JPH05125252A - 制振・遮音材用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低粘度で施工性に優れ、低粘度でありながら
自重垂れが少なく、かつ軽量である制振性、遮音性に優
れた組成物を提供する。 【構成】 （イ）芳香族ビニル化合物−共役ジエン系ブ
ロック共重合体および／またはその水素添加物１００重
量部に対し、（ロ）軟化剤１〜３００重量部、（ハ）粘
着剤１〜３００重量部、および（ニ）シリカ系充填剤１
〜５００重量部を含有する制振・遮音材用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、実用温度領域（−５０
〜８０℃）において高いｔａｎδ（損失正接）を有し、
低粘度であるにかかわらず高温下の自重垂れが少なく、
かつ軽量であり、架橋、非架橋、発泡、非発泡のいずれ
の形態を問わず良好な制振、防振、遮音、吸音、防音、
防熱特性を有し、自動車、内装材、建材、家電機器、内
装材用途に好適な制振・遮音材用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、制振性のピークが４０℃近辺にあ
り、かつｔａｎδ（損失正接）が２．０以上である制振
材が特開平２−４７０４７号公報に開示されている。こ
の材料は、立ち面に使用される場合、高温下での垂れが
大きいため、自重による垂れが生じ、外観が損なわれ、
施工性が悪く、また制振性能が劣るという問題を有して
いる。さらに、最近では、施工のスピードアップのため
に低粘度の材料が求められており、特に低粘度でありな
がら自重垂れの少ない材料が求められている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、実用温度領域（−５
０〜８０℃）において充分な制振性能が維持でき、低粘
度であるにかかわらず高温下の自重垂れが少なくかつ軽
量である制振・遮音材用組成物を提供することを目的と
する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（イ）ビニ
ル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン重
合体もしくはビニル芳香族化合物と共役ジエンとの
（共）重合体ブロック（Ｂ）とからなる（Ａ）−（Ｂ）
ブロック共重合体もしくは（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロ
ック共重合体、またはさらに必要に応じてビニル芳香族
化合物と共役ジエンのうちビニル芳香族化合物が漸増す
るテーパーブロック（Ａ′）とからなる（Ａ）−（Ｂ）
−（Ａ′）ブロック共重合体（以下「ブロック共重合
体」ということがある）、１，２−ビニル結合含量が
２０％以下であるポリブタジエンブロック（Ｃ）、ポリ
ブタジエンあるいはビニル芳香族化合物−ブタジエン共
重合体であって、ブタジエン部分の１，２−ビニル結合
含量が２５〜９５％であるブロック（Ｄ）からなり、か
つブロック構造がＣ−（Ｄ−Ｃ）ｎまたは（Ｃ−Ｄ）ｍ
（ただしｎは１以上、ｍは２以上）で表される直鎖状あ
るいは分岐状のブロック共重合体（以下「ブロック共
重合体」ということがある）、ならびにこれらの水素
添加物（以下「水素添加物」ということがある）から
選ばれる少なくとも１種１００重量部に対して、（ロ）
軟化剤１〜３００重量部、（ハ）粘着剤１〜３００重量
部、および（ニ）シリカ系充填剤１〜５００重量部を配
合したことを特徴とする制振・遮音材用組成物を提供す
るものである。

【０００５】（イ）成分に用いられるビニル芳香族化合
物としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、
１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−
アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノ
エチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げられ、特に
スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。

【０００６】また、（イ）成分に用いられる共役ジエン
としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキ
サジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、
３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロロプレンなど
が挙げられるが、工業的に利用でき、また物性の優れた
（イ）成分を得るには、１，３−ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエンが好ましく、より好ましくは
１，３−ブタジエンである。

【０００７】本発明の（イ）成分を構成するブロック
共重合体は、ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）
と、共役ジエン重合体もしくはビニル芳香族化合物と共
役ジエンとの（共）重合体ブロック（Ｂ）とからなる
（Ａ）−（Ｂ）ブロック共重合体もしくは（Ａ）−
（Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体、またはさらに必要に
応じてビニル芳香族化合物と共役ジエンのうちビニル芳
香族化合物が漸増するテーパーブロック（Ａ′）とから
なる（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ′）ブロック共重合体からな
る。なお、ブロック共重合体の全モノマー中のビニル
芳香族化合物／共役ジエンの割合は、重量比で好ましく
は５〜９５／９５〜５、さらに好ましくは７〜５０／９
３〜５０である。ビニル芳香族化合物の含有量が５重量
％未満では、軟化剤との相溶性が悪く、例えばアロマテ
ィックオイルを配合した場合、制振性能が劣る。一方、
ビニル芳香族化合物の含有量が９５重量％を超えると、
樹脂状となり、混練り加工が劣る。

【０００８】また、ブロック共重合体における共役ジ
エン重合体もしくはビニル芳香族化合物と共役ジエンと
の（共）重合体ブロック（Ｂ）中の共役ジエン部分のビ
ニル結合（１，２−、３，４−結合をいう）含量は、好
ましくは５％以上、さらに好ましくは２０％以上、特に
好ましくは３０％以上である。このビニル結合含量が５
％未満では、制振・遮音性能が劣る。

【０００９】なお、前記（Ａ）−（Ｂ）ブロック共重合
体、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体、あるい
は（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ′）ブロック共重合体は、カッ
プリング剤残基を介して下記一般式で表されるような、
重合体分子鎖が延長または分岐されたブロック共重合体
であってもよい。 〔（Ａ）−（Ｂ）〕ｐ−Ｘ、〔（Ａ）−（Ｂ）−
（Ａ）〕ｐ−Ｘ、または〔（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ′）〕
ｐ−Ｘ（式中、ｐは２〜４の整数、Ｘはカップリング剤
残基を示す。）この際のカップリング剤としては、例え
ばアジピン酸ジエチル、ジビニルベンゼン、テトラクロ
ロケイ素、ブチルトリクロロケイ素、テトラクロロス
ズ、ブチルトリクロロスズ、ジメチルクロロケイ素、テ
トラクロロゲルマニウム、１，２−ジブロムエタン、
１，４−クロルメチルベンゼン、ビス（トリクロルシリ
ル）エタン、エポキシ化アマニ油、トリレンジイソシア
ネート、１，２，４−ベンゼントリイソシアネートなど
が挙げられる。

【００１０】また、これらのブロック共重合体の水
素添加物は、該ブロック共重合体中のブロック（Ｂ）の
共役ジエン部分の二重結合の少なくと好ましくは８０％
以上、さらに好ましくは９５〜１００％が水添されて飽
和されたものである。本発明に使用されるこれらのブ
ロック共重合体の水素添加物は、例えば特開平３−７
２５１２号公報に開示されている方法によって得ること
がきる。なお、本発明に使用される（イ）成分を構成す
るブロック共重合体および／またはその水素添加物
は、ポリスチレン換算の数平均分子量が好ましくは５万
〜６０万、さらに好ましくは８万〜５０万であり、この
範囲内にあると制振・遮音性能、およびロールコーター
などによる加工性が優れる。

【００１１】一方、本発明の（イ）成分を構成するブ
ロック共重合体は、１，２−ビニル結合含量が２０％以
下であるポリブタジエンブロック（Ｃ）と、ポリブタジ
エンあるいはビニル芳香族化合物−ブタジエン共重合体
であって、ブタジエン部分の１，２−ビニル結合含量が
２５〜９５％であるブロック（Ｄ）からなり、かつブロ
ック構造がＣ−（Ｄ−Ｃ）ｎまたは（Ｃ−Ｄ）ｍ（ただ
し、ｎは１以上、ｍは２以上）で表される直鎖状あるい
は分岐状のブロック共重合体である。ブロック（Ｃ）
は、水素添加により通常の低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）に類似の構造を示す結晶性のブロックセグメントと
なる。ブロック（Ｃ）中の１，２−ビニル構造は、通
常、２０％以下であるが、好ましくは１８％以下、さら
に好ましくは１５％以下であることが望ましい。ブロッ
ク（Ｃ）の１，２−ビニル構造が２０％を超えた場合に
は、水素添加後の結晶融点の降下が著しく、（イ）成分
の力学的性質が劣るために好ましくない。

【００１２】また、ブロック（Ｄ）は、ポリブタジエン
あるいはビニル芳香族化合物−ブタジエン共重合体であ
り、水素添加によりゴム状のエチレン−ブテン共重合体
あるいはビニル芳香族化合物−エチレン−ブテン共重合
体と類似の構造を示すブロックセグメントとなる。ここ
で、ブロック（Ｄ）に使用されるビニル芳香族化合物と
しては、前記ブロック（Ａ）に使用されるビニル芳香族
化合物と同様である。このビニル芳香族化合物の使用量
は、ブロック（Ｄ）を構成する単量体の３５重量％以
下、好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは２５
重量％以下であり、３５重量％を超えるとブロック
（Ｄ）のガラス転移温度が上昇し、（イ）成分の力学的
性質が劣るために好ましくない。また、ブロック（Ｄ）
のブタジエン部分の１，２−ビニル構造は、通常、２５
〜９５％、好ましくは２５〜７５％、さらに好ましくは
２５〜５５％であり、２５％未満あるいは９５％を超え
ると、水素添加後、それぞれポリエチレン連鎖、ポリブ
テン−１連鎖に由来する結晶構造を示し、樹脂状の性状
となり、（イ）成分の力学的性質が劣るために好ましく
ない。

【００１３】ブロック共重合体中に占めるブロック
（Ｃ）およびブロック（Ｄ）の比率は、通常、ブロック
（Ｃ）５〜９０重量％、ブロック（Ｄ）９５〜１０重量
％、好ましくはブロック（Ｃ）１０〜８５重量％、ブロ
ック（Ｄ）９０〜１５重量％である。ブロック（Ｃ）が
５重量％未満、ブロック（Ｄ）が９５重量％を超えた場
合には、結晶性のブロックセグメントが不足し、（イ）
成分の力学的性質が劣るために好ましくない。また、ブ
ロック（Ｃ）が９０重量％を超え、ブロック（Ｄ）が１
０重量％未満の場合には、（イ）成分の硬度が上昇し、
熱可塑性エラストマーとして不適当になるので好ましく
ない。さらに、本発明で使用されるブロック共重合体
の水素添加物は、ブロック（Ｃ）および（Ｄ）のブタ
ジエン部分の二重結合の少なくとも９０％、好ましくは
９５〜１００％が水添されて飽和されていることが必要
であり、９０％未満では耐熱性、耐候性、耐オゾン性に
劣るものとなる。なお、ブロック（Ｃ）およびブロック
（Ｄ）の重量平均分子量は、通常、５，０００以上、好
ましくは１０，０００以上、さらに好ましくは１５，０
００以上であることが望ましく、５，０００未満では
（イ）成分の力学的性質が劣るために好ましくない。

【００１４】本発明のブロック共重合体は、ブロック
（Ｃ）、ブロック（Ｄ）を有機溶媒中でリビングアニオ
ン重合し、ブロック共重合体を得ることによって得ら
れ、またこの水素添加物は、さらにこのブロック共重
合体を水素添加することによって得られる。前記有機溶
媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、キシレンなどの炭化水素溶媒が用いられる。

【００１５】重合開始剤である有機アルカリ金属化合物
としては、有機リチウム化合物が好ましい。この有機リ
チウム化合物としては、有機モノリチウム化合物、有機
ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物が用いられ
る。これらの具体例としては、エチルリチウム、ｎ−プ
ロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリ
チウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウ
ム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルリチウ
ム、イソプレニルジリチウムなどが挙げられ、単量体１
００重量部当たり０．０２〜０．２重量部の量で用いら
れる。

【００１６】また、この際、ミクロ構造、すなわち共役
ジエン部分のビニル結合含量の調節剤としてルイス塩
基、例えばエーテル、アミンなど、具体的にはジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、プロピルエーテル、ブ
チルエーテル、高級エーテル、またエチレングリコール
ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエ
チレングリコールジメチルエーテルなどのポリエチレン
グリコールのエーテル誘導体、アミンとしてはテトラメ
チルエチレンジアミン、ピリジン、トリブチルアミンな
どの第３級アミンなどが挙げられ、前記有機溶媒ととも
に用いられる。さらに、重合反応は、通常、−３０℃〜
１５０℃で実施される。さらに、重合は、一定温度にコ
ントロールして実施しても、また熱除去をしないで上昇
温度下にて実施してもよい。ブロック共重合体にする
方法は、いかなる方法でもよいが、一般に前記有機溶媒
中で、前記アルカリ金属化合物などの重合開始剤を用い
て、まずブロック（Ｃ）を重合し、続いてブロック
（Ｄ）を重合する。

【００１７】このようにして得られるブロック共重合
体は、カップリング剤を添加することにより下記一般式
で表されるような、重合体分子鎖が延長または分岐され
たブロック共重合体であってもよい。 Ｃ−（Ｄ−Ｃ）ｎ （Ｃ−Ｄ）ｍ （式中、ｎは１以上、好ましくは２〜４の整数を、また
ｍは２以上、好ましくは２〜４の整数を示す。）この際
のカップリング剤としては、前記ブロック共重合体に
用いられるカップリング剤と同様のものが使用される。
このブロック共重合体中のビニル芳香族化合物の結合
含量は、各段階における重合時のモノマーの供給量で調
節され、共役ジエンのビニル結合含量は、前記ミクロ調
整剤の成分を変量することにより調節される。さらに、
重量数平均分子量は、重合開始剤、例えばｎ−ブチルリ
チウムの添加量で調節される。

【００１８】本発明で使用されるブロック共重合体の
製造方法について、さらに具体的に説明すると、まずブ
ロック共重合体を得るには、例えばｓｅｃ−ブチルリチ
ウムなどの有機リチウム化合物を開始剤とし真空下ある
いは高純度窒素気流下、第１段目にベンゼンあるいはシ
クロヘキサンなどの有機溶媒を重合溶媒として１，３−
ブタジエンを重合することにより、ブロック（Ｃ）とな
る低ビニルポリブタジエンブロックを重合し、続いてテ
トラヒドロフランあるいはジエチルエーテルなどのミク
ロ調整剤および第２段目用の１，３−ブタジエンを添加
し、重合完結後、ジメチルジクロロシランなどのカップ
リング剤を計算量添加し、Ｃ−Ｄジブロックポリマーを
カップリングすることにより、Ｃ−Ｄ−Ｃからなるトリ
ブロックポリマーが得られる。

【００１９】また、多官能性のカップリング剤を使用す
ることにより、複数のＣ−Ｄブロックを枝状に持つ分岐
状マルチブロックポリマーが得られる。ここで、第１段
目終了時に適当量の重合液をサンプルし、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定す
ることにより、ブロック（Ｃ）の分子量が求められる。
同様に、第２段目の終了時のサンプルのＧＰＣ測定によ
り得られる分子量値から、第１段目の分子量を差し引く
ことにより、第２段目の分子量が求められる。従って、
Ｃ−Ｄ−Ｃトリブロックポリマーの場合のブロック
（Ｄ）の分子量は、ＧＰＣ測定から求められた第２段目
の分子量の２倍となる。

【００２０】以上のようにして重合されたブロック共重
合体を水素添加することにより、本発明で使用される
ブロック共重合体の水素添加物が得られる。本発明の
ブロック共重合体の水素添加物は、このようにして
得られるブロック共重合体を、不活性溶媒中に溶解し、
２０〜１５０℃、１〜１００ｋｇ／ｃｍ² の加圧水素下
で水素化触媒の存在下で行われる。水素化に使用される
不活性溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼンなどの炭化
水素溶媒、またはメチルエチルケトン、酢酸エチル、エ
チルエーテル、テトラヒドロフランなどの極性溶媒が挙
げられる。

【００２１】また、水素化触媒としては、ジシクロペン
タジエニルチタンハライド、有機カルボン酸ニッケル、
有機カルボン酸ニッケルと周期律表第Ｉ〜III 族の有機
金属化合物からなる水素化触媒、カーボン、シリカ、ケ
イソウ土などで担持されたニッケル、白金、パラジウ
ム、ルテニウム、レニウム、ロジウム金属触媒やコバル
ト、ニッケル、ロジウム、ルテニウム錯体、あるいはリ
チウムアルミニウムハイドライド、ｐ−トルエンスルホ
ニルヒドラジド、さらにはＺｒ−Ｔｉ−Ｆｅ−Ｖ−Ｃｒ
合金、Ｚｒ−Ｔｉ−Ｎｂ−Ｆｅ−Ｖ−Ｃｒ合金、ＬａＮ
ｉ₅ 合金などの水素貯蔵合金などが挙げられる。これら
の水素化触媒のうちでも、有機リチウムとコバルトの有
機カルボン酸塩からなる触媒、例えばｎ−ブチルリチウ
ムとコバルトオクテートからなる触媒が好ましい。この
場合、Ｌｉ／Ｃｏ比（モル比）＝２．０〜２．５／１が
適当である。

【００２２】本発明のブロック共重合体の水素添加
物のブタジエン部分の二重結合の水添率は、水素化触
媒、水素化化合物の添加量、または水素添加反応時にお
ける水素圧力、反応時間を変えることにより調節され
る。水素化されたブロック共重合体溶液からは、触媒の
残渣を除去し、フェノール系またはアミン系の老化防止
剤を添加し、重合体溶液から水素添加物を容易に単離す
ることができる。ブロック共重合体の水素添加物の
単離は、例えば重合体溶液に、アセトンまたはアルコー
ルなどを加えて沈澱させる方法、重合体溶液を熱湯中に
攪拌下、投入し溶媒を蒸留除去する方法などで行うこと
ができる。

【００２３】次に、（ロ）軟化剤としては、例えばプロ
セス油、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油ア
スファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、コールター
ル、コールタールピッチなどのコールタール系軟化剤、
ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系
軟化剤、トール油、サブ油または蜜ロウ、カルナウバロ
ウ、ラノリンなどのロウ類、リシノール酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン
酸カルシウム、ラノリン酸亜鉛などの脂肪酸および脂肪
酸塩、石油樹脂などの合成高分子物質などが挙げられ
る。これらのうち、特に好ましいものは、ナフテニック
オイル、アロマティックオイルなどのプロセス油、石油
アスファルトである。（ロ）軟化剤の配合量は、（イ）
成分１００重量部に対して、１〜３００重量部、好まし
くは５〜２００重量部、さらに好ましくは１０〜１５０
重量部である。１重量部未満では、混練り加工性の効果
が充分に得られず、一方３００重量部を超えると組成物
の粘度が著しく低下し垂れが大きくなり、制振・遮音性
が低下するだけでなく、加工作業にも支障を来たし好ま
しくない。

【００２４】次に、（ハ）粘着剤としては、ロジン系樹
脂、テルペン系樹脂、テルペン変性系樹脂、脂肪族・芳
香族系石油樹脂、クマロン・インデン系樹脂などを挙げ
ることができる。これらの粘着剤のうち、６０℃以下の
軟化点を有するものは特に好ましい。（ハ）粘着剤の配
合量は、（イ）成分１００重量部に対して、１〜３００
重量部、好ましくは５〜２００重量部、さらに好ましく
は１０〜１８０重量部である。１重量部未満では、混練
り加工性の効果が充分に得られず、一方３００重量部を
超えると粘着性が著しくなり、加工作業性が後工程作業
性が損なわれて好ましくない。

【００２５】次に、（ニ）シリカ系充填剤は、充填剤と
して用いられている化合物の中でケイ素を含有する化合
物であり、例えば無水ケイ酸、含水ケイ酸、合成ケイ酸
塩、含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸アルミニウムな
どが挙げられ、好ましくはＳｉＯ₂ 含量が７０〜９５重
量％の程度の含水ケイ酸などである。本発明の特徴とす
るところは、前記特定のブロック共重合体および／また
はその水素添加物である（イ）成分と（ニ）シリカ系充
填剤とを必須成分とすることにより、低粘度でありなが
ら自重垂れが少なくかつ軽量であり、しかも制振性、遮
音性に優れた本発明の目的とする組成物を得るものであ
る。（ニ）シリカ系充填剤の配合量は、（イ）成分１０
０重量部に対して、１〜５００重量部、好ましくは１０
〜４００重量部、さらに好ましくは５０〜１５０重量部
である。１重量部未満では、自重垂れの防止効果が充分
でなく、一方５００重量部を超えると粘着性がなくな
り、制振性能が劣る。ここで、本発明の制振・遮音材用
組成物の自重垂れ量は、実施例で示された測定法で、好
ましくは１００ｍｍ以内、さらに好ましくは８０ｍｍ以
内、特に好ましくは６０ｍｍ以内である。自重垂れ量の
範囲がこの範囲内にあると、本発明の一段と優れた目的
の制振・遮音材用組成物が得られる。

【００２６】なお、本発明の制振・遮音材用組成物に
は、上記（イ）〜（ニ）成分以外に、必要に応じて例え
ば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、種々の表
面処理炭酸カルシウムのほか、タルク、水酸化マグネシ
ウム、マイカ、クレー、硫酸バリウム、酸化チタン、ガ
ラス繊維、カーボン繊維、コットンフロック、種々のカ
ーボンブラックなどの無機充填剤を、シリカ系充填材１
００重量部に対して７０重量部以下、好ましくは５０重
量部以下て添加してもよく、さらに酸化防止剤、紫外線
吸収剤などの安定剤を添加してもよい。

【００２７】また、本発明の制振・遮音材用組成物に
は、制振性能、遮音性能を所定のレベルより低下させな
い限りにおいて、加硫剤や発泡剤を添加してもよく、さ
らには他のエラストマー、例えば乳化もしくは溶液重合
高スチレン（スチレン含量５０％以上）型スチレン−ブ
タジエン共重合ゴム、クロロプレンゴム、アクリル系ゴ
ム、ハロゲン化ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴ
ム、エチレン−プロピレン系ゴム、溶液重合スチレン−
ブタジエンゴム、１，２−ポリブタジエン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、ポリブテン−１、ポリエチレン、
アタクチックポリプロピレンアイオノマー、スチレン系
樹脂などの１種または２種以上を混合してもよい。

【００２８】本発明の制振・遮音材用組成物の各成分
は、熱ロール、加圧式ニーダー、バンバリーミキサーま
たは押し出し機、プラネタリーミキサーなどを用いて加
熱下において混合され、またはカレンダーロールや押し
出し機を用いてシート状に成形したり、射出成形機で所
定の形状に成形することができる。

【００２９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、本発明は以
下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例
中、部および％は、特に断らない限り重量基準である。
また、実施例中、共重合体の分析および各種の物性の評
価は、次の方法で測定した。

【００３０】ｔａｎδ（損失正接） 動的粘弾性測定装置（ポリマーラボラトリース社製、Ｐ
Ｌ−ＤＭＴＡ）を用い、１０Ｈｚの周波数領域で−１０
０〜１００℃の雰囲気温度下にピーク温度とピーク値を
測定した。評価は、−５０〜８０℃の中にピークを有
し、かつピーク値が２．０以上の組成物を〔良；○〕と
判定、これより外れる組成物を〔不良；×〕と判定し
た。

【００３１】制振性 ＪＩＳ Ｍ３２９−８３ ５・１０防振性に準拠した。
すなわち、２００×２０ｍｍの試験板の上に、１７０×
２０ｍｍの試料シートの縦方向、横方向をそれぞれ合わ
せ、鋼板からなる試験板の一端より３０ｍｍあけて乗せ
て焼きつけたのち、室温まで放冷したものを試験片とす
る。ここで、前記試料シートは、１．５ｍｍ厚アスファ
ルト系制振材／１ｍｍ厚本発明組成物／２ｍｍ厚樹脂系
シート〔日本合成ゴム（株）製、特開昭６２−２８８６
４７号公報に準拠〕の積層シートとし、０．８ｍｍ鋼板
に貼り合わせ焼きつけたものである。次に、試料を焼き
つけていない方の試験板の端を試験器にしっかり固定
し、電磁加振器に１３０〜１４０Ｈｚの電流を流して板
を共振させ、板の振幅が最大となるときの周波数を測定
する。

【００３２】次に、その両側で振幅が１／√２になる点
の周波数を測定し、次式により防振係数を算出したもの
である。 ｄ＝（ｆ₂ −ｆ₁ ）／ｆ₀ ここで、ｄは防振係数、ｆ₀ は共振点の周波数（Ｈ
ｚ）、ｆ₁ 、ｆ₂ は共振点の両側で振幅が共振点のピー
ク値の１／√２となる周波数（Ｈｚ）（ｆ₂ ＞ｆ₁ ）で
ある。評価は、発泡形態をとらないものを対象とした。 ○；ｄ＝０．４を超える値 △；ｄ＝０．４〜０．３ ×；ｄ＝０．３未満

【００３３】遮音性改善量 ＪＩＳ Ａ１４１６に準拠した。すなわち、４００×５
００×０．８（ｍｍ）のＳＰＣＣ鋼板の上に、同じ大き
さの試料を１４０〜１８０℃で焼き付けたのち、室温ま
で冷却したものを試験体とした。ここで、前記試料の構
成は、１．５ｍｍ厚アスファルト系制振材／１ｍｍ厚本
発明組成物／２ｍｍ厚樹脂系シート〔日本合成ゴム
（株）製、特開昭６２−２８８６４７号公報に準拠〕の
積層状シートである。次に、前記において作製した試験
体を、音源側無響室と受信側無響室との隣接壁面上に貫
通した試料取り付け開口部に取り付け、音源側からピン
クノイズを発生させ、音源側と受信側の音圧レベル差を
測定し、このときの音圧レベル差をＰｉとする。次に、
０．８ｍｍのＳＰＣＣ鋼板単体を試料取り付け開口部に
取り付け、音源側からピンクノイズを発生させ、音源側
と受音側の音圧レベル差を測定し、このときの音圧レベ
ルをＰｓとする。遮音性改善量Ｌ（ｄＢ）を、以下の式
で算出する。 Ｌ＝Ｐｉ−Ｐｓ

【００３４】比重 ＪＩＳ Ｋ７１１２の水中置換法に準拠した。 判定； ○；１．１未満 △；１．１以上１．２未満 ×；１．２以上粘度 ＨＡＡＫＥ回転粘度計、ロトビスコＲＶ−１２を用い、
１６０℃、剪断速度３５０ｍｍ／Ｓ^-1で測定した。

【００３５】自重垂れ 自重垂れは、サンプルをプレスにて０．４ｍｍの厚みに
し、これを５０ｍｍ角のシート状にカットしたのち、垂
直に立てた鋼板に貼り付け、１９０℃の恒温槽内に３０
分間保持し、シートから垂れ流れた長さを測定し、次の
ように評価したものである。 ◎上；６０ｍｍ未満 ◎下；６０ｍｍ以上、８０ｍｍ未満 ○；８０ｍｍ以上、１００ｍｍ未満 ×；１００ｍｌ以上

【００３６】参考例 実施例および比較例の配合処方に用いられる各成分は、
以下のとおりである。 ＳＢＳ；ポリスチレンブロック−ポリブタジエンブロッ
ク−ポリスチレンブロックからなるブロック共重合体 ＳＩＳ；ポリスチレンブロック−ポリイソプレンブロッ
ク−ポリスチレンブロックからなるブロック共重合体 ノルボルネンゴム；日本ゼオン（株）製、ＮＳＸ２０Ｂ 水添ＳＢＳ；ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチ
レンブロック共重合体のポリブタジエン部分を水素添加
したブロック共重合体 ポリイソブチレン；エクソン化学（株）製、ビスタネッ
クスＭＭＬ−１４０

【００３７】ナフテニック系オイル；富士興産（株）
製、軟化剤 粘着付与剤；ヤスハラケミカル（株）製、クリアロンＰ
−９０ シリカ系充填剤Ｉ；日本シリカ（株）製、ニプシールＶ
Ｎ３、ＳｉＯ₂ 含量９３％以上の含水ケイ酸 シリカ系充填剤II；徳山ソーダ（株）製、トクシールＧ
Ｖ、ＳｉＯ₂含量８８〜９１％の含水ケイ酸 重質炭酸カルシウム；丸尾カルシウム（株）製、重炭ス
ーパーＳ

【００３８】実施例１〜９ 表１〜２に示す配合処方の成分を、５リットルのプラネ
タリーミキサーを用いて混練りし、プレス機を用いて各
試験に供する試験片を作製した。結果を表１〜２に示
す。実施例１〜９は、本発明の制振・遮音材用組成物で
あり、本発明の目的とするものた得られている。

【００３９】比較例１〜７ 表３に示す配合処方の成分を用いて、実施例１と同様の
方法で各試験片を作製した。結果を表３に示す。表３か
ら明らかなように、比較例１〜２は、（イ）成分として
本発明の範囲外の重合体を用いた例であり、ｔａｎδの
ピーク値が低く、その結果、制振性が劣り、さらに自重
垂れも大きい。比較例３は、（ニ）成分として本発明の
範囲外の充填剤（重炭スーパーＳ）を用いた例であり、
ｔａｎδのピーク値が低く、その結果、制振性が劣り、
また比重も大きく、自重垂れも大きい。

【００４０】比較例４は、（ロ）成分の量が本発明の範
囲を超える例であり、組成物の粘度が著しく低下し、測
定試料にすることが不可能であった。比較例５は、
（ハ）成分の量が本発明の範囲未満の例であり、ｔａｎ
δ、ピーク温度、ピーク値とも低く、制振性が劣り、自
重垂れも大きい。比較例６は、（ハ）成分の量が本発明
の範囲を超える例であり、ｔａｎδピーク値が低く、制
振性が劣り、自重垂れも大きい。比較例７は、（ニ）成
分の量が本発明の範囲を超える例であり、ｔａｎδのピ
ーク値が低く、制振性が劣り、粘度も高く、さらに比重
も大きい。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】

【表３】

【００４４】

【発明の効果】本発明の制振・遮音材用組成物は、実用
温度領域（−５０〜８０℃）において高いｔａｎδ（損
失正接）を有し、低粘度であるから施工性に極めて優
れ、しかも低粘度にもかかわらず高温下の自重垂れが少
なく、かつ軽量であり、架橋、非架橋、発泡、非発泡の
形態を問わず、良好な制振、遮音、吸音、防音、断熱特
性を有し、自動車内装材、建材（床裏打ち、壁、天井材
など）、家電、ＯＡ機器、内装材など広範な用途にわた
って有用であり、産業上の利用価値は極めて大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山口 みのり 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 藤永 吉久 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）ビニル芳香族化合物重合体ブロ
   ック（Ａ）と、共役ジエン重合体もしくはビニル芳香族
   化合物と共役ジエンとの（共）重合体ブロック（Ｂ）と
   からなる（Ａ）−（Ｂ）ブロック共重合体もしくは
   （Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体、またはさら
   に必要に応じてビニル芳香族化合物と共役ジエンのうち
   ビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロック
   （Ａ′）とからなる（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ′）ブロック
   共重合体、１，２−ビニル結合含量が２０％以下であ
   るポリブタジエンブロック（Ｃ）、ポリブタジエンある
   いはビニル芳香族化合物−ブタジエン共重合体であっ
   て、ブタジエン部分の１，２−ビニル結合含量が２５〜
   ９５％であるブロック（Ｄ）からなり、かつブロック構
   造がＣ−（Ｄ−Ｃ）ｎまたは（Ｃ−Ｄ）ｍ（ただしｎは
   １以上、ｍは２以上）で表される直鎖状あるいは分岐状
   のブロック共重合体、ならびにこれらの水素添加物か
   ら選ばれる少なくとも１種１００重量部に対して、
   （ロ）軟化剤１〜３００重量部、（ハ）粘着剤１〜３０
   ０重量部、および（ニ）シリカ系充填剤１〜５００重量
   部を配合したことを特徴とする制振・遮音材用組成物。