JPH05148331A - 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂及びその製造方法 - Google Patents
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂及びその製造方法Info
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- JPH05148331A JPH05148331A JP33799491A JP33799491A JPH05148331A JP H05148331 A JPH05148331 A JP H05148331A JP 33799491 A JP33799491 A JP 33799491A JP 33799491 A JP33799491 A JP 33799491A JP H05148331 A JPH05148331 A JP H05148331A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 光沢と耐衝撃性が高度にバランスした耐衝撃
性ポリスチレン系樹脂及びその製造方法を提供するこ
と。 【構成】 全スチレン量が３０〜８５重量％のスチレン
−ブタジエンジブロック共重合体と低分子量〜高分子量
の全結合スチレン量が１５重量％以下のポリブタジエン
又はスチレン−ブタジエン共重合体を強靱化剤とし、強
靱化剤の分散粒子径が０．３〜０．７μｍである耐衝撃
性ポリスチレン系樹脂及び上記強靱化剤をスチレン系単
量体等に溶解し、塊状もしくは塊状−縣濁重合する耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂の製造方法。
性ポリスチレン系樹脂及びその製造方法を提供するこ
と。 【構成】 全スチレン量が３０〜８５重量％のスチレン
−ブタジエンジブロック共重合体と低分子量〜高分子量
の全結合スチレン量が１５重量％以下のポリブタジエン
又はスチレン−ブタジエン共重合体を強靱化剤とし、強
靱化剤の分散粒子径が０．３〜０．７μｍである耐衝撃
性ポリスチレン系樹脂及び上記強靱化剤をスチレン系単
量体等に溶解し、塊状もしくは塊状−縣濁重合する耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐衝撃性と光沢のバラン
スが著しく改善された耐衝撃性樹脂及びその製造方法に
関するものである。
スが著しく改善された耐衝撃性樹脂及びその製造方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、強靱化
剤としてのポリブタジエン等のスチレン溶液を塊状もし
くは塊状縣濁重合することによって製造されるが、ポリ
スチレンと比較すると耐衝撃性は著しく向上するが、表
面光沢は低下する。
剤としてのポリブタジエン等のスチレン溶液を塊状もし
くは塊状縣濁重合することによって製造されるが、ポリ
スチレンと比較すると耐衝撃性は著しく向上するが、表
面光沢は低下する。
【０００３】耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の表面光沢を
改良するする方法として、比較的低粘度のポリブタジエ
ンを使用する方法（特開昭５１−１３１５９０号公報）
が提案されているが、この方法による光沢の改善は充分
とはいい難い。また、スチレン−ブタジエンブロック共
重合体を用いる方法も提案されている（特公昭４２−１
７４９２号公報、特公昭４８−１８５９４号公報、特公
昭６０−５７４４３号公報等）。これらの方法では、該
樹脂中に分散したゴム粒子の粒子径は著しく小さくな
り、光沢は改善されるが、耐衝撃性は低下する。さら
に、ブロック共重合体はポリブタジエン等の通常のゴム
状重合体に比べて粉末状になり易く、取扱が困難となる
問題がある。
改良するする方法として、比較的低粘度のポリブタジエ
ンを使用する方法（特開昭５１−１３１５９０号公報）
が提案されているが、この方法による光沢の改善は充分
とはいい難い。また、スチレン−ブタジエンブロック共
重合体を用いる方法も提案されている（特公昭４２−１
７４９２号公報、特公昭４８−１８５９４号公報、特公
昭６０−５７４４３号公報等）。これらの方法では、該
樹脂中に分散したゴム粒子の粒子径は著しく小さくな
り、光沢は改善されるが、耐衝撃性は低下する。さら
に、ブロック共重合体はポリブタジエン等の通常のゴム
状重合体に比べて粉末状になり易く、取扱が困難となる
問題がある。
【０００４】特公昭５６−２３１０号公報には、ポリブ
タジエンと少量のスチレン−ブタジエンブロック共重合
体を併用する方法が示されているが、この方法では耐衝
撃性は改善されるが、光沢は従来の耐衝撃性ポリスチレ
ンとほとんど変わらない。
タジエンと少量のスチレン−ブタジエンブロック共重合
体を併用する方法が示されているが、この方法では耐衝
撃性は改善されるが、光沢は従来の耐衝撃性ポリスチレ
ンとほとんど変わらない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光沢
と耐衝撃性を高度にバランスさせた耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂及びその製造方法を提供することにある。
と耐衝撃性を高度にバランスさせた耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂及びその製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる本発明によれば、
重量平均分子量が３０，０００〜５００，０００、全結
合スチレン量が３０〜８５重量％で、ブロックスチレン
量が全結合スチレン量の６０％以上であるスチレン−ブ
タジエンジブロック共重合体（Ａ）１０〜９８重量部
と、重量平均分子量が１，０００〜１０００，０００、
全結合スチレン量が０〜１５重量％であるスチレン−ブ
タジエン共重合体及び／又はポリブタジエン（Ｂ）２〜
９０重量部〔（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量部〕か
らなる強靱化剤を耐衝撃性ポリスチレン系樹脂中に３〜
３０重量％含み、該強靱化剤はポリスチレン系樹脂中に
平均粒子径が０．３〜０．７μｍの粒子として分散して
いることを特徴とする耐衝撃性ポリスチレン系樹脂が提
供される。
重量平均分子量が３０，０００〜５００，０００、全結
合スチレン量が３０〜８５重量％で、ブロックスチレン
量が全結合スチレン量の６０％以上であるスチレン−ブ
タジエンジブロック共重合体（Ａ）１０〜９８重量部
と、重量平均分子量が１，０００〜１０００，０００、
全結合スチレン量が０〜１５重量％であるスチレン−ブ
タジエン共重合体及び／又はポリブタジエン（Ｂ）２〜
９０重量部〔（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量部〕か
らなる強靱化剤を耐衝撃性ポリスチレン系樹脂中に３〜
３０重量％含み、該強靱化剤はポリスチレン系樹脂中に
平均粒子径が０．３〜０．７μｍの粒子として分散して
いることを特徴とする耐衝撃性ポリスチレン系樹脂が提
供される。
【０００７】また、本発明によれば、重量平均分子量が
３０，０００〜５００，０００、全結合スチレン量が３
０〜８５重量％で、ブロックスチレン量が全結合スチレ
ン量の６０％以上であるスチレン−ブタジエンジブロッ
ク共重合体（Ａ）１０〜９８重量部と、重量平均分子量
が１０００〜１０００，０００、全結合スチレン量が０
〜１５重量％であるスチレン−ブタジエン共重合体及び
／又はポリブタジエン（Ｂ）２〜９０重量部〔（Ａ）と
（Ｂ）の合計は１００重量部〕からなる強靱化剤を３〜
３０重量％とスチレン系単量体又はスチレン系単量体及
びこれと共重合可能な単量体との混合物７０〜９７重量
％とを塊状もしくは塊状縣濁重合することを特徴とする
ポリスチレン系樹脂中に該強靱化剤が、平均粒子径が
０．３〜０．７μｍの粒子として分散している耐衝撃性
ポリスチレン系樹脂の製造方法が提供される。
３０，０００〜５００，０００、全結合スチレン量が３
０〜８５重量％で、ブロックスチレン量が全結合スチレ
ン量の６０％以上であるスチレン−ブタジエンジブロッ
ク共重合体（Ａ）１０〜９８重量部と、重量平均分子量
が１０００〜１０００，０００、全結合スチレン量が０
〜１５重量％であるスチレン−ブタジエン共重合体及び
／又はポリブタジエン（Ｂ）２〜９０重量部〔（Ａ）と
（Ｂ）の合計は１００重量部〕からなる強靱化剤を３〜
３０重量％とスチレン系単量体又はスチレン系単量体及
びこれと共重合可能な単量体との混合物７０〜９７重量
％とを塊状もしくは塊状縣濁重合することを特徴とする
ポリスチレン系樹脂中に該強靱化剤が、平均粒子径が
０．３〜０．７μｍの粒子として分散している耐衝撃性
ポリスチレン系樹脂の製造方法が提供される。
【０００８】本発明で強靱化剤として使用されるスチレ
ン−ブタジエンジブロック共重合体（Ａ）は、ＧＰＣで
測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（以下
も同じ）が３０，０００〜５００，０００である。３
０，０００未満では耐衝撃性が不充分であり、５００，
０００を超えると該ブロック共重合体は粉末状になり易
く、取扱が面倒となる。好ましくは５０，０００〜３０
０，０００である。
ン−ブタジエンジブロック共重合体（Ａ）は、ＧＰＣで
測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（以下
も同じ）が３０，０００〜５００，０００である。３
０，０００未満では耐衝撃性が不充分であり、５００，
０００を超えると該ブロック共重合体は粉末状になり易
く、取扱が面倒となる。好ましくは５０，０００〜３０
０，０００である。
【０００９】又、全結合スチレン量は３０〜８５重量％
である。３０重量％未満では光沢は改善されず、８５重
量％を超えると耐衝撃性は低下する。又、全結合スチレ
ン量が比較的高い方が併用するスチレン−ブタジエン共
重合体及び／又はポリブタジエンの使用量の選択の自由
度が高くなり、光沢と耐衝撃性も高度にバランスした耐
衝撃性ポリスチレン系樹脂が得られる。好ましくは４５
重量％を超え、７０重量％以下である。ブロックスチレ
ン量は全結合スチレン量の６０％以上であり、６０％未
満では光沢は低下する。好ましくは８０重量％以上であ
る。
である。３０重量％未満では光沢は改善されず、８５重
量％を超えると耐衝撃性は低下する。又、全結合スチレ
ン量が比較的高い方が併用するスチレン−ブタジエン共
重合体及び／又はポリブタジエンの使用量の選択の自由
度が高くなり、光沢と耐衝撃性も高度にバランスした耐
衝撃性ポリスチレン系樹脂が得られる。好ましくは４５
重量％を超え、７０重量％以下である。ブロックスチレ
ン量は全結合スチレン量の６０％以上であり、６０％未
満では光沢は低下する。好ましくは８０重量％以上であ
る。
【００１０】ブロック共重合体はポリスチレンブロック
（Ｓ）−ポリブタジエンブロック（Ｂ）構造を有する完
全ＳＢブロック共重合体及びＳとＢの境界が不明確で、
Ｂからスチレンがテ−パ−状に増加するスチレン−ブタ
ジエン共重合体を経てＳに到るテ−パ−ドＳＢブロック
共重合体のいずれであってもよい。これらのブロック共
重合体の製造方法は、特に限定されず、従来から用いら
れている方法で製造することができる
（Ｓ）−ポリブタジエンブロック（Ｂ）構造を有する完
全ＳＢブロック共重合体及びＳとＢの境界が不明確で、
Ｂからスチレンがテ−パ−状に増加するスチレン−ブタ
ジエン共重合体を経てＳに到るテ−パ−ドＳＢブロック
共重合体のいずれであってもよい。これらのブロック共
重合体の製造方法は、特に限定されず、従来から用いら
れている方法で製造することができる
【００１１】本発明で使用される他の強靱化剤（Ｂ）
は、結合スチレン量が０〜１５重量％のスチレン−ブタ
ジエン共重合体又はポリブタジエンである。結合スチレ
ン量が１５重量％を超えると光沢が低下する。好ましく
は、１０重量％以下である。重量平均分子量は１，００
０〜１，０００，０００の範囲であり、１，０００未満
では耐衝撃性は改善されず、１，０００，０００を超え
ると重合系の粘度が高くなり過ぎ、強靱化剤粒子の粒径
コントロ−ルが困難となる。強靱化剤（Ｂ）の分子量は
強靱化剤（Ａ）との相溶性の点からより低い方が望まし
く、好ましくは２，０００〜５００，０００である。
は、結合スチレン量が０〜１５重量％のスチレン−ブタ
ジエン共重合体又はポリブタジエンである。結合スチレ
ン量が１５重量％を超えると光沢が低下する。好ましく
は、１０重量％以下である。重量平均分子量は１，００
０〜１，０００，０００の範囲であり、１，０００未満
では耐衝撃性は改善されず、１，０００，０００を超え
ると重合系の粘度が高くなり過ぎ、強靱化剤粒子の粒径
コントロ−ルが困難となる。強靱化剤（Ｂ）の分子量は
強靱化剤（Ａ）との相溶性の点からより低い方が望まし
く、好ましくは２，０００〜５００，０００である。
【００１２】強靱化剤（Ｂ）として液状の上記重合体を
使用しても、高分子量の重合体を使用した場合と同等の
光沢と耐衝撃性のバランスのとれた耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂が得られる。液状重合体はスチレン系単量体へ
の溶解性、粘度調整の容易さ等の利点もある。液状の
（Ｂ）を使用する場合の好ましい分子量は２，０００〜
７０，０００、さらに好ましくは２，０００〜５０，０
００の範囲である。
使用しても、高分子量の重合体を使用した場合と同等の
光沢と耐衝撃性のバランスのとれた耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂が得られる。液状重合体はスチレン系単量体へ
の溶解性、粘度調整の容易さ等の利点もある。液状の
（Ｂ）を使用する場合の好ましい分子量は２，０００〜
７０，０００、さらに好ましくは２，０００〜５０，０
００の範囲である。
【００１３】ポリブタジエンは、遷移金属基材触媒を用
いて得られる高シスポリブタジエン、アルカリ金属基材
触媒を用いて得られる低シスポリブタジエン及びアルカ
リ土類金属基材触媒等を用いて得られる高トランスポリ
ブタジエンのいずれもが使用できる。さらに、乳化重合
のポリブタジエンも使用可能である。
いて得られる高シスポリブタジエン、アルカリ金属基材
触媒を用いて得られる低シスポリブタジエン及びアルカ
リ土類金属基材触媒等を用いて得られる高トランスポリ
ブタジエンのいずれもが使用できる。さらに、乳化重合
のポリブタジエンも使用可能である。
【００１４】スチレーン−ブタジエン共重合体（ＳＢ
Ｒ）は、乳化重合及び溶液重合により得られる低シスあ
るいは高トランスＳＢＲが用いられる。ＳＢＲ中のスチ
レンの連鎖分布は特に限定されないが、ランダムに分布
していることが望ましい。
Ｒ）は、乳化重合及び溶液重合により得られる低シスあ
るいは高トランスＳＢＲが用いられる。ＳＢＲ中のスチ
レンの連鎖分布は特に限定されないが、ランダムに分布
していることが望ましい。
【００１５】本発明では以上に説明した２種類の強靱化
剤（Ａ）及び（Ｂ）を併用するが、強靱化剤（Ｂ）のス
チレン溶液粘度によって併用する割合は相違する。通
常、（Ａ）は１０〜９８重量部、（Ｂ）は２〜９０重量
部である〔但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量部
である〕。（Ａ）の量が１０重量部未満では光沢は改善
されず、９８重量部を超えると耐衝撃性は低下する。好
ましい強靱化剤（Ａ）の使用量は４０〜８０重量部であ
る。
剤（Ａ）及び（Ｂ）を併用するが、強靱化剤（Ｂ）のス
チレン溶液粘度によって併用する割合は相違する。通
常、（Ａ）は１０〜９８重量部、（Ｂ）は２〜９０重量
部である〔但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量部
である〕。（Ａ）の量が１０重量部未満では光沢は改善
されず、９８重量部を超えると耐衝撃性は低下する。好
ましい強靱化剤（Ａ）の使用量は４０〜８０重量部であ
る。
【００１６】特に、強靱化剤（Ａ）の全結合スチレン量
が４５重量％を超える場合には、（Ａ）の使用量が２０
〜５０重量部、強靱化剤（Ｂ）の使用量が５０〜８０重
量部の範囲では、得られる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
中の強靱化剤の分散粒子形態はコア／シェル構造（ポリ
スチレン系樹脂のコアが強靱化剤のシェルで覆われた構
造）が大部分を占めるようになり、光沢と耐衝撃性とを
高度にバランスさせることができるので望ましい。
が４５重量％を超える場合には、（Ａ）の使用量が２０
〜５０重量部、強靱化剤（Ｂ）の使用量が５０〜８０重
量部の範囲では、得られる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
中の強靱化剤の分散粒子形態はコア／シェル構造（ポリ
スチレン系樹脂のコアが強靱化剤のシェルで覆われた構
造）が大部分を占めるようになり、光沢と耐衝撃性とを
高度にバランスさせることができるので望ましい。
【００１７】本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、
スチレン系単量体あるいはスチレン系単量体及びこれと
共重合可能な単量体との混合単量体７０〜９７重量％に
上記の強靱化剤（Ａ）及び（Ｂ）３〜３０重量％を溶解
し、得られた溶液をの塊状もしくは塊状−縣濁重合によ
りラジカル重合することによって製造される。
スチレン系単量体あるいはスチレン系単量体及びこれと
共重合可能な単量体との混合単量体７０〜９７重量％に
上記の強靱化剤（Ａ）及び（Ｂ）３〜３０重量％を溶解
し、得られた溶液をの塊状もしくは塊状−縣濁重合によ
りラジカル重合することによって製造される。
【００１８】スチレン系単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン等
のスチレン及びその誘導体が例示される。スチレン系単
量体と共重合可能な単量体としてはアクリロニトリル、
メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル単量体、アクリ
ル酸メチルエステル等のアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸メチルエステル等のメタクリル酸エステル等が例示
される。共重合可能な単量体はスチレン系単量体との混
合単量体中に５０重量％以下の範囲で用いられる。
−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン等
のスチレン及びその誘導体が例示される。スチレン系単
量体と共重合可能な単量体としてはアクリロニトリル、
メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル単量体、アクリ
ル酸メチルエステル等のアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸メチルエステル等のメタクリル酸エステル等が例示
される。共重合可能な単量体はスチレン系単量体との混
合単量体中に５０重量％以下の範囲で用いられる。
【００１９】重合に際しては、強靱化剤のスチレン系単
量体の溶液に、所望により、トルエン、エチルベンゼン
等の希釈剤；酸化防止剤；メルカプタン類、α−メチル
スチレンの二量体等の連鎖移動剤等を加え重合する。無
触媒の場合には通常８０〜２００℃の温度で加熱重合す
る。触媒を用いる場合には、通常２０〜１８０℃の温度
で重合を行う。触媒としては、アセチルパ−オキサイ
ド、ベンゾイルパ−オキサイド、イソブチリルパ−オキ
サイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパ
−オキサイド等のパ−オキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル等のアゾ系化合物が例示される。
量体の溶液に、所望により、トルエン、エチルベンゼン
等の希釈剤；酸化防止剤；メルカプタン類、α−メチル
スチレンの二量体等の連鎖移動剤等を加え重合する。無
触媒の場合には通常８０〜２００℃の温度で加熱重合す
る。触媒を用いる場合には、通常２０〜１８０℃の温度
で重合を行う。触媒としては、アセチルパ−オキサイ
ド、ベンゾイルパ−オキサイド、イソブチリルパ−オキ
サイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパ
−オキサイド等のパ−オキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル等のアゾ系化合物が例示される。
【００２０】本発明においては、塊状重合、塊状−縣濁
重合は特に限定されず、従来から耐衝撃性ポリスチレン
樹脂の製造で実施されている公知のこれらの重合法が用
いられる。
重合は特に限定されず、従来から耐衝撃性ポリスチレン
樹脂の製造で実施されている公知のこれらの重合法が用
いられる。
【００２１】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。以下の例中の部及び％は重量基準である。
する。以下の例中の部及び％は重量基準である。
【００２２】実施例１ 本発明で強靱化剤（Ａ）として使用するブロック共重合
体（Ａ−１〜Ａ−８）を表１に示す。重量平均分子量は
ＧＰＣ（東ソ−社製ＨＬＣ８０２０、カラムＧ４０００
XL、Ｇ５０００XL）で測定した標準ポリスチレン換算の
重量平均分子量である。全結合スチレン量は５００ＭＨ
ｚ−ＮＭＲで測定した。ブロックスチレン量は、田中の
方法〔高分子学会予稿集、第２９巻第９号、２０５５〜
２０５８頁（１９８０年）〕で測定し、全結合スチレン
量に対する割合として示した。
体（Ａ−１〜Ａ−８）を表１に示す。重量平均分子量は
ＧＰＣ（東ソ−社製ＨＬＣ８０２０、カラムＧ４０００
XL、Ｇ５０００XL）で測定した標準ポリスチレン換算の
重量平均分子量である。全結合スチレン量は５００ＭＨ
ｚ−ＮＭＲで測定した。ブロックスチレン量は、田中の
方法〔高分子学会予稿集、第２９巻第９号、２０５５〜
２０５８頁（１９８０年）〕で測定し、全結合スチレン
量に対する割合として示した。
【００２３】ブロック共重合体Ａと併用するポリブタジ
エン（Ｂ−１〜Ｂ−５）及びスチレン−ブタジエン共重
合体（Ｂ−７〜Ｂ−８）をｎ−ブチルリチウム触媒を用
いて製造した。さらに、Ｃo触媒を用いたポリブタジエ
ン（重合体Ｂ−６）を製造した。５００ＭＨｚ-ＮＭＲ
で測定した全スチレン結合量、赤外分光法（ポリブタジ
エンはＭｏｒｒｅｒｏ法、ＳＢＲはＨａｍｐｔｏｎ法）
で求めたミクロ構造及び重量平均分子量を表２に示し
た。
エン（Ｂ−１〜Ｂ−５）及びスチレン−ブタジエン共重
合体（Ｂ−７〜Ｂ−８）をｎ−ブチルリチウム触媒を用
いて製造した。さらに、Ｃo触媒を用いたポリブタジエ
ン（重合体Ｂ−６）を製造した。５００ＭＨｚ-ＮＭＲ
で測定した全スチレン結合量、赤外分光法（ポリブタジ
エンはＭｏｒｒｅｒｏ法、ＳＢＲはＨａｍｐｔｏｎ法）
で求めたミクロ構造及び重量平均分子量を表２に示し
た。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】上記のブロック共重合体Ａと重合体Ｂを用
い耐衝撃性ポリスチレンを製造した。１０ｌのポリエチ
レン製容器に表１のブロック共重合体Ａと表２の重合体
Ｂを表３〜表４記載の割合で合計２７６g、スチレン２
０２４gを入れ、室温で１６時間振とうし、強靱化剤の
スチレン溶液を調整した。
い耐衝撃性ポリスチレンを製造した。１０ｌのポリエチ
レン製容器に表１のブロック共重合体Ａと表２の重合体
Ｂを表３〜表４記載の割合で合計２７６g、スチレン２
０２４gを入れ、室温で１６時間振とうし、強靱化剤の
スチレン溶液を調整した。
【００２７】内容積４ｌのステンレス製反応器に上記ス
チレン溶液を全量移し、１３０℃で２時間半攪拌により
剪断を与えつつ重合を行ない、内容物を冷却し取り出し
た。この内容物１２５０gとポリビニルアルコ−ルの２
％水溶液３７５０gを内容積８ｌのステンレス製反応器
に入れ、７０℃に加温した。次いでベンゾイルパ−オキ
サイド２．５gとジクミルパ−オキサイド１．２６gを添
加し、７０℃で１時間、９０℃で１時間、１１０℃で１
時間、さらに１３０℃で４時間縣濁重合を行った。重合
終了後、室温まで冷却し、得られた耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂を濾過、回収し、水洗し、６０℃で６時間減圧乾
燥した。
チレン溶液を全量移し、１３０℃で２時間半攪拌により
剪断を与えつつ重合を行ない、内容物を冷却し取り出し
た。この内容物１２５０gとポリビニルアルコ−ルの２
％水溶液３７５０gを内容積８ｌのステンレス製反応器
に入れ、７０℃に加温した。次いでベンゾイルパ−オキ
サイド２．５gとジクミルパ−オキサイド１．２６gを添
加し、７０℃で１時間、９０℃で１時間、１１０℃で１
時間、さらに１３０℃で４時間縣濁重合を行った。重合
終了後、室温まで冷却し、得られた耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂を濾過、回収し、水洗し、６０℃で６時間減圧乾
燥した。
【００２８】この樹脂を押出し機にてペレット化し、射
出成型機を用いてアイゾッド衝撃試験用及び光沢測定用
試験片を作成した。これらの試験片を用いて、ＪＩＳ
Ｋ７１１０に従ってアイゾッド衝撃強度および光沢を
を、ＪＩＳ Ｋ７１１３に従って引っ張り特性をそれぞ
れ測定した。又、試験片の一部を超ミクロト−ムを用い
て超薄切片化し、透過型電子顕微鏡で分散粒子を撮影
し、得られた写真から分散強靱化剤の平均粒子径を測定
した。平均粒子径は、１０００個の分散粒子の長径と短
径を測定し、各粒子の両径の算術平均を粒子の直径（Ｄ
i）として下記の式で求めた面積平均粒子径である。式
１中のｎは粒径Ｄiの粒子の個数である。以上の結果を
表３〜表５に示した。
出成型機を用いてアイゾッド衝撃試験用及び光沢測定用
試験片を作成した。これらの試験片を用いて、ＪＩＳ
Ｋ７１１０に従ってアイゾッド衝撃強度および光沢を
を、ＪＩＳ Ｋ７１１３に従って引っ張り特性をそれぞ
れ測定した。又、試験片の一部を超ミクロト−ムを用い
て超薄切片化し、透過型電子顕微鏡で分散粒子を撮影
し、得られた写真から分散強靱化剤の平均粒子径を測定
した。平均粒子径は、１０００個の分散粒子の長径と短
径を測定し、各粒子の両径の算術平均を粒子の直径（Ｄ
i）として下記の式で求めた面積平均粒子径である。式
１中のｎは粒径Ｄiの粒子の個数である。以上の結果を
表３〜表５に示した。
【００２９】
【式１】
【００３０】
【表３】
【００３１】
【表４】
【００３２】
【表５】
【００３３】
【発明の効果】かくして得られる本発明の耐衝撃性ポリ
スチレン系樹脂は、ポリスチレン系樹脂中に強靱化剤が
平均粒子系０．３〜０．７μｍの粒子として分散した光
沢と耐衝撃性が高度にバランスした耐衝撃性樹脂であ
る。また、透明性も優れているので種々の用途に用いる
ことができる。
スチレン系樹脂は、ポリスチレン系樹脂中に強靱化剤が
平均粒子系０．３〜０．７μｍの粒子として分散した光
沢と耐衝撃性が高度にバランスした耐衝撃性樹脂であ
る。また、透明性も優れているので種々の用途に用いる
ことができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 重量平均分子量が３０，０００〜５０
０，０００、全結合スチレン量が３０〜８５重量％、ブ
ロックスチレン量が全結合スチレン量の６０％以上であ
るスチレン−ブタジエンジブロック共重合体（Ａ）１０
〜９８重量部及び重量平均分子量が１，０００〜１，０
００，０００、全結合スチレン量が０〜１５重量％であ
るスチレン−ブタジエン共重合体及び／又はポリブタジ
エン（Ｂ）２〜９０重量部〔（Ａ）と（Ｂ）の合計は１
００重量部〕からなる強靱化剤を耐衝撃性ポリスチレン
系樹脂中に３〜３０重量％含み、該強靱化剤はポリスチ
レン系樹脂中に平均粒子径が０．３〜０．７μｍの粒子
として分散していることを特徴とする耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂。 - 【請求項２】 重量平均分子量が３０，０００〜５０
０，０００、全結合スチレン量が２５〜８５重量％、ブ
ロックスチレン量が全結合スチレン量の６０％以上であ
るスチレン−ブタジエンジブロック共重合体（Ａ）１０
〜９８重量部及び重量平均分子量が１，０００〜１００
０，０００、全結合スチレン量が０〜１５重量％である
スチレン−ブタジエン共重合体及び／又はポリブタジエ
ン（Ｂ）２〜９０重量部〔（Ａ）と（Ｂ）の合計は１０
０重量部〕からなる強靱化剤を３〜３０重量％とスチレ
ン系単量体又はスチレン系単量体及びこれと共重合可能
な単量体との混合物７０〜９７重量％とを塊状もしくは
塊状縣濁重合することを特徴とするポリスチレン系樹脂
中に該強靱化剤が、平均粒子径が０．３〜０．７μｍの
粒子として分散している耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33799491A JPH05148331A (ja) | 1991-11-28 | 1991-11-28 | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33799491A JPH05148331A (ja) | 1991-11-28 | 1991-11-28 | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148331A true JPH05148331A (ja) | 1993-06-15 |
Family
ID=18313946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33799491A Pending JPH05148331A (ja) | 1991-11-28 | 1991-11-28 | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05148331A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0590965A1 (en) * | 1992-09-30 | 1994-04-06 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Impact-resistant styrenic polymer resin composition and process for making same |
| CN109503900A (zh) * | 2017-09-14 | 2019-03-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 增韧剂组合物及其制备方法和苯乙烯类树脂及其制备方法 |
-
1991
- 1991-11-28 JP JP33799491A patent/JPH05148331A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0590965A1 (en) * | 1992-09-30 | 1994-04-06 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Impact-resistant styrenic polymer resin composition and process for making same |
| US5380798A (en) * | 1992-09-30 | 1995-01-10 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Impact-resistant styrenic polymer resin composition and process for making same |
| CN109503900A (zh) * | 2017-09-14 | 2019-03-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 增韧剂组合物及其制备方法和苯乙烯类树脂及其制备方法 |
| CN109503900B (zh) * | 2017-09-14 | 2021-03-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 增韧剂组合物及其制备方法和苯乙烯类树脂及其制备方法 |
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