JPH05112715A

JPH05112715A - ポリフエニレンエーテル・ポリアミド樹脂組成物

Info

Publication number: JPH05112715A
Application number: JP27573591A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Urabe; 宏浦部; Seiji Morimoto; 精次森本
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1991-10-23
Filing date: 1991-10-23
Publication date: 1993-05-07

Abstract

(57)【要約】【目的】ポリフェニレンエーテル・ポリアミド組成物
の持つ剛性、耐熱性、耐薬品性等の優れた性質を保持し
つつ、寸法安定性を向上せしめたバランスのとれた物性
の樹脂組成物を提供する。【構成】（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂；５〜８
０重量％、（ｂ）ポリアミド樹脂（ナイロン６等）；９
０〜１０重量％、（ｃ）ゴム様物質（ＳＢＳ，ＳＥＢＳ
等）；０〜４０重量％、及び、（ｄ）相溶化剤（りんご
酸等）；０．０１〜１５重量％よりなる樹脂組成物１０
０重量部に対し（ｅ）ガラスフレークを１５〜１２０重
量部配合するか、または、（ｅ）ガラスフレーク及び
（ｆ）ガラス繊維を、（ｅ）／（ｆ）≧０．５となる重
量組成比で、かつ（ｅ）および（ｆ）の合計で１５〜１
２０重量部、配合してなることを特徴とする、樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は射出成形や押出成形等に
より成形品、シート等として利用できる新規な熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。更に詳しくは、耐熱
性、機械的物性、加工性、耐溶剤性等に優れ、かつ線膨
張係数及びソリが小さく、寸法安定性に優れた、ポリフ
ェニレンエーテル、ポリアミド並びにガラスフレークお
よびガラス繊維から成る新規な熱可塑性樹脂組成物に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェエニレンエーテル樹脂は機械的
性質、耐熱性、耐寒性、寸法安定性等の諸特性に優れた
熱可塑性樹脂である。しかし、ポリフェニレンエーテル
樹脂単独では耐衝撃性、耐溶剤性が著しく悪く、また、
その溶融粘度が高いため加工性が悪い。一方、ポリアミ
ド樹脂は優れた機械的強度、耐溶剤性、加工性に特長を
もつ熱可塑性樹脂であるが耐衝撃性、耐熱性が不良で、
さらに吸水性が大きいことにより寸法安定性が著しく悪
い。よって、これらの樹脂の特長を生かして欠点を補う
ため、両者をブレンドする提案がなされている。

【０００３】しかしながら、成形品の用途分野によって
は両者のブレンドのみでは寸法安定性、剛性、耐熱性に
おいて不充分な場合があり、ポリフェニルエーテル・ポ
リアミド組成物の寸法安定性、耐熱性、剛性度等を向上
させるため、充填剤を添加する試みがなされている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】特開昭６３−１０１４
５２号公報には、ケイ酸カルシウムを主成分とするウォ
ラストナイトおよび／またはガラス繊維を添加した組成
物が、又、特開昭６１−２０４２６３号公報には、芳香
族ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系化合物、
α、β−不飽和カルボン酸無水物および高融点のポリア
ミドからなる組成物に繊維状、フレーク状又は粉状の補
強剤を配合してなる組成物が、特開平２−１６３１５８
号には、特定の無機充填剤および／またはガラス繊維を
特定量充填することによりポリフェニレンエーテル・ポ
リアミド組成物の耐衝撃性、成形性、外観を保持しなが
ら該組成物の寸法安定性、耐熱性、曲げ剛性度を向上さ
せることが開示されている。

【０００５】しかしながら、いずれの技術においても耐
熱性や剛性は向上するものの、寸法安定性には欠けてい
た。すなわち、従来技術の充填剤含有ポリフェニレンエ
ーテル・ポリアミド樹脂組成物では、高度な寸法精度が
要求される成形品が得られない現状にあった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、剛性、耐
熱性、耐薬品性等ポリフェニレンエーテル・ポリアミド
樹脂組成物の優れた性質を維持しつつ寸法安定性の一層
の向上を図るべく鋭意検討した結果、該樹脂組成物に対
し、ガラスフレークを主成分とする特定の充填剤を充填
させることにより、上記目的を達成しうることを見い出
し本発明に到達した。

【０００７】すなわち本発明は、（ａ）ポリフェニレン
エーテル樹脂；５〜８０重量％，（ｂ）ポリアミド樹
脂；９０〜１０重量％，（ｃ）ゴム様物質；０〜４０重
量％，及び，（ｄ）相溶化剤；０．０１〜１５重量％，
よりなる樹脂混合物１００重量部に対し、（ｅ）ガラス
フレークを１５〜１２０重量部配合してなることを特徴
とする、ポリフェニレンエーテル・ポリアミド樹脂組成
物、及び、該樹脂混合物１００重量部に対し、（ｅ）ガ
ラスフレーク及び（ｆ）ガラス繊維を、（ｅ）／（ｆ）
≧０．５となる重量組成比で、かつ（ｅ）および（ｆ）
の合計で１５〜１２０重量部配合してなることを特徴と
するポリフェニレンエーテル・ポリアミド樹脂組成物に
存する。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用されるポリフェニレンエーテル樹脂（ａ）は、一般
式（Ｉ）

【０００９】

【化１】

【００１０】で表わされる循環構造単位を有し、式中一
つの単位のエーテル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン
核に接続しており、ｎは少くとも３０であり、Ｑはそれ
ぞれ独立に水素、ハロゲン、三級α−炭素原子を含有し
ない炭化水素基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少
くとも２個の炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水
素オキシ基およびハロゲン原子とフェニル核との間に少
くとも２個の炭素原子を有するハロ炭化水素オキシ基か
らなる群より選択した一価置換基を示し、それぞれのＱ
は互いに同じであっても異なっていてもよい。

【００１１】かかる構造単位を与えるフェノールとして
は、２，６−ジメチルフェノール、２，３，６−トリメ
チルフェノール等が挙げられる。また、２，６−ジメチ
ルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールの共
重合体、２，６−ジメチルフェノールと２，３，５，６
−テトラメチルフェノールの共重合体、２，６−ジエチ
ルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールの共
重合体などの共重合体を挙げることもできる。

【００１２】更に、本発明で使用されるポリフェニレン
エーテルは、前記一般式で定義されたポリフェニレンエ
ーテルにスチレン系モノマー（例えば、スチレン、ｐ−
メチルスチレン、α−チルスチレンなど）をグラフトし
たもの等の変性されたポリフェニレンエーテルをも包含
する。上記に相当するポリフェニレンエーテルの製造方
法は公知であり、例えば米国特許第３３０６８７４号、
第３３０６８７５号、第３２５７３５７号および第３２
５７３５８号各明細書および日本特許特公昭５２−１７
８８０および特開昭５０−５１１９７号明細書に記載さ
れている。

【００１３】本発明の目的のために好ましいポリフェニ
レンエーテルの群は、エーテル酸素原子に対する２つの
オルソ位にアルキル置換基を有するものおよび２，６，
−ジアルキルフェノールと２，３，６−トリアルキルフ
ェノールの共重合体である。また、本発明のポリフェニ
レンエーテル樹脂は、０．６ｇ／ｄｌ濃度のクロロホル
ム溶液の温度２５℃における比粘度ηｓｐが０．０５〜
１のものが好ましい。

【００１４】本発明で使用されるポリアミド（ｂ）とし
ては、例えば３員環以上のラクタム、重合可能なω−ア
ミノ酸、二塩基酸とジアミンの塩などの縮合重合によっ
て得られるポリアミドを用いることができる。具体的に
は、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナント
ラクタム、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデ
カン酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピ
ペリドン等の重合物；ヘキサメチレンジアミン、ノナメ
チレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン、メタキシリレンジアミン等のジアミン
と、テレフタール酸、イソフタール酸、アジピン酸、セ
バチン酸、ドデカン二塩基酸、グルタール酸等のジカル
ボン酸を重縮合せしめて得られる重合体又はこれらの共
重合体例えば、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン６．
６、ナイロン１２、ナイロン６．１０、ナイロン６．１
１、ナイロン６．１２、ナイロン１１、ナイロン１２、
ナイロン６Ｔ；あるいはこれらの重合体もしくは共重合
体の混合物等すべてのポリアミド樹脂類が挙げられる。

【００１５】本発明の樹脂組成物に適用するポリアミド
樹脂としては、相対粘度（ＪＩＳＫ−６８１０に基き、
９８％硫酸中で測定した値）が１．８〜６、特に２〜
５．５のものが好ましい。本発明で使用されるゴム様物
質（ｃ）としては、エラストマー、曲げ弾性率の低いポ
リオレフィン樹脂など、および／又はこれらの変性物
（変性ゴム様物質）を使用することができる。

【００１６】具体的には、エチレン−プロピレンゴム、
エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム、エチレン−
ブデンゴム、プロピレン−ブデンゴム、イソプレン−ブ
チレンゴム、ポリイソプレン、ポリブタジエン、スチレ
ン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−
スチレンブロックコポリマー、部分水素化スチレン−ブ
タジエンブロックコポリマー、スチレン−イソプレンブ
ロックコポリマー、部分水素化スチレン−イソプレンブ
ロックコポリマー、チオコールゴム、多硫化ゴム、ポリ
ウレタンゴム、ポリエーテルゴム（例えばポロプロピレ
ンオキサイド等）、エピクロルヒドリンゴム、ポリエス
テルエラストマー、ポリアミドエラストマー、線状低密
度ポリエチレン等あるいはこれらの混合物が用いられ
る。

【００１７】本発明のゴム様物質は、通常、１０，００
０ｋｇ／ｃｍ²以下、好ましくは８，０００ｋｇ／ｃｍ
²以下の曲げ弾性率を有するものである。変性ゴム様物
質は、前記ゴム様物質を後述する本発明の“相溶化剤”
で変性したものである。例えば、無水マレイン酸グラフ
トエチレン−プロピレンゴム、無水マレイン酸グラフト
エチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、
無水マレイン酸グラフト部分水素化スチレン−ブタジエ
ンブロックコポリマー、無水マレイン酸グラフト部分水
素化スチレン−イソプレンブロックコポリマー、グリシ
ジルメタクリレートグラフトエチレン−プロピレンゴム
等を使用することが出来る。

【００１８】また相溶化剤を重合したエチレン−アクリ
ル酸エステル−無水マレイン酸コポリマー、エチレン−
アクリル酸エステル−グリシジルメタクリレートコポリ
マー、エチレン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレー
トコポリマーあるいはこれらの配合物もゴム様物質とし
て用いられる。本発明のゴム様物質としては、上述した
ものの中でもエチレン−プロピレンゴム、エチレン−ブ
デンゴム、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、
部分水素化スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、
スチレン−ブタジエン−スチレン−ブロックコポリマー
（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン
ブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレ
ンブロックコポリマー、部分水素化スチレン−イソプレ
ンブロックコポリマー、密度が０．８８５〜０．９３
５、好ましくは０．８８５〜０．９２５の範囲にある線
状低密度ポリエチレン、エチレン−メチルアクリレート
−無水マレイン酸コポリマー、エチレン−エチルアクリ
レート−無水マレイン酸コポリマー、エチレン−酢酸ビ
ニル−グリシジルメタクリレートコポリマー、エチレン
−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレートコポ
リマーあるいはこれらの混合物が好適である。

【００１９】本発明で使用される相溶化剤（ｄ）として
は、具体的には以下の（Ａ）〜（Ｅ）群から選ばれる１
種またはそれ以上の化合物である。（Ａ）分子内に、（イ）炭素−炭素二重結合又は炭素
−炭素三重結合、および（ロ）カルボキシル基、酸無水
物、アミノ基、酸アミド基、イミド基、エポキシ基、カ
ルボン酸エステル基、イソシアネート基、メチロール基
又は水酸基、を同時に有する化合物。

【００２０】具体例としては、無水マレイン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジ
ド、無水マレイン酸とジアミンとの反応物たとえば、下
記式（II）

【００２１】

【化２】

【００２２】（但しＲは脂肪族、芳香族基を示す。）な
どで表わされる構造を有するもの、無水メチルナジック
酸、無水ジクロロマレイン酸、マレイン酸アミド、大豆
油、キリ油、ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴ
マ油、菜種油、落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、
イワシ油等の天然油脂類、エポキシ化大豆油などのエポ
キシ化天然油脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン
酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリ
カ酸、チブリン酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、
α−エチルアクリル酸、β−メチルクロトン酸、４−ペ
ンテン酸、２−ヘキセン酸、２−メチル−２−ペンテン
酸、α−エチルクロトン酸、２，２−ジメチル−３−ブ
デン酸、２−ヘプテン酸、２−オクテン酸、４−デセン
酸、９−ウンデセン酸、１０−ウンデセン酸、４−ドデ
セン酸、５−ドデセン酸、４−テトラデセン酸、９−テ
トラデセン酸、９−ヘキサデセン酸、２−オクタデセン
酸、９−オクタデセン酸、アイコセン酸、ドコセン酸、
エルカ酸、テトラコセン酸、マイコリペン酸、２，４−
ペンタジエン酸、２，４−ヘキサジエン酸、ジアリル酢
酸、ゲラニウム酸、２，４−デカジエン酸、２，４−ド
デカジエン酸、９，１２−ヘキサジエン酸、９，１２−
オクタデカジエン酸、ヘキサデカトリエン酸、リノール
酸、リノレン酸、オクタデカトリエン酸、アイコサジエ
ン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテトラエン酸、リ
シノール酸、エレオステアリン酸、オレイン酸、アイコ
サペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコサ
トリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン
酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン
酸、オクタコセン酸、トラアコンテン酸などの不飽和カ
ルボン酸、あるいはこれら不飽和カルボン酸のエステ
ル、酸アミド、無水物、あるいはアリルアルコール、ク
ロチルアルコール、メチルビニルカルビノール、メチル
プロペニルカルビノール、４−ペンテン−１−オール、
１０−ウンデセン−１−オール、プロパルギルアルコー
ル、１，４−ペンタジエン−３−オール、１，４−ヘキ
サジエン−３−オール、３，５−ヘキサジエン−２−オ
ール、２，４−ヘキサジエン−１−オール、一般式、Ｈ
_2n−₅ＯＨ、Ｃ_nＨ_2n−₇ＯＨ、Ｃ_nＨ_2n− ₉ＯＨ、
（但し、ｎは正の整数）で示されるアルコール、３−ブ
デン−１、２−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキ
サン−２，５−ジオール、１，５−ヘキサジエン−３、
４−ジオール、２，６−オクタジエン−４、５−ジオー
ルなどの不飽和アルコール、あるいはこのような不飽和
アルコールのＯＨ基が、−ＮＨ₂に置き換った不飽和ア
ミン、あるいはグリシジルアクリルレート、グリシジル
メタクリレート、アリルグリシジルエーテルなどが挙げ
られる。中でも無水マレイン酸、マレイン酸、フマール
酸、イタコン酸、無水−ハイミック酸、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテルが好適である。

【００２３】（Ｂ）下記式（III ）（Ｒ^IＯ）ｍＲ（ＣＯＯＲ^II）ｎ（ＣＯＮＲ^IIIＲ^IV）
ｓ−（III ）｛１式中Ｒは炭素原子数２〜２０の直鎖または分枝鎖飽
和脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^Iは水素または炭素原子
数１〜１０のアルキル基、アリール基、アシル基または
カルボニルジオキシ基からなる群から選択し：各Ｒ^IIは
水素または炭素原子数１〜２０のアルキル基またはアリ
ール基からなる群からそれぞれ独立に選択し：各Ｒ^IIお
よびＲ^IIIおよびＲ^IVは水素または炭素原子数１〜１０
のアルキル基またはアリール基からなる群からそれぞれ
独立に選択し；ｍは１に等しく、（ｎ＋ｓ）は２よりも
大か２に等しく、ｎおよびｓはそれぞれ０より大か０に
等しく；（ＯＲ^I）はカルボニル基に対してαまたはβ
にあり、少なくとも２個のカルボニル基は２〜６個の炭
素原子で分離されている｝によって表される脂肪族ポリ
カルボン酸またはその誘導体からなるかその反応生成
物。具体的には、くえん酸、りんご酸、またはこれらの
カルシウム塩、カリウム塩等である。

【００２４】（Ｃ）分子構造中に、（イ）酸素の架橋
を介して炭素原子の結合された少なくとも１つのケイ素
原子、及び（ロ）少なくともエチレン性炭素−炭素二重
結合もしくは炭素−炭素三重結合及び／又はアミノ基及
びメルカプト基から選ばれる官能基、の両方を有し、該
官能基がケイ素原子に直接結合されていない、シラン化
合物。具体的にはγ（ガンマ）−アミノプロピルトリエ
トキシシラン；ビニル−トリス（２−メトキシエトキ
シ）シラン；５（ビシクロヘプテニル）トリエトキシシ
ラン及びγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランで
ある。

【００２５】（Ｄ）分子内に（イ）メルカプト基と、
（ロ）カルボキシル基、酸無水物基、酸アミド基、イミ
ド基、カルボン酸エステル基、エポキシ基、アミノ基及
び水酸基より構成される群より選ばれる少なくとも一種
の官能基とを、同時に有する化合物で、一般式（IV）（ＨＳ)_m−Ｒ−Ｘ_n （IV）（式中、ｍ，ｎは正の整数を、Ｒは脂肪族基又は芳香族
基を、Ｘは、カルボキシル基、酸無水物基、酸アミド
基、アミド基、カルボン酸エステル基、エポキシ基、ア
ミノ基及び水酸基より構成される群より選ばれる少なく
とも一種の官能基をそれぞれ示す。ただし、ｎが２以上
である場合、Ｘは同一である必要はない。）で示される
もの。

【００２６】具体的には、チオリンゴ酸、チオクエン酸
等のメルカプトポリカルボン酸、およびこれらメルカプ
トポリカルボン酸のカルボキシル基が酸無水物基、Ｎ，
Ｎ’−ジアルキルアミド基、Ｎ−アルキルイミド基、Ｎ
−アリールイミド基、アルキルエステル基に変換された
化合物、１，２−エポキシ−３−メルカプトプロパン、
４−ジ（２，３−エポキシプロピル）アミノチオフェノ
ール等のエポキシ化合物、１−アミノ−２−メルカプト
エタン、４−アミノチオフェノール等のアミン類、２−
メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロ
パンジオール等のメルカプト基含有アルコール類、メル
カプトフェノール類等が挙げられる。特に、チオリンゴ
酸、チオクエン酸等のメルカプトポリカルボン酸が好ま
しい。

【００２７】（Ｅ）ビニル芳香族化合物の単位及び
α、β−不飽和ジカルボン酸もしくはジカルボン酸無水
物の単位を有する共重合体、又はビニル芳香族化合物の
単位及びα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物の
単位を有する共重合体である。具体的には、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸−
メタクリレートターポリマー、スチレン−無水マレイン
酸−アクリレートターポリマー、及びこれら化合物のゴ
ム改質変性物である。

【００２８】本発明で使用されるガラスフレーク（ｅ）
としては、通常ポリアミド樹脂に使用されるものであれ
ばいずれも使用できるが、無アルカリガラスフレーク
（Ｅガラスフレーク）が最も好ましい。形状は鱗片状で
あり、厚みが１〜１０μｍ、平均粒径（鱗片の平均直
径）が１０〜８００μｍのものが好ましい。尚、ガラス
フレークは飛散し易く、その取扱いが困難であるという
欠点があるため、ガラスフレークを互いに結合させ、層
状に重なり合った顆粒状物にして取扱われることもあ
る。但し、この場合でも、溶融混練等により樹脂中に配
合された後は、層状構造はくずれて通常のガラスフレー
クとなる。

【００２９】また、本発明で使用されるガラスフレーク
は、樹脂との密着性を向上させる目的で、シランカップ
リング剤（例えばアミノシラン、エポキシシラン）など
による表面処理を施して使用してもよい。本発明で使用
されるガラス繊維（ｆ）としては、直径１５μ以下、長
さ６ｍｍ以下のチョップドストランドが用いられる。１
５μを越えると機械的強度の向上度が小さくなり、成形
ソリ量大きくなり好ましくない。好ましくは直径１３μ
以下、長さ３ｍｍ以下のガラス繊維が用いられる。

【００３０】ガラス繊維はポリフェニレンエーテル樹脂
又はポリアミド樹脂との界面接着性および分散性を向上
させるため、各種カップリング剤を併用することが出来
る。カップリング剤としては通常はシラン系、チタン系
等のカップリング剤等を含む。中でもγ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシランなどのエポキシシラン、ビ
ニルトリクロロシランなどのビニルシラン、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシランなどのアミノシラン等のシ
ラン系カップリング剤を含むのが好ましい。

【００３１】本発明においては、（ａ）〜（ｄ）成分の
配合割合は、（ａ）〜（ｄ）の合計重量に対して、それ
ぞれ以下の通りである。（ａ）成分：５〜８０重量％、好ましくは１５〜６５重
量％、より好ましくは２５〜５５重量％である。５重量
％未満では吸水による物性低下が著しく、８０重量％を
超えると、流動性と耐薬品性に難点が生じる。（ｂ）成分：９０〜１０重量％、好ましくは７５〜２０
重量％、より好ましくは６５〜３０重量％である。９０
重量％を超えると吸水による物性低下が著しく、１０重
量％未満では流動性と耐薬品性に難点が生じる。（ｃ）成分：０〜４０重％、好ましくは２〜３０重量
％、より好ましくは５〜２０重量％である。本発明にお
いては、（ｃ）成分は、配合しなくてもよく、（ｃ）成
分を含まない場合は耐衝撃性に劣るが、耐熱性、剛性、
寸法安定性が向上する。よって、（ｃ）成分は、用途等
を考慮して必要に応じて配合するのが好ましい。尚、４
０重量％超過では耐熱剛性レベルが不満足となり好まし
くない。（ｄ）成分：０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０
５〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％であ
る。０．０１重量％未満では本発明の意図する効果が得
られず、１５重量％を超えると、耐熱性に難点が生じる
ので好ましくない。

【００３２】本発明においては、（ｅ）ガラスフレーク
を単独で用いても良好な寸法安定性を示すが、（ｅ）と
（ｆ）ガラス繊維を併用することにより、更に、耐衝撃
性や剛性が向上し、バランスのとれた物性を有すること
ができる。併用する場合の（ｅ）成分および（ｆ）成分
の使用量は、重量比で、（ｅ）／（ｆ）≧０．５、好
ましくは１０≧（ｅ）／（ｆ）≧０．８、より好ましく
は５≧（ｅ）／（ｆ）≧１．０を満足する比率で使用す
る。（ｅ）／（ｆ）＜０．５では本発明の目的である高
度の寸法安定性が発現しない。

【００３３】（ｅ）ガラスフレークの配合割合、又は
（ｅ）と（ｆ）を併用する場合は、（ｅ）＋（ｆ）の総
和の配合割合は、上記（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）
の合計量を１００重量部とした場合、１５〜１２０重量
部、好ましくは２０〜１００重量部、より好ましくは２
５〜９０重量部である。（ｅ）又は｛（ｅ）＋（ｆ）｝
が１５重量部以下では剛性が不充分であり、１２０重量
部を超えると流動性や外観が悪くなる。

【００３４】本発明による組成物は、本発明の目的を損
なわない範囲で、必要に応じて先の重合体成分以外の熱
可塑性又は熱硬化性樹脂、ラバー成分、酸化防止剤、耐
候性改良剤、造核剤、スリップ剤、難燃剤、各種着色
剤、帯電防止剤、離型剤等の成分を添加することもでき
る。

【００３５】本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に限
定されず、公知の溶融混練方法を用いることができる。
溶融混練装置としては、押出機、ニーダー、ロールなど
を用いることができる。特殊な場合は、全成分を直接各
種成形機に供給し、成形機で混練しながら成形すること
もできる。又、予めフイラーや他の成分を（必要に応じ
て各種添加剤とともに）高濃度に混練してマスターバッ
チとし、それを別途他の重合体等で希釈しながらブレン
ドコンパウンディングしたり、成形したりすることもで
きるが溶融混練時の各成分の添加順序には特に制限はな
い。

【００３６】すなわち、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、
（ｄ）、（ｅ）および場合により（ｆ）を一括添加し、
同時に溶融混練を行う方法；成分（ａ）及び（ｄ）をラ
ジカル開始剤の存在下又は不存在下で予め溶融混練し、
次いで成分（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）を
追加添加した溶融混練を行う方法；成分（ａ）、
（ｃ）、および（ｄ）をラジカル開始剤の存在下又は不
存在下で予め溶融混練し、次いで成分（ｂ）、（ｅ）、
（ｆ）を追加添加して溶融混練する方法；成分（ａ）、
（ｃ）および（ｄ）をラジカル開始剤の存在下又は不存
在下で予め溶融混練し、次いで（ｂ）を追加混練し、更
に、（ｅ）および場合により（ｆ）を追加添加して溶融
混練する方法；成分（ａ）、（ｃ）および（ｄ）をラジ
カル開始剤を存在下又は不存在下で予め溶融混練し、次
いで（ｂ）を追加混練し、更に、成分（ｅ）を追加混練
し、また更に成分（ｆ）を追加添加して溶融混練する方
法等、いずれであってもよい。

【００３７】混練された樹脂組成物は、射出成形その他
各種の成形法によって成形され、種々の射出成形品や押
出成形品、シート、チューブ、フィルム、繊維、積層
物、コーティング材として用いられる。本発明の熱可塑
性樹脂組成物から得られる成形体は自動車部品、電気電
子部品等に好適に使用される。

【００３８】自動車部品用成形体としては、バンパー、
フェンダー、エプロン、フードパネル、フェイシア、ロ
ーカーパネル、ロッカパネルレインフォース、フロアパ
ネル、リアクオーターパネル、ドアパネル、ドアサポー
ト、ルーフトップ、トランクリッド、フュェルリッド等
の外装部品、インストルメントパネル、コンソールボッ
クス、グローブボックス、シフトノブ、ピラーガーニッ
シュ、ドアトリム、ハンドル、アームレスト、ウィンド
ルーバ、ヘッドレスト、シートベルト、シート等の内装
部品、ディストリビュータキャップ、エアクリーナー、
ラジエータタンク、バッテリーケース、ラジエータシュ
ラウド、ウォッシャータンク、クーリングファン、ヒー
タケース等のエンジンルーム内部品、ミラーボディー、
ホイールカバー、トランクマット、ガソリンタンク等が
例示される。

【００３９】又、二輪車用部品として、例えば、カウリ
ング材、マフラーカバー、レグシールドに用いられる。
さらに電気、電子部品として、ハウジング、シャーシ
ー、コネクター、プリント基板、プーリー、その他、強
度及び耐熱性の要求される部品に用いられる。

【００４０】

【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、本発
明は、その要旨を逸脱しない限り、これらに限定される
ものではない。なお、実施例中の試験方法は下記の方法
により実施した。荷重たわみ温度（ＨＤＴ）：ＡＳＴＭ−Ｄ−６４８に従
って１８．６ｋｇ荷重にて実施した。

【００４１】アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ−２５
６により、２３℃において実施した。ただし、試験片の
厚みは３．２ｍｍでノッチ付である。曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ−７９０によった。ソリ量：直径１００ｍｍ，厚さ１．６ｍｍの円板をサイ
ド１点ゲートにより成形し、常温かつ真空状態にて２４
時間放置後、１３０℃で１時間アニール処理を行う。

【００４２】さらに常温かつ真空状態にて２４時間放置
後、平面に円板を置き、以下に示す長さａ，ｂを測定
し、下記式によりソリ量を求めた。ソリ量＝（ａ＋ｂ）／２（ｍｍ）ここで、長さａは、平面に円板を置いた状態で平面を基
準面として、最も高い位置にある円板上の点をＡ点と
し、平面とＡ点の最短距離を長さａとした。

【００４３】また、長さｂは、Ａ点と円板の中心を結ぶ
直線上でかつＡ点と反対側にある円板上の点をＢ点と
し、平面とＢ点の最短距離を長さｂとした。本実施例及
び比較例で用いたポリフェニレンエーテル、ポリアミ
ド、ゴム用物質、ガラスフレーク、ガラス繊維は市販の
ものを用いた。

【００４４】実施例１ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥと略す。）として
ジェネラル・エレクトリック社製、０．６ｇ／ｄｌ濃度
のクロロホルム溶液の温度２５℃における比粘度ηｓｐ
が０．２８のポリ（２，６−ジメチルフェノール）４０
重量部、りんご酸０．９重量部、スチレン−ブタジエン
−スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ：シェルケミカ
ル社製、商品名；ＴＲ１１０１）５重量部、スチレン−
エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー（Ｓ
ＥＢＳ：シェルケミカル社製、商品名；Ｇ１６５１）５
重量部を連続二軸押出機（ＴＥＭ−３５Ｂ、東芝機械
（株）製）の第１ホッパーより投入し、さらに第１ホッ
パーとベント孔の中間に設けた第２ホッパーよりポリア
ミド樹脂（ナイロン６樹脂、相対粘度３．０：三菱化成
（株）製、ノバミッド１０１５Ｊノミバッドは登録商
標）５０重量部を定量フィーダーを用いて投入した。シ
リンダー温度を２７０℃に設定し、スクリュー回転数２
５０ｒｐｍで溶融混練によりペレット化した。その後、
該ペレット１００重量部に対し、ガラスフレーク（日本
硝子繊維（株）製、商品名：ＲＥＦＧ−１０１）２５重
量部を４０ｍｍ単軸押出機（いすず化工機（株）製）に
て一括溶融混練し、造粒ペレット化した。これを射出成
形器（日本製鋼所製、Ｊ１００ＳＡ）にてシリンダー温
度２８０℃金型温度１００℃の条件でテストピースを成
形後、物性測定及びソリ測定を行った。結果を表１に示
した。

【００４５】実施例２実施例１においてガラスフレーク２５重量部をガラスフ
レーク１３重量部とガラス繊維（旭ファイバーグラス
（株）製、商品名：ＣＳ−０３−ＭＡ４１１）１２重量
部に変えた以外は実施例１と同様に実施した。

【００４６】実施例３，４，比較例１，２，５実施例１において、ガラスフレーク２５重量部を表１に
示すガラスフレーク及びガラス繊維の重量部に変えた以
外は実施例１と同様に実施した。

【００４７】比較例３実施例１においてガラスフレーク２５重量部をガラス繊
維２１重量部とミルドファイバー（旭ファイバーグラス
（株）製、商品名：ＦＡ−Ａ）２１重量部に変えた以外
は実施例１と同様に実施した。

【００４８】比較例４実施例１において、ガラスフレーク２５重量部をガラス
繊維２１重量部とウォラスナイト（林化成（株）製、商
品名：ＣＨＣ−６２Ｎ１０）２１重量部に変えた以外は
実施例１と同様に実施した。

【００４９】実施例５実施例１においてポリフェニレンエーテル樹脂４０重量
部を３０重量部に、ポリアミド樹脂５０重量部を６０重
量部に、ガラスフレーク２５重量部を、ガラスフレーク
３１重量部とガラス繊維２３重量部に変えた以外は実施
例１と同様に実施した。

【００５０】

【表１】

【００５１】表１によれば、実施例１，２，３と比較例
１は、（ｅ）ガラスフレークと（ｆ）ガラス繊維が
（ｅ）／（ｆ）≧０．５となる重量組成比でなければ、
ソリ量が大きくなり、本発明の効果が得られない事を示
す。また、実施例４と比較例２は、（ｅ）ガラスフレー
クと（ｆ）ガラス繊維の量が増えても（ｅ）／（ｆ）≧
０．５となる重量組成比でなければソリ量が大きくなる
事を示す。

【００５２】比較例３，４は、ガラスフレークがミルド
ファイバーやウオラスナイトに比べてソリを押さえる効
果が著しく大きい事を示す。比較例５は、ガラスフレー
ク及びガラス繊維の量が少ないと曲げ弾性率が低下し、
剛性のレベルが下がる事を示す。実施例５は、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂と結晶性ポリアミドの重量比が変わ
っても本発明の効果がある事を示す。

【００５３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によればポ
リフェニレンエーテル−ポリアミド樹脂組成物の成形性
を保持しながら、該組成物の寸法安定性、耐熱性、剛性
度及び耐衝撃強度のバランスの優れた充填剤含有ポリフ
ェニレンエーテル−ポリアミド樹脂組成物を提供するこ
とが出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 21/00 ＬＢＴ 8016−4Ｊ 53/02 ＬＬＺ 7142−4Ｊ 71/12 ＬＱＮ 9167−4ＪＬＱＰ 9167−4Ｊ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂；５
〜８０重量％，（ｂ）ポリアミド樹脂；９０〜１０重量
％，（ｃ）ゴム様物質；０〜４０重量％，及び，（ｄ）
相溶化剤；０．０１〜１５重量％，よりなる樹脂混合物
１００重量部に対し、（ｅ）ガラスフレークを１５〜１
２０重量部配合してなることを特徴とする、ポリフェニ
レンエーテル・ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】（ａ）ポリフェレンエーテル樹脂；５〜
８０重量％，（ｂ）ポリアミド樹脂；９０〜１０重量
％，（ｃ）ゴム様物質；０〜４０重量％，及び，（ｄ）
相溶化剤；０．０１〜１５重量％，よりなる樹脂混合物
１００重量部に対し、（ｅ）ガラスフレーク及び（ｆ）
ガラス繊維を、（ｅ）／（ｆ）≧０．５となる重量組成
比で、かつ（ｅ）および（ｆ）の合計で１５〜１２０重
量部配合してなることを特徴とする、ポリフェニレンエ
ーテル・ポリアミド樹脂組成物。