JPH05117511A - ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物及び該組成物を用いた発泡体の製造法 - Google Patents
ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物及び該組成物を用いた発泡体の製造法Info
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- JPH05117511A JPH05117511A JP3306679A JP30667991A JPH05117511A JP H05117511 A JPH05117511 A JP H05117511A JP 3306679 A JP3306679 A JP 3306679A JP 30667991 A JP30667991 A JP 30667991A JP H05117511 A JPH05117511 A JP H05117511A
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- polyethylene terephthalate
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリエチレンテレフタレート系樹脂５〜９５
重量部と、一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はＣ2 〜Ｃ4 の２価の炭化水素基、
Ｒ3 〜Ｒ10は水素原子、１価の炭化水素基またはハロゲ
ン原子、Ｘは２価の結合基または直接結合を表し、ｍお
よびｎはそれぞれ５〜２０の整数を表す。）で示される
単位を５〜５５重量％含有するポリエチレンテレフタレ
ート系ブロック共重合体９５〜５重量部との混合樹脂１
００重量部に対して、多官能エポキシ化合物０．１〜３
０重量部とアイオノマー樹脂０．１〜３０重量部を配合
してなるポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物、及
び該樹脂組成物を高温高圧下で溶融後、発泡剤を混合
し、低圧帯に押出して発泡体を製造する。 【効果】 セル形状が均一且つ微細で、高倍率であると
ともに、結晶化特性に優れた発泡体が得られる。
重量部と、一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はＣ2 〜Ｃ4 の２価の炭化水素基、
Ｒ3 〜Ｒ10は水素原子、１価の炭化水素基またはハロゲ
ン原子、Ｘは２価の結合基または直接結合を表し、ｍお
よびｎはそれぞれ５〜２０の整数を表す。）で示される
単位を５〜５５重量％含有するポリエチレンテレフタレ
ート系ブロック共重合体９５〜５重量部との混合樹脂１
００重量部に対して、多官能エポキシ化合物０．１〜３
０重量部とアイオノマー樹脂０．１〜３０重量部を配合
してなるポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物、及
び該樹脂組成物を高温高圧下で溶融後、発泡剤を混合
し、低圧帯に押出して発泡体を製造する。 【効果】 セル形状が均一且つ微細で、高倍率であると
ともに、結晶化特性に優れた発泡体が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエチレンテレフタレ
ート系樹脂組成物及びそれを用いた発泡体の製造法に関
し、更に詳しくは、高倍率で均一且つ微細な気泡を形成
し、結晶化特性に優れたポリエチレンテレフタレート系
発泡体を与える樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いた発
泡体の製造法に関する。
ート系樹脂組成物及びそれを用いた発泡体の製造法に関
し、更に詳しくは、高倍率で均一且つ微細な気泡を形成
し、結晶化特性に優れたポリエチレンテレフタレート系
発泡体を与える樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いた発
泡体の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートは、機械的
特性、耐熱性、耐薬品性、寸法安定性等が優れているた
め、射出成形品、ブロー成形品、プレス成形品、フィル
ム等に広く使用されているが、発泡体として食品容器、
包装材、建材等にはいまだ使用されていない。その理由
は、ポリエチレンテレフタレートは結晶性樹脂であり、
一般に押出発泡に使用されているポリスチレンや「ノリ
ル（ゼネラルエレクトリック社の商品名、ＰＰＯとポリ
スチレンとのポリマーブレンド）」等非晶性樹脂に比べ
て粘度の温度依存性が大きく適性粘度が確保できず、良
好な発泡体を得ることができなかったからである。
特性、耐熱性、耐薬品性、寸法安定性等が優れているた
め、射出成形品、ブロー成形品、プレス成形品、フィル
ム等に広く使用されているが、発泡体として食品容器、
包装材、建材等にはいまだ使用されていない。その理由
は、ポリエチレンテレフタレートは結晶性樹脂であり、
一般に押出発泡に使用されているポリスチレンや「ノリ
ル（ゼネラルエレクトリック社の商品名、ＰＰＯとポリ
スチレンとのポリマーブレンド）」等非晶性樹脂に比べ
て粘度の温度依存性が大きく適性粘度が確保できず、良
好な発泡体を得ることができなかったからである。
【０００３】このような樹脂特性を改善するため、高分
子量のポリエチレンテレフタレートを製造したり、分岐
剤を共重合したポリエチレンテレフタレートを製造する
ことにより溶融粘度の増加が検討されてきたが、目的と
する溶融粘度を得るに至っていない。しかも、この様に
新しいポリエチレンテレフタレート樹脂を製造すること
は、工程の煩雑さに加え、コストアップになるという欠
点がある。
子量のポリエチレンテレフタレートを製造したり、分岐
剤を共重合したポリエチレンテレフタレートを製造する
ことにより溶融粘度の増加が検討されてきたが、目的と
する溶融粘度を得るに至っていない。しかも、この様に
新しいポリエチレンテレフタレート樹脂を製造すること
は、工程の煩雑さに加え、コストアップになるという欠
点がある。
【０００４】一方、ポリエチレンテレフタレートの溶融
粘度を増加させる方法として、押出発泡成形でジエポキ
シ化合物とステアリン酸カルシウム、炭酸ナトリウムと
を混合する方法（特開昭５３−２４３６４）、ジエポキ
シ化合物とモンタンワックス塩又はモンタンワックスエ
ステル塩とを混合する方法（特開昭５４−５０５６８）
等が提案されている。これらの方法はジエポキシ化合物
と周期律表Ｉａ、IIａの金属又は化合物とを必須とし、
増粘反応は著しく促進される。しかし、粘度変化が急速
に増大し、その後急速に低下するので、最適粘度を得る
ことが困難であるという欠点を有している。
粘度を増加させる方法として、押出発泡成形でジエポキ
シ化合物とステアリン酸カルシウム、炭酸ナトリウムと
を混合する方法（特開昭５３−２４３６４）、ジエポキ
シ化合物とモンタンワックス塩又はモンタンワックスエ
ステル塩とを混合する方法（特開昭５４−５０５６８）
等が提案されている。これらの方法はジエポキシ化合物
と周期律表Ｉａ、IIａの金属又は化合物とを必須とし、
増粘反応は著しく促進される。しかし、粘度変化が急速
に増大し、その後急速に低下するので、最適粘度を得る
ことが困難であるという欠点を有している。
【０００５】更に、特開平２−４９０３９には、上記欠
点を解決すべくジグリシジルフタレートと周期律表Ｉ
ａ、IIａの金属又は化合物を混合することが提案されて
いるが、ジグリシジルフタレートに変えただけでは依然
として粘度変化が急速で安定して発泡体を得るには不充
分である。
点を解決すべくジグリシジルフタレートと周期律表Ｉ
ａ、IIａの金属又は化合物を混合することが提案されて
いるが、ジグリシジルフタレートに変えただけでは依然
として粘度変化が急速で安定して発泡体を得るには不充
分である。
【０００６】これらの欠点を改良すべき方法として、特
公平３−１６９７７では熱可塑性ポリエステル樹脂に多
官能グリシジルエステル化合物及び多官能カルボン酸無
水物を混合することが提案されている。この方法により
溶融粘度の安定性にも優れ、良好な発泡体を得ることが
できる。しかし、上記構成では結晶化特性が不充分であ
り、得られた発泡体の結晶化度が低く、耐熱性が充分発
揮されない。また、二次加工時に加熱処理しても結晶化
しにくいとう欠点を持っている。
公平３−１６９７７では熱可塑性ポリエステル樹脂に多
官能グリシジルエステル化合物及び多官能カルボン酸無
水物を混合することが提案されている。この方法により
溶融粘度の安定性にも優れ、良好な発泡体を得ることが
できる。しかし、上記構成では結晶化特性が不充分であ
り、得られた発泡体の結晶化度が低く、耐熱性が充分発
揮されない。また、二次加工時に加熱処理しても結晶化
しにくいとう欠点を持っている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明はポリエチレン
テレフタレートの溶融粘度を安定的に増加させることに
より、均一且つ微細で高倍率の発泡体を提供するだけで
なく、結晶化特性に優れた発泡体を提供する樹脂組成物
及び該発泡体の製造法を提供することを目的とする。
テレフタレートの溶融粘度を安定的に増加させることに
より、均一且つ微細で高倍率の発泡体を提供するだけで
なく、結晶化特性に優れた発泡体を提供する樹脂組成物
及び該発泡体の製造法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するべく鋭意研究の結果、アイオノマーを添加す
ることにより、ポリエチレンテレフタレートと多官能エ
ポキシ化合物からなる混合物の増粘効果が著しく拡大さ
れること、また、この混合物を押出発泡成形することに
より、均一且つ微細な高発泡倍率の発泡体を得ることが
でき、しかも、得られた発泡体は結晶化特性に優れ、該
発泡体を二次加工で加熱処理する際に容易に結晶化し、
耐熱性に優れた発泡成形体が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。
を解決するべく鋭意研究の結果、アイオノマーを添加す
ることにより、ポリエチレンテレフタレートと多官能エ
ポキシ化合物からなる混合物の増粘効果が著しく拡大さ
れること、また、この混合物を押出発泡成形することに
より、均一且つ微細な高発泡倍率の発泡体を得ることが
でき、しかも、得られた発泡体は結晶化特性に優れ、該
発泡体を二次加工で加熱処理する際に容易に結晶化し、
耐熱性に優れた発泡成形体が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明の第１は、ポリエチレン
テレフタレート系樹脂５〜９５重量部と、一般式（Ｉ）
テレフタレート系樹脂５〜９５重量部と、一般式（Ｉ）
【００１０】
【化２】
【００１１】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はＣ2 〜Ｃ4 の２価の
炭化水素基、Ｒ3 〜Ｒ10は水素原子、１価の炭化水素基
またはハロゲン原子、Ｘは２価の結合基または直接結合
を表し、ｍおよびｎはそれぞれ５〜２０の整数を表
す。）で示される単位を５〜５５重量％含有するポリエ
チレンテレフタレート系ブロック共重合体９５〜５重量
部との混合樹脂１００重量部に対して、多官能エポキシ
化合物０．１〜３０重量部とアイオノマー樹脂０．１〜
３０重量部を配合してなるポリエチレンテレフタレート
系樹脂組成物を、本発明の第２は、上記樹脂組成物を高
温高圧下で溶融後、発泡剤１〜２０重量部と混合し、低
圧帯に押出し発泡させることを特徴とするポリエチレン
テレフタレート系発泡体の製造法を内容とする。
炭化水素基、Ｒ3 〜Ｒ10は水素原子、１価の炭化水素基
またはハロゲン原子、Ｘは２価の結合基または直接結合
を表し、ｍおよびｎはそれぞれ５〜２０の整数を表
す。）で示される単位を５〜５５重量％含有するポリエ
チレンテレフタレート系ブロック共重合体９５〜５重量
部との混合樹脂１００重量部に対して、多官能エポキシ
化合物０．１〜３０重量部とアイオノマー樹脂０．１〜
３０重量部を配合してなるポリエチレンテレフタレート
系樹脂組成物を、本発明の第２は、上記樹脂組成物を高
温高圧下で溶融後、発泡剤１〜２０重量部と混合し、低
圧帯に押出し発泡させることを特徴とするポリエチレン
テレフタレート系発泡体の製造法を内容とする。
【００１２】本発明で用いられるポリエチレンテレフタ
レート系樹脂とは、ポリエチレンテレフタレートを構成
する成分を８０％以上含む樹脂、すなわちポリエチレン
テレフタレート系樹脂中に２０％以下の範囲でイソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、
プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサジオー
ル等の１種又は２種以上が共重合成分として含有されて
いる樹脂である。
レート系樹脂とは、ポリエチレンテレフタレートを構成
する成分を８０％以上含む樹脂、すなわちポリエチレン
テレフタレート系樹脂中に２０％以下の範囲でイソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、
プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサジオー
ル等の１種又は２種以上が共重合成分として含有されて
いる樹脂である。
【００１３】本発明で用いられるポリエチレンテレフタ
レート系ブロック共重合体は、例えばポリエチレンテレ
フタレートの前駆体であるビスヒドロキシエチルテレフ
タレート（ＢＨＥＴ）またはポリエチレンテレフタレー
トオリゴマーに所定量の上記一般式（Ｉ）で示される単
位を有するビスフェノール類などにアルキレンオキシド
を付加させたものを添加して、常法により重縮合させる
方法により得ることができるが、この方法に限定される
ものではない。上記一般式（Ｉ）で示される単位を有す
るビスフェノール類などのアルキレンオキシド付加物を
ポリエチレンテレフタレートの前駆体やオリゴマーとブ
ロック共重合させる際に、上述のごときエチレングリコ
ール以外のグリコール成分やテレフタル酸以外のジカル
ボン酸成分の少量を共重合せしめてもよい。ポリエチレ
ンテレフタレート系ブロック共重合体における一般式
（Ｉ）で示される単位の含有量は、５〜５５重量％の範
囲である。５重量％未満では改質効果が不充分となり、
５５重量％を越えると重合が困難となり製造上の問題が
発生する。ポリエチレンテレフタレート系ブロック共重
合体を添加することにより、結晶特性、特に低温結晶性
が改善される。すなわち、二次加工において金型温度を
下げることができ、耐熱性向上だけでなく成形サイクル
の向上を図ることができる。ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂とポリエチレンテレフタレート系ブロック共重
合体からなる混合樹脂の配合割合は、前者が５〜９５重
量部に対し後者が９５〜５重量部である。後者が５重量
部未満では結晶特性を改善することができず、また９５
重量部を越えると機械的強度の低下を引き起こす。
レート系ブロック共重合体は、例えばポリエチレンテレ
フタレートの前駆体であるビスヒドロキシエチルテレフ
タレート（ＢＨＥＴ）またはポリエチレンテレフタレー
トオリゴマーに所定量の上記一般式（Ｉ）で示される単
位を有するビスフェノール類などにアルキレンオキシド
を付加させたものを添加して、常法により重縮合させる
方法により得ることができるが、この方法に限定される
ものではない。上記一般式（Ｉ）で示される単位を有す
るビスフェノール類などのアルキレンオキシド付加物を
ポリエチレンテレフタレートの前駆体やオリゴマーとブ
ロック共重合させる際に、上述のごときエチレングリコ
ール以外のグリコール成分やテレフタル酸以外のジカル
ボン酸成分の少量を共重合せしめてもよい。ポリエチレ
ンテレフタレート系ブロック共重合体における一般式
（Ｉ）で示される単位の含有量は、５〜５５重量％の範
囲である。５重量％未満では改質効果が不充分となり、
５５重量％を越えると重合が困難となり製造上の問題が
発生する。ポリエチレンテレフタレート系ブロック共重
合体を添加することにより、結晶特性、特に低温結晶性
が改善される。すなわち、二次加工において金型温度を
下げることができ、耐熱性向上だけでなく成形サイクル
の向上を図ることができる。ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂とポリエチレンテレフタレート系ブロック共重
合体からなる混合樹脂の配合割合は、前者が５〜９５重
量部に対し後者が９５〜５重量部である。後者が５重量
部未満では結晶特性を改善することができず、また９５
重量部を越えると機械的強度の低下を引き起こす。
【００１４】本発明で用いられる多官能エポキシ化合物
としては、ジグリシルテレフタレート、ジグリシジル−
ｏ−フタレート、３，４エポキシシクロヘキシルメチル
−３，４エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビ
ス（３，４エポキシシクロヘキシル）アジペート、ジグ
リシジルテトラヒドロフタレート、テトラデカン−１，
１４−ジカルボン酸グリシジルエステル、及びテトラデ
カン−１，１４−ジカルボン酸グリシジルエステル等が
挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用い
られる。多官能エポキシ化合物は上記混合樹脂１００重
量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜
２０重量部、より好ましくは２〜１０重量部用いられ
る。多官能エポキシ化合物が０．１重量部未満では増粘
効果が小さく良好な発泡体を得ることができず、一方、
３０重量部を越えると、樹脂がゲル化し押出負荷の上
昇、ダイスの閉塞といったトラブルが発生し好ましくな
い。
としては、ジグリシルテレフタレート、ジグリシジル−
ｏ−フタレート、３，４エポキシシクロヘキシルメチル
−３，４エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビ
ス（３，４エポキシシクロヘキシル）アジペート、ジグ
リシジルテトラヒドロフタレート、テトラデカン−１，
１４−ジカルボン酸グリシジルエステル、及びテトラデ
カン−１，１４−ジカルボン酸グリシジルエステル等が
挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用い
られる。多官能エポキシ化合物は上記混合樹脂１００重
量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜
２０重量部、より好ましくは２〜１０重量部用いられ
る。多官能エポキシ化合物が０．１重量部未満では増粘
効果が小さく良好な発泡体を得ることができず、一方、
３０重量部を越えると、樹脂がゲル化し押出負荷の上
昇、ダイスの閉塞といったトラブルが発生し好ましくな
い。
【００１５】本発明で用いられるアイオノマーとして
は、α−オレフィンと炭素原子数３〜８のα、β−不飽
和カルボン酸の共重合体に１〜３価の金属イオンを付加
したものである。ここでいうα−オレフィンとは、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１等であり、この中でもエ
チレンが好ましい。また、α、β−不飽和カルボン酸は
３〜８個の炭素数を有している必要があり、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸及び
マレイン酸等が使用されるが、これらのアルキルエステ
ルを共重合体してもよい。これらのアイオノマーは単独
又は２種以上組み合わせて用いられる。
は、α−オレフィンと炭素原子数３〜８のα、β−不飽
和カルボン酸の共重合体に１〜３価の金属イオンを付加
したものである。ここでいうα−オレフィンとは、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１等であり、この中でもエ
チレンが好ましい。また、α、β−不飽和カルボン酸は
３〜８個の炭素数を有している必要があり、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸及び
マレイン酸等が使用されるが、これらのアルキルエステ
ルを共重合体してもよい。これらのアイオノマーは単独
又は２種以上組み合わせて用いられる。
【００１６】アイオノマーは、ポリエチレンテレフタレ
ートと多官能エポキシ化合物の架橋反応の促進剤として
働くだけでなく、アイオノマーも結合して架橋構造を大
きくし、増粘に対して相乗効果を発揮する。更に、二次
加工時にアイオノマーがポリエチレンテレフタレートの
結晶化促進剤として働き結晶化を容易にし、成形品の耐
熱性向上に著しい効果を発揮する。アイオノマーは上記
混合樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好
ましくは０．５〜１５重量部、より好ましくは５〜１０
重量部用いられる。アイオノマーが０．１重量部未満で
は増粘に寄与する効果が小さく、一方、３０重量部を越
えると、樹脂がゲル化し押出負荷の上昇、ダイスの閉塞
等のトラブルが発生し好ましくない。
ートと多官能エポキシ化合物の架橋反応の促進剤として
働くだけでなく、アイオノマーも結合して架橋構造を大
きくし、増粘に対して相乗効果を発揮する。更に、二次
加工時にアイオノマーがポリエチレンテレフタレートの
結晶化促進剤として働き結晶化を容易にし、成形品の耐
熱性向上に著しい効果を発揮する。アイオノマーは上記
混合樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好
ましくは０．５〜１５重量部、より好ましくは５〜１０
重量部用いられる。アイオノマーが０．１重量部未満で
は増粘に寄与する効果が小さく、一方、３０重量部を越
えると、樹脂がゲル化し押出負荷の上昇、ダイスの閉塞
等のトラブルが発生し好ましくない。
【００１７】更に、本発明の組成物にはタルクの如き造
核剤を混合したり、繊維を含む無機充填材、酸化防止
剤、着色剤等を適宜混合してもよい。
核剤を混合したり、繊維を含む無機充填材、酸化防止
剤、着色剤等を適宜混合してもよい。
【００１８】上記ポリエチレンテレフタレート系樹脂組
成物から発泡体を製造するには、該樹脂組成物を高温高
圧下で溶融後、発泡剤を添加混合し、低圧帯に押出し発
泡させる。本発明に用いられる発泡剤は、不活性ガス、
飽和脂肪族炭化水素、飽和脂環族炭化水素、芳香族炭化
水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル、ケトン等で、こ
れらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。具体
的には、炭酸ガス、窒素、メタン、エタン、ノルマルブ
タン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、
ネオペンタン、ノルマルヘキサン、２−メチルペンタ
ン、３−メチルペンタン、２，２ジメチルブタン、２，
３−ジメチルブタン、メチルシクロプロパン、シクロペ
ンタン、１，１−ジメチルシクロプロパン、シクロヘキ
サン、メチルシクロペンタン、エチルシクロブタン、
１，１，２−トリメチルシクロプロパン、ベンゼン、ト
リクロルモノフルオロメタン、ジクロルフルオロメタ
ン、モノクロルジフルオロメタン、トリクロルトリフル
オロエチレン、ジクロルテトラフルオロエチレン、ジメ
チルエーテル、２−エトキシエタノール、アセトン、エ
チルメチルケトン、アセチルアセトン等が挙げられる。
発泡剤はポリエチレンテレフタレート系樹脂１００重量
部に対して１〜２０重量部用いられる。発泡剤が１重量
部未満では低発泡のためコストメリットがなく、断熱性
にも劣る発泡体しか得ることができず、また２０重量部
を越えると、ダイスでのガスシールが不安定になり良好
な発泡体が得られない。
成物から発泡体を製造するには、該樹脂組成物を高温高
圧下で溶融後、発泡剤を添加混合し、低圧帯に押出し発
泡させる。本発明に用いられる発泡剤は、不活性ガス、
飽和脂肪族炭化水素、飽和脂環族炭化水素、芳香族炭化
水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル、ケトン等で、こ
れらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。具体
的には、炭酸ガス、窒素、メタン、エタン、ノルマルブ
タン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、
ネオペンタン、ノルマルヘキサン、２−メチルペンタ
ン、３−メチルペンタン、２，２ジメチルブタン、２，
３−ジメチルブタン、メチルシクロプロパン、シクロペ
ンタン、１，１−ジメチルシクロプロパン、シクロヘキ
サン、メチルシクロペンタン、エチルシクロブタン、
１，１，２−トリメチルシクロプロパン、ベンゼン、ト
リクロルモノフルオロメタン、ジクロルフルオロメタ
ン、モノクロルジフルオロメタン、トリクロルトリフル
オロエチレン、ジクロルテトラフルオロエチレン、ジメ
チルエーテル、２−エトキシエタノール、アセトン、エ
チルメチルケトン、アセチルアセトン等が挙げられる。
発泡剤はポリエチレンテレフタレート系樹脂１００重量
部に対して１〜２０重量部用いられる。発泡剤が１重量
部未満では低発泡のためコストメリットがなく、断熱性
にも劣る発泡体しか得ることができず、また２０重量部
を越えると、ダイスでのガスシールが不安定になり良好
な発泡体が得られない。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものでは
ない。尚、以下の記載において、「部」及び「％」は特
に断らない限り「重量部」及び「重量％」を意味する。
説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものでは
ない。尚、以下の記載において、「部」及び「％」は特
に断らない限り「重量部」及び「重量％」を意味する。
【００２０】実施例１ ポリエチレンテレフタレート〔ＩＶ＝０．９７、フェノ
ール／テトラクロロエタン＝１／１（重量比）混合溶液
２５℃〕７０部と一般式（Ｉ）で示される単位を３３％
含有するポリエチレンテレフタレート系ブロック共重合
体３０部とからなる混合樹脂１００部に対して、多官能
エポキシ化合物「ボンドファーストＥ（商品名、住友化
学株式会社製）」６部とアイオノマー「ハイミラン１７
０７（商品名、デュポンケミカル製）」６部をあらかじ
め乾燥（８０℃、６時間以上）したものをリボンブレン
ダーで混合し、４０mmφ押出機で溶融させた後、発泡剤
としてブタン４部を圧入混合し、５０mmφ押出機で樹脂
温２７５℃まで冷却しシサーキュラダイ（口径７５mm
φ、クリアランス０．５mm）より押出マンドレル（口径
２０５mmφ）でシート状に成形した。 配合 樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．９７） ７０部 ポリエチレンテレフタレート系ブロック共重合体〔一般式（Ｉ）の 含量３３％〕 ３０部 多官能エポキシ化合物；ボンドファーストＥ ６部 アイオノマー；ハイミラン１７０７ ６部 発泡剤；ブタン ４部 造核剤；タルク ０．５部 温調 ４０mmφ押出機 ２８０〜２９０℃ ５０mmφ押出機 ２７０〜２８０℃ サーキュラダイ ２７５℃ マンドレル ６０〜８０℃ 吐出量 １０kg／Hr 発泡体；シート形状（厚み１．５mm、巾６４０mm） 発泡体密度 ０．１２ｇ／cm3 独立気泡率 ８８％ セル径 ０．２〜０．３mm 得られたシートは表面が美麗で、均一且つ微細なセル形
状をしており、独立気泡率も８８％と良好な発泡体であ
った。更に、発泡シートの結晶特性評価として、単発成
形機でオーバル容器（長さ１６０mm×巾１４０mm×高さ
４０mm）に成形した。 得られた容器の相対結晶化度は９０％であり、オーブン
養生（２００℃×１０分）では容器の寸法変化率は１％
以下でほとんど変形が見られなかった。 ここで、相対結晶化度＝１００×（ΔＨm −ΔＨCH）／
ΔＨm ΔＨm ：融解熱 ΔＨCH：ＤＳＣでの昇温時の結晶化熱
ール／テトラクロロエタン＝１／１（重量比）混合溶液
２５℃〕７０部と一般式（Ｉ）で示される単位を３３％
含有するポリエチレンテレフタレート系ブロック共重合
体３０部とからなる混合樹脂１００部に対して、多官能
エポキシ化合物「ボンドファーストＥ（商品名、住友化
学株式会社製）」６部とアイオノマー「ハイミラン１７
０７（商品名、デュポンケミカル製）」６部をあらかじ
め乾燥（８０℃、６時間以上）したものをリボンブレン
ダーで混合し、４０mmφ押出機で溶融させた後、発泡剤
としてブタン４部を圧入混合し、５０mmφ押出機で樹脂
温２７５℃まで冷却しシサーキュラダイ（口径７５mm
φ、クリアランス０．５mm）より押出マンドレル（口径
２０５mmφ）でシート状に成形した。 配合 樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．９７） ７０部 ポリエチレンテレフタレート系ブロック共重合体〔一般式（Ｉ）の 含量３３％〕 ３０部 多官能エポキシ化合物；ボンドファーストＥ ６部 アイオノマー；ハイミラン１７０７ ６部 発泡剤；ブタン ４部 造核剤；タルク ０．５部 温調 ４０mmφ押出機 ２８０〜２９０℃ ５０mmφ押出機 ２７０〜２８０℃ サーキュラダイ ２７５℃ マンドレル ６０〜８０℃ 吐出量 １０kg／Hr 発泡体；シート形状（厚み１．５mm、巾６４０mm） 発泡体密度 ０．１２ｇ／cm3 独立気泡率 ８８％ セル径 ０．２〜０．３mm 得られたシートは表面が美麗で、均一且つ微細なセル形
状をしており、独立気泡率も８８％と良好な発泡体であ
った。更に、発泡シートの結晶特性評価として、単発成
形機でオーバル容器（長さ１６０mm×巾１４０mm×高さ
４０mm）に成形した。 得られた容器の相対結晶化度は９０％であり、オーブン
養生（２００℃×１０分）では容器の寸法変化率は１％
以下でほとんど変形が見られなかった。 ここで、相対結晶化度＝１００×（ΔＨm −ΔＨCH）／
ΔＨm ΔＨm ：融解熱 ΔＨCH：ＤＳＣでの昇温時の結晶化熱
【００２１】実施例２及び比較例１〜４ 実施例１と同様の方法で樹脂の配合を種々変更して押出
発泡を実施した。結果を表１に示す。実施例１の結果も
併せて示した。
発泡を実施した。結果を表１に示す。実施例１の結果も
併せて示した。
【００２２】
【表１】
【００２３】更に、得られた発泡シートについて実施例
１と同様の方法で容器を成形し、相対結晶化度、及びオ
ーブン養生後の寸法変化率を調べた。結果を表２に示
す。実施例１の結果も併せて示した。
１と同様の方法で容器を成形し、相対結晶化度、及びオ
ーブン養生後の寸法変化率を調べた。結果を表２に示
す。実施例１の結果も併せて示した。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【発明の効果】叙上の通り、本発明によれば、セル形状
が均一且つ微細で、高倍率であるとともに、結晶化特性
に優れた発泡体が得られる。
が均一且つ微細で、高倍率であるとともに、結晶化特性
に優れた発泡体が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 9/14 8927−4Ｆ Ｃ０８Ｋ 5/15 ＫＪＷ 7167−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 67/02 67:02 33:02 63:00） 67:02 8933−4Ｊ
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレート系樹脂５〜
９５重量部と、一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はＣ2 〜Ｃ4 の２価の炭化水素基、
Ｒ3 〜Ｒ10は水素原子、１価の炭化水素基またはハロゲ
ン原子、Ｘは２価の結合基または直接結合を表し、ｍお
よびｎはそれぞれ５〜２０の整数を表す。）で示される
単位を５〜５５重量％含有するポリエチレンテレフタレ
ート系ブロック共重合体９５〜５重量部との混合樹脂１
００重量部に対して、多官能エポキシ化合物０．１〜３
０重量部とアイオノマー樹脂０．１〜３０重量部を配合
してなるポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載のポリエチレンテレフタレ
ート系樹脂組成物を高温高圧下で溶融後、発泡剤１〜２
０重量部と混合し、低圧帯に押出し発泡させることを特
徴とするポリエチレンテレフタレート系発泡体の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3306679A JPH05117511A (ja) | 1991-10-25 | 1991-10-25 | ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物及び該組成物を用いた発泡体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3306679A JPH05117511A (ja) | 1991-10-25 | 1991-10-25 | ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物及び該組成物を用いた発泡体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117511A true JPH05117511A (ja) | 1993-05-14 |
Family
ID=17960019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3306679A Withdrawn JPH05117511A (ja) | 1991-10-25 | 1991-10-25 | ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物及び該組成物を用いた発泡体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05117511A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999002588A1 (en) * | 1997-07-11 | 1999-01-21 | Akzo Nobel N.V. | Process for the preparation of foamed articles |
| JP2005060622A (ja) * | 2003-08-20 | 2005-03-10 | Toyobo Co Ltd | 発泡成形用ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いた発泡成形品 |
| JP2005232375A (ja) * | 2004-02-20 | 2005-09-02 | Sekisui Plastics Co Ltd | 熱可塑性芳香族ポリエステル系樹脂発泡体の製造方法 |
| WO2013094461A1 (ja) * | 2011-12-21 | 2013-06-27 | 古河電気工業株式会社 | ポリエステル樹脂発泡体、それを用いた光反射材、およびポリエステル樹脂発泡体の製造方法 |
| KR20190025352A (ko) * | 2017-09-01 | 2019-03-11 | 주식회사 휴비스 | 열성형성이 우수한 발포시트 및 이의 제조방법 |
-
1991
- 1991-10-25 JP JP3306679A patent/JPH05117511A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999002588A1 (en) * | 1997-07-11 | 1999-01-21 | Akzo Nobel N.V. | Process for the preparation of foamed articles |
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| WO2013094461A1 (ja) * | 2011-12-21 | 2013-06-27 | 古河電気工業株式会社 | ポリエステル樹脂発泡体、それを用いた光反射材、およびポリエステル樹脂発泡体の製造方法 |
| JPWO2013094461A1 (ja) * | 2011-12-21 | 2015-04-27 | 古河電気工業株式会社 | ポリエステル樹脂発泡体、それを用いた光反射材、およびポリエステル樹脂発泡体の製造方法 |
| KR20190025352A (ko) * | 2017-09-01 | 2019-03-11 | 주식회사 휴비스 | 열성형성이 우수한 발포시트 및 이의 제조방법 |
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