JPH05166169A - 磁気記録媒体用ポリエステル系フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】二次加工性に優れ、ブロッキング等の問題を生
ずることなく、磁気記録層やバックコート層に対して優
れた接着性を示すような特に高密度記録に適する磁気記
録媒体用ポリエステル系フィルムを提供する。 【構成】中心線平均粗さＲａが０．０２μｍ以下のポリ
エステル系樹脂の基材フィルムの少なくとも片面に、水
分散性であるが水不溶性のスルホン酸金属塩基含有ポリ
エステルと潤滑剤とからなる組成物であって、フィルム
状にしたときの粗大突起数が１００ｃｍ^２当り１０個以
下であるものを被覆した磁気記録媒体用ポリエステル系
フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体用のベース
フィルムとして使用されるポリエステル系フィルムに関
し、詳細にはポリエステル系樹脂よりなる基材フィルム
の表面に、スルホン酸金属塩基を有する特定のポリエス
テルと潤滑剤とからなる薄層が形成された、フィルムの
二次加工性が良好で、その上に形成される磁気記録層や
バックコート層との接着性が改善され、且つ平滑性が良
好で電磁変換特性の優れた磁気記録媒体を与える磁気記
録媒体用ポリエステル系フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル系樹脂よりなる２軸延伸フ
ィルムは耐熱性、寸法安定性、強度等に優れたものであ
るところから、磁気記録媒体用のフィルム基材として広
く利用されている。しかしながら２軸延伸ポリエステル
フィルムは高度に結晶配向しており、磁気記録層やバッ
クコート層との接着性が悪いので、磁気記録媒体用基材
フィルムとして使用するに当たっては、（１）その表面
に接着性改善のためのプライマー層を設ける方法、
（２）表面に各種ガス雰囲気下のコロナ放電処理、紫外
線照射処理、プラズマ処理、火焔処理等を施す方法、あ
るいは（３）基材表面に酸、アルカリ、アミン水溶液、
トリクロル酢酸、フエノール類等によってケミカルエッ
チング処理を施す方法、更には（４）上記（１）〜
（３）の処理を併用する方法等によって接着性を高める
方法が採用されている。これらの中でも（１）のポリエ
ステル系フィルム基材上にプライマー層を設ける方法
は、処理の容易性、作業の安全性、コスト、密着性改善
効果等のすべてにおいて優れたものであるところから広
く実用化されている。ここで使用されるプライマー処理
剤として多くの組成物が提案されており、中でもポリエ
ステル樹脂を主成分とするプライマー処理剤は、ポリエ
ステル系フィルム基材への塗布性、塗布層の接着性、耐
ブロッキング性等に優れたものとして注目されている。

【０００３】しかしながら従来のプライマー処理剤は、
特定の磁性塗料に対してはそれなりの効果を示すもので
あっても、塗料の種類が変わるとその効果が得られない
など、汎用性に欠けるという欠点がある。しかも基材フ
ィルム上にプライマー層を形成してからロール状に巻き
取ったときに、フィルム同士がブロッキングを起こし易
いという問題も指摘されている。

【０００４】本発明らは上記の様な事情に着目して、ブ
ロッキング等の問題を生ずることなく、磁気記録層やバ
ックコート層に対して優れた接着性を示す様な磁気記録
媒体用ポリエステル系フィルムを先に提案した（特願平
２−２６０７３２）。しかしながら、該提案によるポリ
エステル系フィルムにおいても高密度記録用途へのポリ
エステル系フィルムとしては少なからずブロッキング性
の問題ならびに摩擦係数の増加による二次加工性の悪化
等の問題点が残されていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の様な事
情に着目してなされたものであって、その目的は、二次
加工性に優れ、ブロッキング等の問題を生ずることな
く、磁気記録層やバックコート層に対して優れた接着性
を示すような特に高密度記録に適する磁気記録媒体用ポ
リエステル系フィルムを提供しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係る磁気記録媒体用ポリエステル系フ
ィルムの構成は、ポリエステル系樹脂よりなる中心線平
均粗さＲａが０．０２μｍ以下の基材フィルムの少なく
とも片面に、分子中にスルホン酸金属塩基を有する、水
分散性であるが水不溶性のスルホン酸金属塩基含有ポリ
エステルと潤滑剤とからなる組成物であって、フィルム
状としたときの下記の方法によって求められる粗大突起
数が１００ｃｍ² 当たり１０個以下であるスルホン酸金
属塩基含有ポリエステルと潤滑剤とからなる組成物を被
覆したものであるところに特徴を有するものである。

【０００７】（粗大突起数の測定法）クリーンルーム内
で、平滑なガラス板上にスルホン酸金属塩基含有ポリエ
ステルよりなる厚さ０．１μｍのフィルムを形成し、そ
の上に厚さ１０μｍの平滑なフィルムを重ね合わせて密
着した後上方からＮａのＤ線を照射し、上記ポリエステ
ル中に含まれる未分散物や異物に基づく突起によって形
成される干渉リングの次数が３以上であるものの数を粗
大突起数として求める。

【０００８】（触針式三次元表面粗さ計による基材フィ
ルムの平均粗さＲａの測定法）フィルム表面の微細突起
の高さを（株）小坂研究所製触針式粗さ計（ＳＥ−３Ａ
Ｋ）を用いて測定する。この測定は、フィルムの長手方
向に対して４５°方向に、針の半径２μｍ、荷重３０ｍ
ｇの条件下で行なう。得られたデータを三次元粗さ解析
装置（ＳＰＡ−１１）にインプットすることにより平均
粗さＲａが算出される。

【０００９】本発明で使用される基材フィルムとして
は、熱可塑性のポリエステル系樹脂フィルム、例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレートなどのフィルムが挙げ
られる。中でも特に好ましいのは、樹脂成分の８０％以
上がポリエチレンテレフタレートである単独もしくは共
重合ポリエステルフィルム、あるいはポリエチレンテレ
フタレートを８０％以上の割合で含有するポリエステル
ブレンドフィルムである。

【００１０】上記共重合ポリエステルやポリエステルブ
レンド物におけるポリエチレンテレフタレート成分以外
のポリエステル成分には格別の制限はなく、任意のポリ
エステル成分を組み合わせることができる。そのような
ポリエステルを構成するジカルボン酸成分としては、芳
香族、脂肪族および脂環族のジカルボン酸がいずれも使
用できる。芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル
酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸
などが、また脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、
アジピン酸、セバシン酸、シュウ酸などが、そして脂環
族ジカルボン酸としては、１，３−シクロペンタンジカ
ルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが
例示される。尚上記ジカルボン酸の一部に代えてｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸などのオキシカルボン酸を併用するこ
とも有効である。

【００１１】上記ポリエステルを構成するグリコール成
分としては、炭素数２〜８個の脂肪族グリコールまたは
炭素数６〜１２個の脂環族グリコールが好ましい。この
ようなグリコールとしては、エチレングリコール、１，
２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジ
メタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ールなどが挙げられる。この他、脂肪族グリコールとし
てポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテル
グリコールを使用することも可能である。

【００１２】上記の酸成分とグリコール成分とは、通常
の方法で重縮合することによりポリエステルとされる。
このポリエステルは、単独で、もしくは必要により２種
以上を適宜併用してもよく、またポリエステルの製造過
程で他の共重合性成分を少量共重合させたり、あるいは
ポリエステル以外の樹脂を少量ブレンドしてもよく、更
には必要に応じて酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、顔料、
紫外線吸収剤等を適量配合してもよい。これらの樹脂
は、通常溶融・押出法により、あるいは溶剤に溶解して
流延させるキャスティング法により基材フィルムとされ
る。この基材フィルムは未延伸状態で使用してもよく、
あるいは必要に応じて１軸もしくは２軸延伸して用いて
もよい。

【００１３】次に、上記基材フィルムの少なくとも片面
に密着性改善層として形成されるスルホン酸金属塩基含
有ポリエステルは、分子中にスルホン酸金属塩基を有
し、水分散性であるが水不溶性のスルホン酸金属塩基含
有ポリエステルである。ここで「水不溶性」とは、対象
となるスルホン酸金属塩基含有ポリエステルを８０℃の
熱水に浸漬して攪拌した場合でも、この熱水中に該重合
体が溶解しない性質を言い、より具体的には、スルホン
酸金属塩基含有ポリエステルをチップ状とし、これを大
過剰の熱水（８０℃）に入れて、２４時間攪拌を行なっ
たときに、該重合体の溶解による重量減少が５重量％以
下であるものを水不溶性のものとする。

【００１４】この様なスルホン酸金属塩基含有ポリエス
テルは、ジカルボン酸成分として分子中にスルホン酸金
属塩基を有するジカルボン酸を共重合させることによっ
て得ることができる。ここで使用されるスルホン酸金属
塩基含有ジカルボン酸としては、スルホテレフタル酸、
５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−ス
ルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５−［４−ス
ルホフェノキシ］イソフタル酸などの金属塩が挙げられ
る。特に５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ナトリウ
ムスルホテレフタル酸が好ましいものとして挙げられ
る。

【００１５】これらのスルホン酸金属塩基含有ジカルボ
ン酸は、使用される全ジカルボン酸に対して０．５〜１
５モル％、より好ましくは０．５〜１０モル％の範囲で
使用するのがよく、０．５モル％未満では得られるスル
ホン酸金属塩基含有ポリエステルの水に対する分散性が
十分に上がらないため、均一な被覆層が形成され難くな
り、逆に１５モル％を超えると、得られる被覆層の耐ブ
ロッキング性が低下する。

【００１６】上記スルホン酸金属塩基を有するジカルボ
ン酸以外のジカルボン酸としては、芳香族、脂肪族、脂
環族のジカルボン酸がいずれも使用できるが、本発明に
おいては、スルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸
以外のジカルボン酸として芳香族ジカルボン酸を５０モ
ル％以上、好ましくは７０モル％以上の割合で使用する
のがよい。好ましい芳香族ジカルボン酸としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸などが例示される。芳香族ジカルボン酸
が少ない場合は、得られるスルホン酸金属塩基含有ポリ
エステルにより形成される被膜の機械的強度がやや低く
なるほか、耐ブロッキング性も相対的に悪くなる傾向が
見られる。尚スルホン酸金属塩基における金属として
は、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金
属、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属等が例
示されるが、最も一般的なのはナトリウム、カリウム等
である。

【００１７】芳香族ジカルボン酸と併用される脂肪族ジ
カルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸などが、また脂環族ジカルボン酸としては、１，３−
シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられ
る。これらの非芳香族ジカルボン酸成分は、得られるス
ルホン酸金属塩基含有ポリエステルの水分散性や該ポリ
エステルによって形成される被覆層の接着性を高めるう
えで有効である場合もあるが、使用量が多過ぎると、被
覆層の機械的強度や耐ブロッキング性が不十分になるこ
とがあるので、使用量は少なめに抑えるのがよい。

【００１８】上記ジカルボン酸成分と組み合わせられる
グリコール成分としては、炭素数２〜８個の脂肪族グリ
コールまたは炭素数６〜１２個の脂環族グリコールが用
いられる。このようなグリコールとしてはエチレングリ
コール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパン
ジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘ
キサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシ
リレングリコール、ビスフエノール系化合物、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールなどがある。

【００１９】前記スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸
と上記他のジカルボン酸成分および多価アルコール成分
を使用し、溶融重縮合法、溶液重縮合法、界面重縮合法
等により重縮合を行なうと、スルホン酸金属塩基を有す
るスルホン酸金属塩基含有ポリエステルが得られる。例
えば、上記各成分を直接反応させて水を留去し、エステ
ル化するとともに、重縮合を行なう直接エステル化法、
あるいは上記ジカルボン酸成分のジアルキルエステルと
グリコール成分とを反応せしめ、アルコールを留出させ
つつエステル交換を行なわせるとともに重縮合を行なう
エステル交換法などが採用される。このようにして得ら
れる水不溶性であるが水分散性のスルホン酸金属塩基含
有ポリエステルは、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が１０
０℃以下であるものが好ましく、より好ましいガラス転
移温度は８０℃以下、さらに好ましくは２０〜８０℃で
ある。ガラス転移温度が１００℃を越えるものでは、該
スルホン酸金属塩基含有ポリエステルを含む組成物を基
材フィルムに塗布するときの造膜性が悪いため、得られ
る被覆層と基材フィルムとの接着性が十分に改善され
ず、その結果、得られる被覆フィルムとこれに積層され
る磁気記録層やバックコート層との接着性も不十分とな
る。一方ガラス転移温度が低過ぎると耐ブロッキング性
が悪くなるので、２０℃以上のものを使用することが望
まれる。

【００２０】本発明に用いられる潤滑剤は上記スルホン
酸金属塩基含有ポリエステルに添加されて潤滑作用を示
すものであればよく、一般に言われている潤滑剤の他に
界面活性剤、ワックス等も含まれる。これら潤滑剤とし
ては、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステルワックス、高級
脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩、高級脂肪族アルコール、
パラフィン、種々の界面活性剤などが用いられる。

【００２１】高級脂肪酸の例としては、カプリン酸、ラ
ウリン酸、ミルスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、モンタン酸などが挙げられる。

【００２２】高級脂肪酸ワックスの具体例としては、セ
ラツクロウ、ヌカロウ、虫ロウ、羊毛ロウ、モンタンロ
ウ、カンデリラロウ、カルナウバロウなどが挙げられ
る。高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩としてはそれぞれ
上記供給脂肪酸のアミド、塩が挙げられる。

【００２３】種々の界面活性剤としてはアニオン系界面
活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性
剤、フッ素系界面活性剤等がある。

【００２４】アニオン系界面活性剤としては、通常市販
されているカルボン酸塩、高級アルコールの硫酸エステ
ル塩、スルホン酸塩、高級アルコールのリン酸エステル
およびその塩を挙げることができる。これら化合物の具
体例としては、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナ
トリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリルアルコール
硫酸エステルナトリウム、ミリスチルアルコール硫酸エ
ステルナトリウム、セチルアルコール硫酸エステルナト
リウム、ステアリルアルコール硫酸エステルナトリウ
ム、オレイルアルコール硫酸エステルナトリウム、高級
アルコールのエチレンオキサイド付加体の硫酸エステル
ナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、デシルス
ルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、
オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン
酸カリウム、ノニルナフタレンスルホン酸ナトリウム、
ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナ
フタレンスルホン酸カリウム、Ｍ−オレオイル−Ｍ−メ
チルタウリンナトリウム、テトラエトキシラウリルアル
コールリン酸エステル、リン酸モノステアリルエステル
ナトリウム、リン酸ジステアリルエステルナトリウムな
どを挙げることができるが、これらに限定されるもので
は無い。

【００２５】カチオン系界面活性剤としては、市販され
ているものでよく、高級アルキルアミンから得られるア
ンモニウム塩、エタノールアミンと高級脂肪酸のエステ
ルの中和物、などを挙げることができるがこれらに限定
されるものではない。ノニオン系界面活性剤としては、
ポリアルキレンオキシドの付加体を主成分とするポリア
ルキレングリコール化合物、多価アルコールのエステ
ル、多価アルコールのエーテル、アルコールアミンの脂
肪酸アミド等があげられる。具体的には、ポリエチレン
グリコール、ポリプロポレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、これらグリコールの共重合体、高級
脂肪酸のモノ、ジ、またはトリグリセリド、高級脂肪酸
のソルビタン、モノ、ジ、またはトリエステル、高級脂
肪酸とアルコールアミンとのアミドなどを挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。フッ素系
化合物としては液状、半固体状、又は固体上のフッ化炭
素誘導体を用いることができる。このような化合物とし
て炭素数５以上のパーフルオロアルキル基を有するスル
ホン酸塩またはカルボン酸塩、パーフルオロアルキルの
エチレンオキシド付加体、パーフルオロアルキル基を含
有するビニル系化合物の低重合体または他のビニル系モ
ノマーとの共重合低重合体をあげることができる。

【００２６】高級脂肪族アルコールとしてはラウリルア
ルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、
ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどが挙げ
られる。

【００２７】これら潤滑剤の使用量は基材フィルムのＲ
ａ、スルホン酸金属塩基含有ポリエステルの種類、潤滑
剤の種類等によって異なるが、通常０．０００１〜２０
％、好ましくは０．００１〜１５％、より好ましくは
０．０１〜１０％である。

【００２８】尚、該スルホン酸金属塩基含有ポリエステ
ルと潤滑剤との組み合わせ単独で使用するのはもちろん
のこと、他の各種水分散性樹脂を併用することによっ
て、平滑性や接着性、耐ブロッキング性等をより改善す
ることも可能である。

【００２９】好適に併用される水分散性樹脂としてはポ
リ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンお
よびその共重合体などのビニル系樹脂：アクリル酸、メ
チルメタクリレート、ヒドロキシメチルアクリレート、
スチレン、グリシジルメタメクリレート、メチルアクリ
レート、エチルアクリレートなどを用いて調製されるア
クリル系樹脂：イソフタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコールなどのグリコール類と、ジイソ
シアネート類とから調製されるポリウレタン系樹脂など
がある。

【００３０】水分散性樹脂としては、この他にも、分子
内に親水性基を有するため水系溶媒において分散性を示
すか、もしくは分子内に親水性基を有するため分散助剤
を少量加えることにより水系溶媒において分散性を示す
高分子化合物が包含される。上記親水性基としては、ホ
スホン酸基、ホスフィン酸基、スルホン酸基、アンモニ
ウム基、カルボキシル基などが挙げられる。このような
親水性基を有する樹脂としては、ポリウレタン、ポリア
ミド、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂などがある。特に、ポリウレタン及び／又はア
クリル系樹脂を適当量併用することにより、接着性、耐
ブロッキング性の改善のみならず、耐溶剤性、制電性等
の向上が達成される。

【００３１】該スルホン酸金属塩基含有ポリエステルと
潤滑剤とからなる組成物にはさらに他の添加剤として例
えば、その他の各種水分散性樹脂やシリカ、炭酸カルシ
ウム、カオリナイト、アルミナ、タルク、硫酸バリウム
などの無機質不活性粒子；ベンゾグアナミン系樹脂、ポ
リスチレン系樹脂などの有機質不活性粒子（いずれも粒
径０．００１〜２μｍ程度）を添加することができ、こ
れらを添加することにより、滑り性や耐ブロッキング性
を更に改善することができる。さらに必要に応じて顔
料；有機系、無機系の制電剤；防腐剤；消泡剤；紫外線
吸収剤などを併用することも可能である。

【００３２】このスルホン酸金属塩基含有ポリエステル
は、例えば、該スルホン酸金属塩基含有ポリエステルよ
りなる微粒子を熱水中に加えて強撹拌することにより分
散させる方法；上記水不溶性ポリエステルを水溶性有機
化合物と混合して水に分散させる方法、などによって水
分散液とされる。このとき、水溶性有機化合物（通常、
有機溶剤）を併用すれば、均一な水分散液が得られ易い
ので有利である。併用される有機化合物としては、その
沸点が６０〜２００℃で、２０℃における１リットルの
水に対する溶解量が２０ｇ以上のものが好ましく、具体
例としては脂肪族および脂環族のアルコール、エーテ
ル、エステル、ケトンなどが挙げられる。アルコール類
としては、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノールなどの１価アルコール類；エチレン
グリコール、プロピレングリコールなどのグリコール
類；およびメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ−
ブチルセロソルブなどのグリコール誘導体が例示され
る。エーテル類としては、ジオキサン、テトラヒドロフ
ランなどが；エステル類としては、酢酸エチルなどが；
ケトン類としては、メチルエチルケトンなどが挙げられ
る。これらの水溶性有機化合物は、単独で添加し得るほ
か２種以上を併用することもできる。上記化合物のう
ち、水への分散性、およびフィルムへの塗装性を加味し
て最も好ましいのはブチルセロソルブおよびエチルセロ
ソルブである。

【００３３】このような水溶性有機化合物を用いてスル
ホン酸金属塩基含有ポリエステルの水分散液を調製する
には、上記スルホン酸金属塩基含有ポリエステルチップ
と上記水溶性有機化合物とを５０〜２００℃で混合し、
これに水を加えて撹拌することにより分散させる方法；
上記と同様に５０〜２００℃で混合して得られる混合物
を水に加え、撹拌して分散させる方法；あるいは、上記
スルホン酸金属塩基含有ポリエステル、水溶性有機化合
物および水の３者を４０〜１２０℃で撹拌して分散させ
る方法などが採用される。又、被覆層の耐ブロッキング
性や表面特性を低下させない範囲内で、分散を促進させ
るために乳化剤を使用することも差支えない。

【００３４】本発明で基材フィルム面を被覆するために
使用する塗布液は、固体、粉末、液体状の潤滑剤をその
ままもしくは上述水溶性化合物に溶解した溶液あるいは
水溶液、水分散液として、上記スルホン酸金属塩基含有
ポリエステル水分散液の製造過程の任意の段階で混合す
ることによって得られる。

【００３５】ところで基材フィルム上に被覆層として形
成される該スルホン酸金属塩基含有ポリエステルと潤滑
剤とよりなる樹脂層は、磁気記録層やバックコート層に
対する接着性を高めるものであるが、この被覆層中に混
入することのある不溶性の異物に由来する粗大突起は、
その上に磁性層を形成した場合におけるドロップアウト
等の信号欠陥を生ずる原因になる。従って該被覆層に存
在する粗大突起は極力少なくしなければならず、従って
本発明では、磁気記録媒体用フィルムとして必要な平滑
度を確保するための基準として、以下に示す粗大突起数
を規定する。

【００３６】即ちクリーンルーム内で、平滑なガラス板
上に上記スルホン酸金属塩基含有ポリエステルと潤滑剤
とよりなる厚さ０．１μｍのフィルムを形成し、その表
面に厚さ１０μｍの平滑なフィルムを重ね合わせて密着
させた後、上方からＮａのＤ線を照射したとき、該スル
ホン酸金属塩基含有ポリエステルと潤滑剤中に含まれる
未分散物や異物に基づく粗大突起によって形成される干
渉リングの次数が３以上であるものが１００ｃｍ² 当た
り１０個以下、より好ましくは３個以下でなければなら
ない。これよりも粗大突起数が多くなると、磁気記録媒
体として使用したときにドロップアウト等の欠陥が多く
なり、本発明の目的に適合し得なくなる。

【００３７】この様な清浄度の高い塗布液を得るには、
塗装前に該塗布液を孔径３μｍ程度以下、より好ましく
は１．５μｍ程度以下のフィルターに通し、粗大不溶物
を除去すればよい。

【００３８】あるいは、該塗布液を塗工前に加温処理を
施すことによって達成される。ここで加温処理とは、該
塗布液を塗工前１ケ月以内、好ましくは１週間以内に４
５〜８０℃の温度で２分以上、好ましくは３分以上加温
する工程のことである。ただし処理時間を必要以上長く
することは不経済であり、塗布液中のバインダーの劣化
を引き起こす。

【００３９】勿論、上記加温処理とフィルターによる除
去工程を組み合わせてもよいが、この場合のフィルター
孔径は、加温処理を行なわない場合と比べて、著しく大
孔径、例えば２０μｍでも構わない。

【００４０】尚上記干渉リングが二次以下である微小突
起については、磁気特性に殆ど悪影響を及ぼすことがな
いので、本発明では特に問題としないが、これらの微小
突起についても少ない方が好ましいことは勿論である。

【００４１】かくして得られる本発明の磁気記録媒体用
ポリエステル系フィルムは、中心線平均粗さＲａが０．
０２μｍ以下の基材と被覆層との層間接着性、および該
被覆層とその表面に形成される磁気記録層やバックコー
ト層との接着性が共に良好であり、またロール状に巻回
した場合でもブロッキングを起こすことがなく、摩擦係
数の増大が抑えられ二次加工性に優れている。しかも該
フィルムの粗大突起は少なく表面平滑度の高いものであ
るから、これをベースフィルムとして使用することによ
って優れた電磁変換特性の磁気記録媒体を得ることがで
きる。

【００４２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚実施例で採用した性能評価法は下記の通りであ
る。また下記実施例において「部」とあるのは特記しな
い限り「重量部」を意味する。

【００４３】接着性評価 評価用塗料−１（磁性塗料） Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ １００部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 １５部 ウレタン変性飽和ポリエステル樹脂 １５部 α−アルミナ ３部 カーボンブラック １部 トルエン １０５部 メチルエチルケトン １０５部 シクロヘキサノン １０５部 上記原料配合でボールミルにより約１２時間混合分散した後、これに パルミチン酸 １部 ドデシルステアレート ２部 オレイン酸 ２部 を加えて更に３０分間混合する。次にトリイソシアネー
ト化合物の固形分７５％酢酸エチル溶液を１０部加えて
更に１時間混合し磁性塗料とする。

【００４４】 評価用塗料−２（バックコート塗料） カーボンブラック ５０部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 ３０部 トリイソシアネート ３０部 ポリウレタンエラストマー ３０部 ニトロセルロース ３０部 ステアリン酸アミド ５部 トルエン １２０部 メチルエチルケトン １２０部 をボールミルで均一に混合し、バックコート塗料とす
る。尚、磁性塗料は、供試フィルム上に乾燥後の厚さが
３μｍとなる様に塗布し、磁場配向処理を施した後６０
℃で乾燥してから１００℃でカレンダー処理し、更に６
０℃で７２時間キュァを行なう。またバックコート塗料
については、供試フィルム上に乾燥後の厚さが１μｍと
なる様に塗布し、６０℃で乾燥した後１００℃でカレン
ダー処理し、更に６０℃で７２時間キュァを行なう。

【００４５】塗料接着性の評価 供試フィルム上に、上記磁性塗料またはバックコート塗
料を所定の条件でコーティングした後、得られたフィル
ムの塗布面に２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下で、スコッ
チテープ（スリーエム社製「Ｎｏ．６１０」）（幅１０
ｍｍ×長さ１０ｃｍ）を気泡の入らないように貼り付
け、この上にロールを押しつけてならす。次いで東洋ボ
ールドウィン社製のテンシロンを使用し、引張速度１０
００ｃｍ／分で３６０度剥離を行なう。チャック間は１
８ｃｍ、粘着部分は５ｃｍとする。

【００４６】蒸着接着性評価 供試ポリエステルフィルムの表面に真空蒸着によって膜
厚２０００オングストロームのＣｏ−Ｎｉ合金薄膜を形
成する。この蒸着フィルムの蒸着面に、２３℃×５０％
ＲＨの雰囲気下でスコッチテープ（スリーエム社製「Ｎ
ｏ．６１０」）（幅１８ｍｍ×長さ１５ｃｍ）を気泡の
入らない様に貼り付け、この上をロールで圧接した後、
１８０°方向に手ですみやかに剥離し、フィルムに残っ
た蒸着層を目視判定する。 ○：全く剥れないもの △：一部に剥れが見られたもの ×：１／３以上が剥れたもの

【００４７】耐ブロッキング性 片面にスルホン酸金属塩基含有ポリエステルと潤滑剤と
からなる混合物の被覆を施した２枚のフィルム（３ｃｍ
×３ｃｍ）の、塗布面と非塗布面を重ね合わせ、これを
６ｃｍ×６ｃｍのシリコーンラバーおよび同寸法で厚さ
７ｍｍのガラス板によって両側から挟む。これに２ｋｇ
の荷重をかけ、５０℃×８５％ＲＨの雰囲気で４８時間
放置した後、フィルムを剥離したときの粘着状態を観察
する。 ○：粘着が全く見られない △：所々にフィルムの粘着が起こっている ×：全面で粘着が起こっている

【００４８】粗大突起の評価 バーコーターを使用し、スルホン酸金属塩基含有ポリエ
ステルと潤滑剤とからなる混合物の水分散液をクラス１
０００のクリーンルーム内で平滑なガラス板上に乾燥膜
厚が０．１μｍとなる様にコーティングし乾燥する。次
いで該コーティング膜上に、異物の混入を極力少なくし
た厚さ１０μｍのポリエステルフィルムを重ね合わせ、
ローラーで隙間の空気を押し出して密着させた後、上か
らＮａのＤ線を当て、生じる干渉リングを観察する。そ
して該干渉リングの縞の数が３以上であるものの数を調
べ、１００ｃｍ² 当たりの個数として求める。

【００４９】電磁変換特性 供試フィルムの片面に厚さ３μｍの磁性塗膜を形成した
後、１／２インチ幅にスリットして、ＶＨＳ規格のビデ
オテープを得る。このテープの標準テープ（比較例１）
に対するクロマＳ／Ｎを、（株）シバソク製ＴＧ−７形
ＮＴＣＳ ＴＶ試験信号発生器および９２５Ｄ／１ＮＴ
ＣＳカラービデオノイズ測定器を用いて測定し、下記の
基準でランク付けした。 ×…−１ｄＢ未満 △…−１ｄＢ以上＋１ｄＢ未満 ○…＋１ｄＢ以上

【００５０】静摩擦係数（μｓ） ＡＳＴＭ Ｄ−１８９４−６３に準拠し、スレッド式ス
リップテスター（ＤＡＶＥＮＰＯＲＴ）を用い、フィル
ム／フィルム間の静摩擦係数（μｓ）を測定する。測定
環境は２３℃、相対湿度６５％である。

【００５１】実施例 １ （Ａ）スルホン酸金属塩基含有ポリエステルおよび水分
散液の調製：まずスルホン酸金属塩基含有ポリエステル
（ａ）を次の方法により調製した。ジカルボン酸成分と
してジメチルテレフタレート４９モル％、ジメチルイソ
フタレート４９モル％および５−スルホイソフタル酸ナ
トリウム２モル％を使用し、グリコール成分としてエチ
レングリコール５０モル％およびネオペンチルグリコー
ル５０モル％を用いて、常法によりエステル交換反応お
よび重縮合反応を行なった。得られたスルホン酸金属塩
基含有ポリエステルのガラス転移温度は６９℃であっ
た。このスルホン酸金属塩基含有ポリエステル３００部
とｎ−ブチルセロソルブ１５０部とを加熱撹拌して粘稠
な溶液とし、更に撹拌しつつ水５５０部を徐々に加え
て、固形分３０％の均一な淡白色の水分散液を得た。

【００５２】（Ｂ）塗布液の調整：この分散液をさらに
水とイソプロパノールの等量混合液中に加え、固形分が
５％のスルホン酸金属塩基含有ポリエステル水分散液を
調製した。この水分散液に、オレイン酸アミドの１０％
イソプロパノール溶液を固形分に対してオレイン酸アミ
ドが３％の割合となるように添加して、塗布液を調製し
た。

【００５３】（Ｃ）基材フィルムの調製：平均粒径０．
２μｍの球状シリカを２０００ｐｐｍの割合でポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）と混合して２９０℃で溶
融押出しを行ない、１５℃の冷却ロールで冷却し、厚さ
１２０μｍの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィル
ムを周速の異なる８５℃の一対のロール間で縦方向に
３．５倍延伸して、基材フィルムとした。

【００５４】（Ｄ）被覆ポリエステルフィルム（磁気記
録媒体用ベースフィルム）の調製：上記（Ｂ）で得た塗
布液を孔径１．０μｍのフィルターに通した後、上記
（Ｃ）で得た基材フィルムの表面にロールコーター法に
よって塗布し、７０℃で熱風乾燥する。次いでテンター
により９８℃で横方向に３．５倍延伸した後、２００〜
２１０℃で熱固定し、厚さ１２μｍの２軸延伸被覆ポリ
エステルフィルムを得た。該フィルムにおける最終的な
被覆剤（スルホン酸金属塩基含有ポリエステル）の付着
量は約０．０４ｇ／ｍ² であった。また、被覆面のＲａ
は０．０１０μｍであり、非被覆面のＲａは０．００９
μｍであった。得られたフィルムの耐ブロッキング性、
接着性、粗大突起数、静摩擦係数、及び電磁変換特性を
第１表に示す。

【００５５】実施例 ２ 塗布液の濾過処理に用いたフィルターの孔径を２．５μ
ｍに変更した以外は実施例１と全く同様にして２軸延伸
被覆ポリエステルフィルムを得た。Ｒａは０．０１０μ
ｍであった。得られたフィルムの耐ブロッキング性、接
着性、粗大突起数、静摩擦係数、及び電磁変換特性を第
１表に示す。

【００５６】実施例 ３ 塗布液を濾過処理する代わりに、６０℃で１０分間加温
処理を行ない、２４時間後に実施例１と同様にして２軸
延伸被覆ポリエステルフィルムを得た。Ｒａは０．０１
０μｍであった。得られたフィルムの耐ブロッキング
性、接着性、粗大突起数、静摩擦係数、及び電磁変換特
性を第１表に示す。

【００５７】実施例 ４ ジカルボン酸成分としてジメチルテレフタレート４５モ
ル％、ジメチルイソフタレート４５モル％および５−ス
ルホイソフタル酸ナトリウム１０モル％を使用し、グル
コール成分としてエチレングリコール５０モル％および
ネオペンチルグリコール４０モル％、ジエチレングリコ
ール１０モル％を使用した以外は実施例３と同様にし
て、塗布液を調製すると共に、基材フィルムへの塗布延
伸を行なって２軸延伸被覆ポリエステルフィルムを得
た。Ｒａは０．０１０μｍであった。得られたフィルム
の耐ブロッキング性、接着性、粗大突起数、静摩擦係
数、及び電磁変換特性を第１表に示す。

【００５８】比較例 １ 平均粒径０．２μｍの球状シリカを２０００ｐｐｍの割
合でポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と混合して
２９０℃で溶融押出しを行ない、１５℃の冷却ロールで
冷却し、厚さ１２０μｍの未延伸フィルムを得た。この
未延伸フィルムを周速の異なる８５℃の一対のロール間
で縦方向に３．５倍延伸し、次いでテンターを用いて９
８℃で横方向に３．５倍延伸した後２００〜２１０℃で
熱固定し、厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエステルフィル
ムを得た。Ｒａは０．００９μｍであった。得られたフ
ィルムの耐ブロッキング性、接着性、粗大突起数、静摩
擦係数、及び電磁変換特性を第１表に示す。

【００５９】比較例 ２ 実施例１で用いたフィルターの孔径を５μｍに変えた以
外は実施例１と全く同様にして２軸延伸被覆ポリエステ
ルフィルムを得た。被覆面のＲａは０．０１０μｍであ
った。得られたフィルムの耐ブロッキング性、接着性、
粗大突起数、静摩擦係数、及び電磁変換特性を第１表に
示す。

【００６０】比較例 ３ 実施例１で用いた塗布液の代わりにオレイン酸アミドを
まったく加えない固形分５％のスルホン酸金属塩基含有
ポリエステル水分散液を塗布液として用いた以外は実施
例１と全く同様にして２軸延伸ポリエステルフィルムを
得た。Ｒａは０．０１０μｍであった。得られたフィル
ムの耐ブロッキング性、接着性、粗大突起数、静摩擦係
数、及び電磁変換特性を第１表に示す。

【００６１】実施例 ５〜９、比較例 ４〜６ 実施例３で行なった加温処理の条件を第２表のようにし
た以外は実施例３と全く同様にして２軸延伸被覆ポリエ
ステルフィルムを得た。得られたフィルムの耐ブロッキ
ング性、接着性、粗大突起数、静摩擦係数、電磁変換特
性を第１表に示す。

【００６２】実施例 １０〜１２ 実施例１で用いた塗布液中のオレイン酸アミドの代わり
に種々の潤滑剤を用いた塗布液を調製し（潤滑剤の濃度
はいずれも固形分に対して３％）、実施例３と同じ条件
で２軸延伸被覆ポリエステルフィルムを得た。第３表に
結果を示す。

【００６３】参考例 １，２ 実施例１、比較例３の基材フィルムの粒子代わりに、平
均粒径０．８μｍの炭酸カルシウム微粒子を２５００ｐ
ｐｍ含有させた以外は同様にした。結果を第４表に示
す。

【００６４】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【００６５】第１表より次のことが認められる。 実施例１，１２：本発明の規定要件を満たすもので、磁
性塗膜やバックコート塗膜の密着性および蒸着層との密
着性並びに耐ブロッキング性がいずれも良好であり、し
かも被覆層に粗大突起が全く見られず、優れた電磁変換
特性を有している。 比較例１：被覆層の形成されていない通常のベースフィ
ルムであり、磁性塗膜およびバックコート塗膜との密着
性が悪く、蒸着層との密着性も悪い。 比較例２，４〜６：スルホン酸金属塩基含有ポリエステ
ルと潤滑剤とからなる塗布液を用いて被覆したものであ
るが、フィルターの孔径が大きいためあるいは加温処理
条件が不適当なため粗大突起数が多く、電磁変換特性に
欠ける。 比較例３：Ｒａの小さい基材フィルムにスルホン酸金属
塩基含有ポリエステルのみからなる水分散液を用いて被
覆したため、耐ブロッキング性に欠ける。 参考例１，２：Ｒａ＞０．０２μｍの基材フィルムでは
スルホン酸金属塩基含有ポリエステルのみからなる塗布
液でも良好である。もちろん、潤滑剤を添加しても悪影
響は及ぼさない。

【００６６】

【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、ポ
リエステル系樹脂よりなる特定のＲａを有する基材フィ
ルムの表面を、スルホン酸金属塩基の導入された特定の
スルホン酸金属塩基含有ポリエステルと潤滑剤とで被覆
することによって、磁気記録層、バックコート層および
蒸着金属層との密着性に優れ、且つ耐ブロッキング性が
良好で二次加工性の優れた磁気記録媒体用ベースフィル
ムを提供し得ることになった。しかもこのフィルムは表
面平滑度が高く粗大突起が非常に少ないので、これをベ
ースフィルムとして使用することによって電磁変換特性
の一段と優れた磁気記録媒体を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/00 5/09 7167−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＫＪＴ 8933−4Ｊ Ｃ０９Ｄ 167/02 ＰＫＸ 8933−4Ｊ ＰＬＭ 8933−4Ｊ // Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者 龍田 英昭 福井県敦賀市東洋町10番24号 東洋紡績株 式会社総合研究所敦賀分室内 (72)発明者 松本 治男 福井県敦賀市東洋町10番24号 東洋紡績株 式会社総合研究所敦賀分室内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル系樹脂よりなる中心線平均
   粗さＲａが０．０２μｍ以下の基材フィルムの少なくと
   も片面に、分子中にスルホン酸金属塩基を有する、水分
   散性であるが水不溶性のスルホン酸金属塩基含有ポリエ
   ステルと潤滑剤とからなる組成物であって、フィルム状
   としたときの粗大突起数が１００ｃｍ² 当たり１０個以
   下であるスルホン酸金属塩基含有ポリエステルと潤滑剤
   とからなる組成物を被覆したことを特徴とする磁気記録
   媒体用ポリエステル系フィルム。