JPH05156326A - 微細銀粉の製造法 - Google Patents
微細銀粉の製造法Info
- Publication number
- JPH05156326A JPH05156326A JP3324525A JP32452591A JPH05156326A JP H05156326 A JPH05156326 A JP H05156326A JP 3324525 A JP3324525 A JP 3324525A JP 32452591 A JP32452591 A JP 32452591A JP H05156326 A JPH05156326 A JP H05156326A
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- Japan
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- silver powder
- palladium
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- Pending
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- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 酢酸銀を熱分解する微細銀粉の製造法であ
る。 【構成】 酢酸銀を減圧下或いは非酸化性雰囲気下、温
度 160℃以上、300℃未満において、 0.5℃/min以上、2
0℃/min未満の昇温速度で熱分解し、一次粒子径 30〜
1,000nm 、比表面積 0.5〜20m2/g、凝集粒子径が 5,000
nm未満の銀粉を得ることを特徴とする微細銀粉の製造法
る。 【構成】 酢酸銀を減圧下或いは非酸化性雰囲気下、温
度 160℃以上、300℃未満において、 0.5℃/min以上、2
0℃/min未満の昇温速度で熱分解し、一次粒子径 30〜
1,000nm 、比表面積 0.5〜20m2/g、凝集粒子径が 5,000
nm未満の銀粉を得ることを特徴とする微細銀粉の製造法
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一次粒子径 30〜1,00
0 nm、比表面積が 0.5〜20 m2/g 、凝集粒子径が 5,000
nm未満の銀粉、又はパラジウムを含有する微細銀粉の製
造法であり、この微細な銀粉或いはパラジウム含有銀粉
は、電極、接点、電池材料、ハイブリッドICの厚膜ペー
ストなどに使用される導電性ペーストや導電性塗料、電
磁波シールド材料或いは触媒などの用途に好適に使用で
きるものである。
0 nm、比表面積が 0.5〜20 m2/g 、凝集粒子径が 5,000
nm未満の銀粉、又はパラジウムを含有する微細銀粉の製
造法であり、この微細な銀粉或いはパラジウム含有銀粉
は、電極、接点、電池材料、ハイブリッドICの厚膜ペー
ストなどに使用される導電性ペーストや導電性塗料、電
磁波シールド材料或いは触媒などの用途に好適に使用で
きるものである。
【０００２】
【従来の技術】銀粉の製造法としては、電解法、アトマ
イズ法、機械的粉砕などが知られているが、微細化には
限度があり、生産性や経済性に問題があった。また、微
細な銀粉は、液相還元析出法、蓚酸銀の熱分解法或いは
不活性ガス中蒸発法などによって製造され、塗料、ペー
ストなどの均一分散をようする用途に使用されている。
イズ法、機械的粉砕などが知られているが、微細化には
限度があり、生産性や経済性に問題があった。また、微
細な銀粉は、液相還元析出法、蓚酸銀の熱分解法或いは
不活性ガス中蒸発法などによって製造され、塗料、ペー
ストなどの均一分散をようする用途に使用されている。
【０００３】ところが、液相還元法は粒子分布が広くな
ったりする点で問題点を含み、蓚酸銀の熱分解法では安
全性に問題があった。また、ガス中蒸発法は極めて微細
な銀粒子が生成するものの、これらは容易に相互付着し
て大きな粒子となるため比表面積が大きな微細銀粉を得
ることは困難で有るのみならず、製造設備が高価で量産
性に劣るなどの問題があった。
ったりする点で問題点を含み、蓚酸銀の熱分解法では安
全性に問題があった。また、ガス中蒸発法は極めて微細
な銀粒子が生成するものの、これらは容易に相互付着し
て大きな粒子となるため比表面積が大きな微細銀粉を得
ることは困難で有るのみならず、製造設備が高価で量産
性に劣るなどの問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このため一次粒子径が
小さく、比表面積が大きく、凝集性の小さい微細銀粉の
より簡便で安価な製造法が望まれていた。本発明者ら
は、上記事情に鑑み、微細銀粉の簡便な製造方法を鋭意
検討した結果、本発明をなすに至った。
小さく、比表面積が大きく、凝集性の小さい微細銀粉の
より簡便で安価な製造法が望まれていた。本発明者ら
は、上記事情に鑑み、微細銀粉の簡便な製造方法を鋭意
検討した結果、本発明をなすに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、酢
酸銀を減圧下或いは非酸化性雰囲気下、温度 160℃以
上、300 ℃未満で、 0.5℃/min以上、20℃/min未満の昇
温速度で熱分解し、一次粒子径 30〜1,000 nm、比表面
積が 0.5〜20m2/g 、凝集粒子径が 5,000nm未満の銀粉
を得ることを特徴とする微細銀粉の製造法であり、該酢
酸銀にパラジウムを共存させること、該パラジウムが酢
酸銀に対して重量基準で 100〜200,000ppmであることを
特徴とする微細銀粉の製造法である。
酸銀を減圧下或いは非酸化性雰囲気下、温度 160℃以
上、300 ℃未満で、 0.5℃/min以上、20℃/min未満の昇
温速度で熱分解し、一次粒子径 30〜1,000 nm、比表面
積が 0.5〜20m2/g 、凝集粒子径が 5,000nm未満の銀粉
を得ることを特徴とする微細銀粉の製造法であり、該酢
酸銀にパラジウムを共存させること、該パラジウムが酢
酸銀に対して重量基準で 100〜200,000ppmであることを
特徴とする微細銀粉の製造法である。
【０００６】以下、本発明について説明する。本発明の
酢酸銀とは、硝酸銀等と酢酸ナトリウム等の反応によっ
て或いは酸化銀等を原料とし酢酸との反応によって得ら
れるもの、通常市販の無水塩などをさし、そのまま或い
は乾燥して用いる。
酢酸銀とは、硝酸銀等と酢酸ナトリウム等の反応によっ
て或いは酸化銀等を原料とし酢酸との反応によって得ら
れるもの、通常市販の無水塩などをさし、そのまま或い
は乾燥して用いる。
【０００７】また、好適な方法において共存させるパラ
ジウムは、通常、パラジウム塩の形で使用する。パラジ
ウム塩としては、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、硝
酸パラジウム、硫酸パラジウムなどが挙げられ、ハロゲ
ン、硫黄、その他の不純物を残留させない面からは酢酸
パラジウムなどの比較的低温で分解する有機酸塩が好適
である。
ジウムは、通常、パラジウム塩の形で使用する。パラジ
ウム塩としては、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、硝
酸パラジウム、硫酸パラジウムなどが挙げられ、ハロゲ
ン、硫黄、その他の不純物を残留させない面からは酢酸
パラジウムなどの比較的低温で分解する有機酸塩が好適
である。
【０００８】上記において、パラジウムを共存させる方
法としては、機械的に混合して分散或いは付着させる方
法、本発明の酢酸銀の製造工程中にパラジウム塩を添加
し、結晶中にパラジウムが内包されたものとして用いる
方法が挙げられる。より少量のパラジウムでより良好な
熱分解特性、より微細な金属粉を得る面から、結晶中に
パラジウムを含有させるのが好ましく、好適にはパラジ
ウムを重量で 100〜200,000 ppm の範囲で含む酢酸銀の
結晶が好ましい。
法としては、機械的に混合して分散或いは付着させる方
法、本発明の酢酸銀の製造工程中にパラジウム塩を添加
し、結晶中にパラジウムが内包されたものとして用いる
方法が挙げられる。より少量のパラジウムでより良好な
熱分解特性、より微細な金属粉を得る面から、結晶中に
パラジウムを含有させるのが好ましく、好適にはパラジ
ウムを重量で 100〜200,000 ppm の範囲で含む酢酸銀の
結晶が好ましい。
【０００９】本発明の酢酸銀の熱分解は、非酸化性雰囲
気中或いは減圧下に、昇温速度 0.5℃/min以上、20℃/m
in未満で、保持温度 400℃以下、好ましくは 200以上、
300℃未満、特に 220〜280 ℃の範囲である。昇温速度
が20℃/min以上では、一次粒子径、凝集粒子径ともに不
揃いでより大きくなり好ましくない。温度が 300℃以
上、特に 400℃を超えると同様に一次粒子径、凝集粒子
径ともに大きくなり、かつ、相互融着も促進されるので
好ましくない。
気中或いは減圧下に、昇温速度 0.5℃/min以上、20℃/m
in未満で、保持温度 400℃以下、好ましくは 200以上、
300℃未満、特に 220〜280 ℃の範囲である。昇温速度
が20℃/min以上では、一次粒子径、凝集粒子径ともに不
揃いでより大きくなり好ましくない。温度が 300℃以
上、特に 400℃を超えると同様に一次粒子径、凝集粒子
径ともに大きくなり、かつ、相互融着も促進されるので
好ましくない。
【００１０】また、熱分解雰囲気は、得られる銀粉の粒
子径などに大きな影響を与えないので、特に限定されな
いが、減圧雰囲気の場合、30mmHg以下の圧力範囲を保つ
のが好ましい。
子径などに大きな影響を与えないので、特に限定されな
いが、減圧雰囲気の場合、30mmHg以下の圧力範囲を保つ
のが好ましい。
【００１１】以上の方法による本発明の微細銀粉は、通
常そのままで使用できるが、特に不純物の含有量の少な
いものが必要な場合には該銀粉を水、有機溶媒酸または
アルカリ溶液等を用いて洗浄を行う工程、機械的に開催
する工程、水素又はヒドラジン等をもちいる気相の還元
工程を摘要することによって不純物を低減したものとす
ることが好ましい。
常そのままで使用できるが、特に不純物の含有量の少な
いものが必要な場合には該銀粉を水、有機溶媒酸または
アルカリ溶液等を用いて洗浄を行う工程、機械的に開催
する工程、水素又はヒドラジン等をもちいる気相の還元
工程を摘要することによって不純物を低減したものとす
ることが好ましい。
【００１２】
【実施例】以下、実施例などによって本発明をさらに具
体的に説明する。 実施例１ 市販の酢酸銀 5g を減圧乾燥機中に入れ、1mmHg の減圧
下に速度 2℃/minで 260℃まで昇温し、30分間保持し
た。ついで室温まで冷却した後、3.0gの銀粉を取り出し
た。この銀粉は、ESM 観察によれば、一次粒子径約 150
nm、レーザー方式による凝集粒子径は 2,800nm、BET 法
による比表面積は 3.8m2/gであった。
体的に説明する。 実施例１ 市販の酢酸銀 5g を減圧乾燥機中に入れ、1mmHg の減圧
下に速度 2℃/minで 260℃まで昇温し、30分間保持し
た。ついで室温まで冷却した後、3.0gの銀粉を取り出し
た。この銀粉は、ESM 観察によれば、一次粒子径約 150
nm、レーザー方式による凝集粒子径は 2,800nm、BET 法
による比表面積は 3.8m2/gであった。
【００１３】実施例２ 酢酸銀 5g に酢酸パラジウム 0.4g(3,500ppm) を添加
し、乳鉢で十分に混合した。この混合物を使用する他は
実施例１と同様にした。この銀粉は、ESM 観察によれ
ば、一次粒子径約 100nm、レーザー方式による凝集粒子
径は 1,300nm、BET 法による比表面積は 4.5m2/gであっ
た。
し、乳鉢で十分に混合した。この混合物を使用する他は
実施例１と同様にした。この銀粉は、ESM 観察によれ
ば、一次粒子径約 100nm、レーザー方式による凝集粒子
径は 1,300nm、BET 法による比表面積は 4.5m2/gであっ
た。
【００１４】比較例１ 実施例１において、保持温度を 300℃とする他は同様と
した。この結果、凝集粒子径 16,000 nm、比表面積 1.4
m2/gであったが、一次粒子径は相互融着のため判別出来
なかった。
した。この結果、凝集粒子径 16,000 nm、比表面積 1.4
m2/gであったが、一次粒子径は相互融着のため判別出来
なかった。
【００１５】比較例２ 実施例１において、保持温度を 300℃、昇温速度 20℃
/minとする他は同様とした。この結果、凝集粒子径 32,
000 nm、比表面積 0.5m2/gであったが、一次粒子径は相
互融着のため判別出来なかった。
/minとする他は同様とした。この結果、凝集粒子径 32,
000 nm、比表面積 0.5m2/gであったが、一次粒子径は相
互融着のため判別出来なかった。
【００１６】
【発明の効果】以上、発明の詳細な説明、実施例、比較
例から明瞭なように、本発明の酢酸銀単独又は酢酸銀に
パラジウムを共存させて熱分解する銀粉の製造法によれ
ば、より低温で、一次粒子径が小さく、凝集性も小さい
微粉が容易に製造可能であり、工業的に実用的な新規方
法を提供するものでありその意義は極めて大きいもので
ある。
例から明瞭なように、本発明の酢酸銀単独又は酢酸銀に
パラジウムを共存させて熱分解する銀粉の製造法によれ
ば、より低温で、一次粒子径が小さく、凝集性も小さい
微粉が容易に製造可能であり、工業的に実用的な新規方
法を提供するものでありその意義は極めて大きいもので
ある。
Claims (3)
- 【請求項１】 酢酸銀を減圧下或いは非酸化性雰囲気
下、温度 160℃以上、300 ℃未満で、 0.5℃/min以上、
20℃/min未満の昇温速度で熱分解し、一次粒子径 30〜
1,000 nm、比表面積が 0.5〜20 m2/g 、凝集粒子径が
5,000nm未満の銀粉を得ることを特徴とする微細銀粉の
製造法 - 【請求項２】 該酢酸銀にパラジウムを共存させる請求
項１記載の微細銀粉の製造法 - 【請求項３】 該パラジウムが酢酸銀に対して重量基準
で 100〜200,000ppmである請求項２記載の微細銀粉の製
造法
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3324525A JPH05156326A (ja) | 1991-12-09 | 1991-12-09 | 微細銀粉の製造法 |
| US07/862,218 US5250101A (en) | 1991-04-08 | 1992-04-02 | Process for the production of fine powder |
| EP92303131A EP0508757A1 (en) | 1991-04-08 | 1992-04-08 | Process for the production of fine powder |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3324525A JPH05156326A (ja) | 1991-12-09 | 1991-12-09 | 微細銀粉の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05156326A true JPH05156326A (ja) | 1993-06-22 |
Family
ID=18166777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3324525A Pending JPH05156326A (ja) | 1991-04-08 | 1991-12-09 | 微細銀粉の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05156326A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998026889A1 (en) * | 1996-12-19 | 1998-06-25 | Tomoe Works Co., Ltd. | Ultrafine particles and process for the production thereof |
| WO2008013274A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Mitsubishi Materials Corporation | Silver fine particles and processes and equipment for the production thereof |
| JP2008031526A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-02-14 | Mitsubishi Materials Corp | 銀微粒子の製造方法 |
| JP2008050697A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-03-06 | Mitsubishi Materials Corp | 銀微粒子とその製造方法および製造装置 |
| WO2010073705A1 (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-01 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 微小銀粒子粉末とその製造方法および該粉末を使用した銀ペーストとその利用方法 |
| WO2010073420A1 (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-01 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 銅を含有する銀粒子及びその製造方法とそれを用いた分散液 |
-
1991
- 1991-12-09 JP JP3324525A patent/JPH05156326A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998026889A1 (en) * | 1996-12-19 | 1998-06-25 | Tomoe Works Co., Ltd. | Ultrafine particles and process for the production thereof |
| KR100392942B1 (ko) * | 1996-12-19 | 2003-07-31 | 가부시키가이샤 도모에 세이사쿠쇼 | 초미립자 및 그의 제조방법 |
| WO2008013274A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Mitsubishi Materials Corporation | Silver fine particles and processes and equipment for the production thereof |
| JP2008031526A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-02-14 | Mitsubishi Materials Corp | 銀微粒子の製造方法 |
| JP2008050697A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-03-06 | Mitsubishi Materials Corp | 銀微粒子とその製造方法および製造装置 |
| WO2010073705A1 (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-01 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 微小銀粒子粉末とその製造方法および該粉末を使用した銀ペーストとその利用方法 |
| WO2010073420A1 (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-01 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 銅を含有する銀粒子及びその製造方法とそれを用いた分散液 |
| JP2011021271A (ja) * | 2008-12-26 | 2011-02-03 | Dowa Electronics Materials Co Ltd | 微小銀粒子粉末とその製造方法および該粉末を使用した銀ペーストとその利用方法 |
| CN102264494A (zh) * | 2008-12-26 | 2011-11-30 | 同和电子科技有限公司 | 微小银粒子粉末及其制造方法以及使用该粉末的银糊料及其使用方法 |
| JP2015078437A (ja) * | 2008-12-26 | 2015-04-23 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 微小銀粒子粉末および該粉末を使用した銀ペーストの製造方法 |
| US9034214B2 (en) | 2008-12-26 | 2015-05-19 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | Fine silver particle powder, method for manufacturing the same, silver paste using the powder, and method of use of the paste |
| US9721694B2 (en) | 2008-12-26 | 2017-08-01 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | Fine silver particle powder, method for manufacturing the same, silver paste using the powder and method of use of the paste |
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