JPH0632947A - 耐衝撃性と耐熱変形性に優れたポリオレフィン組成物 - Google Patents
耐衝撃性と耐熱変形性に優れたポリオレフィン組成物Info
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- JPH0632947A JPH0632947A JP4049162A JP4916292A JPH0632947A JP H0632947 A JPH0632947 A JP H0632947A JP 4049162 A JP4049162 A JP 4049162A JP 4916292 A JP4916292 A JP 4916292A JP H0632947 A JPH0632947 A JP H0632947A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリオレフィン系樹脂９５〜５０重量部と以
下に示す構造を有する水素添加ブロック共重合体５〜５
０重量部の組合せ。 （ａ）Ａ−Ｂ−Ａ型（３型）以上の高ビニル（４０〜６
０％）の水素添加ブロック共重合体（数平均分子量ＭN
が３万〜１７万） （ｂ）Ａ−Ｂ−Ａ型（３型）以上でビニル（２０％以上
４０％未満）の水素添加ブロック共重合体（数平均分子
量ＭN が３万〜１７万）からなり、 （ａ）／（ｂ）＝１０／９０〜９０／１０（重量％） （（ａ）のＭN ／（ｂ）のＭN ）＝０．２５〜４であ
る。 【効果】 本組成物は、衝撃強度、特に低温時における
耐衝撃性、耐熱変形性に優れ、日用部品から自動車部品
等に利用できる成形材料である。
下に示す構造を有する水素添加ブロック共重合体５〜５
０重量部の組合せ。 （ａ）Ａ−Ｂ−Ａ型（３型）以上の高ビニル（４０〜６
０％）の水素添加ブロック共重合体（数平均分子量ＭN
が３万〜１７万） （ｂ）Ａ−Ｂ−Ａ型（３型）以上でビニル（２０％以上
４０％未満）の水素添加ブロック共重合体（数平均分子
量ＭN が３万〜１７万）からなり、 （ａ）／（ｂ）＝１０／９０〜９０／１０（重量％） （（ａ）のＭN ／（ｂ）のＭN ）＝０．２５〜４であ
る。 【効果】 本組成物は、衝撃強度、特に低温時における
耐衝撃性、耐熱変形性に優れ、日用部品から自動車部品
等に利用できる成形材料である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、衝撃強度、特に低温時
における耐衝撃性と耐熱変形性、剛性のバランスに優れ
た特定構造の水素添加ブロック共重合体を含むポリオレ
フィン組成物に関する。
における耐衝撃性と耐熱変形性、剛性のバランスに優れ
た特定構造の水素添加ブロック共重合体を含むポリオレ
フィン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は、一般に耐薬品
性、機械的特性に優れているため、機械部品、自動車部
品から家庭用品、各種容器など広範に使用されている。
しかしながら、耐衝撃強度、特に低温時における衝撃強
度が不足しており、使用目的が限定されることもある。
性、機械的特性に優れているため、機械部品、自動車部
品から家庭用品、各種容器など広範に使用されている。
しかしながら、耐衝撃強度、特に低温時における衝撃強
度が不足しており、使用目的が限定されることもある。
【０００３】そこで、この問題点を改良する目的でゴム
成分をポリオレフィンに添加する提案が数多くなされて
いる。例えば、特公昭４２−１９９３５号公報、特公昭
４６−８５８５号公報、特公昭４６−１６４２９号公
報、特公昭４７−２６３６９号公報には、ポリオレフィ
ン系樹脂に、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、
熱可塑性エラストマーを添加することにより、耐衝撃性
や耐ストレスクラッキング性が改良されることが示され
ている。
成分をポリオレフィンに添加する提案が数多くなされて
いる。例えば、特公昭４２−１９９３５号公報、特公昭
４６−８５８５号公報、特公昭４６−１６４２９号公
報、特公昭４７−２６３６９号公報には、ポリオレフィ
ン系樹脂に、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、
熱可塑性エラストマーを添加することにより、耐衝撃性
や耐ストレスクラッキング性が改良されることが示され
ている。
【０００４】しかし、これらの方法では通常のブロック
共重合体を用いているため、耐衝撃性の改良が十分でな
い。また、さらに、ゴム成分に水添ジエン系ランダム共
重合体を用いた特開平２−１５８６４３号公報、特定分
子量のブロック共重合体を用いた特開平３−７６７４４
号公報が示されているが、これらの組成物は、実際に必
要とされる低温時の耐衝撃性については十分なものでは
なく、さらに一層の改良が要望されていた。
共重合体を用いているため、耐衝撃性の改良が十分でな
い。また、さらに、ゴム成分に水添ジエン系ランダム共
重合体を用いた特開平２−１５８６４３号公報、特定分
子量のブロック共重合体を用いた特開平３−７６７４４
号公報が示されているが、これらの組成物は、実際に必
要とされる低温時の耐衝撃性については十分なものでは
なく、さらに一層の改良が要望されていた。
【０００５】また、ゴム成分を添加する弊害として耐熱
変形性の悪化や剛性の低下をもたらす傾向がある。特
に、耐熱変性性は成形品として重要な特性であり、この
耐熱変性性と耐衝撃性を兼ね備えたポリオレフィン系組
成物の誕生が要望されている。
変形性の悪化や剛性の低下をもたらす傾向がある。特
に、耐熱変性性は成形品として重要な特性であり、この
耐熱変性性と耐衝撃性を兼ね備えたポリオレフィン系組
成物の誕生が要望されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐衝
撃性、特に実用的な低温時の耐衝撃性と耐熱変形性、剛
性のバランスに優れたポリオレフィン組成物を提供する
ことにある。
撃性、特に実用的な低温時の耐衝撃性と耐熱変形性、剛
性のバランスに優れたポリオレフィン組成物を提供する
ことにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ビニル芳
香族化合物ブロック−共役ジエン化合物ブロック共重合
体の水素添加物のポリマー構造とポリオレフィン組成物
の物性との相関について、鋭意検討を進めた結果、低温
衝撃強度、耐熱変形性に優れた組成物を得るために、特
定構造の水素添加ブロック共重合体をポリオレフィン系
樹脂に混合することによりその目的が達成されることを
見出し、本発明を完成するに至った。
香族化合物ブロック−共役ジエン化合物ブロック共重合
体の水素添加物のポリマー構造とポリオレフィン組成物
の物性との相関について、鋭意検討を進めた結果、低温
衝撃強度、耐熱変形性に優れた組成物を得るために、特
定構造の水素添加ブロック共重合体をポリオレフィン系
樹脂に混合することによりその目的が達成されることを
見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、 （１）ポリオレフィン系樹脂 ９５〜５０重量部 （２）（ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックＢを有し、その共
役ジエン部分の８０％以上が水素添加され、水添前のビ
ニル結合量が４０〜６０％であり、数平均分子量が３万
〜１７万である水素添加ブロック共重合体と（ｂ）少な
くとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックＣと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックＤを有し、その共役ジエン部分の８
０％以上が水素添加され、水添前のビニル結合量が２０
％以上４０％未満であり、数平均分子量が３万〜１７万
である水素添加ブロック共重合体とからなり、（ａ）と
（ｂ）の重量％の割合が１０／９０〜９０／１０ （ａ）と（ｂ）の分子量比（（ａ）のＭN ／（ｂ）のＭ
N ）が０．２５〜４である水素添加ブロック共重合体
５〜５０重量部よりなるポリオレフィン組成物である。
体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックＢを有し、その共
役ジエン部分の８０％以上が水素添加され、水添前のビ
ニル結合量が４０〜６０％であり、数平均分子量が３万
〜１７万である水素添加ブロック共重合体と（ｂ）少な
くとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックＣと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックＤを有し、その共役ジエン部分の８
０％以上が水素添加され、水添前のビニル結合量が２０
％以上４０％未満であり、数平均分子量が３万〜１７万
である水素添加ブロック共重合体とからなり、（ａ）と
（ｂ）の重量％の割合が１０／９０〜９０／１０ （ａ）と（ｂ）の分子量比（（ａ）のＭN ／（ｂ）のＭ
N ）が０．２５〜４である水素添加ブロック共重合体
５〜５０重量部よりなるポリオレフィン組成物である。
【０００９】本発明の組成物の（２）成分である水素添
加ブロック共重合体（ａ）と（ｂ）は、構造、ビニル芳
香族化合物量が同一であってもよいし、異なるものであ
っても、前記の範囲内であれば、かまわない。ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ又はＣは、ビ
ニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との重量比が１０
０／０〜５１／４９、好ましくは１００／０〜７０／３
０の組成範囲からなる重合体ブロックであり、ビニル芳
香族化合物と共役ジエン化合物が共重合した場合、この
ブロックにおける共役ジエン化合物の分布は、ランダ
ム、テーパー（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加また
は減少するもの）、一部ブロック状またはこれらの任意
の組合せのいずれでもあってよい。
加ブロック共重合体（ａ）と（ｂ）は、構造、ビニル芳
香族化合物量が同一であってもよいし、異なるものであ
っても、前記の範囲内であれば、かまわない。ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ又はＣは、ビ
ニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との重量比が１０
０／０〜５１／４９、好ましくは１００／０〜７０／３
０の組成範囲からなる重合体ブロックであり、ビニル芳
香族化合物と共役ジエン化合物が共重合した場合、この
ブロックにおける共役ジエン化合物の分布は、ランダ
ム、テーパー（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加また
は減少するもの）、一部ブロック状またはこれらの任意
の組合せのいずれでもあってよい。
【００１０】また、共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックＢ又はＤは、ビニル芳香族化合物と共役ジエ
ン化合物との重量比が０／１００〜４９／５１、好まし
くは０／１００〜３０／７０の組成範囲からなる重合体
ブロックであり、共役ジエン化合物とビニル芳香族化合
物が共重合した場合、このブロックにおけるビニル芳香
族化合物の分布は、ランダム、テーパー（分子鎖に沿っ
てモノマー成分が増加または減少するもの）、一部ブロ
ック状またはこれらの任意の組合せのいずれであっても
よい。ここで供するビニル芳香族化合物としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンやｐ−
ターシャリブチルスチレン等のアルキルスチレン、パラ
メトキシスチレン、ビニルナフタレン等のうちから１種
または２種以上が選ばれ、中でもスチレン、ｐ−メチル
スチレンが特に好ましい。また共役ジエン化合物として
は、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペン
タジエン、フェニルブタジエン、３，４−ジメチル−
１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オ
クタジエン等のうちから１種または２種以上が選ばれ、
中でもブタジエンおよび／またはイソプレンが特に好ま
しい。
体ブロックＢ又はＤは、ビニル芳香族化合物と共役ジエ
ン化合物との重量比が０／１００〜４９／５１、好まし
くは０／１００〜３０／７０の組成範囲からなる重合体
ブロックであり、共役ジエン化合物とビニル芳香族化合
物が共重合した場合、このブロックにおけるビニル芳香
族化合物の分布は、ランダム、テーパー（分子鎖に沿っ
てモノマー成分が増加または減少するもの）、一部ブロ
ック状またはこれらの任意の組合せのいずれであっても
よい。ここで供するビニル芳香族化合物としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンやｐ−
ターシャリブチルスチレン等のアルキルスチレン、パラ
メトキシスチレン、ビニルナフタレン等のうちから１種
または２種以上が選ばれ、中でもスチレン、ｐ−メチル
スチレンが特に好ましい。また共役ジエン化合物として
は、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペン
タジエン、フェニルブタジエン、３，４−ジメチル−
１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オ
クタジエン等のうちから１種または２種以上が選ばれ、
中でもブタジエンおよび／またはイソプレンが特に好ま
しい。
【００１１】ビニル芳香族化合物の含有量は、１０〜５
０重量％の範囲が好ましく、１０〜３０重量％の範囲が
更に好ましい。ビニル芳香族化合物の含有量が５０重量
％を越える場合は、ポリオレフィン組成物の耐衝撃性の
改良が得られないことがあり、また１０重量％未満の場
合は、耐熱変形性、剛性の低下が著しくなる傾向とな
る。
０重量％の範囲が好ましく、１０〜３０重量％の範囲が
更に好ましい。ビニル芳香族化合物の含有量が５０重量
％を越える場合は、ポリオレフィン組成物の耐衝撃性の
改良が得られないことがあり、また１０重量％未満の場
合は、耐熱変形性、剛性の低下が著しくなる傾向とな
る。
【００１２】水素添加ブロック共重合体（ａ）の共役ジ
エン部分のミクロ構造は、水添前のビニル結合量が４０
〜６０％である必要があり、さらに４５〜５５％の範囲
内にあるのが特に好ましい。ここに、ビニル結合量と
は、ブロック共重合体中に１，２−結合、３，４−結合
及び１，４−結合の結合様式で組込まれている共役ジエ
ン化合物のうち、１，２−結合及び３，４−結合で組込
まれているものの割合とする。ビニル結合量が４０％未
満であると、ポリオレフィン組成物にした際、低温にお
ける衝撃強度の改良が不十分であり、またそれが６０％
を越えると、再び、低温における衝撃強度が低下してく
る。
エン部分のミクロ構造は、水添前のビニル結合量が４０
〜６０％である必要があり、さらに４５〜５５％の範囲
内にあるのが特に好ましい。ここに、ビニル結合量と
は、ブロック共重合体中に１，２−結合、３，４−結合
及び１，４−結合の結合様式で組込まれている共役ジエ
ン化合物のうち、１，２−結合及び３，４−結合で組込
まれているものの割合とする。ビニル結合量が４０％未
満であると、ポリオレフィン組成物にした際、低温にお
ける衝撃強度の改良が不十分であり、またそれが６０％
を越えると、再び、低温における衝撃強度が低下してく
る。
【００１３】水素添加ブロック共重合体（ｂ）の共役ジ
エン部分のミクロ構造は、水添前のビニル結合量が２０
％以上４０％未満である必要がある。ビニル結合量が２
０％未満であるとポリオレフィン組成物にした際、衝撃
強度が著しく低下し、またそれが（ａ）と同様に４０％
以上になると、耐熱変形性の改良が、本発明のものに比
し不十分となる傾向がある。好ましい範囲は２５〜３５
％である。共役ジエン部分のミクロ構造は、核磁気共鳴
装置（ＮＭＲ）により分析できる。
エン部分のミクロ構造は、水添前のビニル結合量が２０
％以上４０％未満である必要がある。ビニル結合量が２
０％未満であるとポリオレフィン組成物にした際、衝撃
強度が著しく低下し、またそれが（ａ）と同様に４０％
以上になると、耐熱変形性の改良が、本発明のものに比
し不十分となる傾向がある。好ましい範囲は２５〜３５
％である。共役ジエン部分のミクロ構造は、核磁気共鳴
装置（ＮＭＲ）により分析できる。
【００１４】本発明の水素添加ブロック共重合体は、
（ａ）と（ｂ）とからなる水素添加ブロック共重合体
で、（ａ）／（ｂ）の割合が１０／９０〜９０／１０
（重量％）であることが必要である。ポリオレフィン組
成物にした場合、（ａ）の割合が１０重量％未満である
と、耐衝撃性が不足したものとなり、９０重量％以上に
なると耐熱変形性が悪化すると同時に、耐衝撃性も低下
してくる。
（ａ）と（ｂ）とからなる水素添加ブロック共重合体
で、（ａ）／（ｂ）の割合が１０／９０〜９０／１０
（重量％）であることが必要である。ポリオレフィン組
成物にした場合、（ａ）の割合が１０重量％未満である
と、耐衝撃性が不足したものとなり、９０重量％以上に
なると耐熱変形性が悪化すると同時に、耐衝撃性も低下
してくる。
【００１５】そして、（ａ）と（ｂ）の数平均分子量
（ＭN ）は、３万〜１７万の範囲であり、その数平均分
子量の比（（ａ）のＭN ／（ｂ）のＭN ）は０．２５〜
４の範囲であり、好ましくは、０．５〜２である。分子
量比がこの範囲外になると、耐衝撃性と耐熱変形性のバ
ランスが劣る傾向になる。（ａ）と（ｂ）の個々の数平
均分子量は、ゲルパミュエ−ションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）で常法により測定できる。
（ＭN ）は、３万〜１７万の範囲であり、その数平均分
子量の比（（ａ）のＭN ／（ｂ）のＭN ）は０．２５〜
４の範囲であり、好ましくは、０．５〜２である。分子
量比がこの範囲外になると、耐衝撃性と耐熱変形性のバ
ランスが劣る傾向になる。（ａ）と（ｂ）の個々の数平
均分子量は、ゲルパミュエ−ションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）で常法により測定できる。
【００１６】その製法は、例えば、別々に（ａ）と
（ｂ）の水素添加ブロック共重合体とを製造し、ブレン
ドすればよい。また、上記ブロック共重合体の分子構造
は、直鎖状、分岐状、放射状またはこれらの組合せなど
いずれでもよいが、直鎖状がより好ましい。直鎖状の中
でも、ポリマー鎖中の末端に少なくとも１個の重合体ブ
ロックＢ又はＤを有する構造のものが、耐衝撃性と耐熱
変形性のバランスで特に好ましい。そして、ビニル芳香
族化合物を主体とす重合体ブロックあるいは共役ジエン
を主体とするブロックのそれぞれは、同一の構造であっ
てもよいし、モノマー成分含有量、それらの分子鎖にお
ける分布、ブロックの分子量、ミクロ構造などの各構造
が異なるものであってもよい。
（ｂ）の水素添加ブロック共重合体とを製造し、ブレン
ドすればよい。また、上記ブロック共重合体の分子構造
は、直鎖状、分岐状、放射状またはこれらの組合せなど
いずれでもよいが、直鎖状がより好ましい。直鎖状の中
でも、ポリマー鎖中の末端に少なくとも１個の重合体ブ
ロックＢ又はＤを有する構造のものが、耐衝撃性と耐熱
変形性のバランスで特に好ましい。そして、ビニル芳香
族化合物を主体とす重合体ブロックあるいは共役ジエン
を主体とするブロックのそれぞれは、同一の構造であっ
てもよいし、モノマー成分含有量、それらの分子鎖にお
ける分布、ブロックの分子量、ミクロ構造などの各構造
が異なるものであってもよい。
【００１７】ブロック共重合体の製造法としては、例え
ば特公昭３６−１９２８６号公報、特公昭４３−１４９
７９号公報、特公昭４９−３６９５７号公報などに記載
された方法が挙げられる。これらは、炭化水素溶剤中で
アニオン重合開始剤として有機リチウム化合物等を用
い、ビニル化剤としてジエチルエーテル、テトラヒドロ
フランの如きエーテル化合物、トリエチルアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミンの如き
第３級アミン、必要に応じカップリング剤としてエポキ
シ化ダイズ油、四塩化ケイ素の如き多官能性化合物を用
い、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物をブロック
共重合する方法であり、直鎖状、分岐状あるいは放射状
の構造を有するブロック共重合体として得られる。本発
明においては、いかなる重合法で得られたものであって
も、上記のものであれば使用可能である。
ば特公昭３６−１９２８６号公報、特公昭４３−１４９
７９号公報、特公昭４９−３６９５７号公報などに記載
された方法が挙げられる。これらは、炭化水素溶剤中で
アニオン重合開始剤として有機リチウム化合物等を用
い、ビニル化剤としてジエチルエーテル、テトラヒドロ
フランの如きエーテル化合物、トリエチルアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミンの如き
第３級アミン、必要に応じカップリング剤としてエポキ
シ化ダイズ油、四塩化ケイ素の如き多官能性化合物を用
い、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物をブロック
共重合する方法であり、直鎖状、分岐状あるいは放射状
の構造を有するブロック共重合体として得られる。本発
明においては、いかなる重合法で得られたものであって
も、上記のものであれば使用可能である。
【００１８】上記のブロック共重合体を、公知の方法、
例えば、特公昭４２−８７０４号公報に記載の方法で水
添することにより水添ブロック共重合体は得られる。本
発明は、共役ジエン部分の８０％以上を水素添加させる
必要がある。水素添加の割合が低いと、ポリオレフィン
系樹脂との相溶性が不十分で耐衝撃性が低いものとな
り、また、混合、成形時の熱劣化を受けやすく好ましく
ない。水素添加率は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を用い
た機器分析により分析できる。
例えば、特公昭４２−８７０４号公報に記載の方法で水
添することにより水添ブロック共重合体は得られる。本
発明は、共役ジエン部分の８０％以上を水素添加させる
必要がある。水素添加の割合が低いと、ポリオレフィン
系樹脂との相溶性が不十分で耐衝撃性が低いものとな
り、また、混合、成形時の熱劣化を受けやすく好ましく
ない。水素添加率は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を用い
た機器分析により分析できる。
【００１９】本発明で用いる水素添加ブロック共重合体
は、不飽和カルボン酸またはその誘導体との付加反応に
より変性させ、官能基を含有したものでもかまわない。
変性した水素添加ブロック共重合体は、塗装を必要とす
る場合に有利である。本発明の組成物の（１）成分であ
るポリオレフィン系樹脂は、α−オレフィン、例えば、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、４
−メチル−１−ペンテン等を重合して得られる樹脂であ
ればいずれでもよいが、なかでも、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体またはこれらの混合物
が挙げられる。特に好ましいのは、ポリプロピレンであ
る。
は、不飽和カルボン酸またはその誘導体との付加反応に
より変性させ、官能基を含有したものでもかまわない。
変性した水素添加ブロック共重合体は、塗装を必要とす
る場合に有利である。本発明の組成物の（１）成分であ
るポリオレフィン系樹脂は、α−オレフィン、例えば、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、４
−メチル−１−ペンテン等を重合して得られる樹脂であ
ればいずれでもよいが、なかでも、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体またはこれらの混合物
が挙げられる。特に好ましいのは、ポリプロピレンであ
る。
【００２０】本発明のポリオレフィン組成物において、
その組成は、（１）成分のポリオレフィン系樹脂が９５
〜５０重量部、（２）成分の水素添加ブロックの共重合
体が５〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部であ
る。（（２）成分は、（ａ）の水添前のビニル結合量が
４０〜６０％の水素添加ブロック共重合体と（ｂ）の水
添前のビニル結合量が２０％以上４０％未満の水素添加
ブロック共重合体とからなり、その割合は１０／９０〜
９０／１０である。）水素添加ブロック共重合体の割合
が５重量部未満の場合には、耐衝撃性、特に低温時にお
ける耐衝撃性の改善効果がそれほど顕著でなく、また、
５０重量部を越えると、剛性等が低い成形材料となって
しまい、実用的でなくなる。
その組成は、（１）成分のポリオレフィン系樹脂が９５
〜５０重量部、（２）成分の水素添加ブロックの共重合
体が５〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部であ
る。（（２）成分は、（ａ）の水添前のビニル結合量が
４０〜６０％の水素添加ブロック共重合体と（ｂ）の水
添前のビニル結合量が２０％以上４０％未満の水素添加
ブロック共重合体とからなり、その割合は１０／９０〜
９０／１０である。）水素添加ブロック共重合体の割合
が５重量部未満の場合には、耐衝撃性、特に低温時にお
ける耐衝撃性の改善効果がそれほど顕著でなく、また、
５０重量部を越えると、剛性等が低い成形材料となって
しまい、実用的でなくなる。
【００２１】本発明の組成物は、その各成分の組成比に
応じて通常の高分子物質の混合に供される装置によって
調製できる。それら混合装置としては、例えば、押出
機、ミキシングロール、ニーダー等があげられ、特に、
本発明では押出機による溶融混合法が好ましい。また、
本発明のポリオレフィン組成物には、その性質を損わな
い程度に、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、カーボン
ブラック、ガラス繊維、クレーなどの補強剤ないしは充
填剤を添加することも可能である。また、その他の添加
剤、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着
色剤、顔料などを添加してもよく、更に本発明の組成物
に発泡剤を加えて発泡体とすることも可能である。
応じて通常の高分子物質の混合に供される装置によって
調製できる。それら混合装置としては、例えば、押出
機、ミキシングロール、ニーダー等があげられ、特に、
本発明では押出機による溶融混合法が好ましい。また、
本発明のポリオレフィン組成物には、その性質を損わな
い程度に、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、カーボン
ブラック、ガラス繊維、クレーなどの補強剤ないしは充
填剤を添加することも可能である。また、その他の添加
剤、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着
色剤、顔料などを添加してもよく、更に本発明の組成物
に発泡剤を加えて発泡体とすることも可能である。
【００２２】本発明は、ポリオレフィン系樹脂と特定構
造の水素添加ブロック共重合体からなる組成物であり、
衝撃強度、特に低温時における耐衝撃性と耐熱変形性、
剛性のバランスに優れている。本発明のポリオレフィン
組成物は、従来からの各種の成形法、例えば射出成形、
押出成形等により成形が可能であり、成形品、シート
等、各種分野において広い利用範囲があり、有用であ
る。
造の水素添加ブロック共重合体からなる組成物であり、
衝撃強度、特に低温時における耐衝撃性と耐熱変形性、
剛性のバランスに優れている。本発明のポリオレフィン
組成物は、従来からの各種の成形法、例えば射出成形、
押出成形等により成形が可能であり、成形品、シート
等、各種分野において広い利用範囲があり、有用であ
る。
【００２３】本発明の組成物は、安価であり、かつ上記
の通常の成形法で製品が得られ、日用部品、包装材料か
ら自動車内外装品等の自動車部品まで広範囲に利用でき
るものであり、産業上の利用価値は極めて大きい。
の通常の成形法で製品が得られ、日用部品、包装材料か
ら自動車内外装品等の自動車部品まで広範囲に利用でき
るものであり、産業上の利用価値は極めて大きい。
【００２４】
【実施例】本発明をより具体的かつ詳細に説明するため
に、次に実施例を示すが、本発明はこれらの例によって
何ら限定されるものではない。尚、実施例及び比較例に
示した物性の測定規格、試験法は以下の通りである。 耐衝撃性（低温） 組成物を射出成形により厚さ３ｍｍ、２０ｃｍ×２０ｃ
ｍのシートを成形し、−３０℃の状態でホルダーに固定
し、これに重さ１３．７ｋｇのミサイル型の重りを１．
５ｍの高さより落下（５．４ｍ／ｓｅｃ）させ、シート
が脆性破壊するか延性破壊するかを確認した。
に、次に実施例を示すが、本発明はこれらの例によって
何ら限定されるものではない。尚、実施例及び比較例に
示した物性の測定規格、試験法は以下の通りである。 耐衝撃性（低温） 組成物を射出成形により厚さ３ｍｍ、２０ｃｍ×２０ｃ
ｍのシートを成形し、−３０℃の状態でホルダーに固定
し、これに重さ１３．７ｋｇのミサイル型の重りを１．
５ｍの高さより落下（５．４ｍ／ｓｅｃ）させ、シート
が脆性破壊するか延性破壊するかを確認した。
【００２５】 耐熱変形性（ＨＤＴ） ＪＩＳ Ｋ７２０７に従って測定。（荷重：４．６ｋｇ
／ｃｍ2 ） 曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ７２０３に従って測定。 （Ｉ）水素添加ブロック共重合体の調整 （１）ｎ−ブチルリチウムを重合触媒とし、シクロヘキ
サン溶中で、テトラヒドロフランをビニル含有量調節剤
として、スチレンとブタジエンをアニオンブロック共重
合することにより、表１に示したようなブロック共重合
体を合成した。尚、ポリマー構造は、モノマーの仕込
み、分子量は、触媒量、ビニル含量はビニル含量調節剤
を変化させることによりコントロールした。
／ｃｍ2 ） 曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ７２０３に従って測定。 （Ｉ）水素添加ブロック共重合体の調整 （１）ｎ−ブチルリチウムを重合触媒とし、シクロヘキ
サン溶中で、テトラヒドロフランをビニル含有量調節剤
として、スチレンとブタジエンをアニオンブロック共重
合することにより、表１に示したようなブロック共重合
体を合成した。尚、ポリマー構造は、モノマーの仕込
み、分子量は、触媒量、ビニル含量はビニル含量調節剤
を変化させることによりコントロールした。
【００２６】スチレン含有量は、紫外分光光度計（Ｕ
Ｖ）を、ビニル含量は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を、
数平均分子量は、ゲルバーミュエーションクロマトグラ
フィーを用いて測定した。 （２）次に各ブロック共重合体をジ−ｐ−トリスビス
（１−シクロペンタジエニル）チタニウムとｎ−ズチル
リチウムを水添触媒として、水素圧５ｋｇ／ｃｍ2、温
度５０℃で２時間水素添加を行った。各サンプルの水素
添加率（水添率）を表１の右欄に示した。ブタジエンブ
ロック部分の二重結合の９０％以上は水素添加され、ス
チレンブロック部分のベンゼン環はほとんど水添されな
いで残った。尚、ｂ−６は、ｂ−２と同じポリマーで、
水素添加反応を行なわなかったものである。
Ｖ）を、ビニル含量は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を、
数平均分子量は、ゲルバーミュエーションクロマトグラ
フィーを用いて測定した。 （２）次に各ブロック共重合体をジ−ｐ−トリスビス
（１−シクロペンタジエニル）チタニウムとｎ−ズチル
リチウムを水添触媒として、水素圧５ｋｇ／ｃｍ2、温
度５０℃で２時間水素添加を行った。各サンプルの水素
添加率（水添率）を表１の右欄に示した。ブタジエンブ
ロック部分の二重結合の９０％以上は水素添加され、ス
チレンブロック部分のベンゼン環はほとんど水添されな
いで残った。尚、ｂ−６は、ｂ−２と同じポリマーで、
水素添加反応を行なわなかったものである。
【００２７】水素添加率は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）
を用いて測定した。 （II）ポリプロピレン組成物の調整と物性測定 市販ポリプロピレン（旭化成（社）製 Ｍ８６１９＜Ｍ
ＦＲ＝１４（ｇ／１０分）＞）に、得られた水素添加ブ
ロック共重合体を表２、３に示した割合で加え、３０ｍ
ｍの２軸押出機により２２０℃の温度で溶融混練を行
い、ペレット化した。
を用いて測定した。 （II）ポリプロピレン組成物の調整と物性測定 市販ポリプロピレン（旭化成（社）製 Ｍ８６１９＜Ｍ
ＦＲ＝１４（ｇ／１０分）＞）に、得られた水素添加ブ
ロック共重合体を表２、３に示した割合で加え、３０ｍ
ｍの２軸押出機により２２０℃の温度で溶融混練を行
い、ペレット化した。
【００２８】得られたペレットを２３０℃で射出成形
し、シートとテストピース（タンザク片）を作成し、低
温（−３０℃）での耐衝撃性、耐熱変形性、曲げ弾性率
を測定した。以下の実施例１〜９の結果を表２に示し
た。
し、シートとテストピース（タンザク片）を作成し、低
温（−３０℃）での耐衝撃性、耐熱変形性、曲げ弾性率
を測定した。以下の実施例１〜９の結果を表２に示し
た。
【００２９】
【実施例１〜９】表２に示す配合で各々の水素添加ブロ
ック共重合体（ａ）と（ｂ）をブレンドし、さらにポリ
プロピレン（Ｍ８６１９）を加えて組成物を作成した。
これらは低温における耐衝撃性と耐熱変形性が優れ、か
つ剛性も優れた組成物であった。以上に示した実施例
は、全て本発明の構成に含まれる組成物の例であり、優
れた特性を有するポリオレフィン組成物である。その特
性の優れている点は、以下の比較例（表３）と比較する
ことにより、一層明白となろう。また、構造を規定した
効果も明らかである。
ック共重合体（ａ）と（ｂ）をブレンドし、さらにポリ
プロピレン（Ｍ８６１９）を加えて組成物を作成した。
これらは低温における耐衝撃性と耐熱変形性が優れ、か
つ剛性も優れた組成物であった。以上に示した実施例
は、全て本発明の構成に含まれる組成物の例であり、優
れた特性を有するポリオレフィン組成物である。その特
性の優れている点は、以下の比較例（表３）と比較する
ことにより、一層明白となろう。また、構造を規定した
効果も明らかである。
【００３０】以下の比較例１〜９の結果を表３に示し
た。
た。
【００３１】
【比較例１】ポリプロピレン単独の評価であり、低温で
の耐衝撃性が著しく低いものである。
の耐衝撃性が著しく低いものである。
【００３２】
【比較例２、３】単一の水素添加ブロック共重合体（ａ
−１）、あるいは（ｂ−１）１０重量部と９０重量部の
ポリプロピレンとの組成物の物性を測定した。低温での
耐衝撃性が劣ったものである。
−１）、あるいは（ｂ−１）１０重量部と９０重量部の
ポリプロピレンとの組成物の物性を測定した。低温での
耐衝撃性が劣ったものである。
【００３３】
【比較例４】水素添加ブロック共重合体（ａ）、（ｂ）
の量比が、本発明の範囲外であったものの例であるが、
低温での耐衝撃性が劣る。
の量比が、本発明の範囲外であったものの例であるが、
低温での耐衝撃性が劣る。
【００３４】
【比較例５】使用した水素添加ブロック共重合体の分子
量が、本願発明の範囲外であったものの例であるが、耐
衝撃性が劣る。
量が、本願発明の範囲外であったものの例であるが、耐
衝撃性が劣る。
【００３５】
【比較例６】水素添加ブロック共重合体（ａ）、（ｂ）
の分子量比が、本願発明の範囲外であったものの例であ
るが、耐衝撃性が低下し、また耐熱変形性や剛性も劣っ
たものである。
の分子量比が、本願発明の範囲外であったものの例であ
るが、耐衝撃性が低下し、また耐熱変形性や剛性も劣っ
たものである。
【００３６】
【比較例７】水素添加していないブロック共重合体（ｂ
−６）を用いたが、低温時の耐衝撃性が劣る。
−６）を用いたが、低温時の耐衝撃性が劣る。
【００３７】
【比較例８】水添ブロック共重合体の水添前のビニル含
有量が、本願発明の範囲外であったものの例であるが、
低温時の耐衝撃性が劣ったものである。
有量が、本願発明の範囲外であったものの例であるが、
低温時の耐衝撃性が劣ったものである。
【００３８】
【比較例９】本発明の実施例２と同じ水素添加ブロック
共重合体を用いたが、ブロック共重合体の比率が覆いた
めに、耐熱変形性、剛性が著しく低下し、実用的でな
い。
共重合体を用いたが、ブロック共重合体の比率が覆いた
めに、耐熱変形性、剛性が著しく低下し、実用的でな
い。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
【発明の効果】本発明は、ポリオレフィン系樹脂と特定
構造の水素添加ブロック共重合体からなる組成物であ
り、耐衝撃性、特に低温時における耐衝撃性と耐熱変形
性、剛性のバランスに優れている。本発明の組成物は、
安価であり、かつ射出成形、押出成形等通常の成形法で
製品が得られ、日用部品、包装材料から自動車内外装品
等の自動車部品まで広範囲に利用できるものであり、産
業上の利用価値は極めて大きい。
構造の水素添加ブロック共重合体からなる組成物であ
り、耐衝撃性、特に低温時における耐衝撃性と耐熱変形
性、剛性のバランスに優れている。本発明の組成物は、
安価であり、かつ射出成形、押出成形等通常の成形法で
製品が得られ、日用部品、包装材料から自動車内外装品
等の自動車部品まで広範囲に利用できるものであり、産
業上の利用価値は極めて大きい。
Claims (1)
- 【請求項１】 （１）ポリオレフィン系樹脂 ９５〜５
０重量部 （２）（ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックＢを有し、その共
役ジエン部分の８０％以上が水素添加され、水添前のビ
ニル結合量が４０〜６０％であり、数平均分子量が３万
〜１７万である水素添加ブロック共重合体と（ｂ）少な
くとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックＣと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックＤを有し、その共役ジエン部分の８
０％以上が水素添加され、水添前のビニル結合量が２０
％以上４０％未満であり、数平均分子量が３万〜１７万
である水素添加ブロック共重合体とからなり、 （ａ）と（ｂ）の重量％の割合が１０／９０〜９０／１
０ （ａ）と（ｂ）の分子量比（（ａ）のＭN ／（ｂ）のＭ
N ）が０．２５〜４である水素添加ブロック共重合体
５〜５０重量部よりなるポリオレフィン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4049162A JP2513962B2 (ja) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | 耐衝撃性と耐熱変形性に優れたポリオレフィン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4049162A JP2513962B2 (ja) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | 耐衝撃性と耐熱変形性に優れたポリオレフィン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0632947A true JPH0632947A (ja) | 1994-02-08 |
| JP2513962B2 JP2513962B2 (ja) | 1996-07-10 |
Family
ID=12823395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4049162A Expired - Lifetime JP2513962B2 (ja) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | 耐衝撃性と耐熱変形性に優れたポリオレフィン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2513962B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5043947B2 (ja) * | 2007-09-07 | 2012-10-10 | 株式会社クラレ | チューブ及びそれを用いた医療用具 |
| WO2015046544A1 (ja) | 2013-09-30 | 2015-04-02 | 株式会社クラレ | ポリオレフィン系樹脂組成物及び成形体 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5705109B2 (ja) | 2009-03-12 | 2015-04-22 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物、その成型品及びそれを用いた自動車用内外装材料 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4710488A (ja) * | 1970-11-16 | 1972-05-26 | ||
| JPS5518739A (en) * | 1978-07-24 | 1980-02-09 | Sharp Corp | Electronic cash register |
| JPS6333463A (ja) * | 1986-07-07 | 1988-02-13 | シエル・インタ−ナシヨネイル・リサ−チ・マ−チヤツピイ・ベ−・ウイ | 熱可塑性プラスチツク組成物およびその製造方法 |
-
1992
- 1992-03-06 JP JP4049162A patent/JP2513962B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4710488A (ja) * | 1970-11-16 | 1972-05-26 | ||
| JPS5518739A (en) * | 1978-07-24 | 1980-02-09 | Sharp Corp | Electronic cash register |
| JPS6333463A (ja) * | 1986-07-07 | 1988-02-13 | シエル・インタ−ナシヨネイル・リサ−チ・マ−チヤツピイ・ベ−・ウイ | 熱可塑性プラスチツク組成物およびその製造方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5043947B2 (ja) * | 2007-09-07 | 2012-10-10 | 株式会社クラレ | チューブ及びそれを用いた医療用具 |
| KR101508023B1 (ko) * | 2007-09-07 | 2015-04-06 | 가부시키가이샤 구라레 | 튜브 및 그것을 사용한 의료용구 |
| WO2015046544A1 (ja) | 2013-09-30 | 2015-04-02 | 株式会社クラレ | ポリオレフィン系樹脂組成物及び成形体 |
| KR20150126420A (ko) | 2013-09-30 | 2015-11-11 | 가부시키가이샤 구라레 | 폴리올레핀계 수지 조성물 및 성형체 |
| US9834666B2 (en) | 2013-09-30 | 2017-12-05 | Kuraray Co., Ltd. | Polyolefin-based resin composition and molded body |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2513962B2 (ja) | 1996-07-10 |
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