JP2751328B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JP2751328B2 JP2751328B2 JP4481389A JP4481389A JP2751328B2 JP 2751328 B2 JP2751328 B2 JP 2751328B2 JP 4481389 A JP4481389 A JP 4481389A JP 4481389 A JP4481389 A JP 4481389A JP 2751328 B2 JP2751328 B2 JP 2751328B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は，樹脂組成物に関する。詳しくはポリフェニ
レンエーテルとポリアミドとを含む樹脂組成物に関す
る。
レンエーテルとポリアミドとを含む樹脂組成物に関す
る。
更に詳しくはポリフェニレンエーテル，脂肪族ポリア
ミド，特定の相容化剤および耐衝撃強度改良剤としての
ゴム様物質および／または変性ゴム様物質からなる樹脂
組成物において，特定の還元粘度を有するポリフェニレ
ンエーテルを用いることにより得られる，熱変形温度が
高く，かつ加工性に優れた新規な熱可塑性樹脂組成物に
関するものである。
ミド，特定の相容化剤および耐衝撃強度改良剤としての
ゴム様物質および／または変性ゴム様物質からなる樹脂
組成物において，特定の還元粘度を有するポリフェニレ
ンエーテルを用いることにより得られる，熱変形温度が
高く，かつ加工性に優れた新規な熱可塑性樹脂組成物に
関するものである。
本発明の組成物は射出成形や押出成形等による成形
品，シート等として利用できる。
品，シート等として利用できる。
〈従来の技術〉 ポリフェニレンエーテルとナイロン６あるいはナイロ
ン66等のポリアミドとから成る樹脂組成物は公知であ
る。（特公昭45−997号公報，特公昭53−47390号公報，
特開昭56−16525号公報，特公昭56−26913号公報，米国
特許4,315,086号公報，特開昭62−151456号公報，特開
昭62−129350号公報，特開昭62−250050号公報等参照） これらの樹脂組成物は，両成分樹脂の弱点，例えば前
者の難加工性や低耐溶剤性，後者の低耐熱性や高吸水性
等が改良された有用な樹脂組成物であることが知られて
いる。
ン66等のポリアミドとから成る樹脂組成物は公知であ
る。（特公昭45−997号公報，特公昭53−47390号公報，
特開昭56−16525号公報，特公昭56−26913号公報，米国
特許4,315,086号公報，特開昭62−151456号公報，特開
昭62−129350号公報，特開昭62−250050号公報等参照） これらの樹脂組成物は，両成分樹脂の弱点，例えば前
者の難加工性や低耐溶剤性，後者の低耐熱性や高吸水性
等が改良された有用な樹脂組成物であることが知られて
いる。
また，高耐熱性の非晶性樹脂であるポリフェニレンエ
ーテルを主要成分としているため，当該樹脂組成物の高
荷重熱変形温度が，他の一つの主要成分である結晶性を
有する脂肪族ポリアミドより高いという特徴を有してお
り，近年，電機部品，機械部品，スポーツ用品，自動車
部品，特に外装部品等への応用が拡がっている。
ーテルを主要成分としているため，当該樹脂組成物の高
荷重熱変形温度が，他の一つの主要成分である結晶性を
有する脂肪族ポリアミドより高いという特徴を有してお
り，近年，電機部品，機械部品，スポーツ用品，自動車
部品，特に外装部品等への応用が拡がっている。
〈発明が解決しようとする課題〉 しかし，耐衝撃強度を改良すべくゴム様物質等を含ん
でなるポリフェニレンエーテルと脂肪族ポリアミドを含
む樹脂組成物は，熱変形温度が低下するという欠点を有
しており，改良が望まれていた。
でなるポリフェニレンエーテルと脂肪族ポリアミドを含
む樹脂組成物は，熱変形温度が低下するという欠点を有
しており，改良が望まれていた。
本発明の目的は，熱変形温度の低下が改良された，ポ
リフェニレンエーテル，脂肪族ポリアミド，および耐衝
撃強度改良剤としてのゴム様物質等を含む改良された樹
脂組成物を提供することにある。
リフェニレンエーテル，脂肪族ポリアミド，および耐衝
撃強度改良剤としてのゴム様物質等を含む改良された樹
脂組成物を提供することにある。
〈課題を解決するための手段〉 ポリフェニレンエーテルと脂肪族ポリアミドを含む樹
脂組成物は，通常ポリフェニレンエーテル含量の増加，
減少に対応して高荷重熱変形温度（繊維応力18.6kg/cm2
における熱変形温度ASTMD648）がそれぞれ上昇，下降す
る。従って，ゴム様物質の添加によってもたらされる高
荷重変形温度の低下は，当該組成物中のポリフェニレン
エーテル含量を増加させ，相補的にポリアミド含量を減
少させることによって容易に改良することができる。し
かし，かかる方法によって得られた組成物は，溶融流れ
性が低下し，場合によっては射出成形品の表面が肌荒れ
を起こすという重大な欠点を伴う。又，従来公知のポリ
フェニレンエーテルとポリアミドからなる樹脂組成物は
通常ηsp/cが約0.5dl/gかそれより高いポリフェニレン
エーテルが用いられていた。（特公昭60−11966号，特
開昭56−49753号，特開昭61−204263号，公表特許公報6
2−500458号，特開昭61−204261号，特開昭57−36150号
公報等参照） そこで，本発明者らは，溶融流動性を損なう事なく，
（Ａ）ポリフェニレンエーテル，（Ｂ）脂肪族ポリアミ
ド，および（Ｄ）ゴム様物質等を配合してなる樹脂組成
物の高荷重熱変形温度を向上させるべく鋭意研究を進め
た結果，還元粘度（ηsp/c）0.30dl/g以上,0.40dl/g未
満の範囲にあるポリフェニレンエーテルを用い，（Ｃ）
特定の相容化剤を組み合わせる事によって高荷重熱変形
温度が改良された優れた物性バランスを有する，樹脂組
成物が得られる事を見出し，本発明を完成させるに到っ
た。
脂組成物は，通常ポリフェニレンエーテル含量の増加，
減少に対応して高荷重熱変形温度（繊維応力18.6kg/cm2
における熱変形温度ASTMD648）がそれぞれ上昇，下降す
る。従って，ゴム様物質の添加によってもたらされる高
荷重変形温度の低下は，当該組成物中のポリフェニレン
エーテル含量を増加させ，相補的にポリアミド含量を減
少させることによって容易に改良することができる。し
かし，かかる方法によって得られた組成物は，溶融流れ
性が低下し，場合によっては射出成形品の表面が肌荒れ
を起こすという重大な欠点を伴う。又，従来公知のポリ
フェニレンエーテルとポリアミドからなる樹脂組成物は
通常ηsp/cが約0.5dl/gかそれより高いポリフェニレン
エーテルが用いられていた。（特公昭60−11966号，特
開昭56−49753号，特開昭61−204263号，公表特許公報6
2−500458号，特開昭61−204261号，特開昭57−36150号
公報等参照） そこで，本発明者らは，溶融流動性を損なう事なく，
（Ａ）ポリフェニレンエーテル，（Ｂ）脂肪族ポリアミ
ド，および（Ｄ）ゴム様物質等を配合してなる樹脂組成
物の高荷重熱変形温度を向上させるべく鋭意研究を進め
た結果，還元粘度（ηsp/c）0.30dl/g以上,0.40dl/g未
満の範囲にあるポリフェニレンエーテルを用い，（Ｃ）
特定の相容化剤を組み合わせる事によって高荷重熱変形
温度が改良された優れた物性バランスを有する，樹脂組
成物が得られる事を見出し，本発明を完成させるに到っ
た。
すなわち，本発明は， （Ａ）0.5g/dl濃度のクロロホルム溶液中で,25℃で測定
した還元粘度（ηsp/c）が,0.30dl/g以上,0.40dl/g未満
の範囲にあるポリフェニレンエーテル，該ポリフェニレ
ンエーテルとポリスチレンの混合物または該ポリフェニ
レンエーテルとスチレンのグラフト共重合体30〜70重量
部， （Ｂ）脂肪族ポリアミド70〜30重量部， （Ｃ）上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計100重量部
に対して，相容化剤として， （イ）分子内に炭素−炭素二重結合，又は，炭素−炭素
三重結合，および（ロ）カルボキシル基，酸無水物，ア
ミノ基，酸アミド基，イミド基，エポキシ基，カルボン
酸エステル基，イソシアネート基，メチロール基，オキ
サゾリジンおよび水酸基から選ばれた少なくとも１つの
官能基を含有する化合物並びにオキサゾリンから選ばれ
る少なくとも一種の化合物（以下“相容化剤”と略称）
を0.01〜30重量部，および （Ｄ）上記成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）の合計100重
量部に対して，耐衝撃強度改良剤として，ゴム様物質お
よび／または変性ゴム様物質３〜60重量部を配合してな
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関するもので
ある。
した還元粘度（ηsp/c）が,0.30dl/g以上,0.40dl/g未満
の範囲にあるポリフェニレンエーテル，該ポリフェニレ
ンエーテルとポリスチレンの混合物または該ポリフェニ
レンエーテルとスチレンのグラフト共重合体30〜70重量
部， （Ｂ）脂肪族ポリアミド70〜30重量部， （Ｃ）上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計100重量部
に対して，相容化剤として， （イ）分子内に炭素−炭素二重結合，又は，炭素−炭素
三重結合，および（ロ）カルボキシル基，酸無水物，ア
ミノ基，酸アミド基，イミド基，エポキシ基，カルボン
酸エステル基，イソシアネート基，メチロール基，オキ
サゾリジンおよび水酸基から選ばれた少なくとも１つの
官能基を含有する化合物並びにオキサゾリンから選ばれ
る少なくとも一種の化合物（以下“相容化剤”と略称）
を0.01〜30重量部，および （Ｄ）上記成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）の合計100重
量部に対して，耐衝撃強度改良剤として，ゴム様物質お
よび／または変性ゴム様物質３〜60重量部を配合してな
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関するもので
ある。
本発明において用いられるポリフェニレンエーテルは
一般式 （ここに，R1，R2，R3，R4，R5，R6は同一又は異なる
tert−ブチル基を除く炭素数１〜４のアルキル基，アリ
ール基，ハロゲン，水素などの一価の残基であり，R3，
R5は同時に水素ではない。） を繰り返し単位とし，構成単位が〔Ｉ〕又は〔Ｉ〕及
び〔II〕から成る単独重合体あるいは共重合体，あるい
は両者の混合物，あるいは該重合体とポリスチレンとの
混合物，あるいは該重合体としてスチレンなどをグラフ
トしたグラフト共重合体である。
一般式 （ここに，R1，R2，R3，R4，R5，R6は同一又は異なる
tert−ブチル基を除く炭素数１〜４のアルキル基，アリ
ール基，ハロゲン，水素などの一価の残基であり，R3，
R5は同時に水素ではない。） を繰り返し単位とし，構成単位が〔Ｉ〕又は〔Ｉ〕及
び〔II〕から成る単独重合体あるいは共重合体，あるい
は両者の混合物，あるいは該重合体とポリスチレンとの
混合物，あるいは該重合体としてスチレンなどをグラフ
トしたグラフト共重合体である。
ポリフェニレンエーテルの単独重合体の代表例として
は，ポリ（2,6−ジメチル−1,4フェニレン）エーテル，
ポリ（２−メチル−６−エチル1,4−フェニレン）エー
テル，ポリ（2,6−ジエチル−1,4−フェニレン）エーテ
ル，ポリ（２−エチル−６−ｎプロピル−1,4−フェニ
レン）エーテル，ポリ（2,6−ジ−ｎプロピル−1,4−フ
ェニレン）エーテル，ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチ
ル−1,4−フェニレン）エーテル，ポリ（２−エチル−
６−イソプロピル−1,4−フェニレン）エーテル，ポリ
（２−メチル−６−クロル−1,4−フェニレン）エーテ
ル，ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−1,4−
フェニレン）エーテル，ポリ（２−メチル−６−クロロ
エチル−1,4−フェニレン）エーテルなどのホモポリマ
ーが挙げられる。
は，ポリ（2,6−ジメチル−1,4フェニレン）エーテル，
ポリ（２−メチル−６−エチル1,4−フェニレン）エー
テル，ポリ（2,6−ジエチル−1,4−フェニレン）エーテ
ル，ポリ（２−エチル−６−ｎプロピル−1,4−フェニ
レン）エーテル，ポリ（2,6−ジ−ｎプロピル−1,4−フ
ェニレン）エーテル，ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチ
ル−1,4−フェニレン）エーテル，ポリ（２−エチル−
６−イソプロピル−1,4−フェニレン）エーテル，ポリ
（２−メチル−６−クロル−1,4−フェニレン）エーテ
ル，ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−1,4−
フェニレン）エーテル，ポリ（２−メチル−６−クロロ
エチル−1,4−フェニレン）エーテルなどのホモポリマ
ーが挙げられる。
ポリフェニレンエーテル共重合体は，オルトクレゾー
ル又は一般式 （ここにR3，R4，R5，R6はtert−ブチル基を除く炭素
数１〜４のアルキル基，アリール基，ハロゲン，水素な
どの一価の残基であり，R3，R5は同時に水素ではな
い。） で表わされる2,3,6−トリメチルフェノールなどのアル
キル置換フェノールと共重合して得られるポリフェニレ
ンエーテル構造を主体としてなるポリフェニレンエーテ
ル共重合体を包含する。
ル又は一般式 （ここにR3，R4，R5，R6はtert−ブチル基を除く炭素
数１〜４のアルキル基，アリール基，ハロゲン，水素な
どの一価の残基であり，R3，R5は同時に水素ではな
い。） で表わされる2,3,6−トリメチルフェノールなどのアル
キル置換フェノールと共重合して得られるポリフェニレ
ンエーテル構造を主体としてなるポリフェニレンエーテ
ル共重合体を包含する。
本発明に用いられる（Ｂ）脂肪族ポリアミドは当該分
野で公知のものである。これらのものは10,000以上の分
子量を有しており，そして等モル量の炭素原子４〜12個
を含む飽和脂肪族ジカルボン酸と炭素原子２〜12個を含
む脂肪族ジアミンとの結合により製造することができ，
その際に所望に応じてポリアミド中にてカルボキシル末
端基よりアミン末端基を過剰に与えるようにジアミンを
用いることができる。逆に，過剰の酸性基を与えるよう
に二塩基性酸を用いることもできる。同様に，これらの
ポリアミドを該酸及びアミンの酸生成及びアミン生成誘
導体，例えばエステル，酸塩化物，アミン塩などからも
良好に製造することができる。このポリアミドを製造す
るために用いる代表的な脂肪族ジカルボン酸にはアジピ
ン酸，ピメリン酸，アゼライン酸，スベリン酸，セバシ
ン酸及びドデカンジオン酸が含まれ，一方代表的な脂肪
族ジアミンにはヘキサメチレンジアミン及びオクタメチ
レンジアミンが含まれる。加えて，これらのポリアミド
とラクタムの自己縮合により製造することができる。ポ
リアミドの例には，ポリヘキサメチレンアジパミド（ナ
イロン66），ポリヘキサメチレンアゼラミド，（ナイロ
ン69），ポリヘキサメチレンセバサミド，（ナイロン61
0），及びポリヘキサメチレンドデカノアミド（ナイロ
ン612），ポリ−ビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）
メタンドデカノアミド，ポリテトラメチレンアジパミド
（46ナイロン）またはラクタムの環開裂により生じるポ
リアミド；即ちポリカプロラクタム（６ナイロン），及
びポリラウリルラクタムが含まれる。また上記の重合体
を製造する際に使用される少なくとも２種のアミンまた
は酸の重合により製造されるポリアミド，例えばアジピ
ン酸，セバシン酸，及びヘキサメチレンジアミンから製
造される重合体を用いることができる。66ナイロン及び
６ナイロンの配合物の如きポリアミドの配合物にはナイ
ロン66/6の如き共重合体が含まれる。好ましくは，ここ
に用いる脂肪族ポリアミドはピリヘキサメチレンアジパ
ミド（66ナイロン），またはポリカプロラクタム（６ナ
イロン），またはポリヘキサメチレンアジパミド（66ナ
イロン）及びポリカプロラクタム（６ナイロン）の配合
物である。
野で公知のものである。これらのものは10,000以上の分
子量を有しており，そして等モル量の炭素原子４〜12個
を含む飽和脂肪族ジカルボン酸と炭素原子２〜12個を含
む脂肪族ジアミンとの結合により製造することができ，
その際に所望に応じてポリアミド中にてカルボキシル末
端基よりアミン末端基を過剰に与えるようにジアミンを
用いることができる。逆に，過剰の酸性基を与えるよう
に二塩基性酸を用いることもできる。同様に，これらの
ポリアミドを該酸及びアミンの酸生成及びアミン生成誘
導体，例えばエステル，酸塩化物，アミン塩などからも
良好に製造することができる。このポリアミドを製造す
るために用いる代表的な脂肪族ジカルボン酸にはアジピ
ン酸，ピメリン酸，アゼライン酸，スベリン酸，セバシ
ン酸及びドデカンジオン酸が含まれ，一方代表的な脂肪
族ジアミンにはヘキサメチレンジアミン及びオクタメチ
レンジアミンが含まれる。加えて，これらのポリアミド
とラクタムの自己縮合により製造することができる。ポ
リアミドの例には，ポリヘキサメチレンアジパミド（ナ
イロン66），ポリヘキサメチレンアゼラミド，（ナイロ
ン69），ポリヘキサメチレンセバサミド，（ナイロン61
0），及びポリヘキサメチレンドデカノアミド（ナイロ
ン612），ポリ−ビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）
メタンドデカノアミド，ポリテトラメチレンアジパミド
（46ナイロン）またはラクタムの環開裂により生じるポ
リアミド；即ちポリカプロラクタム（６ナイロン），及
びポリラウリルラクタムが含まれる。また上記の重合体
を製造する際に使用される少なくとも２種のアミンまた
は酸の重合により製造されるポリアミド，例えばアジピ
ン酸，セバシン酸，及びヘキサメチレンジアミンから製
造される重合体を用いることができる。66ナイロン及び
６ナイロンの配合物の如きポリアミドの配合物にはナイ
ロン66/6の如き共重合体が含まれる。好ましくは，ここ
に用いる脂肪族ポリアミドはピリヘキサメチレンアジパ
ミド（66ナイロン），またはポリカプロラクタム（６ナ
イロン），またはポリヘキサメチレンアジパミド（66ナ
イロン）及びポリカプロラクタム（６ナイロン）の配合
物である。
本発明に用いられる（Ｃ）“相容化剤”とは，（イ）
分子内に炭素−炭素二重結合，又は炭素−炭素三重結
合，および（ロ）カルボキシル基，酸無水物，アミノ
基，酸アミド基，イミド基，エポキシ基，カルボン酸エ
ステル基，イソシアネート基，メチロール基，オキサゾ
リジンおよび水酸基から選ばれた少なくとも一つの官能
基を含有する化合物並びにオキサゾリンから選ばれる少
なくとも一種の化合物である。具体的には以下の例に限
定されるものではないが，無水マレイン酸（MAH），マ
レイン酸，フマール酸，マレイミド，マレイン酸ヒドラ
ジド，無水マレイン酸とジアミンとの反応物例えば， （但しＲは脂肪族，芳香族基を示す。）などで示され
る構造を有するもの，無水メチルナジック酸，無水ジク
ロロマレイン酸，マレイン酸アミド，大豆油，キリ油，
ヒマシ油，アマニ油，麻実油，綿実油，ゴマ油，菜種
油，落花生油，椿油，オリーブ油，ヤシ油，イワシ油な
どの天然油脂類，エポキシ化大豆油などのエポキシ化天
然油脂類，アクリル酸，ブテン酸，クロトン酸，ビニル
酢酸，イタコン酸，メタクリル酸，ペンテン酸，アンゲ
リカ酸，チグリン酸,2−ペンテン酸,3−ペンテン酸，α
−エチルアクリル酸，β−メチルクロトン酸,4−ペンテ
ン酸,2−ヘキセン酸,2−メチル−２−ペンテン酸,3−メ
チル−２−ペンテン酸，α−エチルクロトン酸,2・２−
ジメチル−３−ブテン酸,2−ヘプテン酸,2−オクテン
酸,4−デセン酸,9−ウンデセン酸,10−ウンデセン酸,4
−ドデセン酸,5−ドデセン酸,4−テトラデセン酸,9−テ
トラデセン酸,9−ヘキサデセン酸,2−オクタデセン酸,9
−オクタデセン酸，アイコセン酸，ドコセン酸，エルカ
酸，テトラコセン酸，マイコリペン酸,2・４−ペンタジ
エン酸,2・４−ヘキサジエン酸，ジアリル酢酸，ゲラニ
ウム酸,2・４−デカジエン酸,2・４−ドデカジエン酸,9
・12−ヘキサデカジエン酸,9・12−オクタデカジエン
酸，ヘキサデカトリエン酸，リノール酸，リノレン酸，
オクタデカトリエン酸，アイコサジエン酸，アイコサト
リエン酸，アイコサテトラエン酸，リシノール酸，エレ
オステアリン酸，オレイン酸，アイコサペンタエン酸，
エルシン酸，ドコサジエン酸，ドコサトリエン酸，ドコ
サテトラエン酸，ドコサペンタエン酸，テトラコセン
酸，ヘキサコセン酸，ヘキサコジエン酸，オクタコセン
酸，トラアコンテン酸などの不飽和カルボン酸,4−メチ
ルシクロヘキサ−４−エン−1,2−ジカルボン酸無水物
（４−MTHPA）,1,2,3,4,5,8,9,10−オクタヒドロナフタ
レン−2,3−ジカルボン酸無水物，ビシクロ（2.2.2）オ
クタ−５−エン−2,3−ジカルボン酸無水物（BODA），
ビシクロ（2.2.1）オクタ−７−エン−2,3,5,6−テトラ
カルボン酸−2,3,5,6−ジ無水物，マレオーピマル酸
（Ｍ−PA），ビシクロ（2.2.1）ヘプタ−５−エン−2,3
−ジカルボン酸無水物（NBDA）,X−メチルビシクロ（2.
2.1）ヘプタ−５−エン−2,3−ジカルボン酸無水物（XM
NA）,7−オキサビシクロ（2.2.1）ヘプタ−５−エン−
2,3−ジカルボン酸無水物，あるいはこれら不飽和カル
ボン酸のエステル，酸アミド，無水物，あるいはアリル
アルコール，クロチルアルコール，メチルビニルカルビ
ノール，アリルカルビノール，メチルプロペニルカルビ
ノール,4−ペンテン−１−オール,10−ウンデセン−１
−オール，プロパルギルアルコール,1・４−ペンタジエ
ン−３−オール,1・４−ヘキサジエン−３−オール,3・
５−ヘキサジエン−２−オール,2・４−ヘキサジエン−
１−オール，一般式CnH2n-5OH，CnH2n-7OH，CnH2n-9OH
（但し,nは正の整数）で示されるアルコール,3−ブタン
１・２−ジオール,2・５−ジメチル−３−ヘキセン−２
・５−ジオール,1・５−ヘキサジエン−３・４−ジオー
ル,2・６−オクタジエン−４・５−ジオールなどの不飽
和アルコール，あるいはこのような不飽和アルコールの
OH基が，−NH2基に置き換った不飽和アミン，あるい
は，グリシジルアクリレート（GA），グリシジルメタク
リレート（GMA），アリルグリシジルエーテルなどが挙
げられる。
分子内に炭素−炭素二重結合，又は炭素−炭素三重結
合，および（ロ）カルボキシル基，酸無水物，アミノ
基，酸アミド基，イミド基，エポキシ基，カルボン酸エ
ステル基，イソシアネート基，メチロール基，オキサゾ
リジンおよび水酸基から選ばれた少なくとも一つの官能
基を含有する化合物並びにオキサゾリンから選ばれる少
なくとも一種の化合物である。具体的には以下の例に限
定されるものではないが，無水マレイン酸（MAH），マ
レイン酸，フマール酸，マレイミド，マレイン酸ヒドラ
ジド，無水マレイン酸とジアミンとの反応物例えば， （但しＲは脂肪族，芳香族基を示す。）などで示され
る構造を有するもの，無水メチルナジック酸，無水ジク
ロロマレイン酸，マレイン酸アミド，大豆油，キリ油，
ヒマシ油，アマニ油，麻実油，綿実油，ゴマ油，菜種
油，落花生油，椿油，オリーブ油，ヤシ油，イワシ油な
どの天然油脂類，エポキシ化大豆油などのエポキシ化天
然油脂類，アクリル酸，ブテン酸，クロトン酸，ビニル
酢酸，イタコン酸，メタクリル酸，ペンテン酸，アンゲ
リカ酸，チグリン酸,2−ペンテン酸,3−ペンテン酸，α
−エチルアクリル酸，β−メチルクロトン酸,4−ペンテ
ン酸,2−ヘキセン酸,2−メチル−２−ペンテン酸,3−メ
チル−２−ペンテン酸，α−エチルクロトン酸,2・２−
ジメチル−３−ブテン酸,2−ヘプテン酸,2−オクテン
酸,4−デセン酸,9−ウンデセン酸,10−ウンデセン酸,4
−ドデセン酸,5−ドデセン酸,4−テトラデセン酸,9−テ
トラデセン酸,9−ヘキサデセン酸,2−オクタデセン酸,9
−オクタデセン酸，アイコセン酸，ドコセン酸，エルカ
酸，テトラコセン酸，マイコリペン酸,2・４−ペンタジ
エン酸,2・４−ヘキサジエン酸，ジアリル酢酸，ゲラニ
ウム酸,2・４−デカジエン酸,2・４−ドデカジエン酸,9
・12−ヘキサデカジエン酸,9・12−オクタデカジエン
酸，ヘキサデカトリエン酸，リノール酸，リノレン酸，
オクタデカトリエン酸，アイコサジエン酸，アイコサト
リエン酸，アイコサテトラエン酸，リシノール酸，エレ
オステアリン酸，オレイン酸，アイコサペンタエン酸，
エルシン酸，ドコサジエン酸，ドコサトリエン酸，ドコ
サテトラエン酸，ドコサペンタエン酸，テトラコセン
酸，ヘキサコセン酸，ヘキサコジエン酸，オクタコセン
酸，トラアコンテン酸などの不飽和カルボン酸,4−メチ
ルシクロヘキサ−４−エン−1,2−ジカルボン酸無水物
（４−MTHPA）,1,2,3,4,5,8,9,10−オクタヒドロナフタ
レン−2,3−ジカルボン酸無水物，ビシクロ（2.2.2）オ
クタ−５−エン−2,3−ジカルボン酸無水物（BODA），
ビシクロ（2.2.1）オクタ−７−エン−2,3,5,6−テトラ
カルボン酸−2,3,5,6−ジ無水物，マレオーピマル酸
（Ｍ−PA），ビシクロ（2.2.1）ヘプタ−５−エン−2,3
−ジカルボン酸無水物（NBDA）,X−メチルビシクロ（2.
2.1）ヘプタ−５−エン−2,3−ジカルボン酸無水物（XM
NA）,7−オキサビシクロ（2.2.1）ヘプタ−５−エン−
2,3−ジカルボン酸無水物，あるいはこれら不飽和カル
ボン酸のエステル，酸アミド，無水物，あるいはアリル
アルコール，クロチルアルコール，メチルビニルカルビ
ノール，アリルカルビノール，メチルプロペニルカルビ
ノール,4−ペンテン−１−オール,10−ウンデセン−１
−オール，プロパルギルアルコール,1・４−ペンタジエ
ン−３−オール,1・４−ヘキサジエン−３−オール,3・
５−ヘキサジエン−２−オール,2・４−ヘキサジエン−
１−オール，一般式CnH2n-5OH，CnH2n-7OH，CnH2n-9OH
（但し,nは正の整数）で示されるアルコール,3−ブタン
１・２−ジオール,2・５−ジメチル−３−ヘキセン−２
・５−ジオール,1・５−ヘキサジエン−３・４−ジオー
ル,2・６−オクタジエン−４・５−ジオールなどの不飽
和アルコール，あるいはこのような不飽和アルコールの
OH基が，−NH2基に置き換った不飽和アミン，あるい
は，グリシジルアクリレート（GA），グリシジルメタク
リレート（GMA），アリルグリシジルエーテルなどが挙
げられる。
本発明における（Ｃ）相容化剤とは（イ）群の二重あ
るいは三重結合を２個以上，（ロ）群の官能基を２個以
上，（同種又は異種）含んだ化合物も含まれることは，
いうまでもなく，又，二種以上の特定の化合物を使うこ
とも可能である。
るいは三重結合を２個以上，（ロ）群の官能基を２個以
上，（同種又は異種）含んだ化合物も含まれることは，
いうまでもなく，又，二種以上の特定の化合物を使うこ
とも可能である。
これらの相容化剤のなかでも無水マレイン酸，マレイ
ン酸，フマール酸，イタコン酸，グリシルアクリレー
ト，グリシジルメタクリレート，アリルグリシジルエー
テルが好適である。
ン酸，フマール酸，イタコン酸，グリシルアクリレー
ト，グリシジルメタクリレート，アリルグリシジルエー
テルが好適である。
本発明には，耐衝撃強度改良剤として（Ｄ）エラスト
マーおよび又は曲げ弾性率の低いポリオレフィン樹脂な
どのゴム様物質および／または変性ゴム様物質を使用す
る。
マーおよび又は曲げ弾性率の低いポリオレフィン樹脂な
どのゴム様物質および／または変性ゴム様物質を使用す
る。
具体的には，エチレンプロピレンゴム，エチレンプロ
ピレン非共役ジエンゴム，エチレンブテンゴム，プロピ
レンブテンゴム，イソプレンブチレンゴム，ポリイソプ
レン，ポリブタジエン，スチレンブタジエンゴム，スチ
レンブタジエンスチレンブロックコポリマー，部分水素
化スチレンブタジエンブロックコポリマー，スチレンイ
ソプレンブロックコポリマー，部分水素化スチレンイソ
プレンブロックコポリマー，線状低密度ポリエチレン等
あるいは，これらの配合物が用いられる。
ピレン非共役ジエンゴム，エチレンブテンゴム，プロピ
レンブテンゴム，イソプレンブチレンゴム，ポリイソプ
レン，ポリブタジエン，スチレンブタジエンゴム，スチ
レンブタジエンスチレンブロックコポリマー，部分水素
化スチレンブタジエンブロックコポリマー，スチレンイ
ソプレンブロックコポリマー，部分水素化スチレンイソ
プレンブロックコポリマー，線状低密度ポリエチレン等
あるいは，これらの配合物が用いられる。
変性ゴム様物質とは，前記ゴム様物質を（Ｃ）“相容
化剤”として記載された化合物により変性したものであ
る。例えば，無水マレイン酸変性（グラフト）エチレン
プロピレンゴム，無水マレイン酸変性スチレン−ブタジ
エン−スチレンブロックコポリマー，無水マレイン酸変
性部分水素化スチレン−ブタジエン−スチレンブロック
コポリマー，グリシジルメタクリレート変性エチレンプ
ロピレンゴム等を使用することが出来る。
化剤”として記載された化合物により変性したものであ
る。例えば，無水マレイン酸変性（グラフト）エチレン
プロピレンゴム，無水マレイン酸変性スチレン−ブタジ
エン−スチレンブロックコポリマー，無水マレイン酸変
性部分水素化スチレン−ブタジエン−スチレンブロック
コポリマー，グリシジルメタクリレート変性エチレンプ
ロピレンゴム等を使用することが出来る。
また相容化剤を共重合したエチレン−アクリル酸エス
テル−無水マレイン酸ターポリマー，エチレン−アクリ
ル酸エステル−グリシジルメタクリレートターポリマ
ー，エチレン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレート
ターポリマーあるいはこれらの配合物もゴム様物質とし
て用いられる。中でもエチレンプロピレンゴム，エチレ
ンブテンゴム，スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
クコポリマー，部分水素化スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロックコポリマー，スチレン−イソプレン−スチ
レンブロックコポリマー，部分水素化スチレン−イソプ
レン−スチレンブロックコポリマー，密度が0.885〜0.9
35g/cm3，好ましくは0.885〜0.925g/cm3の範囲にある線
状低密度ポリエチレン，エチレン−メチルアクリレート
−無水マレイン酸ターポリマー，エチレン−エチルアク
リレート−無水マレイン酸ターポリマー，エチレン−酢
酸ビニル−グリシジルメタクリレートターポリマー，エ
チレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレー
トターポリマーあるいはこれらの配合物が好適である。
テル−無水マレイン酸ターポリマー，エチレン−アクリ
ル酸エステル−グリシジルメタクリレートターポリマ
ー，エチレン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレート
ターポリマーあるいはこれらの配合物もゴム様物質とし
て用いられる。中でもエチレンプロピレンゴム，エチレ
ンブテンゴム，スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
クコポリマー，部分水素化スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロックコポリマー，スチレン−イソプレン−スチ
レンブロックコポリマー，部分水素化スチレン−イソプ
レン−スチレンブロックコポリマー，密度が0.885〜0.9
35g/cm3，好ましくは0.885〜0.925g/cm3の範囲にある線
状低密度ポリエチレン，エチレン−メチルアクリレート
−無水マレイン酸ターポリマー，エチレン−エチルアク
リレート−無水マレイン酸ターポリマー，エチレン−酢
酸ビニル−グリシジルメタクリレートターポリマー，エ
チレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレー
トターポリマーあるいはこれらの配合物が好適である。
また，上記においてゴム様物質を変性するために用い
る相容化剤は，（Ｃ）成分として使用する相容化剤と反
応する相容化剤が特に好ましく，例えば，相容化剤
（Ｃ）として不飽和カルボン酸または酸無水物（無水マ
レイン酸（MAH），マレイン酸，フマール酸，イタコン
酸，アクリル酸，ビシクロ（2.2.1）ヘプタ−５−エン
−2,3−ジカルボン酸無水物（NBDA）等）を使用する場
合は，エポキシ基含有不飽和モノマー（グリシジルアク
リレート（GA），グリシジルメタクリレート（GMA），
アリルグリシジルエーテル等），不飽和アルコール（ア
リルアルコール，クロチルアルコール等），不飽和アミ
ン（アリルアミン，ジアリルアミン等），フェノール類
で変性する事が好ましい。
る相容化剤は，（Ｃ）成分として使用する相容化剤と反
応する相容化剤が特に好ましく，例えば，相容化剤
（Ｃ）として不飽和カルボン酸または酸無水物（無水マ
レイン酸（MAH），マレイン酸，フマール酸，イタコン
酸，アクリル酸，ビシクロ（2.2.1）ヘプタ−５−エン
−2,3−ジカルボン酸無水物（NBDA）等）を使用する場
合は，エポキシ基含有不飽和モノマー（グリシジルアク
リレート（GA），グリシジルメタクリレート（GMA），
アリルグリシジルエーテル等），不飽和アルコール（ア
リルアルコール，クロチルアルコール等），不飽和アミ
ン（アリルアミン，ジアリルアミン等），フェノール類
で変性する事が好ましい。
相容化剤（Ｃ）として不飽和アルコール（アリルアル
コール，クロチルアルコール等）を使用する場合は，エ
ポキシ基含有不飽和モノマー（グリシジルアクリレー
ト，グリシジルメタクリレート，アリルグリシジルエー
テル等），不飽和カルボン酸または酸無水物（無水マレ
イン酸，マレイン酸，フマール酸，イタコン酸，アクリ
ル酸,NBDA等），マレイミドで変性する事が好ましい。
コール，クロチルアルコール等）を使用する場合は，エ
ポキシ基含有不飽和モノマー（グリシジルアクリレー
ト，グリシジルメタクリレート，アリルグリシジルエー
テル等），不飽和カルボン酸または酸無水物（無水マレ
イン酸，マレイン酸，フマール酸，イタコン酸，アクリ
ル酸,NBDA等），マレイミドで変性する事が好ましい。
相容化剤（Ｃ）として，エポキシ基含有不飽和モノマ
ー（グリシジルアクリレート，グリシジルメタクリレー
ト，アリルグリシジルエーテル等）を使用する場合は，
不飽和カルボン酸または酸無水物（同上），不飽和アミ
ン（同上），不飽和アルコール（同上），マレイミドで
変性する事が好ましい。
ー（グリシジルアクリレート，グリシジルメタクリレー
ト，アリルグリシジルエーテル等）を使用する場合は，
不飽和カルボン酸または酸無水物（同上），不飽和アミ
ン（同上），不飽和アルコール（同上），マレイミドで
変性する事が好ましい。
相容化剤（Ｃ）として，不飽和アミン（同上）を使用
する場合は，エポキシ基含有不飽和モノマー（同上），
不飽和カルボン酸または酸無水物（同上）で変性する事
が好ましい。
する場合は，エポキシ基含有不飽和モノマー（同上），
不飽和カルボン酸または酸無水物（同上）で変性する事
が好ましい。
成分（Ｄ）の配合量は，全組成物（（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）の合計100重量部）を基準として３〜60重量部が
好ましい。
（Ｃ）の合計100重量部）を基準として３〜60重量部が
好ましい。
本発明において（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分および耐
衝撃強度改良剤である（Ｄ）ゴム様物質および／または
変性ゴム様物質の配合方法は特に限定されず，公知の溶
融混練方法を用いることができる。溶融混練装置として
は，押出機，ニーダー，ロールなどを用いることができ
るが，特に好適なのは押出機である。溶融混練時の各構
成成分の添加順序には特に制限はない。すなわち成分
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）を一括添加し，同
時に溶融混練を行う方法，成分（Ａ），（Ｃ）及び
（Ｄ）をラジカル開始剤の存在又は不存在下に予め溶融
混練し，ついで成分（Ｂ）を追加して溶融混練を行う方
法，あるいは成分（Ａ）および（Ｃ）をラジカル開始剤
の存在下又は不存在下に予め溶融混練し，ついで成分
（Ｂ）と成分（Ｄ）を追加して溶融混練する方法，ある
いは成分（Ｃ）および（Ｄ）をラジカル開始剤の存在下
に予め溶融混練しついで，成分（Ａ）および（Ｂ）を追
加して溶融混練する方法等のいずれであってもよい。
衝撃強度改良剤である（Ｄ）ゴム様物質および／または
変性ゴム様物質の配合方法は特に限定されず，公知の溶
融混練方法を用いることができる。溶融混練装置として
は，押出機，ニーダー，ロールなどを用いることができ
るが，特に好適なのは押出機である。溶融混練時の各構
成成分の添加順序には特に制限はない。すなわち成分
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）を一括添加し，同
時に溶融混練を行う方法，成分（Ａ），（Ｃ）及び
（Ｄ）をラジカル開始剤の存在又は不存在下に予め溶融
混練し，ついで成分（Ｂ）を追加して溶融混練を行う方
法，あるいは成分（Ａ）および（Ｃ）をラジカル開始剤
の存在下又は不存在下に予め溶融混練し，ついで成分
（Ｂ）と成分（Ｄ）を追加して溶融混練する方法，ある
いは成分（Ｃ）および（Ｄ）をラジカル開始剤の存在下
に予め溶融混練しついで，成分（Ａ）および（Ｂ）を追
加して溶融混練する方法等のいずれであってもよい。
本発明において成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の混合比
率は成分（Ａ）30〜70重量部，成分（Ｂ）70〜30重量部
と成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に対して成分
（Ｃ）は0.01〜30重量部である。成分（Ｃ）が0.01重量
部未満では，本発明の熱可塑性樹脂組成物の機械的強度
が低下し，本発明の意図する効果が得られず，また30重
量部を超えると成形品の外観が悪くなる。
率は成分（Ａ）30〜70重量部，成分（Ｂ）70〜30重量部
と成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に対して成分
（Ｃ）は0.01〜30重量部である。成分（Ｃ）が0.01重量
部未満では，本発明の熱可塑性樹脂組成物の機械的強度
が低下し，本発明の意図する効果が得られず，また30重
量部を超えると成形品の外観が悪くなる。
本発明において用いられる成分（Ａ）のポリフェニレ
ンエーテルは,0.5g/dl濃度のクロロホルム溶液について
25℃で測定した，還元粘度（ηsp/c）が0.30dl/g以上,
0.40dl/g以下の範囲にある。
ンエーテルは,0.5g/dl濃度のクロロホルム溶液について
25℃で測定した，還元粘度（ηsp/c）が0.30dl/g以上,
0.40dl/g以下の範囲にある。
0.30dl/g未満では，本発明の熱可塑性樹脂組成物の機
械的強度，特に耐衝撃強度が低下し，所期の目的が達成
されない。また0.40dl/gを越えると，高荷重熱変形温度
の改良効果が著しく低下して好ましくない。
械的強度，特に耐衝撃強度が低下し，所期の目的が達成
されない。また0.40dl/gを越えると，高荷重熱変形温度
の改良効果が著しく低下して好ましくない。
更に本樹脂組成物に必要に応じて通常の充填剤例えば
ガラス繊維，ガラスフレーク，タルク，雲母など，ある
いは塗料，顔料，紫外線劣化防止剤，熱安定剤，難燃
剤，酸化防止剤および可塑剤などを含むことができる。
ガラス繊維，ガラスフレーク，タルク，雲母など，ある
いは塗料，顔料，紫外線劣化防止剤，熱安定剤，難燃
剤，酸化防止剤および可塑剤などを含むことができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体は自
動車部品，電気電子部品等に好適に使用される。
動車部品，電気電子部品等に好適に使用される。
自動車部品用成形体としては，バンパー，フェンダ
ー，エプロン，フードパネル，フェイシア，ロッカーパ
ネル，ロッカーパネルレインフォース，フロアパネル，
リヤクォータパネル，ドアパネル，ドアサポート，ルー
フトップ，トランクリッド等の外装物品，インストルメ
ントパネル，コンソールボックス，グローブボックス，
シフトノブ，ピラーガーニッシュ，ドアトリム，ハンド
ル，アームレスト，ウインドルーバ，カーペット，ヘッ
ドレスト，シートベルト，シート等の内装部品，デスト
リビュータキャップ，エアクリナー，ラジエータタン
ク，バッテリーケース，ラジエータシュラウド，ウォッ
シャータンク，クーリングファン，ヒーターケース等の
エンジンルーム内装品，ミラーボデー，ホイールカバ
ー，トランクトリム，トランクマット，ガソリンタンク
等が例示される。
ー，エプロン，フードパネル，フェイシア，ロッカーパ
ネル，ロッカーパネルレインフォース，フロアパネル，
リヤクォータパネル，ドアパネル，ドアサポート，ルー
フトップ，トランクリッド等の外装物品，インストルメ
ントパネル，コンソールボックス，グローブボックス，
シフトノブ，ピラーガーニッシュ，ドアトリム，ハンド
ル，アームレスト，ウインドルーバ，カーペット，ヘッ
ドレスト，シートベルト，シート等の内装部品，デスト
リビュータキャップ，エアクリナー，ラジエータタン
ク，バッテリーケース，ラジエータシュラウド，ウォッ
シャータンク，クーリングファン，ヒーターケース等の
エンジンルーム内装品，ミラーボデー，ホイールカバ
ー，トランクトリム，トランクマット，ガソリンタンク
等が例示される。
〈実施例〉 以下，実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する
が，本発明はかかる実施例によりその範囲を限定される
ものではない。なお実施例中におけるポリフェニレンエ
ーテルの還元粘度（ηsp/c）は0.5g/dl溶液のクロロホ
ルム溶液について25℃で測定した値である。また，樹脂
組成物の熱変形温度（HDT），ノッチ付きアイゾット衝
撃強度（Ｎ），曲げ弾性率はそれぞれASTM法のD648,D25
6およびD790によった。
が，本発明はかかる実施例によりその範囲を限定される
ものではない。なお実施例中におけるポリフェニレンエ
ーテルの還元粘度（ηsp/c）は0.5g/dl溶液のクロロホ
ルム溶液について25℃で測定した値である。また，樹脂
組成物の熱変形温度（HDT），ノッチ付きアイゾット衝
撃強度（Ｎ），曲げ弾性率はそれぞれASTM法のD648,D25
6およびD790によった。
試験片の射出成形加工に供する樹脂組成物は全て120
℃,6時間真空乾燥して用いた。又試験片の物性測定は,2
3℃相対湿度50％の空気雰囲気中に48時間放置後測定に
供した。
℃,6時間真空乾燥して用いた。又試験片の物性測定は,2
3℃相対湿度50％の空気雰囲気中に48時間放置後測定に
供した。
なお，射出成形条件は全てシリンダー温度290℃，金
型温度80℃の条件でASTM規格のダンベル試験片を成形し
た。射出成形機は東芝機械製IS 150Eを使用した。
型温度80℃の条件でASTM規格のダンベル試験片を成形し
た。射出成形機は東芝機械製IS 150Eを使用した。
参考例−１（ポリフェニレンエーテルの製造。特公昭60
−46129号公報記載の方法に準じた。） 1.5m2の反応器に2,6−ジメチルフェノール122.2kg,キ
シレン366.5kg,メタノール122.2kg,水酸化ナトリウム2.
4kg,エリオクロームブラックＴ（半井化学薬品（株）
製）0.33kg,2−ピペコリン1.49kgおよび塩化マンガン四
水和物0.059kgを仕込み，攪拌しながら空気を300Nl/分
の速度で10時間吹き込み酸化重合せしめた。この間，反
応混合物の温度を30℃，反応系の圧力を8kg/cm2Ｇに維
持した。反応終了後，常法にしたがって後処理を行い，
ポリ−（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテル11
9kgを得た。得られたポリ−（2,6−ジメチル−1,4−フ
ェニレン）エーテルの還元粘度は0.416dl/gであった。
−46129号公報記載の方法に準じた。） 1.5m2の反応器に2,6−ジメチルフェノール122.2kg,キ
シレン366.5kg,メタノール122.2kg,水酸化ナトリウム2.
4kg,エリオクロームブラックＴ（半井化学薬品（株）
製）0.33kg,2−ピペコリン1.49kgおよび塩化マンガン四
水和物0.059kgを仕込み，攪拌しながら空気を300Nl/分
の速度で10時間吹き込み酸化重合せしめた。この間，反
応混合物の温度を30℃，反応系の圧力を8kg/cm2Ｇに維
持した。反応終了後，常法にしたがって後処理を行い，
ポリ−（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテル11
9kgを得た。得られたポリ−（2,6−ジメチル−1,4−フ
ェニレン）エーテルの還元粘度は0.416dl/gであった。
以下，還元粘度の異なるポリフェニレンエーテルは，
本参考例−１に準じて製造した。
本参考例−１に準じて製造した。
参考例−２（無水マレイン酸変性EPRの製造） 住友化学工業（株）製EPR（エスプレン Ｅ−120）10
0重量部に対しスチレンモノマー1.5重量部，無水マレイ
ン酸1.5重量部，ラジカル開始剤として日本油脂（株）
製ジクミルパーオキシド（DCP）0.1重量部を予めヘンシ
ェルミキサーで充分混合し，実施例で用いたと同じ
（株）日本製鋼所製２軸押出機を用いて製造した。シリ
ンダー温度は230℃に設定し，スクリュー回転数は19rpm
であった。
0重量部に対しスチレンモノマー1.5重量部，無水マレイ
ン酸1.5重量部，ラジカル開始剤として日本油脂（株）
製ジクミルパーオキシド（DCP）0.1重量部を予めヘンシ
ェルミキサーで充分混合し，実施例で用いたと同じ
（株）日本製鋼所製２軸押出機を用いて製造した。シリ
ンダー温度は230℃に設定し，スクリュー回転数は19rpm
であった。
参考例−３（無水マレイン酸変性部分水素化スチレン−
ブタジエン−スチレンブロックコポリマーの製造） 参考例−２において,EPRをシェルケミカル社製部分水
素化スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマ
ー（クレイトン G1650）に代えた以外は参考例−２と
同じ方法で無水マレイン酸変性を行った。
ブタジエン−スチレンブロックコポリマーの製造） 参考例−２において,EPRをシェルケミカル社製部分水
素化スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマ
ー（クレイトン G1650）に代えた以外は参考例−２と
同じ方法で無水マレイン酸変性を行った。
以下に説明する実施例及び比較例は，混練は全て，
（株）日本製鋼所製TEX44型２軸押出機を用いた。本押
出機はL/D＝32であり，第一供給口およびL/D＝16の位置
に第二供給口が装備されている。
（株）日本製鋼所製TEX44型２軸押出機を用いた。本押
出機はL/D＝32であり，第一供給口およびL/D＝16の位置
に第二供給口が装備されている。
比較例５ 参考例−１で製造したポリフェニレンエーテル，“相
容化剤”として無水マレイン酸，変性ゴム様物質として
参考例−２で製造した無水マレイン酸変性エチレンプロ
ピレンゴムおよびジクミルパーオキサイド（サンペロッ
クス DCP,三建化工社製）を予めタンブラーミキサーで
充分予備混合した上,2軸押出機の第一供給口より供給
し，第二供給口よりポリアミドおよび酸化防止剤とし
て,2−ｔ−ブチル−６−〔３′−ｔ−ブチル−５′−メ
チル−２′−ヒドロキシベンジル〕−４−メチルベンジ
ルアクリレート（商品名、スミライザー GM,住友化学
工業（株）製）0.5重量部（ポリフェニレンエーテル，
無水マレイン酸変性エチレンプロピレンゴムおよびポリ
アミドの合計100重量部に対して）およびペンタエリス
リトール−テトラキス（β−ラウリルチオプロピオネー
ト）（商品名，スミライザー TPD,住友化学工業（株）
製）0.5重量部（ポリフェニレンエーテル，無水マレイ
ン酸変性エチレンプロピレンゴムおよびポリアミドの合
計100重量部に対して）を供給し混練を行なった。
容化剤”として無水マレイン酸，変性ゴム様物質として
参考例−２で製造した無水マレイン酸変性エチレンプロ
ピレンゴムおよびジクミルパーオキサイド（サンペロッ
クス DCP,三建化工社製）を予めタンブラーミキサーで
充分予備混合した上,2軸押出機の第一供給口より供給
し，第二供給口よりポリアミドおよび酸化防止剤とし
て,2−ｔ−ブチル−６−〔３′−ｔ−ブチル−５′−メ
チル−２′−ヒドロキシベンジル〕−４−メチルベンジ
ルアクリレート（商品名、スミライザー GM,住友化学
工業（株）製）0.5重量部（ポリフェニレンエーテル，
無水マレイン酸変性エチレンプロピレンゴムおよびポリ
アミドの合計100重量部に対して）およびペンタエリス
リトール−テトラキス（β−ラウリルチオプロピオネー
ト）（商品名，スミライザー TPD,住友化学工業（株）
製）0.5重量部（ポリフェニレンエーテル，無水マレイ
ン酸変性エチレンプロピレンゴムおよびポリアミドの合
計100重量部に対して）を供給し混練を行なった。
シリンダー温度は260℃に設定し，スクリュー回転数
は360rpmであった。原料配合比率は第１表に示した比率
によった。
は360rpmであった。原料配合比率は第１表に示した比率
によった。
脂肪族ポリアミドとして市販のナイロン６（ユニチカ
（株）製A1030BRL）を使用した。
（株）製A1030BRL）を使用した。
実施例２ 比較例５において，ポリフェニレンエーテルを日本ポ
リエーテル社製のηsp/c＝0.352dl/gであるポリ−（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）に置き換えた
以外は全て比較例５と同一配合比率，同一押出条件で樹
脂組成物を製造した。
リエーテル社製のηsp/c＝0.352dl/gであるポリ−（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）に置き換えた
以外は全て比較例５と同一配合比率，同一押出条件で樹
脂組成物を製造した。
比較例１ 比較例５において，ポリフェニレンエーテルを日本ポ
リエーテル社製のηsp/c＝0.527dl/gであるポリ−（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）に置き換えた
以外は全て比較例５と同一配合比率，同一押出条件で樹
脂組成物を製造した。
リエーテル社製のηsp/c＝0.527dl/gであるポリ−（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）に置き換えた
以外は全て比較例５と同一配合比率，同一押出条件で樹
脂組成物を製造した。
比較例６ 比較例５において，脂肪族ポリアミドをICI社製マラ
ニール Ａ−100（ナイロン66）に置き換えた以外は全
て比較例５と同一配合比率，同一押出条件で樹脂組成物
を製造した。
ニール Ａ−100（ナイロン66）に置き換えた以外は全
て比較例５と同一配合比率，同一押出条件で樹脂組成物
を製造した。
比較例２ 比較例６において，ポリフェニレンエーテルを日本ポ
リエーテル社製のηsp/c＝0.527dl/gであるポリ−（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）に置き換えた
以外は全て比較例６と同一配合比率，同一押出条件で樹
脂組成物を製造した。
リエーテル社製のηsp/c＝0.527dl/gであるポリ−（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）に置き換えた
以外は全て比較例６と同一配合比率，同一押出条件で樹
脂組成物を製造した。
比較例７ 比較例５において，無水マレイン酸変性EPRを部分水
素化スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマ
ー（シェルケミカル社製クレイトン G1650）に置き換
え，配合原料を全て第一供給口から供給した以外は全て
比較例５と同一配合比率，同一押出条件で樹脂組成物を
製造した。
素化スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマ
ー（シェルケミカル社製クレイトン G1650）に置き換
え，配合原料を全て第一供給口から供給した以外は全て
比較例５と同一配合比率，同一押出条件で樹脂組成物を
製造した。
比較例３ 比較例７において，ポリフェニレンエーテルを日本ポ
リエーテル社製のηsp/c＝0.527dl/gであるポリ−（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）に置き換えた
以外は全て比較例７と同一配合比率，同一押出条件で樹
脂組成物を製造した。
リエーテル社製のηsp/c＝0.527dl/gであるポリ−（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）に置き換えた
以外は全て比較例７と同一配合比率，同一押出条件で樹
脂組成物を製造した。
比較例８ 比較例５において，無水マレイン酸変性EPRを参考例
−３で製造した無水マレイン酸変性部分水素化スチレン
−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーに置き換
え，無水マレイン酸とジクミルパーオキサイドの添加を
行なわなかった以外は比較例５と同一配合比率，同一押
出条件で樹脂組成物を製造した。
−３で製造した無水マレイン酸変性部分水素化スチレン
−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーに置き換
え，無水マレイン酸とジクミルパーオキサイドの添加を
行なわなかった以外は比較例５と同一配合比率，同一押
出条件で樹脂組成物を製造した。
比較例４ 比較例８において，ポリフェニレンエーテルを日本ポ
リエーテル社製のηsp/c＝0.527dl/gであるポリ−（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）に置き換えた
以外は全て比較例８と同一配合比率，同一押出条件で樹
脂組成物を製造した。
リエーテル社製のηsp/c＝0.527dl/gであるポリ−（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）に置き換えた
以外は全て比較例８と同一配合比率，同一押出条件で樹
脂組成物を製造した。
実施例６ 比較例５において，ポリフェニレンエーテルを日本ポ
リエーテル社製のηsp/c＝0.390dl/gであるポリ−（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）に置き換えた
以外は全て比較例５と同一配合比率，同一押出条件で樹
脂組成物を製造した。
リエーテル社製のηsp/c＝0.390dl/gであるポリ−（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）に置き換えた
以外は全て比較例５と同一配合比率，同一押出条件で樹
脂組成物を製造した。
実施例７ 比較例５において，ポリフェニレンエーテルを日本ポ
リエーテル社製のηsp/c＝0.347dl/gであるポリ−（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）に置き換えた
以外は全て比較例５と同一配合比率，同一押出条件で樹
脂組成物を製造した。
リエーテル社製のηsp/c＝0.347dl/gであるポリ−（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）に置き換えた
以外は全て比較例５と同一配合比率，同一押出条件で樹
脂組成物を製造した。
実施例８ 比較例６において，ポリフェニレンエーテルを日本ポ
リエーテル社製のηsp/c＝0.347dl/gであるポリ−（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）に置き換えた
以外は全て比較例６と同一配合比率，同一押出条件で樹
脂組成物を製造した。
リエーテル社製のηsp/c＝0.347dl/gであるポリ−（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）に置き換えた
以外は全て比較例６と同一配合比率，同一押出条件で樹
脂組成物を製造した。
実施例９ 比較例５において，無水マレイン酸変性エチレンプロ
ピレンゴム（MAH−EPR）の代わりにビシクロ（2.2.1）
ヘプタ−５−エン−2,3−ジカルボン酸無水物変性エチ
レンプロピレンゴム（NBDA−EPR）を用いた他は比較例
５と同様に実施した。NBDA−EPRはMAH−EPRの製造（参
考例−２）で無水マレイン酸の代わりにNBDAを用いた以
外は，同様の方法で得た。
ピレンゴム（MAH−EPR）の代わりにビシクロ（2.2.1）
ヘプタ−５−エン−2,3−ジカルボン酸無水物変性エチ
レンプロピレンゴム（NBDA−EPR）を用いた他は比較例
５と同様に実施した。NBDA−EPRはMAH−EPRの製造（参
考例−２）で無水マレイン酸の代わりにNBDAを用いた以
外は，同様の方法で得た。
実施例10 比較例５において,MAH−EPRの代わりに４−メチルシ
クロヘキサ−４−エン−1,2−ジカルボン酸無水物変性
エチレンプロピレンゴム（４−MTHPA−EPR）を用いた以
外は比較例５と同様に実施した。４−MTHPA−EPRはMAH
−EPRの製造（参考例−２）で無水マレイン酸の代わり
に４−MTHPAを用いた以外は同様の方法で得た。
クロヘキサ−４−エン−1,2−ジカルボン酸無水物変性
エチレンプロピレンゴム（４−MTHPA−EPR）を用いた以
外は比較例５と同様に実施した。４−MTHPA−EPRはMAH
−EPRの製造（参考例−２）で無水マレイン酸の代わり
に４−MTHPAを用いた以外は同様の方法で得た。
実施例11 比較例５において,MAH−EPRの代わりにグリシジルメ
タクリレート変性エチレンプロピレンゴム（GMA−EPR）
を用いた以外は，比較例５と同様に実施した。GMA−EPR
はMAH−EPR（参考例−２）の製造で無水マレイン酸の代
わりに,GMAを用いた以外は同様の方法で得た。
タクリレート変性エチレンプロピレンゴム（GMA−EPR）
を用いた以外は，比較例５と同様に実施した。GMA−EPR
はMAH−EPR（参考例−２）の製造で無水マレイン酸の代
わりに,GMAを用いた以外は同様の方法で得た。
実施例12 比較例５において，相容化剤として，無水マレイン酸
の代わりに，グリシジルメタクリレートを用いた以外は
比較例５と同様の方法で実施した。
の代わりに，グリシジルメタクリレートを用いた以外は
比較例５と同様の方法で実施した。
実施例13 比較例５において，相容化剤として無水マレイン酸の
代わりにグリシジルメタクリレートを用い，かつ,MAH−
EPRの代わりにNBDA−EPRを使用した以外は比較例５と同
様の方法で実施した。
代わりにグリシジルメタクリレートを用い，かつ,MAH−
EPRの代わりにNBDA−EPRを使用した以外は比較例５と同
様の方法で実施した。
実施例14 比較例５において,MAH−EPRの代わりにグリシジルメ
タクリレート−エチレン−メチルアクリレート共重合体
（GMA−EMA:GMA1.5wt％,E56.5wt％,MA42wt％住友化学工
業製）を用いた以外は比較例５と同様の方法で実施し
た。
タクリレート−エチレン−メチルアクリレート共重合体
（GMA−EMA:GMA1.5wt％,E56.5wt％,MA42wt％住友化学工
業製）を用いた以外は比較例５と同様の方法で実施し
た。
これら実施例および比較例の組成および物性測定結果
を第１表および第２表に示す。
を第１表および第２表に示す。
〈発明の効果〉 本発明による熱可塑製樹脂組成物は，ポリフェニレン
エーテルと脂肪族ポリアミド，相容化剤ならびにゴム様
物質等をそれぞれ特定量配合した場合，成形品の耐衝撃
強度が良好で，かつ，高荷重熱変形温度が優れることか
ら，広範囲な用途に供する事が可能となった。
エーテルと脂肪族ポリアミド，相容化剤ならびにゴム様
物質等をそれぞれ特定量配合した場合，成形品の耐衝撃
強度が良好で，かつ，高荷重熱変形温度が優れることか
ら，広範囲な用途に供する事が可能となった。
そして本発明により，提供される新規な樹脂組成物
は，熱可塑性樹脂に用いられる成形加工法，例えば，射
出成形，押出成形等の加工法により容易に成形品，シー
ト，フィルム等に加工され，耐衝撃性，耐熱性，曲げ剛
性度などの物性バランスが極めて良好な製品を与える。
特に射出成形には有効な新規な樹脂組成物を提供する。
は，熱可塑性樹脂に用いられる成形加工法，例えば，射
出成形，押出成形等の加工法により容易に成形品，シー
ト，フィルム等に加工され，耐衝撃性，耐熱性，曲げ剛
性度などの物性バランスが極めて良好な製品を与える。
特に射出成形には有効な新規な樹脂組成物を提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:26） (Ｃ０８Ｌ 71/12 77:00 9:06） (72)発明者 西尾 太一 千葉県市原市姉崎海岸５―１ 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 安倍 博臣 千葉県市原市姉崎海岸５―１ 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 香川 範静 東京都中央区日本橋２―７―９ 住友化 学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−92668（ＪＰ，Ａ)
Claims (5)
- 【請求項１】（Ａ）0.5g/dl濃度のクロロホルム溶液中
で,25℃で測定した還元粘度（ηsp/c）が,0.30dl/g以
上,0.40dl/g以下の範囲にあるポリフェニレンエーテ
ル，該ポリフェニレンエーテルとポリスチレンの混合物
または該ポリフェニレンエーテルとスチレンのグラフト
共重合体30〜70重量部， （Ｂ）脂肪族ポリアミド70〜30重量部， （Ｃ）上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計100重量部
に対して，相容化として， （イ）分子内に炭素−炭素二重結合，又は炭素−炭素三
重結合，および （ロ）カルボキシル基，酸無水物，アミノ基，酸アミド
基，イミド基，エポキシ基，カルボン酸エステル基，イ
ソシアネート基，メチロール基，オキサゾリジンおよび
水酸基から選ばれた少なくとも１つの官能基を含有する
化合物並びにオキサゾリンから選ばれる少なくとも一種
の化合物を0.01〜30重量部，および （Ｄ）上記成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）の合計100重
量部に対して，耐衝撃強度改良剤として，ゴム様物質お
よび／または変性ゴム様物質３〜60重量部を配合してな
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】ポリフェニレンエーテルが，ポリ（2,6ジ
メチル−1,4フェニレンエーテル）および／又は2,6ジメ
チルフェノールと2,3,6トリメチルフェノールとの共重
合体である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】（Ｂ）脂肪族ポリアミドが，平均分子量が
約10,000以上であるラクタムもしくは炭素原子４〜12個
のω−アミノ酸の単位，または炭素原子４〜12個の脂肪
族ジカルボン酸及び炭素原子２〜12個の脂肪族ジアミン
から誘導される単位からなる請求項１記載の熱可塑性樹
脂組成物。 - 【請求項４】（Ｄ）変性ゴム様物質が，成分（Ｃ）相容
化剤として記載された化合物により変性されたゴム様物
質である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】（Ｃ）相容化剤が，無水マレイン酸，マレ
イン酸，フマール酸，イタコン酸，グリシジルアクリレ
ート，グリシジルメタクリレートおよびアリルグリシジ
ルエーテルから選ばれた化合物である請求項１または４
記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4481389A JP2751328B2 (ja) | 1988-04-14 | 1989-02-22 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-93221 | 1988-04-14 | ||
| JP9322188 | 1988-04-14 | ||
| JP4481389A JP2751328B2 (ja) | 1988-04-14 | 1989-02-22 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0228248A JPH0228248A (ja) | 1990-01-30 |
| JP2751328B2 true JP2751328B2 (ja) | 1998-05-18 |
Family
ID=26384777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4481389A Expired - Lifetime JP2751328B2 (ja) | 1988-04-14 | 1989-02-22 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2751328B2 (ja) |
-
1989
- 1989-02-22 JP JP4481389A patent/JP2751328B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0228248A (ja) | 1990-01-30 |
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