JPH05178865A - 有機ケイ素化合物及び化粧料 - Google Patents

有機ケイ素化合物及び化粧料

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JPH05178865A
JPH05178865A JP3357663A JP35766391A JPH05178865A JP H05178865 A JPH05178865 A JP H05178865A JP 3357663 A JP3357663 A JP 3357663A JP 35766391 A JP35766391 A JP 35766391A JP H05178865 A JPH05178865 A JP H05178865A
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輝喜 池田
Koji Sakuta
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記一般式(1)で示される有機ケイ素化合
物。 【化1】 〔但し、式中R1は水素原子、ヒドロキシ基又は非置換
もしくは置換の炭素数1〜10のアルキル基もしくはア
ルコキシ基で、R1は互に同一であっても異なっていて
もよい。R2は下記一般式(2) R3 3Si−Cn2n−(O)d− …(2) (R3は同種又は異種の非置換又は置換の炭素数1〜3
0のアルキル基、アリール基又はアラルキル基、nは2
〜6の整数、dは0又は1である)で示される基、aは
0〜5の整数、bは0又は1、cは0又は1で、b+c
は1又は2である。〕 【効果】 上記有機ケイ素化合物は、特に長波長紫外線
及び中波長紫外線の吸収効果が高いと共に、各種油剤、
特にシリコーンオイルに良好な溶解性を示し、これらの
油剤に安定配合できるため、紫外線吸収剤として各種用
途、とりわけ化粧品用途として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、特に長波長紫外線及び
中波長紫外線の吸収効果が高く、しかも各種油剤、特に
シリコーンオイルに可溶性の有機ケイ素化合物、及び該
有機ケイ素化合物を含有する紫外線吸収性の化粧料に関
する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら、紫外線による皮膚への悪影響が問題とされている。
この紫外線は、波長が400〜320nmの長波長紫外
線(UV−A波と呼ばれる)、320〜290nmの中
波長紫外線(UV−B波)、290nm以下の短波長紫
外線(UV−C)とに分けられている。この中でUV−
C波はオゾン層で吸収されるため、地上に到達する紫外
線としては、UV−A波及びUV−B波が問題となる。
【0003】ここで、UV−B波は日焼け炎症(サンバ
ーン)の原因となり、一定量以上の光量が皮膚に照射さ
れると紅班や水泡を形成し、またメラニン色素の沈着を
生じる等の変化をもたらす。また、UV−A波は皮膚へ
の浸透性が高く、シミ、ソバカス等の増加の原因となる
ことが知られている。それらの悪影響を防止するため
に、化粧料等にベンゾフェノン類、アミノ安息香酸類、
ケイ皮酸エステル類、ベンゾトリアゾール類、ジベンゾ
イルメタン類などの紫外線吸収剤が使用されている。
【0004】一方、医療用・化粧品用としてシリコーン
オイルの使用が近年特に増加しているが、先に述べた紫
外線吸収剤は各種油剤、特にシリコーンオイルに対する
溶解性が乏しいため、配合量に制限があったり、分散安
定性に劣ることからブリーディングが発生する等の問題
点があった。
【0005】かかる欠点を改良するために、例えば、ベ
ンゾトリアゾール骨格を有するポリシロキサン誘導体が
提案されている(特開平2−282319号公報)。し
かしベンゾトリアゾール骨格を有する化合物はそれ自身
が刺激性及び光感作性を有するため、医療用、化粧品用
途などには適していない。
【0006】また、ジベンゾイルメタン骨格を有するポ
リシロキサンも提案されている(特開平2−75633
号公報、特願平3−168771号)。しかし、これら
のものは、UV−A波の吸収特性及び油剤への溶解性は
優れているが、このジベンゾイルメタン骨格を有する化
合物は、通常アセトフェノン化合物を大過剰の安息香酸
エステルと反応させて合成しなければならず、製造時の
効率が良くない。また、フェノール性水酸基を有するア
セトフェノンと塩化ベンゾイルから脱塩酸反応させ、中
間体を得た後、転移反応で目的物を得る方法も記載され
ているが、脱塩酸時に大量のアミン塩酸塩が副生するた
め、同様の理由で好ましくない。
【0007】なお、特開平2−289509号公報、同
2−187437号公報、同1−96259号公報で
は、ベンゾフェノン骨格を有する化合物が、特開平2−
117613号公報では、ケイ皮酸骨格を有する化合物
がそれぞれ開示されているが、これらの紫外線吸収剤と
は異なる骨格を持ち、紫外線吸収効果が高く、かつ油溶
性で化粧料等に安定配合できる新規な紫外線吸収剤の開
発が要望されていた。
【0008】本発明は上記要望に鑑みなされたもので、
特に長波長紫外線及び中波長紫外線を効果的に吸収する
と共に、エステル油、炭化水素油、特にシリコーン油に
対し優れた溶解性を有し、化粧料等に安定配合すること
ができる紫外線吸収剤、及びこの紫外線吸収剤が安定に
分散された紫外線吸収性の優れた化粧料を提供すること
を目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成すべく鋭意検討を重ね、各種有機化合物の
紫外線吸収特性を検討した結果、カルコン化合物が優れ
た吸収特性を有することに着目し、この特性を活かした
紫外線吸収剤の開発を試み、カルコン骨格に有機ケイ素
基を導入した下記一般式(1)で示される有機ケイ素化
合物を見い出すと共に、この化合物が長波長紫外線及び
中波長紫外線を効果的に吸収すると共に、エステル油、
炭化水素油、シリコーン油等に良好な溶解性を有し、油
性や固形ファンデーション、日焼け止めクリーム、乳
液、ヘアクリーム、スティック型口紅、アイシャドウ、
マスカラなどの化粧料に安定して配合でき、品質の優れ
た紫外線吸収性の高い化粧料が得られることを見い出
し、本発明をなすに至った。
【0010】
【化2】 〔但し、式中R1は水素原子、ヒドロキシ基又は非置換
もしくは置換の炭素数1〜10のアルキル基もしくはア
ルコキシ基で、R1は互に同一であっても異なっていて
もよい。R2は下記一般式(2) R3 3Si−Cn2n−(O)d− …(2) (R3は同種又は異種の非置換又は置換の炭素数1〜3
0のアルキル基、アリール基又はアラルキル基、nは2
〜6の整数、dは0又は1である)で示される基、aは
0〜5の整数、bは0又は1、cは0又は1で、b+c
は1又は2である。〕
【0011】なお、カルコン骨格を有する化合物につい
ては米国特許公報4867964号に開示されている。
しかし、ここに示された化合物は結晶性の高いカルコン
誘導体であり、油剤への溶解性が十分ではない。また、
油剤へ溶解したとしても結晶性が高すぎるため、低温時
に析出してしまう等の欠点があり、本発明の化合物とは
相違するものである。
【0012】従って、本発明は上記一般式(1)で示さ
れる有機ケイ素化合物及び該化合物を配合した化粧料を
提供する。
【0013】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明の有機ケイ素化合物は下記一般式(1)で示
されるものである。
【0014】
【化3】
【0015】ここで、式中R1は水素原子、ヒドロキシ
基又は非置換もしくは置換の炭素数1〜10のアルキル
基もしくはアルコキシ基であり、アルキル基としてはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基等が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げ
られる。なお、aは0〜5の整数であり、R1は互に同
一であっても異なっていてもよい。
【0016】また、R2は下記一般式(2)で示される
有機ケイ素基である。 R3 3Si−Cn2n−(O)d− …(2)
【0017】この(2)式中、R3は同種又は異種の非
置換又は置換の炭素数1〜30のアルキル基、アリール
基又はアラルキル基であり、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の飽和
脂肪族炭化水素基;シクロペンチル基、シクロヘキシル
基等の飽和脂環式炭化水素基;フェニル基、トリル基等
の芳香族炭化水素基;トリフロロプロピル基、ヘプタデ
カフロロデシル基、クロロプロピル基、クロロフェニル
基等のハロゲン化炭化水素基などを挙げることができる
が、好ましくは炭素数1〜10の飽和脂肪族炭化水素基
及びフェニル基である。また、nは2〜6の整数、dは
0又は1である。
【0018】上記式(2)で示される有機ケイ素基の数
を示すb、cはそれぞれ0又は1、b+cは1又は2で
あり、従って、式(1)で示される有機ケイ素化合物中
には1個又は2個の上記式(2)で示される有機ケイ素
基が含まれる。
【0019】具体的に式(1)で示される有機ケイ素化
合物を示すと次のような化合物が挙げられる。
【0020】
【化4】
【0021】本発明の一般式(1)で示される有機ケイ
素化合物は種々の方法によって合成することができる。
例えば、下記式(3)で示される末端に二重結合を有す
るアルケニロキシ基又はアルケニル基含有のアセトフェ
ノン化合物に下記式(4)で示されるオルガノハイドロ
ジェンシランを付加反応させることにより、下記一般式
(5)で示される有機ケイ素基を有するアセトフェノン
化合物を合成し、更にこの式(5)で示されるアセトフ
ェノン化合物と下記一般式(6)で示されるベンズアル
デヒド類とを塩基性条件下で縮合させることにより合成
できる。
【0022】
【化5】
【0023】また、下記式(7)で示される末端に二重
結合を有するアルケニロキシ基又はアルケニル基含有の
ベンズアルデヒド化合物に上記式(4)で示されるオル
ガノハイドロジェンシランを付加反応させることによ
り、下記式(8)で示される有機ケイ素基を有するベン
ズアルデヒド化合物を合成し、次いでこの式(8)で示
されるベンズアルデヒド化合物と下記式(9)で示され
るアセトフェノン類とを塩基性条件下で縮合させて式
(1)で示される有機ケイ素化合物を合成することがで
きる。
【0024】
【化6】
【0025】更に、上記式(5)で示される有機ケイ素
基を有するアセトフェノン化合物と上記式(8)で示さ
れる有機ケイ素基を有するベンズアルデヒド化合物とを
塩基性条件下で縮合させることによっても式(1)で示
される有機ケイ素化合物を合成することができる。
【0026】
【化7】
【0027】なお、上述した化学反応中、R1、R2、R
3、a、n及びdは上記と同様の意味を示す。
【0028】本発明の上記式(1)の有機ケイ素化合物
は、長波長及び中波長紫外線の吸収効果が高く、このた
め紫外線吸収剤として有用である。また、各種油剤、特
にシリコーンオイルに対する溶解性が良好であり、化粧
料等の油剤を基剤とする組成物に安定して配合すること
ができる。
【0029】この場合、この式(1)の有機ケイ素化合
物を化粧料、例えばファンデーション、日焼け止めクリ
ーム、乳液、ヘアクリーム、口紅、アイシャドウ、マス
カラなどに配合するに際して、その配合量は化粧料全体
の0.1〜30重量%、特に1〜10%とすることが好
ましい。なお、化粧料のその他の成分は、化粧料の種
類、剤型等に応じた公知の成分とすることができ、また
上記式(1)の有機ケイ素化合物は他の紫外線吸収剤と
併用することもできる。
【0030】
【実施例】以下、実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。
【0031】〔実施例1〕反応器中に4−アリロキシア
セトフェノン(141g)、トリ−n−ブチルシラン
(160g)、トルエン(100g)を仕込み、塩化白
金酸0.5重量%のトルエン溶液(0.1g)を加え、
10時間還流させた。減圧下で蒸留することより(1m
mHg208℃)、下記式で示される有機ケイ素基を有
するアセトフェノン化合物140gを得た。
【0032】
【化8】
【0033】次に、この有機ケイ素基を有するアセトフ
ェノン化合物(38g)、ベンズアルデヒド化合物(1
1g)、メタノール(40g)を反応器に仕込み、氷冷
下28%ナトリウムメトキシドのメタノール溶液(19
g)を徐々に滴下した。滴下終了後、室温で2時間反応
させた。10%塩酸水で中和した後、トルエンを加え、
有機層を分離し、水洗した。減圧下で溶媒及び未反応の
ベンズアルデヒド等を除去することにより、目的物であ
る下記式で示される有機ケイ素化合物44gを得た。
【0034】
【化9】
【0035】この有機ケイ素化合物は黄色透明液体であ
り、25℃における粘度は570csであった。この化
合物の紫外線吸収スペクトルを図1に、赤外吸収スペク
トルを図2に示す。
【0036】上記有機ケイ素化合物を化粧品用として使
用される各種油剤へ10重量%添加して、室温での溶解
性を調べたところ、エステル油としてミリスチン酸イソ
セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、クエ
ン酸トリエチル、炭化水素油としてスクアラン、及びシ
リコーン油としてメチルフェニルシリコーン油(信越化
学工業社製KF56)、環状ジメチルシリコーン油(信
越化学工業社製KF994)に均一溶解した。
【0037】〔実施例2〕実施例1で得られた有機ケイ
素基を有するアセトフェノン化合物(38g)、p−メ
トキシベンズアルデヒド(27g)とエタノール(50
g)を反応器に仕込み、氷冷下28%−ナトリウムメト
キシドのメタノール溶液(19g)を徐々に滴下した。
滴下終了後、2時間還流させた。10%−塩酸水で中和
した後、トルエンを加え有機層を分離し水洗した。減圧
下で溶媒及び未反応のp−メトキシベンズアルデヒド等
を除去することにより、目的物である下記式で示される
有機ケイ素化合物45gを得た。黄色透明液体で25℃
における粘度6500csであった。図3に紫外線吸収
スペクトル、図4に赤外吸収スペクトルを示した。
【0038】
【化10】
【0039】化粧品用として使用される各種油剤へ10
重量%添加して、室温での溶解性を調べたところ、エス
テル油としてミリスチン酸イソセチル、トリ−2−エチ
ルヘキサン酸グリセリン、クエン酸トリエチル、及び炭
化水素油としスクアラン、及び、シリコーン油としてメ
チルフェニルシリコーン油(信越化学工業社製KF5
6)、環状ジメチルシリコーン油(信越化学工業社製K
F994)に均一溶解した。
【0040】次に、上記実施例1又は2で得られた有機
化合物を配合した化粧品を調製した。
【0041】〔実施例3〕油性ファンデーション (A)成分 カオリン 20.0重量% 酸化チタン 12.0重量% セリナイト 8.0重量% 着色顔料 適 量 (B)成分 カルナウバワックス 4.0重量% ジメチルポリシロキサン(25℃における粘度50cs) 5.0重量% 実施例1又は2で得られた有機ケイ素化合物 8.0重量% オクタメチルシクロテトラシロキサン 42.0重量% ソルビタンセスキオレート 1.0重量% (C)成分 香料 適 量 上記(B)成分を70℃にて撹拌し、溶解して均一化し
た後、(A)成分を加えて撹拌分散し冷却した。得られ
た混合物を三本ロールミルで三回混練りし、更に(C)
成分を加えて油性ファンデーションを得た。得られた油
性ファンデーションは、紫外線吸収性及び耐水性に優れ
るとともに、伸展性に富むさっぱりとした使用感を持つ
ものであった。
【0042】〔実施例4〕固形ファンデーション (A)成分 酸化チタン 20.0重量% マイカ 36.0重量% セリナイト 10.0重量% タルク 10.0重量% 着色顔料 適 量 (B)成分 ジメチルポリシロキサン(25℃における粘度50cs) 12.5重量% 実施例1又は2で得られた有機ケイ素化合物 10.0重量% 親油性モノオレイン酸グリセリン 1.5重量% パラオキシ安息香酸メチル 適 量 香料 適 量 上記(A)成分を二本ロールミルで粉砕した後、更に均
一溶解した(B)成分を添加して撹拌混合した。得られ
た混合物を三本ロールミルを用いて三回混練りを行い、
固形ファンデーションを得た。得られた固形ファンデー
ションは、紫外線吸収性及び耐水性に優れる上、さっぱ
りとした使用感を持つものであった。
【0043】〔実施例5〕日焼け止めクリーム (A)成分 オクタメチルシクロテトラシロキサン 40.0重量% 実施例1又は2で得られた有機ケイ素化合物 20.0重量% トリメチルシロキシポリシリケート 25.0重量% 流動パラフィン 10.0重量% カルナウバワックス 5.0重量% (B)成分 香料 適 量 上記(A)成分を80℃にて撹拌し、均一溶解させて放
冷した後、(B)成分を添加して日焼け止めクリームを
得た。得られた日焼け止めクリームは、紫外線吸収性及
び耐水性に優れる上、さっぱりとした使用感を持つもの
であった。
【0044】〔実施例6〕日焼け止め乳液 (A)成分 デカメチルシクロペンタシロキサン 7.0重量% 実施例1又は2で得られた有機ケイ素化合物 3.0重量% ジメチルポリシロキサン(25℃における粘度350cs) 2.0重量% ステアリン酸 2.0重量% 自己乳化型モノステアリン酸グリセリン 1.0重量% セタノール 1.0重量% (B)成分 精製水 72.5重量% トリエタノールアミン 1.0重量% プロピレングリコール 3.0重量% 酸化チタン 5.0重量% ベントナイト 0.5重量% パラオキシ安息香酸メチル 適 量 (C)成分 香料 適 量 上記(A)成分を80℃にて撹拌溶解した後、更に、
(B)成分を80℃にて撹拌して得た均一分散液を撹拌
しながら徐々に投入して放冷した後、(C)成分を添加
混合して日焼け止め乳液を得た。得られた日焼け止め乳
液はさっぱりとした使用感を持つものであった。
【0045】〔実施例7〕ヘアクリーム (A)成分 メチルフェニルポリシロキサン 17.0重量% (25℃における粘度20cs) 実施例1又は2で得られた有機ケイ素化合物 3.0重量% 椿油 10.0重量% サラシミツロウ 5.0重量% 自己乳化型モノステアリン酸グリセリン 3.0重量% モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20EO)3.0重量% 還元ラノリン 1.5重量% マイクロクリスタリンワックス 2.0重量% パラオキシ安息香酸メチル 適 量 (B)成分 精製水 51.0重量% ホウ砂 0.5重量% グリセリン 3.0重量% カルボキシビニルモノマー 0.2重量% (C)成分 香料 適 量 上記(A)成分を80℃にて撹拌溶解した後、更に撹拌
しながら、80℃で加熱溶解した(B)成分を添加混合
して60℃に冷却した。得られた溶液に、更に(C)成
分を添加混合した後30℃に冷却してヘアクリームを得
た。得られたヘアクリームは、紫外線吸収性に優れる
上、さっぱりとした使用感を持つものであった。
【0046】〔実施例8〕スティック型口紅 (A)成分 メチルフェニルポリシロキサン 46.5重量% (25℃における粘度20cs) 実施例1又は2で得られた有機ケイ素化合物 10.0重量% 還元ラノリン 20.0重量% カルナウバワックス 4.5重量% キャンデリラワックス 9.0重量% セレシンワックス 2.5重量% サラシミツロウ 1.5重量% カカオ脂 4.0重量% ショ糖脂肪酸エステル 2.0重量% 酸化防止剤 適 量 (B)成分 アラントイン 適 量 赤色3号アルミニウムレーキ 適 量 (C)成分 香料 適 量 上記(A)成分を85℃にて撹拌溶解した後、一部採取
し(B)成分を添加混合して三本ロールミルにて三回混
練りを行いカラーペーストを得た。(A)成分の残部
に、上記カラーペーストを添加混合した後ディスパーミ
キサーにより均一分散し、次いで(C)成分を添加した
後型入れを行い、急冷してスティック型口紅を得た。得
られたスティック型口紅は、紫外線吸収性及び耐水性に
優れる上、艶のあるさっぱりとした使用感を持つもので
あった。
【0047】〔実施例9〕アイシャドウ (A)成分 パール剤 10.0重量% 青色群青 5.0重量% (B)成分 ジメチルポリシロキサン(25℃における粘度20cs) 28.0重量% オクタメチルシクロテトラシロキサン 42.0重量% 実施例1又は2で得られた有機ケイ素化合物 5.0重量% 還元ラノリン 5.0重量% マイクロクリスタリンワックス 5.0重量% (C)成分 香料 適 量 上記(B)成分を80℃にて撹拌溶解した後、撹拌しな
がら(A)成分を添加分散させた。放冷した後(C)成
分を加えて得られた混合物を、三本ロールミルにて三回
混練りを行い、クリーム状のアイシャドウを得た。得ら
れたアイシャドウは、紫外線吸収性及び耐水性に優れる
上、さっぱりとした使用感を持つものであった。
【0048】〔実施例10〕マスカラ (A)成分 イソパラフィン 20.0重量% オクタメチルシクロテトラシロキサン 20.0重量% 実施例1又は2で得られた有機ケイ素化合物 7.0重量% ステアリン酸アルミニウム 1.0重量% (B)成分 ベントナイト 15.0重量% メチルフェニルポリシロキサン 7.0重量% (25℃における粘度20cs) キャンデリラワックス 10.0重量% 水素添加モリブデン 5.0重量% パラオキシ安息香酸メチル 適 量 (C)成分 カオリン 5.0重量% 黒酸化鉄 5.0重量% 上記(A)成分を80℃で撹拌してゲル状溶液とした
後、更に撹拌しながら80℃で撹拌均一分散した(B)
成分を添加して均一分散させ、冷却した後(C)成分を
添加混合した。更に三本ロールミルで三回混練りを行い
マスカラを得た。得られたマスカラは、紫外線吸収性及
び耐水性に優れる上、さっぱりとした使用感を持つもの
であった。
【0049】以上の結果から、本発明の有機ケイ素化合
物が化粧品の配合剤として極めて優れていることが実証
された。
【0050】
【発明の効果】本発明の有機ケイ素化合物は、特に長波
長紫外線及び中波長紫外線の吸収効果が高いと共に、各
種油剤、特にシリコーンオイルに良好な溶解性を示し、
これらの油剤に安定配合できるため、紫外線吸収剤とし
て各種用途、とりわけ化粧品用途として有用であり、ま
た、本発明の化粧料は、上記有機ケイ素化合物が配合さ
れたものであるため、紫外線吸収効果が高い上、使用感
に優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1で得られた本発明の有機ケイ素化合物
の紫外線吸収スペクトルである。
【図2】同化合物の赤外吸収スペクトルである。
【図3】実施例2で得られた本発明の有機ケイ素化合物
の紫外線吸収スペクトルである。
【図4】同化合物の赤外吸収スペクトルである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式(1)で示される有機ケイ素
    化合物。 【化1】 〔但し、式中R1は水素原子、ヒドロキシ基又は非置換
    もしくは置換の炭素数1〜10のアルキル基もしくはア
    ルコキシ基で、R1は互に同一であっても異なっていて
    もよい。R2は下記一般式(2) R3 3Si−Cn2n−(O)d− …(2) (R3は同種又は異種の非置換又は置換の炭素数1〜3
    0のアルキル基、アリール基又はアラルキル基、nは2
    〜6の整数、dは0又は1である)で示される基、aは
    0〜5の整数、bは0又は1、cは0又は1で、b+c
    は1又は2である。〕
  2. 【請求項2】 請求項1記載の有機ケイ素化合物を配合
    した化粧料。
JP3357663A 1991-12-26 1991-12-26 有機ケイ素化合物及び化粧料 Expired - Fee Related JP2692473B2 (ja)

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US6495221B1 (en) 1997-07-31 2002-12-17 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Chemisorptive substance, aligned liquid-crystal film and liquid-crystal display element both made by using the same, and processes for producing these
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