JPH05125020A - ピバリン酸クロロメチルエステルに含有するビスクロロメチルエ−テルの除去方法 - Google Patents
ピバリン酸クロロメチルエステルに含有するビスクロロメチルエ−テルの除去方法Info
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- JPH05125020A JPH05125020A JP31547791A JP31547791A JPH05125020A JP H05125020 A JPH05125020 A JP H05125020A JP 31547791 A JP31547791 A JP 31547791A JP 31547791 A JP31547791 A JP 31547791A JP H05125020 A JPH05125020 A JP H05125020A
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Abstract
ドとの反応によつて製造されたピバリン酸クロロメチル
エステルに副生する毒性の強いビスクロロメチルエーテ
ルを除去する。 【構成】 ピバリン酸クロロメチルエステルの製造時に
副生するビスクロロメチルエーテルをビスクロロメチル
エーテルと反応するアンモニア、ＮＨ２基を有する化合
物又はアルコール類を添加することによつて除去する。 【効果】 本発明によつて製造されたピバリン酸クロロ
メチルエステルは有毒性の大なるビスクロロメチルエー
テルを含有せず、高純度のピバリン酸クロロメチルエス
テルを安全かつ高収率で製造可能である。
Description
2 Ｃｌで示されるピバリン酸クロロメチルエステル（以
下ＰＯＭと略称する）をピバロイルクロライドとパラホ
ルムアルデヒド（以下ＰＦＡと略称する）との反応によ
り製造する際に副生する著しく毒性の強い現在製造禁止
物質に指定されている構造式（ＣｌＣＨ2)2 Ｏで示され
るビスクロロメチルエ−テル（以下ＢＣＭと略称する）
を工業的に製造されたＰＯＭより有利に完全に除去する
方法に関するものである。ＰＯＭ又はその誘導体は医
薬、農薬を始め、多くの有機合成化合物の原料又は中間
体として有用な化合物である。それだけに副生成物とし
て生成する有害なＢＣＭの除去は工業的に著しく重要な
意味がある。
料としてＺｎＣｌ2 などのルイス酸を触媒としてＰＯＭ
を製造する方法は公知である。〔特開昭48−14646 ，
Ｊ，Ａ，Ｃ，Ｓ，89，5439(1967)〕 その反応式は下記の通りである。 （ＣＨ3)3 ＣＣＯ2 ＣＨ2 Ｃｌ ………… (1) またこの反応式(1) に於ては次の副反応が生ずる。 〔Descude,M.,Bull,Soc,chim.(3),27,867(1902) 〕 ２（ＣＨ3 )3ＣＣＯ2 ＣＨ2 Ｃｌ───→ 〔（ＣＨ3)3 ＣＣＯ〕2 Ｏ＋（ＣｌＣＨ2)2 Ｏ ………… (2) 反応式(2) によつて副生するＢＣＭは前記したように著
しく毒性が強いため製造禁止物質に指定されている化合
物である。
うにＢＣＭの副生は避けられない。水洗方法又は蒸留方
法によつてＢＣＭを削減することはできても、それら従
来の方法によつてはＢＣＭを完全に除去することは不可
能である。
はピバロイルクロライドとＰＦＡとの反応によるＰＯＭ
の製造において副生するＢＣＭを完全に除去するために
鋭意研究した結果、製造されたＰＯＭの水洗時にアンモ
ニア又はアミン類などのＮＨ2 基を有する化合物又はア
ルコ−ル類を添加することによつて、反応系より副生物
として生成するＢＣＭを完全に除去可能なことを見出し
た。この本発明者等の知見に基づいて本発明は、上記反
応式(1) において、副生する反応式(2) に示すＢＣＭを
完全に除去することを目的とするものである。
Ｏ2 ＣＨ2 Ｃｌで示されるピバリン酸クロロメチルエス
テル製造時に副生物として生成する（ＣｌＣＨ2)2 Ｏで
示されるビスクロロメチルエ−テルに反応する物質とし
てアンモニア又はアミン類などのＮＨ2 基を有する化合
物又はアルコ−ル類を添加して反応系から（ＣｌＣＨ2)
2 Ｏを除去する方法に関し、更に副生するビスクロロメ
チルエ−テルと反応する化合物が少なくとも一種類であ
ることを特徴とする方法を提供するものである。
造法に従つて、ピバロイルクロライドとＰＦＡの反応に
溶媒を使用することなしに、触媒としてＺｎＣｌ2 等の
ルイス酸を使用し、助触媒として塩化チオニルを使用し
てＰＯＭを生成せしめ、しかる後反応液に水及びアンモ
ニア又はＮＨ2 基を有する化合物又はアルコ−ル類を添
加し、洗浄を行い、乾燥剤で脱水後減圧蒸留してＰＯＭ
が製造される。
物としてはメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ブチルアミンのような低級脂
肪族第１アミン類又は尿素、アンモニア類、好適にはメ
チルアミン、エチルアミン、アンモニア、尿素等であ
る。更にアルコ−ル類としてはメタノ−ル、エタノ−
ル、プロピルアルコ−ル、イソプロピロアルコ−ル、ブ
チルアルコ−ル等の低級脂肪族アルコ−ルのほかに、ア
リルアルコ−ルのような脂肪族不飽和アルコ−ル、シク
ロペンタノ−ルのような脂環式アルコ−ルが使用される
が、好適にはメタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−
ル等である。アンモニア又はＮＨ2 基を含有する化合物
はピバロイルクロライドに対して５〜100 モル％の範囲
で使用される。アルコ−ル類の使用量はピバロイルクロ
ライドに対して10〜25モル％の範囲が好適である。洗浄
温度はＰＯＭを分解させず、ＢＣＭを分解させるために
は30〜50℃の範囲が好適である。また同時に使用される
洗浄水の量は、制限はないが洗浄効果よりしてピバロイ
ルクロライドに対して50〜100 重量％の範囲が好適であ
る。洗浄時間は２〜３時間を必要とする。
に従つて純度98.0％のピバロイルクロライド246.0gと塩
化チオニル47.6g 及び塩化亜鉛4.0gを仕込み、60℃まで
昇温後、撹拌しながら純度95％のＰＦＡ75.9g を５時間
かけて添加した後、60℃で５時間反応せしめた。反応終
了後室温まで冷却し、25％アンモニア水115.0g及び水7
5.0g を添加し、40℃で２時間洗浄を行つた。その後分
液して下層の水層を抜き出し、ＣａＣｌ2 30g を添加し
て脱水し、濾過してＣａＣｌ2 を除去後蒸留して、無色
透明の液体であるＰＯＭ、266.5g（収率88.3％、純度9
9.8％）を得た。このＰＯＭ中のＢＣＭをガスクロマト
グラフイ−で測定した結果、検出されなかつた。
と反応溶媒としてＣＨ2 Ｃｌ2 10.0g を仕込み、10℃ま
で冷却後撹拌しながら、純度98％のピバロイルクロライ
ド30.75gと塩化チオニル4.45g の混合溶液を２時間で滴
下した後、10℃で８時間反応した。反応後、水20.0g と
メタノ−ル2.0gを添加し、40℃で２時間洗浄を行つた
後、分液して粗ＰＯＭ40.4g （収率94.8％、純度88.4
％）を得た。このＰＯＭ中のＢＣＭをガスクロマトグラ
フイ−で測定した結果、検出されなかつた。
g と塩化チオニル4.76g 及び塩化亜鉛0.4gを仕込み、60
℃まで昇温後撹拌しながら純度95％のＰＦＡ7.59g を１
時間かけて添加した後、60℃で４時間反応せしめた。反
応終了後、室温まで冷却し、水16.0g 及び尿素7.2gを仕
込み、40℃で２時間洗浄を行つた。その後分液して粗Ｐ
ＯＭ25.1g （収率83.2％、純度99.8％）を得た。このＰ
ＯＭ中のＢＣＭをガスクロマトグラフイ−で測定した結
果、検出されなかつた。
性の大なるＢＣＭを含有せず、従つて本発明は高純度の
ＰＯＭを安全、かつ高収率で得ることができ、本発明の
工業的価値は著しく大きい。
Claims (2)
- 【請求項１】 構造式（ＣＨ3)3 ＣＣＯ2 ＣＨ2 Ｃｌで
示されるピバリン酸クロロメチルエステルの製造時に、
副生物として生成する構造式（ＣｌＣＨ2)2Ｏで示され
るビスクロロメチルエ−テルの除去にビスクロロメチル
エ−テルと反応する化合物として、アンモニア、ＮＨ2
基を有する化合物又はアルコ−ル類を添加することを特
徴とするピバリン酸クロロメチルエステルに含有するビ
スクロロメチルエ−テルの除去法。 - 【請求項２】 ビスクロロメチルエ−テルと反応する化
合物が少なくとも１種類である請求項１記載のピバリン
酸クロロメチルエステルに含有するビスクロロメチルエ
−テルの除去法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31547791A JP2816618B2 (ja) | 1991-11-01 | 1991-11-01 | ピバリン酸クロロメチルエステルに含有するビスクロロメチルエ−テルの除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31547791A JP2816618B2 (ja) | 1991-11-01 | 1991-11-01 | ピバリン酸クロロメチルエステルに含有するビスクロロメチルエ−テルの除去方法 |
Publications (2)
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| JPH05125020A true JPH05125020A (ja) | 1993-05-21 |
| JP2816618B2 JP2816618B2 (ja) | 1998-10-27 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP31547791A Expired - Fee Related JP2816618B2 (ja) | 1991-11-01 | 1991-11-01 | ピバリン酸クロロメチルエステルに含有するビスクロロメチルエ−テルの除去方法 |
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| JP (1) | JP2816618B2 (ja) |
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1991
- 1991-11-01 JP JP31547791A patent/JP2816618B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2816618B2 (ja) | 1998-10-27 |
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