JPS59185786A - 酸化鉄スケ−ルの洗浄方法 - Google Patents
酸化鉄スケ−ルの洗浄方法Info
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- JPS59185786A JPS59185786A JP6142483A JP6142483A JPS59185786A JP S59185786 A JPS59185786 A JP S59185786A JP 6142483 A JP6142483 A JP 6142483A JP 6142483 A JP6142483 A JP 6142483A JP S59185786 A JPS59185786 A JP S59185786A
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- iron oxide
- oxide scale
- thioglycolic
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/08—Iron or steel
- C23G1/088—Iron or steel solutions containing organic acids
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
するとともに，チオグリコール酸の分解により生成され
る硫化水素による弊害を抑制するための改良された方法
に関する。
る硫化水素による弊害を抑制するための改良された方法
に関する。
蒸気発生プラント等，水または蒸気が通る系統の腐食防
止や熱伝導率向上のために，鉄鋼製機器類では付着した
酸化鉄スケールを溶解除去することが行なわれている。
止や熱伝導率向上のために，鉄鋼製機器類では付着した
酸化鉄スケールを溶解除去することが行なわれている。
特に洗浄系内にオーステナイト系ステンレス鋼が使用さ
れている機器あるいは貫通ボイラ等の酸洗浄には従来か
ら各種有機酸洗浄液が用いられており，硬質緻密な酸化
鉄スケールの洗浄方法としては特願昭５１−９２６０号
（特公昭５７−３２７１８号）の発明（即ち，くえん酸
，グリコール酸，グルコン酸。
れている機器あるいは貫通ボイラ等の酸洗浄には従来か
ら各種有機酸洗浄液が用いられており，硬質緻密な酸化
鉄スケールの洗浄方法としては特願昭５１−９２６０号
（特公昭５７−３２７１８号）の発明（即ち，くえん酸
，グリコール酸，グルコン酸。
りんご酸および蟻酸の少なくとも１種とチオグリコール
酸からなる混合溶液を用いて鉄系金属表面に生成した酸
化鉄スケールを溶解除去することを特徴とする，酸化鉄
スケールの洗浄方法）があるが、次のような欠点のある
ことを見出した。
酸からなる混合溶液を用いて鉄系金属表面に生成した酸
化鉄スケールを溶解除去することを特徴とする，酸化鉄
スケールの洗浄方法）があるが、次のような欠点のある
ことを見出した。
（１） 有機酸にチオグリコール酸が併用添加されて
いるため，スケールが硬質緻密であっても効果的に溶解
除去し得るが，チオグリコール酸の一部分解により生成
される硫七水素により，洗浄系統に使用されている低合
金銅（例えば５ＴＢＡ−２３、８ＴＥＡ−２４等）中の
モリブデンと反応して不溶性の硫化モリブデンを被洗浄
面に生成付着する。
いるため，スケールが硬質緻密であっても効果的に溶解
除去し得るが，チオグリコール酸の一部分解により生成
される硫七水素により，洗浄系統に使用されている低合
金銅（例えば５ＴＢＡ−２３、８ＴＥＡ−２４等）中の
モリブデンと反応して不溶性の硫化モリブデンを被洗浄
面に生成付着する。
（２） 硫化モリブデンの生成付着量は洗浄温度およ
びチオグリコール酸の濃度を高める程増大し、また酸化
鉄スケールの溶解力も洗浄温度およびチオグリコール酸
の濃度を高める程増大するので、酸化鉄スケールを効果
的に溶解除去する発明の主旨から相矛盾している。
びチオグリコール酸の濃度を高める程増大し、また酸化
鉄スケールの溶解力も洗浄温度およびチオグリコール酸
の濃度を高める程増大するので、酸化鉄スケールを効果
的に溶解除去する発明の主旨から相矛盾している。
（３） このように洗浄系統の低合金鋼面に硫化物が
生成付着すると、蒸気発生機器であるボイラ等において
は運転中、硫化物が分解して硫化水素を発生し、オース
テナイト系ステンレス鋼の粒界腐食割れの要因となるた
め実用上問題であった。
生成付着すると、蒸気発生機器であるボイラ等において
は運転中、硫化物が分解して硫化水素を発生し、オース
テナイト系ステンレス鋼の粒界腐食割れの要因となるた
め実用上問題であった。
そこで、硬質緻密な酸化鉄スケールの溶解力がすぐれて
おす、シかも有害な硫化物の生成付着を抑制する洗浄剤
を提供する必要性から１本発明者等は研究を厘ねた結果
１次のようにすぐれた改良洗浄剤を見出し本発明に到達
したものである。
おす、シかも有害な硫化物の生成付着を抑制する洗浄剤
を提供する必要性から１本発明者等は研究を厘ねた結果
１次のようにすぐれた改良洗浄剤を見出し本発明に到達
したものである。
即ち、くえん酸、グリコール酸、グルコン酸。
りんご酸および蟻酸の少なくとも１種以上とチオグリコ
ール酸からなる混合酸液に更にヒドラジン、Ｌ−７スコ
ルビン酸、エリソルビン酸の 少なくとも１種以
上と酸腐食抑制剤を併用添加することにより、ヒドラジ
ン、Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸等の還元剤を
併用添加しない従来の酸液と比べ酸化鉄スケールの溶解
除去力は若干増す程度であるが、モリブデンを含有する
低合金鋼面に対して有害な硫化物を生成する現象は完全
に抑制されることを見出した。
ール酸からなる混合酸液に更にヒドラジン、Ｌ−７スコ
ルビン酸、エリソルビン酸の 少なくとも１種以
上と酸腐食抑制剤を併用添加することにより、ヒドラジ
ン、Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸等の還元剤を
併用添加しない従来の酸液と比べ酸化鉄スケールの溶解
除去力は若干増す程度であるが、モリブデンを含有する
低合金鋼面に対して有害な硫化物を生成する現象は完全
に抑制されることを見出した。
即ち９本発明はくえん酸、グリコール酸、グルコン酸、
りんご酸および蟻酸の少なくとも１種以上とチオグリコ
ール酸からなる混合酸液に更にヒドラジン、Ｌ−アスコ
ルヒン酸、エリソルビン酸の少なくとも１種以上と酸腐
食抑制剤を併用添加した混合溶液を用いて鉄系金属表面
に生成した酸化鉄スケールを効果的に問題なく溶解除去
することを特徴とする。酸化鉄スケールの洗浄方法に関
するものである。
りんご酸および蟻酸の少なくとも１種以上とチオグリコ
ール酸からなる混合酸液に更にヒドラジン、Ｌ−アスコ
ルヒン酸、エリソルビン酸の少なくとも１種以上と酸腐
食抑制剤を併用添加した混合溶液を用いて鉄系金属表面
に生成した酸化鉄スケールを効果的に問題なく溶解除去
することを特徴とする。酸化鉄スケールの洗浄方法に関
するものである。
そしてこの本発明混合溶液による酸化鉄スケールの溶解
力は酸液中、特にチオグリコール酸濃度により左右され
るので、チオグリコール酸の使用濃度は洗浄対象物に付
着した酸化鉄スケール量に応じて決定されるが、効果的
な洗浄を達成するためには０２〜２％好ましくは０５〜
２％の濃度が必要である。チオグリコール酸以外の有機
酸濃度も酸化鉄スケールの付着量および性状、並びに経
済性とによって決定され９通常のボイラ洗浄では２〜３
％の濃度で十分である。また混合溶液中のヒドラジノ、
Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸等の還元剤添加濃
度は有機酸中のチオグリコール酸濃度に応じて調整する
必要があり、チオグリコール酸０５〜２％の濃度範囲に
対し還元剤の濃度は０１〜０．３％で十分である。
力は酸液中、特にチオグリコール酸濃度により左右され
るので、チオグリコール酸の使用濃度は洗浄対象物に付
着した酸化鉄スケール量に応じて決定されるが、効果的
な洗浄を達成するためには０２〜２％好ましくは０５〜
２％の濃度が必要である。チオグリコール酸以外の有機
酸濃度も酸化鉄スケールの付着量および性状、並びに経
済性とによって決定され９通常のボイラ洗浄では２〜３
％の濃度で十分である。また混合溶液中のヒドラジノ、
Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸等の還元剤添加濃
度は有機酸中のチオグリコール酸濃度に応じて調整する
必要があり、チオグリコール酸０５〜２％の濃度範囲に
対し還元剤の濃度は０１〜０．３％で十分である。
一方、酸腐食抑制剤としては、それが洗浄面に吸着作用
を発揮して鋼材の腐食抑制効果を奏するものならば、公
知の酸腐食抑制剤が適宜選択して使用し得る。例えば、
イビノトｌ＄３Ｏ−Ａ（住友化学工業株式会社製；有機
アミン系インヒヒター；商品名）、ヒビロンに一’ａ（
杉村化学工業株式会社製；有機アミン系インヒビター；
商品名）、イビノト＃３Ｏ−Ｂ１５０（住友化学工業株
式会社製；有機アミン系イン、ヒビター；商品名）及び
ヒビロンｈ１ｓ ｏ （杉村化学工業株式会社製；有機
アミン系インヒヒター；商品名）等があげられる。この
うち洗浄温度を９０”Ｃ以上で行なう場合は、前記例示
酸腐食抑制剤のうち、後二者が特に望ましい。その使用
濃度は従来同様０５％で十分である。
を発揮して鋼材の腐食抑制効果を奏するものならば、公
知の酸腐食抑制剤が適宜選択して使用し得る。例えば、
イビノトｌ＄３Ｏ−Ａ（住友化学工業株式会社製；有機
アミン系インヒヒター；商品名）、ヒビロンに一’ａ（
杉村化学工業株式会社製；有機アミン系インヒビター；
商品名）、イビノト＃３Ｏ−Ｂ１５０（住友化学工業株
式会社製；有機アミン系イン、ヒビター；商品名）及び
ヒビロンｈ１ｓ ｏ （杉村化学工業株式会社製；有機
アミン系インヒヒター；商品名）等があげられる。この
うち洗浄温度を９０”Ｃ以上で行なう場合は、前記例示
酸腐食抑制剤のうち、後二者が特に望ましい。その使用
濃度は従来同様０５％で十分である。
酸化鉄スケールを溶解除去するときの除去効果は酸液の
洗浄温度を高める程増大するので。
洗浄温度を高める程増大するので。
通常は８０℃以上好ましくは酸液の沸点まで高めるのが
有効である。もし必要ならば沸点以上の温度を加圧下で
使用することもてきる。
有効である。もし必要ならば沸点以上の温度を加圧下で
使用することもてきる。
本発明による洗浄は貯槽タンク内で調製した酸混合液を
酸化鉄スケールの付着した被処理機器類、たとえばボイ
ラに注入し、常圧または加圧下において加熱し酸化鉄ス
ケールを溶解除去する。本発明において使用する酸混合
溶液によるスケールの溶解並びにチオグリコール酸の分
解抑制による硫化物の生成付着防止機構は必らずしも明
確ではないが、初めのスケール溶解はチオグリコール酸
の鉄スケールに対する強いキレート化作用と遊離カルホ
キシル基による酸の作用とが相剰効果的に働き、酸化鉄
スケールの溶解力を高めているためと推測される。一方
。
酸化鉄スケールの付着した被処理機器類、たとえばボイ
ラに注入し、常圧または加圧下において加熱し酸化鉄ス
ケールを溶解除去する。本発明において使用する酸混合
溶液によるスケールの溶解並びにチオグリコール酸の分
解抑制による硫化物の生成付着防止機構は必らずしも明
確ではないが、初めのスケール溶解はチオグリコール酸
の鉄スケールに対する強いキレート化作用と遊離カルホ
キシル基による酸の作用とが相剰効果的に働き、酸化鉄
スケールの溶解力を高めているためと推測される。一方
。
チオグリコール酸の分解抑制による硫化物の生成付着防
止は、酸化鉄スケールからの溶出酸化性第二鉄イオン（
Ｆｅ ）がとドラジン７ Ｌ−アスコルビン酸、エリ
ソルビン酸等の還元剤の働きによって無害な第一鉄イオ
ン（Ｆｅ ）に還元されるためチオグリコール酸の酸
化による分解−が抑制され、ひいては硫化物の生成を防
止していると推測される。
止は、酸化鉄スケールからの溶出酸化性第二鉄イオン（
Ｆｅ ）がとドラジン７ Ｌ−アスコルビン酸、エリ
ソルビン酸等の還元剤の働きによって無害な第一鉄イオ
ン（Ｆｅ ）に還元されるためチオグリコール酸の酸
化による分解−が抑制され、ひいては硫化物の生成を防
止していると推測される。
本発明方法により次のような効果が奏せられる。
（１）硬質緻密な酸化鉄スケールに対しても効果的に洗
浄ができるばかりでなく、チオグリコール酸の分解抑制
による硫化物の生成防肚が可能となった。
浄ができるばかりでなく、チオグリコール酸の分解抑制
による硫化物の生成防肚が可能となった。
（２） それによりモリブテンを含有する低合金鋼材
等を有する機器類の洗浄にも実用上問題かなくなった。
等を有する機器類の洗浄にも実用上問題かなくなった。
（３） 本発明方法における洗浄液は全てが有機物で
あるため、洗浄後の廃液は焼却処理が可能であり、湿式
処理法に比べ処理費用を大巾に低減できる。
あるため、洗浄後の廃液は焼却処理が可能であり、湿式
処理法に比べ処理費用を大巾に低減できる。
本発明方法は火力プラントの蒸気発生装置および化学プ
ラントにおける熱交換器等の化学的表面処理に好適であ
る。
ラントにおける熱交換器等の化学的表面処理に好適であ
る。
（実施例）
第１表に示した酸液２００闘に酸腐食抑制剤ヒビロン１
１ｓｏ（杉村化学工業株式会社製）を０．５１％加えて
テフロン内張りの鉄製容器にとり、これに内面積７００
１１？の実缶チューブ（内面に硬質緻密なマグネタイト
スケールが付着した５ＴＢＡ−２４材でチューブ外面ス
ケールは切削により完全に除去したもの）を入れ恒温乾
燥器中で６時間加温した後、実缶チューブを取り出して
内面の鉄スケール（マグオタイト）の除去状況およびチ
ューブ面の硫化物生成有無をＸ線マイクロアナライサー
で調べた。また、チオグリコール酸無添加の有機酸液及
び特願昭５１−９２６０号（特公昭５７−３２７１８号
）の発明による従来酸液についても同様の試験を行なっ
て比較した。
１ｓｏ（杉村化学工業株式会社製）を０．５１％加えて
テフロン内張りの鉄製容器にとり、これに内面積７００
１１？の実缶チューブ（内面に硬質緻密なマグネタイト
スケールが付着した５ＴＢＡ−２４材でチューブ外面ス
ケールは切削により完全に除去したもの）を入れ恒温乾
燥器中で６時間加温した後、実缶チューブを取り出して
内面の鉄スケール（マグオタイト）の除去状況およびチ
ューブ面の硫化物生成有無をＸ線マイクロアナライサー
で調べた。また、チオグリコール酸無添加の有機酸液及
び特願昭５１−９２６０号（特公昭５７−３２７１８号
）の発明による従来酸液についても同様の試験を行なっ
て比較した。
その結果を第１表に示す。
第１表から判るように例１〜９は有機酸及びチオグリコ
ール酸をそれぞれ一定濃度にした酸液に還元剤であるＬ
−アスコルヒン酸、エッソルヒン酸及びエリソルビン酸
とヒドラジンの二種をそれぞれ添加した場合であるか、
何れの還元剤もチューブ面の硫化物生成を完全に抑制で
きる。例１０〜１２はくえん酸とチオグリコール酸の総
濃度が４％となる酸液に還元剤を０３％添加した場合で
あるが２チオグリコ一ル酸濃度が０２％になるとチュー
ブ内面の鉄スケールが若干残存するので、チオグリコー
ル酸濃度は０．５−％程度が適当である。また１例１３
〜１６はくえん酸にチオグリコール酸を０５％添加した
酸液に還元剤の添加濃度を変えた場合であるが、還元剤
濃度が０．０５％になるとチューブ面に硫化物かうすく
生成付着するので還元剤濃度は０１％以上が適当である
。
ール酸をそれぞれ一定濃度にした酸液に還元剤であるＬ
−アスコルヒン酸、エッソルヒン酸及びエリソルビン酸
とヒドラジンの二種をそれぞれ添加した場合であるか、
何れの還元剤もチューブ面の硫化物生成を完全に抑制で
きる。例１０〜１２はくえん酸とチオグリコール酸の総
濃度が４％となる酸液に還元剤を０３％添加した場合で
あるが２チオグリコ一ル酸濃度が０２％になるとチュー
ブ内面の鉄スケールが若干残存するので、チオグリコー
ル酸濃度は０．５−％程度が適当である。また１例１３
〜１６はくえん酸にチオグリコール酸を０５％添加した
酸液に還元剤の添加濃度を変えた場合であるが、還元剤
濃度が０．０５％になるとチューブ面に硫化物かうすく
生成付着するので還元剤濃度は０１％以上が適当である
。
以下奈白
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 くえん酸、グリコール酸、グルコン酸、りんご酸および
蟻酸の少なくとも１種以上とチオグリコール酸からなる
混合酸液に更にヒドラジン。 Ｌ−アスコルヒン酸、エリソルビン酸の少なくとも１種
以上と酸腐食抑制剤を併用添加した混合溶液を用いて鉄
系金属表面に生成した酸化鉄スケールを溶解除去するこ
とを特徴とする。酸化鉄スケールの洗浄方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6142483A JPS59185786A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 酸化鉄スケ−ルの洗浄方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6142483A JPS59185786A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 酸化鉄スケ−ルの洗浄方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59185786A true JPS59185786A (ja) | 1984-10-22 |
| JPH0514027B2 JPH0514027B2 (ja) | 1993-02-24 |
Family
ID=13170682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6142483A Granted JPS59185786A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 酸化鉄スケ−ルの洗浄方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59185786A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2656630A1 (fr) * | 1990-01-02 | 1991-07-05 | Produits Ind Cie Fse | Nouvelle application de l'aminotriazole, composition le contenant et son procede de mise en óoeuvre. |
| FR2691282A1 (fr) * | 1992-05-12 | 1993-11-19 | Framatome Sa | Procédé d'élimination de dépôts de corrosion dans la partie secondaire d'un générateur de vapeur d'un réacteur nucléaire. |
| KR100808373B1 (ko) | 2007-08-30 | 2008-02-27 | (주)켐씨텍 | 옥내급수관 세척용 세정제 조성물 |
| US20130072418A1 (en) * | 2010-05-28 | 2013-03-21 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Method for treating scales |
| JP2017088726A (ja) * | 2015-11-09 | 2017-05-25 | 朝日化学工業株式会社 | 合金鋼の脱スケール促進添加剤、これを用いた酸洗浄液組成物および酸洗浄方法 |
| CN115261872A (zh) * | 2021-04-29 | 2022-11-01 | 上海丽卡环保技术有限公司 | 一种钢铁零部件用除锈剂及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4829633A (ja) * | 1971-08-21 | 1973-04-19 | ||
| JPS53731A (en) * | 1976-06-24 | 1978-01-06 | Yutaka Nakamura | Bat for baseball |
| JPS5344138A (en) * | 1976-10-05 | 1978-04-20 | Canon Inc | Electronic calculator |
| JPS5732718A (en) * | 1980-08-07 | 1982-02-22 | Toa Seiki Kk | Wet type stack gas desulfurizing device |
| JPS5753873A (en) * | 1981-01-13 | 1982-03-31 | Pioneer Electronic Corp | Bookshelf type record player |
-
1983
- 1983-04-07 JP JP6142483A patent/JPS59185786A/ja active Granted
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| KR100808373B1 (ko) | 2007-08-30 | 2008-02-27 | (주)켐씨텍 | 옥내급수관 세척용 세정제 조성물 |
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| CN115261872A (zh) * | 2021-04-29 | 2022-11-01 | 上海丽卡环保技术有限公司 | 一种钢铁零部件用除锈剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0514027B2 (ja) | 1993-02-24 |
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