を示し、ｓは０〜
   ６を示す。但し、ｓ＝０のとき、Ｒ⁵¹は水酸基ではな
   い。］で表される基若しくは式：（Ｒ⁵²Ｏ）₂Ｐ（＝
   Ｏ）−（ＣＨ₂）_t−［式中、Ｒ⁵²は水素原子、低級アル
   キル基又はベンジル基を示し、ｔは０〜６を示す］で表
   される基で置換されている３−インドリルメチル基、ベ
   ンゼン環上の任意の水素原子が式：Ｒ⁵³Ｏ−ＣＯ−（Ｃ
   Ｈ₂）_u−［式中、Ｒ⁵³は水素原子又は低級アルキル基を
   示し、ｕは０〜６を示す］で表される基で置換されてい
   てもよいベンジル基、ベンゼン環上の任意の１〜２個の
   水素原子が水酸基で置換されているか若しくはベンゼン
   環上の任意の２個の水素原子が水酸基及びスルホ基で置
   換されているベンジル基、３−ベンゾチエニルメチル
   基、（１−オキソ−３−ベンゾチエニル）メチル基又は
   （１，１−ジオキソ−３−ベンゾチエニル）メチル基を
   示し；Ｘ²は酸素原子又は硫黄原子を示し；Ａ²は下記の
   一般式［ＩＩＩ］、［ＩＶ］、［Ｖ］、［ＶＩ］、［Ｖ
   ＩＩ］及び［ＶＩＩＩ］で表される基からなる群より選
   ばれる任意の基を示す。 【化３】 ［式中、Ｙはスルホ基、ホスホノ基、式：−ＣＯ₂Ｒ⁹¹
   （式中、Ｒ⁹¹は水素原子、低級アルキル基又はベンジル
   基を示す）で表される基又は式：−ＣＯ ＮＲ⁹²Ｒ⁹³（式
   中、Ｒ⁹²は水素原子、低級アルキル基、低級アルキルス
   ルホニル基、ベンゼン環上の任意の１〜５個の水素原子
   がそれぞれ独立して低級アルキル基若しくはハロゲン原
   子で置換されていてもよいフェニルスルホニル基又はカ
   ルボキシメチル基を示し、Ｒ⁹³は水素原子又は低級アル
   キル基を示す）で表される基を示し、Ｒ⁶¹は水素原子又
   は低級アルキル基を示すか又は下記のＲ⁷¹と一緒になっ
   てメチレン基を示し、Ｒ⁷¹は水素原子、水酸基で置換さ
   れていてもよい低級アルキル基、フェニル基、チエニル
   基、ベンゼン環上の任意の水素原子が水酸基若しくはベ
   ンジルオキシ基で置換されていてもよいフェニル低級ア
   ルキル基、チエニル低級アルキル基、チアゾリル低級ア
   ルキル基、４−イミダゾリルメチル基、（低級アルキル
   置換−４−イミダゾリル）メチルチオメチル基、３−イ
   ンドリルメチル基、カルバモイル低級アルキル基又はＮ
   −ベンジルオキシカルボニル−ω−アミノ低級直鎖アル
   キル基を示すか又はＲ⁶¹と一緒になってメチレン基を示
   す。但し、Ｒ⁶¹が低級アルキル基を示す場合、Ｒ⁷¹は水
   素原子以外の基を示す。Ｒ⁶²は水素原子、フェニル基、
   ベンジル基、カルボキシ基、カルバモイル基又はＮ−フ
   ェニルカルバモイル基を示すか或はＲ⁸と一緒になって
   単結合を示し、Ｒ⁷²は水素原子、低級アルキル基、フェ
   ニル基、ベンジル基、３−インドリルメチル基、カルバ
   モイル基又はＮ−フェニルカルバモイル基を示す。但
   し、Ｒ⁶²が水素原子以外の基を示す場合、Ｒ⁷²は水素原
   子又は低級アルキル基を示す。Ｒ⁸は水素原子、低級ア
   ルキル基、低級アルコキシ基又は水酸基を示すか、或は
   Ｒ⁶²と一緒になって単結合を示し、ｖは３、４又は５を
   示し、Ｒ⁶³は水素原子、低級アルキル基、カルボキシ低
   級アルキル基、式：Ａｒ⁴−（ＣＨ₂）_w−（式中、Ａｒ⁴
   はフェニル基、フリル基、チエニル基を示し、ｗは１又
   は２を示す）で表される基を示す。ＺはＣＨ又はＮを示
   し、ｘは１，２又は３を示す。］｝で表されるペプチド
   誘導体又はその製薬上許容される塩。
2. 【請求項２】請求項１記載の一般式［Ｉ］で表されるペ
   プチド誘導体又はその製薬上許容される塩を含有するこ
   とを特徴とする高血圧、肺高血圧、レイノー病、急性腎
   不全、心筋梗塞、狭心症、脳梗塞、脳血管攣縮、動脈硬
   化症、気管支喘息、エンドトキシンショック、エンドト
   キシンを起因とする多臓器不全や播種性血管内凝固及び
   ／又はシクロスポリン誘発の腎障害や高血圧等の治療
   薬。