JPH0119473B2 - - Google Patents
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- JPH0119473B2 JPH0119473B2 JP61091855A JP9185586A JPH0119473B2 JP H0119473 B2 JPH0119473 B2 JP H0119473B2 JP 61091855 A JP61091855 A JP 61091855A JP 9185586 A JP9185586 A JP 9185586A JP H0119473 B2 JPH0119473 B2 JP H0119473B2
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Description
〔産業上の利用分野〕
この発明は金属表面等の化学洗浄剤、特に原子
力機器の除染に適した化学洗浄剤に関するもので
ある。 〔従来の技術〕 原子炉一次冷却水系の機器、配管等の金属材料
表面にはマグネタイト（Fe3O4）、ヘタマイト
（αFe2O3）、ニツケルフエライト（NiFe2O4）な
どに代表される金属酸化物（クラツド）が付着す
る。これらの結晶格子中に、 60Co、 58Co、
54Mnなどの放射性核種が取り込まれて蓄積し、
原子力発電所従事者の被ばく量増大の原因となつ
ている。 そのため最近では、この放射性クラツドを取り
除くいわゆる除染が重要視され、特に化学洗浄剤
を用いてクラツドを溶解除去する化学除染技術の
研究が盛んに行われている。化学除染技術の最大
のポイントは、上記のような放射性クラツドをい
かに効率よく溶解除去するかにあり、しかもその
際母材金属に腐食損傷を与えないことが重要であ
る。 このようなクラツド成分を除去する従来の除染
技術として、シユウ酸とクエン酸アンモニウムを
含む化学洗浄剤を用いるCitrox法（特公昭45−
37360号）、およびシユウ酸とヒドラジンを含む化
学洗浄剤を用いるシユウ酸ヒドラジン法（特開昭
57−9885号）がある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、上記のような従来の化学洗浄剤
は、いずれも洗浄力が十分でなく、Citrox法の場
合ステンレス鋼（特に鋭敏化材や鋳物）に対して
腐食性が強いため、使用温度を低く、かつ時間を
短くコントロールする必要があり、そのためにク
ラツドの溶解力が低下してしまうという問題点が
ある。またシユウ酸ヒドラジン法の場合は、薬剤
の水に対する溶解度が低いため、現場作業性が悪
いという問題点がある。 〔問題点を解決するための手段〕 この発明は上記問題点を解決するためのもの
で、従来のものよりも高い洗浄力を有していて放
射性クラツドの除染も可能であり、かつ金属材料
に対する腐食性が小さく、現場作業性も良好で、
原子力機器の除染に好適な化学洗浄剤を提供する
ことを目的としている。 この発明は、マロン酸、シユウ酸およびヒドラ
ジンを有効成分として含有する組成物からなる化
学洗浄剤である。 マロン酸およびシユウ酸は通常は酸の形で使用
されるが、場合によつては一部にアンモニウム
塩、ナトリウム塩等の塩が含まれていてもよい。
またヒドラジンは通常は水加ヒドラジンの形で使
用されるが、場合によつては硫酸ヒドラジン、塩
酸ヒドラジン等の塩を用いてもよい。 マロン酸とシユウ酸の配合比は重量比で（９：
１）〜（１：９）、好ましくは（７：３）〜
（３：７）程度である。化学洗浄剤として使用す
るときの組成物中のこれらの酸の濃度はマロン酸
とシユウ酸の合計濃度で１〜10重量％、好ましく
は３〜７重量％程度である。 ヒドラジンの添加量は500〜5000mg／、好ま
しくは1000〜2500mg／程度である。5000mg／
を越えると次第にシユウ酸ヒドラジンの溶解性が
低下して好ましくない。 マロン酸、シユウ酸およびヒドラジンは予め配
合したものを洗浄する系に添加して洗浄を行つて
もよいが、別々に添加して配合し、組成物として
使用してもよい。組成物の使用時のPHは2.5〜６、
好ましくは３〜4.5であり、使用濃度のマロン酸
およびシユウ酸の水溶液に水加ヒドラジンを添加
し、さらに水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウ
ム等のPH調整剤を添加して所定PHに調整して使用
するのが望ましい。 従来のシユウ酸ヒドラジン法では、所定PHにな
るまでシユウ酸にヒドラジンを添加していたた
め、ヒドラジンの添加量が5000mg／を越えてし
まい、これによりシユウ酸ヒドラジンの溶解性が
低下したが、ヒドラジンの添加量を5000mg／以
下とし、溶液のPHは他のPH調整剤で調整すると、
溶解性の低下は防止できる。 上記の化学洗浄剤は原子力発電プラント等の原
子力機器その他の被洗浄物に注入し、その汚染さ
れた金属表面と接触させることにより、金属表面
の付着物を洗浄除去する。洗浄温度は常温ないし
各成分の分解温度の範囲の任意の温度で洗浄する
ことができ、特に80〜100℃の高温で洗浄を行う
と、洗浄力は高く、また金属材料に対する腐食性
は小さい。 本発明の化学洗浄剤は、酸としてマロン酸およ
びシユウ酸を使用し、これらとヒドラジンとを組
合せ使用することにより、マロン酸またはシユウ
酸のいずれか一方とヒドラジンを組合せ使用する
場合よりも、酸化物の溶解性が相乗的に増大する
とともに、腐食性が低減し、高温で効率的かつ安
全に洗浄を行うことができる。また水溶性を高く
できるため、現場で容易に溶解して洗浄液を調製
することができ、さらに毒性、環境汚染性などが
小さいため、現場作業性は優れている。 本発明の化学洗浄剤は、上記各成分のほかに、
他の洗浄酸、助剤、腐食抑制剤等の他の成分を含
んでいてもよい。また本発明の化学洗浄剤は原子
力機器の除染に適しているが、他の機器の洗浄に
も使用できる。 〔発明の効果〕 本発明によれば、マロン酸、シユウ酸およびヒ
ドラジンを有効成分としたので、高い洗浄力を有
していて放射性クラツドの除染も可能であり、か
つ金属材料に対する腐食性が小さく、現場作業性
に優れているなどの効果がある。 〔実施例〕 以下、本発明の実施例について説明する。 実施例 １ 模擬クラツド（αFe2O3）を対象に、本発明の
方法による溶解性を確認した。まず３重量％のマ
ロン酸、２重量％のシユウ酸および2000mg／の
ヒドラジンを含み、水酸化アンモニウムでPH３に
調整した溶液500mlをビーカにとり、これに
αFe2O3の粉末５ｇを添加した。90℃恒温浴槽中
に浸漬し、スターラで撹拌しながら24時間溶解試
験を行つた。結果を表１に示す。 比較のために２重量％のシユウ酸および2000
mg／のヒドラジンを含み、水酸化アンモニウム
でPH３に調整した溶液（比較例１）、３重量％の
マロン酸および2000mg／のヒドラジンを含み、
水酸化アンモニウムでPH３に調整した溶液（比較
例２）、２重量％のシユウ酸、３重量％のギ酸お
よび2000mg／のヒドラジンを含み、水酸化アン
モニウムでPH３に調整した溶液（比較例３）、比
較例３のギ酸の代りにリンゴ酸を用いた場合（比
較例４）、ならびに比較例３のギ酸の代りに酒石
酸を用いた場合（比較例５）について同様の試験
を行つた結果を表１に併記する。 表１の結果から明らかなように、マロン酸とシ
ユウ酸を併用することにより相乗効果が得られる
ことがわかる。
力機器の除染に適した化学洗浄剤に関するもので
ある。 〔従来の技術〕 原子炉一次冷却水系の機器、配管等の金属材料
表面にはマグネタイト（Fe3O4）、ヘタマイト
（αFe2O3）、ニツケルフエライト（NiFe2O4）な
どに代表される金属酸化物（クラツド）が付着す
る。これらの結晶格子中に、 60Co、 58Co、
54Mnなどの放射性核種が取り込まれて蓄積し、
原子力発電所従事者の被ばく量増大の原因となつ
ている。 そのため最近では、この放射性クラツドを取り
除くいわゆる除染が重要視され、特に化学洗浄剤
を用いてクラツドを溶解除去する化学除染技術の
研究が盛んに行われている。化学除染技術の最大
のポイントは、上記のような放射性クラツドをい
かに効率よく溶解除去するかにあり、しかもその
際母材金属に腐食損傷を与えないことが重要であ
る。 このようなクラツド成分を除去する従来の除染
技術として、シユウ酸とクエン酸アンモニウムを
含む化学洗浄剤を用いるCitrox法（特公昭45−
37360号）、およびシユウ酸とヒドラジンを含む化
学洗浄剤を用いるシユウ酸ヒドラジン法（特開昭
57−9885号）がある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、上記のような従来の化学洗浄剤
は、いずれも洗浄力が十分でなく、Citrox法の場
合ステンレス鋼（特に鋭敏化材や鋳物）に対して
腐食性が強いため、使用温度を低く、かつ時間を
短くコントロールする必要があり、そのためにク
ラツドの溶解力が低下してしまうという問題点が
ある。またシユウ酸ヒドラジン法の場合は、薬剤
の水に対する溶解度が低いため、現場作業性が悪
いという問題点がある。 〔問題点を解決するための手段〕 この発明は上記問題点を解決するためのもの
で、従来のものよりも高い洗浄力を有していて放
射性クラツドの除染も可能であり、かつ金属材料
に対する腐食性が小さく、現場作業性も良好で、
原子力機器の除染に好適な化学洗浄剤を提供する
ことを目的としている。 この発明は、マロン酸、シユウ酸およびヒドラ
ジンを有効成分として含有する組成物からなる化
学洗浄剤である。 マロン酸およびシユウ酸は通常は酸の形で使用
されるが、場合によつては一部にアンモニウム
塩、ナトリウム塩等の塩が含まれていてもよい。
またヒドラジンは通常は水加ヒドラジンの形で使
用されるが、場合によつては硫酸ヒドラジン、塩
酸ヒドラジン等の塩を用いてもよい。 マロン酸とシユウ酸の配合比は重量比で（９：
１）〜（１：９）、好ましくは（７：３）〜
（３：７）程度である。化学洗浄剤として使用す
るときの組成物中のこれらの酸の濃度はマロン酸
とシユウ酸の合計濃度で１〜10重量％、好ましく
は３〜７重量％程度である。 ヒドラジンの添加量は500〜5000mg／、好ま
しくは1000〜2500mg／程度である。5000mg／
を越えると次第にシユウ酸ヒドラジンの溶解性が
低下して好ましくない。 マロン酸、シユウ酸およびヒドラジンは予め配
合したものを洗浄する系に添加して洗浄を行つて
もよいが、別々に添加して配合し、組成物として
使用してもよい。組成物の使用時のPHは2.5〜６、
好ましくは３〜4.5であり、使用濃度のマロン酸
およびシユウ酸の水溶液に水加ヒドラジンを添加
し、さらに水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウ
ム等のPH調整剤を添加して所定PHに調整して使用
するのが望ましい。 従来のシユウ酸ヒドラジン法では、所定PHにな
るまでシユウ酸にヒドラジンを添加していたた
め、ヒドラジンの添加量が5000mg／を越えてし
まい、これによりシユウ酸ヒドラジンの溶解性が
低下したが、ヒドラジンの添加量を5000mg／以
下とし、溶液のPHは他のPH調整剤で調整すると、
溶解性の低下は防止できる。 上記の化学洗浄剤は原子力発電プラント等の原
子力機器その他の被洗浄物に注入し、その汚染さ
れた金属表面と接触させることにより、金属表面
の付着物を洗浄除去する。洗浄温度は常温ないし
各成分の分解温度の範囲の任意の温度で洗浄する
ことができ、特に80〜100℃の高温で洗浄を行う
と、洗浄力は高く、また金属材料に対する腐食性
は小さい。 本発明の化学洗浄剤は、酸としてマロン酸およ
びシユウ酸を使用し、これらとヒドラジンとを組
合せ使用することにより、マロン酸またはシユウ
酸のいずれか一方とヒドラジンを組合せ使用する
場合よりも、酸化物の溶解性が相乗的に増大する
とともに、腐食性が低減し、高温で効率的かつ安
全に洗浄を行うことができる。また水溶性を高く
できるため、現場で容易に溶解して洗浄液を調製
することができ、さらに毒性、環境汚染性などが
小さいため、現場作業性は優れている。 本発明の化学洗浄剤は、上記各成分のほかに、
他の洗浄酸、助剤、腐食抑制剤等の他の成分を含
んでいてもよい。また本発明の化学洗浄剤は原子
力機器の除染に適しているが、他の機器の洗浄に
も使用できる。 〔発明の効果〕 本発明によれば、マロン酸、シユウ酸およびヒ
ドラジンを有効成分としたので、高い洗浄力を有
していて放射性クラツドの除染も可能であり、か
つ金属材料に対する腐食性が小さく、現場作業性
に優れているなどの効果がある。 〔実施例〕 以下、本発明の実施例について説明する。 実施例 １ 模擬クラツド（αFe2O3）を対象に、本発明の
方法による溶解性を確認した。まず３重量％のマ
ロン酸、２重量％のシユウ酸および2000mg／の
ヒドラジンを含み、水酸化アンモニウムでPH３に
調整した溶液500mlをビーカにとり、これに
αFe2O3の粉末５ｇを添加した。90℃恒温浴槽中
に浸漬し、スターラで撹拌しながら24時間溶解試
験を行つた。結果を表１に示す。 比較のために２重量％のシユウ酸および2000
mg／のヒドラジンを含み、水酸化アンモニウム
でPH３に調整した溶液（比較例１）、３重量％の
マロン酸および2000mg／のヒドラジンを含み、
水酸化アンモニウムでPH３に調整した溶液（比較
例２）、２重量％のシユウ酸、３重量％のギ酸お
よび2000mg／のヒドラジンを含み、水酸化アン
モニウムでPH３に調整した溶液（比較例３）、比
較例３のギ酸の代りにリンゴ酸を用いた場合（比
較例４）、ならびに比較例３のギ酸の代りに酒石
酸を用いた場合（比較例５）について同様の試験
を行つた結果を表１に併記する。 表１の結果から明らかなように、マロン酸とシ
ユウ酸を併用することにより相乗効果が得られる
ことがわかる。
【表】
実施例 ２
実施例１と同じ組成の溶液500mlにαFe2O3の粉
末１ｇを添加して同様の溶解試験を90℃で４時間
行つた結果を図面のグラフに示す。 比較のためにシユウ酸とクエン酸アンモニウム
（２：３）の５重量％溶液を用いたCitrox法（比
較例６）により同様の試験を行つた結果を図面の
グラフに併記する。 図面のグラフから明らかなように、実施例のも
のは比較例のものよりもはるかに高い洗浄速度を
有することがわかる。 実施例 ３ 原子炉一次冷却水系機器の主要構成材である表
２のステンレス鋼に対する腐食性を調べた。実施
例１と同様の方法で調製したPH３のマロン酸、シ
ユウ酸およびヒドラジンを含む溶液に、各種材質
の試験片を浸漬し、90℃、24hrにおける腐食減量
を測定した結果を表２に示す。表２中、鋭敏化
SUS304は600〜650℃に加熱して鋭敏化したもの
である。
末１ｇを添加して同様の溶解試験を90℃で４時間
行つた結果を図面のグラフに示す。 比較のためにシユウ酸とクエン酸アンモニウム
（２：３）の５重量％溶液を用いたCitrox法（比
較例６）により同様の試験を行つた結果を図面の
グラフに併記する。 図面のグラフから明らかなように、実施例のも
のは比較例のものよりもはるかに高い洗浄速度を
有することがわかる。 実施例 ３ 原子炉一次冷却水系機器の主要構成材である表
２のステンレス鋼に対する腐食性を調べた。実施
例１と同様の方法で調製したPH３のマロン酸、シ
ユウ酸およびヒドラジンを含む溶液に、各種材質
の試験片を浸漬し、90℃、24hrにおける腐食減量
を測定した結果を表２に示す。表２中、鋭敏化
SUS304は600〜650℃に加熱して鋭敏化したもの
である。
【表】
以上の結果より、本発明の薬剤のステンレス鋼
に対する腐食減量が極めて低いことがわかる。
に対する腐食減量が極めて低いことがわかる。
図面は実施例２の結果を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ マロン酸、シユウ酸およびヒドラジンを有効
成分として含有する組成物からなる化学洗浄剤。 ２ マロン酸とシユウ酸の配合比が重量比で
（９：１）〜（１：９）である特許請求の範囲第
１項記載の化学洗浄剤。 ３ マロン酸およびシユウ酸の濃度が１〜10重量
％である特許請求の範囲第１項または第２項記載
の化学洗浄剤。 ４ ヒドラジンの添加量が500〜5000mg／であ
る特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれか
に記載の化学洗浄剤。 ５ 組成物のPHが2.5〜６である特許請求の範囲
第１項ないし第４項のいずれかに記載の化学洗浄
剤。 ６ 組成物が原子力機器の除染用のものである特
許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれかに記
載の化学洗浄剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9185586A JPS62250189A (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | 化学洗浄剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9185586A JPS62250189A (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | 化学洗浄剤 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPS62250189A JPS62250189A (ja) | 1987-10-31 |
| JPH0119473B2 true JPH0119473B2 (ja) | 1989-04-11 |
Family
ID=14038174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9185586A Granted JPS62250189A (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | 化学洗浄剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62250189A (ja) |
Families Citing this family (7)
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| JP6134617B2 (ja) | 2013-09-06 | 2017-05-24 | 日立Ｇｅニュークリア・エナジー株式会社 | 原子力プラントの炭素鋼部材の化学除染方法 |
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Citations (2)
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| JPS5344138A (en) * | 1976-10-05 | 1978-04-20 | Canon Inc | Electronic calculator |
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-
1986
- 1986-04-21 JP JP9185586A patent/JPS62250189A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5344138A (en) * | 1976-10-05 | 1978-04-20 | Canon Inc | Electronic calculator |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62250189A (ja) | 1987-10-31 |
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