JPH05178812A - カルボジイミド基及び／又はウレトンイミン基を含有する液状の貯蔵可能な有機イソシアネートの製造方法並びにポリウレタンプラスチックの製造のためのそれらの使用 - Google Patents

カルボジイミド基及び／又はウレトンイミン基を含有する液状の貯蔵可能な有機イソシアネートの製造方法並びにポリウレタンプラスチックの製造のためのそれらの使用

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JPH05178812A
JPH05178812A JP4157396A JP15739692A JPH05178812A JP H05178812 A JPH05178812 A JP H05178812A JP 4157396 A JP4157396 A JP 4157396A JP 15739692 A JP15739692 A JP 15739692A JP H05178812 A JPH05178812 A JP H05178812A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 （ａ） 有機イソシアネートのイソシアネート基をホス
ホリン型の触媒で部分的にカルボジイミド化しそして
（ｂ） 式 Ｘ−〔Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 〕n 〔式中、Ｘは、多くとも３のｐＫａ値を有しかつハロゲ
ン化水素酸以外のｎ塩基酸から酸性水素原子を除去する
ことにより得られる中性の酸残基を表し、そしてｎは１
〜３の整数である。〕に相当するシリル化酸を添加する
ことによりカルボジイミド化反応を停止させることによ
り製造された、カルボジイミド基及び／又はウレトンイ
ミン基を含有する液状の貯蔵可能な有機イソシアネー
ト。更に、改善された燃焼挙動を有するポリウレタンプ
ラスチック好ましくはポリウレタン発泡体を製造するた
めに本発明による液状ポリイソシアネート混合物を用い
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルボジイミド基及び
／又はウレトンイミン基を含有する液状の貯蔵可能なイ
ソシアネート混合物を製造するための新規な方法、この
方法により得られ得る混合物、並びにポリウレタンプラ
スチック好ましくはポリウレタン発泡体の製造の際のそ
れらの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術並びに発明が解決しようとする課題】カル
ボジイミド基及び／又はウレトンイミン基を含有するイ
ソシアネート混合物は、この目的にとってこれまで最も
有効であるホスホリンオキシド系の触媒を用いて米国特
許第２，８５３，４７３号による基本的な方法により特
に容易に製造され得る。この高い触媒活性は温和な温度
条件下でカルボジイミド化反応を活性化するために非常
に望ましいけれども、該ホスホリンオキシドの触媒反応
を無制限にて有効的に停止させる方法はこれまで得られ
得なかった。有効的な停止は、例えばカルボジイミド含
有発泡体の製造のために、４，４’−ジイソシアナトジ
フェニルメタンを液化するためであろうがあるいは固定
ＮＣＯ含有率を有する貯蔵可能なポリイソシアネート混
合物の製造のためであろうが、特に或る数のカルボジイ
ミド基及びウレトンイミン基を含有する液状の貯蔵可能
なイソシアネート混合物が必要とされる場合、かなり工
業的に有益である。
【０００３】かなり工業的に有益である故、ホスホリン
オキシド触媒反応を有効的に停止させる方法を見出す試
みが無論なされてきた。かくして、無水塩化水素酸が適
当な失活効果を有するといわれる（「応用化学（Ａｎｇ
ｅｗ．Ｃｈｅｍ．），９３，８５９（１９８１）」）。
独国特許公開明細書第２，６１４，３２３号には、塩化
チオニルが好ましい失活剤として開示されている。
【０００４】独国特許公開明細書第２，５３７，６８５
号によれば、これらの添加剤並びに触媒と反応して付加
物又は塩を形成するすべての他の添加剤は、失活剤とし
て適合し得る。一方、同じ独国特許公開明細書第２，５
３７，６８５号中の箇所で、かかる失活は当初成功の見
込みはほとんどないように思われ、何故なら該付加物は
それ自体イソシアネート用のカルボジイミド化触媒であ
るということがＤＥ−ＯＳ（独国特許公開明細書）第
２，２４５，６３４号から公知であった故である、とい
うことが指摘されている。従って、非常に少量の触媒
（ppb ないしppm の範囲）と大過剰の失活剤の使用が推
奨される。かかる量の失活剤の汚染化及び活性低下化の
効果は全く別として、この処置もまた、更なるＣＯ2 の
脱離（大いに低減されるとしても）及び生じる粘度の増
大を伴うことない長期の貯蔵寿命を得るために不適当で
あり、何故なら“真の”触媒としてのこの高活性の触媒
（又は対応する付加物）は、非常に高度に希釈された形
態でさえ禁止的残留活性を保持する故である。当然、こ
の残留活性は、カルボジイミド化反応を活性化するため
により多量のホスホリンオキシド触媒が用いられねばな
らない場合より大きい。この挙動は、例えば、溜め生成
物の留分及び従って反応禁止不純物を含有するジフェニ
ルメタン系のポリイソシアネート混合物に当てはまる。
【０００５】従って、本発明が解決しようとする課題
は、カルボジイミド基及び／又はウレトンイミン基を含
有する液状の貯蔵可能なイソシアネート混合物を製造す
るための新規な方法であって、上記の欠点がない該方法
を提供することである。驚くべきことに、この課題は以
下に詳述される本発明により解決される。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、カルボジイミ
ド基及び／又はウレトンイミン基を含有する液状の貯蔵
可能な有機イソシアネートの製造方法において、（ａ）
有機イソシアネートのイソシアネート基をホスホリン
型の触媒で部分的にカルボジイミド化しそして（ｂ）
式 Ｘ−〔Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 〕n 〔式中、Ｘは、多くとも３のｐＫａ値を有しかつハロゲ
ン化水素酸以外のｎ塩基酸から酸性水素原子を除去する
ことにより得られる中性の酸残基を表し、そしてｎは１
〜３の整数である。〕に相当するシリル化酸を添加する
ことによりカルボジイミド化反応を停止させることを特
徴とする上記方法に関する。
【０００７】本発明はまた、本発明による方法により得
られ得る液状ポリイソシアネート混合物に関する。本発
明は更に、改善された燃焼挙動を有するポリウレタンプ
ラスチック好ましくはポリウレタン発泡体を製造するた
めに本発明による液状ポリイソシアネート混合物を用い
ることに関する。
【０００８】本発明の好ましい態様では、（１）非シリ
ル化形態で多くとも２のｐＫａ値を有するＯ−シリル化
酸素含有酸がシリル化酸として用いられ、（２）トリフ
ルオロメタンスルホン酸トリメチルシリルエステル又は
リン酸トリス（トリメチルシリルエステル）がシリル化
酸として用いられ、（３）（ｉ）２，４−及び／又は
２，６−ジイソシアナトトルエン、（ii）２，２’−及
び／又は４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン及
び（iii)これらのジイソシアネートの混合物から成る群
から選択された芳香族ジイソシアネートが有機イソシア
ネートとして用いられ、（４）８０〜１００重量％のジ
イソシアナトジフェニルメタン異性体及び０〜２０重量
％のジフェニルメタン系の二官能性より高い官能性のポ
リイソシアネート（これらの百分率を加算すると１００
％になる。）を含有するジフェニルメタン系のポリイソ
シアネート混合物であって、該ジイソシアナトジフェニ
ルメタン異性体が４０〜８０重量％の４，４’−ジイソ
シアナトジフェニルメタン、２０〜６０重量％の２，
４’−ジイソシアナトジフェニルメタン及び０〜８重量
％の２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン（これ
らのジイソシアナトジフェニルメタン異性体について挙
げた百分率も加算すると１００％になる。）から成る上
記ポリイソシアネート混合物が有機イソシアネートとし
て用いられ、並びに（５）アニリン／ホルムアルデヒド
縮合物のホスゲン化により得られるタイプのポリフェニ
ルポリメチレンポリイソシアネート（“粗製ＭＤＩ”）
が有機イソシアネートとして用いられる。
【０００９】いかなる有機イソシアネートも、本発明に
よる方法のための出発物質として用いられ得る。しかし
ながら、本発明による方法は、好ましくはポリウレタン
化学において用いられるタイプの有機ジイソシアネート
のカルボジイミド化のために用いられる。これらの有機
ジイソシアネートには特に、（１）２，４−及び／又は
２，６−ジイソシアナトトルエンの如き芳香族ジイソシ
アネート（“ＴＤＩ”）、２，２’−，２，４’−及び
／又は４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン
（“ＭＤＩ”）、あるいはかかる芳香族ジイソシアネー
トの混合物、（２）８０〜１００重量％のジイソシアナ
トジフェニルメタン異性体及び０〜２０重量％のジフェ
ニルメタン系の二官能性より高い官能性のポリイソシア
ネートを含有するジフェニルメタン系のポリイソシアネ
ート混合物であって、該ジイソシアナトジフェニルメタ
ン異性体の４０〜８０重量％が４，４’−ジイソシアナ
トジフェニルメタンから成り、２０〜６０重量％が２，
４’−ジイソシアナトジフェニルメタンから成りかつ０
〜８重量％が２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタ
ンから成り、しかしてこれらの百分率は加算すると１０
０％になる上記ポリイソシアネート混合物、並びに
（３）アニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化
により得られるタイプのポリフェニルポリメチレンポリ
イソシアネート（“粗製ＭＤＩ”）が含まれる。
【００１０】本発明による方法は、ホスホリン系の公知
の高有効性触媒例えば次式
【化１】 に相当するホスホリンオキシドの商業的に入手できる混
合物の存在下で行われる。触媒が用いられる量は、出発
イソシアネートの特性に依存する。従って、触媒の必要
量は、予備試験にて非常に容易に決められ得る。
【００１１】本発明によるカルボジイミド化反応は、一
般に約５０℃ないし約１５０℃の範囲の温度好ましくは
６０〜１００℃の範囲の温度にて行われる。最適な反応
温度は、用いられる出発イソシアネートに依存しそして
簡単な予備試験にて決められ得る。カルボジイミド化反
応は、一般に約３重量％ないし約３５重量％（好ましく
は５〜３０％）のカルボジイミド化度（カルボジイミド
化度は、出発イソシアネート中に存在するイソシアネー
ト基の総量を基準としたカルボジイミド化イソシアネー
ト基の百分率である。）に達すると停止される。カルボ
ジイミド化度は、本発明による方法の実施中反応混合物
から逃散する二酸化炭素の量に反映される。従って、二
酸化炭素のこの容量測定可能な量は、本発明による方法
の実施中のいかなる段階においても達成カルボジイミド
化度に関する情報を与える。
【００１２】本発明にとって必須の添加剤が、カルボジ
イミド化反応を停止させるための停止剤として用いられ
る。かかる添加剤は、式 Ｘ−〔Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 〕n に相当するシリル化酸であり、しかしてＸ及びｎは上記
のように定義されるが、Ｘは好ましくはｎ個の酸性水素
原子を有しかつ２の最大ｐＫａ値を有する酸素含有酸の
中性の酸残基である。適当な添加剤には、トリフルオロ
メタンスルホン酸トリメチルシリルエステル又はメタン
スルホン酸トリメチルシリルエステルの如き相当するシ
リル化スルホン酸、あるいはリン酸トリス（トリメチル
シリルエステル）又はリン酸ジエチルエステルトリメチ
ルシリルエステルの如きリンの酸のシリル化エステルが
含まれる。
【００１３】本発明による方法において、上記に例示し
て挙げた本発明にとって必須の添加剤は、触媒の使用量
に対して少なくとも当量である量で用いられる。触媒１
モル当たり１〜２モルの量の添加剤が好ましい。該添加
剤は普及反応温度にて通常導入され、その後かくして停
止された反応混合物が室温まで冷却される。
【００１４】
【発明の作用効果】本発明にとって必須の添加剤の効果
は、（ａ）添加後ＣＯ2 の脱離の直ちの停止並びに
（ｂ）本発明による生成物は貯蔵中ＣＯ2 を脱離しない
（即ち、封止容器中で圧力の増大なし）のに対し、従来
技術による比較生成物はＣＯ2 の脱離による圧力が増大
する事実に反映される。「ＣＯ2 の更なる脱離による圧
力の増大」に関する基準は、貯蔵中の生成物の特性を試
験するために決定的重要性がある。粘度又はＮＣＯ含有
率の如き通常開示されるデータは、少なくとも次の２つ
の理由のため有用性が劣る。即ち、
【００１５】（１ａ）カルボジイミド基とイソシアネー
ト基は温度依存性平衡反応においてウレトンイミン基を
形成し、しかして該平衡反応は室温では主にウレトンイ
ミン側にある。
【化２】 新たに製造された本発明による生成物のＩＲスペクトル
は室温にて数日間の貯蔵中カルボジイミド基のウレトン
イミン環への徐々の転移を示し、従って粘度の増大がこ
の期間の貯蔵不安定性を自動的には指摘しない。
【００１６】（１ｂ）通常の方法によるＮＣＯ含有率の
決定は通常の精度を有し得ず、何故ならＮＣＯ基（ウレ
トンイミンにおけるマスクドＮＣＯ基を含めて）の外に
変動量のカルボジイミド基も含まれ得る故である。
【００１７】本発明によるポリイソシアネート混合物は
無論、例えばフェノール、ε−カプロラクタム、マロン
酸ジエチルエステル又はアセト酢酸エチルエステルの如
きイソシアネート基に対する適当なブロッキング剤で公
知のようにブロックされ得る。本発明によるポリイソシ
アネート混合物あるいは上記のブロッキング反応により
得られたそれらの誘導体は、イソシアネート重付加法に
よるポリウレタンプラスチックの製造のための価値ある
出発物質である。例えば、比較的高い官能性の成分を含
有する本発明によるジフェニルメタン系のポリイソシア
ネート混合物は、ポリウレタン発泡体の製造一層好まし
くはウレタン基、尿素基、ビウレット基、イソシアヌレ
ート基及びカルボジイミド基を含有する実質的に独立気
泡の硬質発泡体の製造最も好ましくは改善された燃焼挙
動を示すところの水で膨張されたフルオロカーボン不含
の相当する硬質発泡体の製造のために有利に用いられ得
る。
【００１８】
【実施例】次の例により本発明の方法の詳細を更に示
す。上記に開示された本発明は、その精神においても範
囲においてもこれらの例により制限されるべきではな
い。下記の処理操作の条件について種々の公知の変更態
様が用いられ得るということは、当業者に容易に理解さ
れよう。別段指摘がなければ、温度はすべて摂氏度であ
りそして百分率はすべて重量百分率である。
【００１９】例 Ａ）カルボジイミド化の例 出発物質 １）触媒 １−メチル−１−ホスファ−２−シクロペンテン−１−
オキシドと１−メチル−１−ホスファ−３−シクロペン
テン−１−オキシドとの工業的混合物
【化３】
【００２０】２）イソシアネート イソシアネート混合物１ ５６重量％の４，４’−ＭＤＩ ２９重量％の２，４’−ＭＤＩ ５重量％の２，２’−ＭＤＩ １０重量％のポリマー状ＭＤＩ ＮＣＯ含有率 ３２．４％ イソシアネート混合物２ ４６〜４７重量％の４，４’−ＭＤＩ ５２〜５３重量％の２，４’−ＭＤＩ ＜１重量％の２，２’−ＭＤＩ ＮＣＯ含有率 ３３．３％ イソシアネート混合物３ ５９重量％の４，４’−ＭＤＩ ２３重量％の２，４’−ＭＤＩ ３重量％の２，２’−ＭＤＩ １５重量％のポリマー状ＭＤＩ ＮＣＯ含有率 ３２．２％ イソシアネート混合物４ 粗製ジフェニルメタンジイソシアネート ＮＣＯ含有率 ３１．２％ 粘度（２４℃） １００mPa.s イソシアネート混合物５ 粗製ジフェニルメタンジイソシアネート ＮＣＯ含有率 ３０．９％ 粘度（２４℃） ２００mPa.s
【００２１】例１ ２．０８kgのイソシアネート混合物１を窒素雰囲気中攪
拌しながら８５℃に加熱し、その後トルエン中の５％触
媒溶液１．４ｇ（０．６ミリモル）を添加した。８時間
後、２９ＬのＣＯ2 が放出していた（ガス量計）。次い
で、カルボジイミド化反応を、０．２１ｇ（０．９ミリ
モル）のトリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリ
ルエステルの添加により停止させた。液状の貯蔵可能な
ポリイソシアネート混合物が得られ、そして室温にて１
０日間の貯蔵後主にウレトンイミン基を含有していた。
データは次の通りである。即ち、 ＮＣＯ ２５．５％ 粘度（２３℃） １，０００mPa.s
【００２２】例２ ２．０８kgのイソシアネート混合物３を１．２ｇ（０．
５ミリモル）の触媒溶液と４．５時間例１のようにして
反応させ（２５ＬのＣＯ2 ）、そして反応をジイソプロ
ピルエーテル中の２．１ｇ（０．９ミリモル）のトリフ
ルオロメタンスルホン酸トリメチルシリルエステルの添
加により停止させた。液状の貯蔵可能なポリイソシアネ
ート混合物が得られた。室温にて１５日間の貯蔵後、カ
ルボジイミド基のほとんどがウレトンイミン基に転化さ
れていた。データは次の通りである。即ち、 ＮＣＯ ２６．１％ 粘度（２３℃） ９００mPa.s
【００２３】比較例 反応を０．１２ｇ（０．９ミリモル）のブチルカルバミ
ン酸クロライドの添加により停止させたこと以外は、処
理操作は例２と同じであった。生成物はＣＯ2 を放出し
続け（圧力の増大）、そのため１５日後廃棄されねばな
らなかった（その粘度は１，６００mPa.s に上昇してい
た。）。
【００２４】例３ １kgの４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンを９
０℃に加熱し、次いでトルエン中の３％触媒溶液０．１
ｇ（０．０２６ミリモル）を添加した。３時間後、反応
をジイソプロピルエーテル中の５％トリフルオロメタン
スルホン酸トリメチルシリルエステル溶液０．２ｇ
（０．０４５ミリモル）の添加により停止させ、しかし
て１０．４ＬのＣＯ2 が放出していた。液状の貯蔵可能
なポリイソシアネートが得られ、そして室温にて１５日
間の貯蔵後主にウレトンイミン基を含有していた。デー
タは次の通りである。即ち、 ＮＣＯ ２８．７％ 粘度 ６０mPa.s
【００２５】比較例 独国特許公開明細書第２，５３７，６８５号（米国特許
第４，０８８，６６５号に相当）の例１を繰り返した。
触媒対停止剤の比率は１：３０であったけれども、生成
物は１５日間の貯蔵後比較的劣ったデータを示した。デ
ータは次の通りである。即ち、 ＮＣＯ ２７．８％ 粘度（２３℃） ９０mPa.s ９０日後、粘度は１８０mPa.s に上昇していた。
【００２６】例４ １．００８kgのイソシアネート混合物２を３％触媒溶液
０．１ｇ（０．０２６ミリモル）と８０℃にて４時間反
応させ、しかして１１ＬのＣＯ2 が放出していた。次い
で、反応を、ジイソプロピルエーテル中１０％トリフル
オロメタンスルホン酸トリメチルシリルエステル０．１
ｇ（０．０４５ミリモル）の添加により停止させた。液
状の貯蔵可能なポリイソシアネート混合物が得られ、そ
して室温にて１０日間の貯蔵後主にウレトンイミン基を
含有していた。データは次の通りであった。即ち、 ＮＣＯ ２８％ 粘度（２３℃） １００mPa.s
【００２７】例５ ０．０８ｇの触媒（０．７ミリモル）を用いて、例１を
繰り返した。５時間後、４０ＬのＣＯ2 が放出してい
た。得られた混合物を２．０８kgのイソシアネート混合
物１で希釈し、その後反応を０．４ｇ（１．３ミリモ
ル）のリン酸トリス（トリメチルシリルエステル）の添
加により停止させた。データは次の通りである。即ち、 ＮＣＯ ２７．０％ 粘度（２３℃） ４００mPa.s （室温にて１０日後）
【００２８】例６ ２．１８kgのイソシアネート混合物５を５％触媒溶液
２．５ｇ（１．１ミリモル）と８０℃にて５時間反応さ
せ（１０．３ＬのＣＯ2 ）、その後反応をジイソプロピ
ルエーテル中の１０％トリフルオロメタンスルホン酸ト
リメチルシリルエステル４．８ｇ（２．２ミリモル）の
添加により停止させた。データは次の通りである。即
ち、 ＮＣＯ ２７．７％ 粘度（２３℃） １，４００mPa.s （１０日後）
【００２９】例７ ２．１８kgのイソシアネート混合物４をトルエン中の１
０％触媒溶液１ｇ（０．９ミリモル）と８５℃にて３時
間反応させ（１０．２ＬのＣＯ2 ）、その後反応を０．
３ｇ（１．３ミリモル）のトリフルオロメタンスルホン
酸トリメチルシリルエステルの添加により停止させた。
データは次の通りである。即ち、 ＮＣＯ ２８．５％ 粘度（２３℃） ６００mPa.s （１０日後）
【００３０】Ｂ）発泡化の例 下記の表１に、本発明による液状ポリイソシアネート混
合物を用いる発泡処方物が挙げられている（例１のもの
を基材とした例（ａ））。比較例（ｂ）では、カルボジ
イミド化に付されなかった対応する出発イソシアネート
混合物１を同じように発泡させた。比較例（ｃ）では、
ＮＣＯ成分として対応するプレポリマーを含有せしめ
た。生成したＣＦＣ不含の硬質発泡体の製造は、公知の
方法により行われた。表２は、本発明によるポリイソシ
アネートを用いた例（ａ）の硬質発泡体の燃焼挙動が明
らかに改善されていることを示している。
【００３１】
【表１】
【００３２】「可撓性発泡体用ポリエーテル１」８７％
プロピレンオキシド（ＰＯ）及び１３％末端エチレンオ
キシド（ＥＯ）を含有しかつＯＨ価２８の、プロピレン
グリコールで開始されたポリエーテル。 「硬質発泡体用ポリエステル１」ＯＨ価２１３の、アジ
ピン酸／フタル酸（１：０．５）とグリセロール／プロ
ピレングリコールとのポリエステル。 「硬質発泡体用ポリエーテル２」ＯＨ価８６５の、トリ
メチロールプロパンで開始されたポリプロピレンオキシ
ドエーテル。 「防炎剤」トリス（クロロイソプロピル）ホスフェー
ト。 「ポリエーテルシロキサン」商業的に入手できる安定剤
（ゴールドシュミット社のＢ１６０５）。 「触媒１」ジエチレングリコール中の２５％酢酸カリウ
ム。 「触媒２」Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン。 「ポリイソシアネートＡ」本発明による例１のポリイソ
シアネート混合物。 「ポリイソシアネートＢ」イソシアネート混合物１。 「ポリイソシアネートＣ」ＮＣＯ含有率２４．５％の、
８８％イソシアネート混合物１と１２％プロピレングリ
コールで開始されたポリプロピレンオキシドエーテル
（ＯＨ価５１５）とのプレポリマー。
【００３３】
【表２】
【００３４】比較例（ｂ）及び（ｃ）は、縁部への炎の
適用試験に合格しなかった。従って、それらの燃焼挙動
は、明らかに好ましさが劣りそして“易燃性”と分類さ
れ得る。
【００３５】本発明は次の態様を含む。 （１）カルボジイミド基及び／又はウレトンイミン基を
含有する液状の貯蔵可能な有機イソシアネートの製造方
法において、（ａ） 有機イソシアネートのイソシアネ
ート基をホスホリン型の触媒で部分的にカルボジイミド
化しそして（ｂ） 式 Ｘ−〔Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 〕n 〔式中、Ｘは、多くとも３のｐＫａ値を有しかつハロゲ
ン化水素酸以外のｎ塩基酸から酸性水素原子を除去する
ことにより得られる中性の酸残基を表し、そしてｎは１
〜３の整数である。〕に相当するシリル化酸を添加する
ことによりカルボジイミド化反応を停止させることを特
徴とする上記方法。
【００３６】（２）シリル化酸が、非シリル化形態にて
多くとも２のｐＫａ値を有するＯ−シリル化酸素含有酸
である、上記（１）の方法。 （３）シリル化酸がトリフルオロメタンスルホン酸トリ
メチルシリルエステル又はリン酸トリス（トリメチルシ
リルエステル）である、上記（１）の方法。 （４）有機イソシアネートが、（ｉ）２，４−及び／又
は２，６−ジイソシアナトトルエン、（ii）２，２’−
及び／又は４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン
及び（iii)それらの混合物から成る群から選択された芳
香族ジイソシアネートである、上記（１）の方法。 （５）有機イソシアネートが、８０〜１００重量％のジ
イソシアナトジフェニルメタン異性体及び０〜２０重量
％のジフェニルメタン系の二官能性より高い官能性のポ
リイソシアネート（これらの百分率を加算すると１００
％になる。）を含有するジフェニルメタン系のポリイソ
シアネート混合物であって、該ジイソシアナトジフェニ
ルメタン異性体が４０〜８０重量％の４，４’−ジイソ
シアナトジフェニルメタン、２０〜６０重量％の２，
４’−ジイソシアナトジフェニルメタン及び０〜８重量
％の２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン（これ
らのジイソシアナトジフェニルメタン異性体についての
百分率も加算すると１００％になる。）から成る上記ポ
リイソシアネート混合物である、上記（１）の方法。
【００３７】（６）有機イソシアネートが、アニリン／
ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により得られるタ
イプのポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートで
ある、上記（１）の方法。 （７）上記（１）の方法により製造されたカルボジイミ
ド基及び／又はウレトンイミン基を含有する液状の貯蔵
可能な有機イソシアネート。 （８）イソシアネート重付加法を用いてポリイソシアネ
ートの反応によりポリウレタンプラスチックを製造する
方法において、該ポリイソシアネートが、上記（１）の
方法により製造された液状の貯蔵可能な有機イソシアネ
ートである、ことを特徴とするポリウレタンプラスチッ
クの製造方法。 （９）イソシアネート重付加法を用いてポリイソシアネ
ートの反応によりポリウレタン発泡体を製造する方法に
おいて、該ポリイソシアネートが、上記（１）の方法に
より製造された液状の貯蔵可能な有機イソシアネートで
ある、ことを特徴とするポリウレタン発泡体の製造方
法。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 カルボジイミド基及び／又はウレトンイ
    ミン基を含有する液状の貯蔵可能な有機イソシアネート
    の製造方法において、（ａ） 有機イソシアネートのイ
    ソシアネート基をホスホリン型の触媒で部分的にカルボ
    ジイミド化しそして（ｂ） 式 Ｘ−〔Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 〕n 〔式中、Ｘは、多くとも３のｐＫａ値を有しかつハロゲ
    ン化水素酸以外のｎ塩基酸から酸性水素原子を除去する
    ことにより得られる中性の酸残基を表し、そしてｎは１
    〜３の整数である。〕に相当するシリル化酸を添加する
    ことによりカルボジイミド化反応を停止させることを特
    徴とする上記方法。
  2. 【請求項２】 請求項１の方法により製造されたカルボ
    ジイミド基及び／又はウレトンイミン基を含有する液状
    の貯蔵可能な有機イソシアネート。
  3. 【請求項３】 イソシアネート重付加法を用いてポリイ
    ソシアネートの反応によりポリウレタンプラスチックを
    製造する方法において、該ポリイソシアネートが、請求
    項１の方法により製造された液状の貯蔵可能な有機イソ
    シアネートである、ことを特徴とするポリウレタンプラ
    スチックの製造方法。
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