JPH0514027B2 - - Google Patents
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- JPH0514027B2 JPH0514027B2 JP58061424A JP6142483A JPH0514027B2 JP H0514027 B2 JPH0514027 B2 JP H0514027B2 JP 58061424 A JP58061424 A JP 58061424A JP 6142483 A JP6142483 A JP 6142483A JP H0514027 B2 JPH0514027 B2 JP H0514027B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/08—Iron or steel
- C23G1/088—Iron or steel solutions containing organic acids
Description
本発明は酸化鉄スケールを効果的に溶解除去す
るとともに、チオグリコール酸の分解により生成
される硫化水素による弊害を抑制するための改良
された方法に関する。 蒸気発生プラント等、水または蒸気が通る系統
の腐食防止や熱伝導率向上のために、鉄鋼製機器
類では付着した酸化鉄スケールを溶解除去するこ
とが行なわれている。特に洗浄系内にオーステナ
イト系ステンレス鋼が使用されている機器あるい
は貫通ボイラ等の酸洗浄には従来から各種有機酸
洗浄液が用いられており、硬質緻密な酸化鉄スケ
ールの洗浄方法としては特願昭51−9260号(特公
昭57−32718号)の発明(即ち、くえん酸、グリ
コール酸、グルコン酸、りんご酸および蟻酸の少
なくとも1種とチオグリコール酸からなる混合溶
液を用いて鉄系金属表面に生成した酸化鉄スケー
ルを溶解除去することを特徴とする、酸化鉄スケ
ールの洗浄方法)があるが、次のような欠点のあ
ることを見出した。 (1) 有機酸にチオグリコール酸が併用添加されて
いるため、スケールが硬質緻密であつても効果
的に溶解除去し得るが、チオグリコール酸の一
部分解により生成される硫化水素により、洗浄
系統に使用されている低合金鋼(例えば
STBA−23,STBA−24等)中のモリブデン
と反応して不溶性の硫化モリブデンを被洗浄面
に生成付着する。 (2) 硫化モリブデンの生成付着量は洗浄温度およ
びチオグリコール酸の濃度を高める程増大し、
また酸化鉄スケールの溶解力も洗浄温度および
チオグリコール酸の濃度を高める程増大するの
で、酸化鉄スケールを効果的に溶解除去する発
明の主旨から相矛盾している。 (3) このように洗浄系統の低合金鋼面に硫化物が
生成付着すると、蒸気発生機器であるボイラ等
においては運転中、硫化物が分解して硫化水素
を発生し、オーステナイト系ステンレス鋼の粒
界腐食割れの要因となるため実用上問題であつ
た。 そこで、硬質緻密な酸化鉄スケールの溶解力が
すぐれており、しかも有害な硫化物の生成付着を
抑制する洗浄剤を提供する必要性から、本発明者
等は研究を重ねた結果、次のようにすぐれた改良
洗浄剤を見出し本発明に到達したものである。 即ち、くえん酸、グリコール酸、グルコン酸、
りんご酸および蟻酸の少なくとも1種以上とチオ
グリコール酸からなる混合酸液に更にヒドラジ
ン、L−アスコルビン酸、エリソルビン酸の少な
くとも1種以上と酸腐食抑制剤を併用添加するこ
とにより、ヒドラジン、L−アスコルビン酸、エ
リソルビン酸等の還元剤を併用添加しない従来の
酸液と比べ酸化鉄スケールの溶解除去力は若干増
す程度であるが、モリブデンを含有する低合金鋼
面に対して有害な硫化物を生成する現象は完全に
抑制されることを見出した。即ち、本発明はくえ
ん酸、グリコール酸、グルコン酸、りんご酸およ
び蟻酸の少なくとも1種以上とチオグリコール酸
からなる混合酸液に更にヒドラジン、L−アスコ
ルビン酸、エリソルビン酸の少なくとも1種以上
と酸腐食抑制剤を併用添加した混合溶液を用いて
鉄系金属表面に生成した酸化鉄スケールを効果的
に問題なく溶解除去することを特徴とする、酸化
鉄スケールの洗浄方法に関するものである。 そしてこの本発明混合溶液による酸化鉄スケー
ルの溶解力は酸液中、特にチオグリコール酸濃度
により左右されるので、チオグリコール酸の使用
濃度は洗浄対象物に付着した酸化鉄スケール量に
応じて決定されるが、効果的な洗浄を達成するた
めには0.2〜2%好ましくは0.5〜2%の濃度が必
要である。チオグリコール酸以外の有機酸濃度も
酸化鉄スケールの付着量および性状、並びに経済
性とによつて決定され、通常のボイラ洗浄では2
〜3%の濃度で十分である。また混合溶液中のヒ
ドラジン、L−アスコルビン酸、エリソルビン酸
等の還元剤添加濃度は有機酸中のチオグリコール
酸濃度に応じて調整する必要があり、チオグリコ
ール酸0.5〜2%の濃度範囲に対し還元剤の濃度
は0.1〜0.3%で十分である。 一方、酸腐食抑制剤としては、それが洗浄面に
吸着作用を発揮して鋼材の腐食抑制効果を奏する
ものならば、公知の酸腐食抑制剤が適宜選択して
使用し得る。例えば、イビツト#30−A(住友化
学工業株式会社製;有機アミン系インヒビター;
商品名)、ヒビロンK−3(杉村化学工業株式会社
製;有機アミン系インヒビター;商品名)、イビ
ツト#30−B150(住友化学工業株式会社製;有機
アミン系インヒビター;商品名)及びヒビロンNo.
150(杉村化学工業株式会社製;有機アミン系イン
ヒビター;商品名)等があげられる。このうち洗
浄温度を90℃以上で行なう場合は、前記例示酸腐
食抑制剤のうち、後二者が特に望ましい。その使
用濃度は従来同様0.5%で十分である。 酸化鉄スケールを溶解除去するときの除去効果
は酸液の洗浄温度を高める程増大するので、通常
は80℃以上好ましくは酸液の沸点まで高めるのが
有効である。もし必要ならば沸点以上の温度を加
圧下で使用することもできる。 本発明による洗浄は貯槽タンク内で調製した酸
混合液を酸化鉄スケールの付着した被処理機器
類、たとえばボイラに注入し、常圧または加圧下
において加熱し酸化鉄スケールを溶解除去する。
本発明において使用する酸混合溶液によるスケー
ルの溶解並びにチオグリコール酸の分解抑制によ
る硫化物の生成付着防止機構は必らずしも明確で
はないが、初めのスケール溶解はチオグリコール
酸の鉄スケールに対する強いキレート化作用と遊
離カルボキシル基による酸の作用とが相剰効果的
に働き、酸化鉄スケールの溶解力を高めているた
めと推測される。一方、チオグリコール酸の分解
抑制による硫化物の生成付着防止は、酸化鉄スケ
ールからの溶出酸化性第二鉄イオン(Fe3+)が
ヒドラジン、L−アスコルビン酸、エリソルビン
酸等の還元剤の働きによつて無害な第一鉄イオン
(Fe2+)に還元されるためチオグリコール酸の酸
化による分解が抑制され、ひいては硫化物の生成
を防止していると推測される。 本発明方法により次のような効果が奏せられ
る。 (1) 硬質緻密な酸化鉄スケールに対しても効果的
に洗浄ができるばかりでなく、チオグリコール
酸の分解抑制による硫化物の生成防止が可能と
なつた。 (2) それによりモリブデンを含有する低合金鋼材
等を有する機器類の洗浄にも実用上問題がなく
なつた。 (3) 本発明方法における洗浄液は全てが有機物で
あるため、洗浄後の廃液は焼却処理が可能であ
り、湿式処理方法に比べ処理費用が大巾に低減
できる。 本発明方法は火力プラントの蒸気発生装置およ
び化学プラントにおける熱交換器等の化学的表面
処理に好適である。 (実施例) 第1表に示した酸液200mlに酸腐食抑制剤ヒビ
ロンNo.150(杉村化学工業株式会社製)を0.5%加
えてテフロン内張りの鉄製容器にとり、これに内
面積70cm2の実缶チユーブ(内面に硬質緻密なマグ
ネタイトスケールが付着したSTBA−24材でチ
ユーブ外面スケールは切削により完全に除去した
もの)を入れ恒温乾燥器中で6時間加温した後、
実缶チユーブを取り出して内面の鉄スケール(マ
グネタイト)の除去状況およびチユーブ面の硫化
物生成有無をX線マイクロアナライザーで調べ
た。また、チオグリコール酸無添加の有機酸液及
び特願昭51−9260号(特公昭57−32718号)の発
明による従来酸液についても同様の試験を行なつ
て比較した。その結果を第1表に示す。 第1表から判るように例1〜9は有機酸及びチ
オグリコール酸をそれぞれ一定濃度にした酸液に
還元剤であるL−アスコルビン酸、エリソルビン
酸及びエリソルビン酸とヒドラジンの二種をそれ
ぞれ添加した場合であるが、何れの還元剤もチユ
ーブ面の硫化物生成を完全に抑制できる。例10〜
12はくえん酸とチオグリコール酸の総濃度が4%
となる酸液に還元剤を0.3%添加した場合である
が、チオグリコール酸濃度が0.2%になるとチユ
ーブ内面の鉄スケールが若干残存するので、チオ
グリコール酸濃度は0.5%程度が適当である。ま
た、例13〜16はくえん酸にチオグリコール酸を
0.5%添加した酸液に還元剤の添加濃度を変えた
場合であるが、還元剤濃度が0.05%になるとチユ
ーブ面に硫化物がうすく生成付着するので還元剤
濃度は0.1%以上が適当である。
るとともに、チオグリコール酸の分解により生成
される硫化水素による弊害を抑制するための改良
された方法に関する。 蒸気発生プラント等、水または蒸気が通る系統
の腐食防止や熱伝導率向上のために、鉄鋼製機器
類では付着した酸化鉄スケールを溶解除去するこ
とが行なわれている。特に洗浄系内にオーステナ
イト系ステンレス鋼が使用されている機器あるい
は貫通ボイラ等の酸洗浄には従来から各種有機酸
洗浄液が用いられており、硬質緻密な酸化鉄スケ
ールの洗浄方法としては特願昭51−9260号(特公
昭57−32718号)の発明(即ち、くえん酸、グリ
コール酸、グルコン酸、りんご酸および蟻酸の少
なくとも1種とチオグリコール酸からなる混合溶
液を用いて鉄系金属表面に生成した酸化鉄スケー
ルを溶解除去することを特徴とする、酸化鉄スケ
ールの洗浄方法)があるが、次のような欠点のあ
ることを見出した。 (1) 有機酸にチオグリコール酸が併用添加されて
いるため、スケールが硬質緻密であつても効果
的に溶解除去し得るが、チオグリコール酸の一
部分解により生成される硫化水素により、洗浄
系統に使用されている低合金鋼(例えば
STBA−23,STBA−24等)中のモリブデン
と反応して不溶性の硫化モリブデンを被洗浄面
に生成付着する。 (2) 硫化モリブデンの生成付着量は洗浄温度およ
びチオグリコール酸の濃度を高める程増大し、
また酸化鉄スケールの溶解力も洗浄温度および
チオグリコール酸の濃度を高める程増大するの
で、酸化鉄スケールを効果的に溶解除去する発
明の主旨から相矛盾している。 (3) このように洗浄系統の低合金鋼面に硫化物が
生成付着すると、蒸気発生機器であるボイラ等
においては運転中、硫化物が分解して硫化水素
を発生し、オーステナイト系ステンレス鋼の粒
界腐食割れの要因となるため実用上問題であつ
た。 そこで、硬質緻密な酸化鉄スケールの溶解力が
すぐれており、しかも有害な硫化物の生成付着を
抑制する洗浄剤を提供する必要性から、本発明者
等は研究を重ねた結果、次のようにすぐれた改良
洗浄剤を見出し本発明に到達したものである。 即ち、くえん酸、グリコール酸、グルコン酸、
りんご酸および蟻酸の少なくとも1種以上とチオ
グリコール酸からなる混合酸液に更にヒドラジ
ン、L−アスコルビン酸、エリソルビン酸の少な
くとも1種以上と酸腐食抑制剤を併用添加するこ
とにより、ヒドラジン、L−アスコルビン酸、エ
リソルビン酸等の還元剤を併用添加しない従来の
酸液と比べ酸化鉄スケールの溶解除去力は若干増
す程度であるが、モリブデンを含有する低合金鋼
面に対して有害な硫化物を生成する現象は完全に
抑制されることを見出した。即ち、本発明はくえ
ん酸、グリコール酸、グルコン酸、りんご酸およ
び蟻酸の少なくとも1種以上とチオグリコール酸
からなる混合酸液に更にヒドラジン、L−アスコ
ルビン酸、エリソルビン酸の少なくとも1種以上
と酸腐食抑制剤を併用添加した混合溶液を用いて
鉄系金属表面に生成した酸化鉄スケールを効果的
に問題なく溶解除去することを特徴とする、酸化
鉄スケールの洗浄方法に関するものである。 そしてこの本発明混合溶液による酸化鉄スケー
ルの溶解力は酸液中、特にチオグリコール酸濃度
により左右されるので、チオグリコール酸の使用
濃度は洗浄対象物に付着した酸化鉄スケール量に
応じて決定されるが、効果的な洗浄を達成するた
めには0.2〜2%好ましくは0.5〜2%の濃度が必
要である。チオグリコール酸以外の有機酸濃度も
酸化鉄スケールの付着量および性状、並びに経済
性とによつて決定され、通常のボイラ洗浄では2
〜3%の濃度で十分である。また混合溶液中のヒ
ドラジン、L−アスコルビン酸、エリソルビン酸
等の還元剤添加濃度は有機酸中のチオグリコール
酸濃度に応じて調整する必要があり、チオグリコ
ール酸0.5〜2%の濃度範囲に対し還元剤の濃度
は0.1〜0.3%で十分である。 一方、酸腐食抑制剤としては、それが洗浄面に
吸着作用を発揮して鋼材の腐食抑制効果を奏する
ものならば、公知の酸腐食抑制剤が適宜選択して
使用し得る。例えば、イビツト#30−A(住友化
学工業株式会社製;有機アミン系インヒビター;
商品名)、ヒビロンK−3(杉村化学工業株式会社
製;有機アミン系インヒビター;商品名)、イビ
ツト#30−B150(住友化学工業株式会社製;有機
アミン系インヒビター;商品名)及びヒビロンNo.
150(杉村化学工業株式会社製;有機アミン系イン
ヒビター;商品名)等があげられる。このうち洗
浄温度を90℃以上で行なう場合は、前記例示酸腐
食抑制剤のうち、後二者が特に望ましい。その使
用濃度は従来同様0.5%で十分である。 酸化鉄スケールを溶解除去するときの除去効果
は酸液の洗浄温度を高める程増大するので、通常
は80℃以上好ましくは酸液の沸点まで高めるのが
有効である。もし必要ならば沸点以上の温度を加
圧下で使用することもできる。 本発明による洗浄は貯槽タンク内で調製した酸
混合液を酸化鉄スケールの付着した被処理機器
類、たとえばボイラに注入し、常圧または加圧下
において加熱し酸化鉄スケールを溶解除去する。
本発明において使用する酸混合溶液によるスケー
ルの溶解並びにチオグリコール酸の分解抑制によ
る硫化物の生成付着防止機構は必らずしも明確で
はないが、初めのスケール溶解はチオグリコール
酸の鉄スケールに対する強いキレート化作用と遊
離カルボキシル基による酸の作用とが相剰効果的
に働き、酸化鉄スケールの溶解力を高めているた
めと推測される。一方、チオグリコール酸の分解
抑制による硫化物の生成付着防止は、酸化鉄スケ
ールからの溶出酸化性第二鉄イオン(Fe3+)が
ヒドラジン、L−アスコルビン酸、エリソルビン
酸等の還元剤の働きによつて無害な第一鉄イオン
(Fe2+)に還元されるためチオグリコール酸の酸
化による分解が抑制され、ひいては硫化物の生成
を防止していると推測される。 本発明方法により次のような効果が奏せられ
る。 (1) 硬質緻密な酸化鉄スケールに対しても効果的
に洗浄ができるばかりでなく、チオグリコール
酸の分解抑制による硫化物の生成防止が可能と
なつた。 (2) それによりモリブデンを含有する低合金鋼材
等を有する機器類の洗浄にも実用上問題がなく
なつた。 (3) 本発明方法における洗浄液は全てが有機物で
あるため、洗浄後の廃液は焼却処理が可能であ
り、湿式処理方法に比べ処理費用が大巾に低減
できる。 本発明方法は火力プラントの蒸気発生装置およ
び化学プラントにおける熱交換器等の化学的表面
処理に好適である。 (実施例) 第1表に示した酸液200mlに酸腐食抑制剤ヒビ
ロンNo.150(杉村化学工業株式会社製)を0.5%加
えてテフロン内張りの鉄製容器にとり、これに内
面積70cm2の実缶チユーブ(内面に硬質緻密なマグ
ネタイトスケールが付着したSTBA−24材でチ
ユーブ外面スケールは切削により完全に除去した
もの)を入れ恒温乾燥器中で6時間加温した後、
実缶チユーブを取り出して内面の鉄スケール(マ
グネタイト)の除去状況およびチユーブ面の硫化
物生成有無をX線マイクロアナライザーで調べ
た。また、チオグリコール酸無添加の有機酸液及
び特願昭51−9260号(特公昭57−32718号)の発
明による従来酸液についても同様の試験を行なつ
て比較した。その結果を第1表に示す。 第1表から判るように例1〜9は有機酸及びチ
オグリコール酸をそれぞれ一定濃度にした酸液に
還元剤であるL−アスコルビン酸、エリソルビン
酸及びエリソルビン酸とヒドラジンの二種をそれ
ぞれ添加した場合であるが、何れの還元剤もチユ
ーブ面の硫化物生成を完全に抑制できる。例10〜
12はくえん酸とチオグリコール酸の総濃度が4%
となる酸液に還元剤を0.3%添加した場合である
が、チオグリコール酸濃度が0.2%になるとチユ
ーブ内面の鉄スケールが若干残存するので、チオ
グリコール酸濃度は0.5%程度が適当である。ま
た、例13〜16はくえん酸にチオグリコール酸を
0.5%添加した酸液に還元剤の添加濃度を変えた
場合であるが、還元剤濃度が0.05%になるとチユ
ーブ面に硫化物がうすく生成付着するので還元剤
濃度は0.1%以上が適当である。
【表】
Claims (1)
- 1 くえん酸、グリコール酸、グルコン酸、りん
ご酸および蟻酸の少なくとも1種以上とチオグリ
コール酸からなる混合酸液に更にヒドラジン、L
−アスコルビン酸、エリソルビン酸の少なくとも
1種以上と酸腐食抑制剤を併用添加した混合溶液
を用いて鉄系金属表面に生成した酸化鉄スケール
を溶解除去することを特徴とする、酸化鉄スケー
ルの洗浄方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6142483A JPS59185786A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 酸化鉄スケ−ルの洗浄方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6142483A JPS59185786A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 酸化鉄スケ−ルの洗浄方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59185786A JPS59185786A (ja) | 1984-10-22 |
JPH0514027B2 true JPH0514027B2 (ja) | 1993-02-24 |
Family
ID=13170682
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6142483A Granted JPS59185786A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 酸化鉄スケ−ルの洗浄方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59185786A (ja) |
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FR2691282B1 (fr) * | 1992-05-12 | 1994-10-21 | Framatome Sa | Procédé d'élimination de dépôts de corrosion dans la partie secondaire d'un générateur de vapeur d'un réacteur nucléaire. |
KR100808373B1 (ko) | 2007-08-30 | 2008-02-27 | (주)켐씨텍 | 옥내급수관 세척용 세정제 조성물 |
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS4829633A (ja) * | 1971-08-21 | 1973-04-19 | ||
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JPS5344138A (en) * | 1976-10-05 | 1978-04-20 | Canon Inc | Electronic calculator |
JPS5732718A (en) * | 1980-08-07 | 1982-02-22 | Toa Seiki Kk | Wet type stack gas desulfurizing device |
JPS5753873A (en) * | 1981-01-13 | 1982-03-31 | Pioneer Electronic Corp | Bookshelf type record player |
-
1983
- 1983-04-07 JP JP6142483A patent/JPS59185786A/ja active Granted
Patent Citations (5)
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS59185786A (ja) | 1984-10-22 |
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