JPH05112706A - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物Info
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- JPH05112706A JPH05112706A JP27278491A JP27278491A JPH05112706A JP H05112706 A JPH05112706 A JP H05112706A JP 27278491 A JP27278491 A JP 27278491A JP 27278491 A JP27278491 A JP 27278491A JP H05112706 A JPH05112706 A JP H05112706A
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- aromatic polycarbonate
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Abstract
がなく、かつ熱安定性及び色調に優れたポリカーボネー
ト樹脂組成物を得る。 【構成】 エステル交換反応による芳香族ポリカーボネ
ート樹脂に、下記一般式(I)で表されるリン化合物を
0.0001重量%から0.1重量%配合することを特
徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に存する。 【化1】 (式中Rは炭素数1〜20のアルキル基を表し、nは1
ないし2を表す。)
Description
法)によって製造された芳香族ポリカーボネート樹脂の
熱安定性改良に関するものである。
ニアリングプラスチックとして、その耐衝撃性、寸法安
定性や透明性を生かした用途に幅広く使用されている。
工業的な製造方法としては、ホスゲン法やエステル交換
法(溶融法)が知られているが、得られた芳香族ポリカ
ーボネート樹脂を溶融成型するときには分子量低下や着
色を抑制するために熱安定剤を添加することが公知の技
術となっている。
酸エステル(特公昭37−13775、特開昭58−1
26119)、N−アルキルフェノチアジン(特開昭4
9−47459)、ヒンダードフェノール(特開昭61
−151236)、エポキシ系化合物等が知られてい
る。これらの安定剤を用いることにより、ホスゲン法に
より製造された芳香族ポリカーボネート樹脂については
実用上問題のないレベルまで熱安定性を改良することが
可能であった。
ン法で製造された芳香族ポリカーボネート樹脂は、反応
溶媒として用いられている塩化メチレンが芳香族ポリカ
ーボネート樹脂に極めて高い親和性を有するため、ペレ
ット中から完全に除くことは困難であり、この残存塩化
メチレンが成形中に分解して塩化水素ガスを発生し成形
機を腐食したり、ポリマーが劣化したりするなどの問題
があった。そこで、ポリマー中の残存塩化メチレンを取
り除くために、長時間の乾燥を要したり、他の溶媒を添
加したりするなどの必要があり、工業的には費用が増大
するという問題があった。
造された芳香族ポリカーボネート樹脂に使用した場合
は、ポリマー中に残存している金属塩の影響のためか、
必ずしも充分な熱安定性を持った芳香族ポリカーボネー
ト樹脂組成物は得られていなかった。このように、これ
までの芳香族ポリカーボネート樹脂組成物では、成形機
の腐食などの問題や、熱安定性に問題があった。
の含有量が少なく、また熱安定性の優れた芳香族ポリカ
ーボネート樹脂組成物を製造するべく鋭意検討した結
果、溶融法で製造される芳香族ポリカーボネート樹脂に
ごく少量の特定のリン化合物を添加することにより上記
問題を解決できることを見出し、本発明に到達したもの
である。
る芳香族ポリカーボネート樹脂に、下記一般式(I)で
表されるリン化合物を0.0001重量%から0.1重
量%配合することを特徴とする芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物に存する。
表し、nは1ないし2を表す。) 以下、本発明を詳細に説明する。本発明で用いられるエ
ステル交換法による芳香族ポリカーボネート樹脂とは、
芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体を原料
とし、加熱溶融状態で重合させたもの、あるいはカーボ
ネート前駆体を自己縮合させたものである。更に溶融重
合で比較的低い分子量、例えば、粘度平均分子量で20
00〜20000のプレポリマーを製造し、これを押出
機などの横型反応装置を後重合工程に用いて分子量をさ
らに上昇させたり、固相重合によって分子量をあげる工
程を用いる製造方法による芳香族ポリカーボネート樹脂
も含む。
化合物としては、一般式(II)で表されるものが用いら
れる。
換されてもよいアルキル基、ハロゲン、ニトロ基、また
は置換されても良いアリール基を示し、
は炭素数1から12までのアルキル基、炭素数6から1
2までのアリール基を表す)、
の整数)、−O−,−CO−,−S−,−SO−等であ
る。
ドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペ
ンタン、3,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペン
タン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−
メチルペンタン、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−エチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3−イソプロピル−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(3−sec−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−フェニル−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタ
ン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フ
ェニルプロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフ
ェニルメタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジベン
ジルメタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−シクロヘキサン、4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、4,4′−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホキ
シド、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、フ
ェノールフタレイン等があげられる。
ては、一般式(III)
Br、F等のハロゲン、ニトロ基、炭素数1〜20のア
ルキル基、アリール基を表し、lは0〜20を表す。)
で表される非置換および核置換基を持つジアリルカーボ
ネート、前記芳香族ジヒドロキシ化合物のアリルカーボ
ネート等があげられる。具体的な化合物としては、ジフ
ェニルカーボネート、ビス(p−クロロフェニル)カー
ボネート、ビス(o−クロロフェニル)カーボネート、
ビス(p−ニトロフェニル)カーボネート、ビス(o−
ニトロフェニル)カーボネート、ビスフェノールAのビ
スアリルカーボネート、末端にフェニルカーボネート基
を有するポリカーボネートオリゴマー等があげられる。
エステル交換法で製造するためには、重合中にカーボネ
ート成分が流出するのを補うために、カーボネート前駆
体を芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、モル比で1倍
から2倍の割合で用いることが好ましい。より好ましく
は、カーボネート前駆体を芳香族ジヒドロキシ化合物に
対して、モル比で1.05倍から1.5倍の範囲で用い
られる。
925、特開昭64−4617に記載の方法によっても
製造することができる。本発明でいう芳香族ポリカーボ
ネートには、必要に応じて末端封鎖基としてのモノフェ
ノール化合物を添加してもよい。このような目的に使用
される単官能のフェノール類としては、一般式(IV)
ル基であり、nは1〜4である)で表される化合物があ
る。具体例としては、クレゾール、メトキシフェノー
ル、tert−ブチルフェノール、アミルフェノール、
ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、クミルフェ
ノール、フェニルフェノールなどがあげられる。これら
の単官能性のフェノールは、重合の最初に加えても良い
し、重合初期のエステル交換反応が終了後に添加しても
よい。
は、三価以上の多官能化合物を含有して、分岐構造を持
ったものも含まれる。さらに、テレフタル酸や、イソフ
タル酸等のジカルボン酸を添加して芳香族ポリエステル
ポリカーボネートとすることも可能である。重合触媒と
しては、製造方法によっては使用する必要はないが通常
は公知のエステル交換触媒などが用いられる。具体的に
は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のフェノラー
ト、炭酸塩、酢酸塩、水酸化物、水素化物などの他、フ
ェニル燐酸、フェニル亜燐酸及びその金属塩などのリン
化合物や、キノリン−5−スルホン酸、ステアリン酸モ
ノフェニルホスフェート、2−N−フェニルアミノ安息
香酸等の有機酸性触媒、テトラメチルアンモニウム−テ
トラフェニルボラネート、テトラフェニルホスホニウム
−テトラフェニルボラネートなどのアンモニウム、ホス
ホニウムのボラネート塩触媒、テトラブチルアンモニウ
ムヒドロオキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒ
ドロオキシドなどのアンモニウムヒドロキシド、ジメチ
ルフェニルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジル
トリブチルアンモニウムクロライド等の4級アンモニウ
ム塩、イミノジ酢酸、エチレンジアミン4酢酸塩などの
イミノジ酢酸類、2−メチルイミダゾール、ジメチル−
4−アミノピリジンなどのアミンまたはその塩などがあ
げられる。
(I)で表されるリン化合物(アルキルアシッドフォス
フェート)は、モノエステル、ジエステル、またはこれ
らの混合物であって、具体的にはメチルアシッドホスフ
ェート、エチルアシッドホスフェート、イソプロピルア
シッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、2
−エチルヘキシルアシッドホスフェート、イソデシルア
シッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、
トリデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシッド
ホスフェート、オレイルアシッドホスフェート等があげ
られる。
のままで、あるいはアルカリ金属塩やアミン塩として使
用してもよい。アシッドホスフェートの添加量は、芳香
族ポリカーボネート樹脂に対して0.0001〜0.1
重量%、好ましくは0.0005〜0.05重量%程度
である。アシッドホスフェートの量がこの範囲より少な
いと、樹脂の分子量低下や樹脂の分解に起因する着色を
抑制する効果が少なく、好ましくない。逆に添加量があ
まりに多いと、アシッドホスフェート自身の分解のため
に、溶融成型中にシルバーストリークを生じるなどの不
都合を生じる可能性がある。
脂に亜リン酸エステルを添加する場合は、通常0.01
〜0.2重量%の添加量が必要であることを考えると、
本発明の組成物においてはアシッドホスフェートの添加
量は比較的小量でよいことが特徴である。また、本発明
の範囲内であれば、必要に応じて他の公知の熱安定剤を
併用することも可能であり、また充填剤等他の添加剤を
加えることもできる。
ートを配合するには、通常の樹脂組成物の調製に用いら
れる方法と同様の方法が適用できる。例えば、両者をド
ライブレンドする方法、アシッドホスフェートや水やア
セトン、アルコールなどの溶媒に溶解させた後に、樹脂
に混ぜる方法、熱安定剤含量の多いマスターペレットを
調製してポリカーボネート樹脂ペレットと混合する方
法、あるいはこのようにして混合された物を押出機など
を用いて溶融混合する方法等によって行うことができ
る。
カーボネート樹脂組成物は、熱安定性に優れ、成型時の
分子量低下や力学物性の低下が小さく、着色も少ない。
従って、該ポリカーボネート樹脂組成物は、一般的なエ
ンジニアリング・プラスチック材料として幅広く使用で
き、工業的にも極めて有利である。
明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これら
によって何ら限定されるものではない。なお、プレポリ
マーの分子量は粘度勾配管により測定した粘度平均分子
量である。即ち、20℃における塩化メチレン溶液の固
有粘度[η](dl/g)をウベローデ粘度管を用いて測
定し、次式を用いて粘度平均分子量を算出した。 [η]=1.23×10-4(Mv)0.83
1.2gとジフェニルカーボネート128g、さらにフ
ェニルリン酸二ナトリウムをポリカーボネートに対して
2.3×10-3重量%加え、160℃で溶融状態にし
た。徐々に減圧にしながら昇温させ、100mmHg,22
0℃で2.5時間撹拌後、最終的には、0.05mmHg,
280℃,1時間重縮合反応させ、生成するフェノール
を留去させて、粘度平均分子量(Mv)が23,700
の無色透明なポリカーボネートを得た。
て、モノ−及びジ−ステアリルアシッドホスフェートの
混合物(旭電化工業(株)製、商品名;MARK・AX
−71)9.0×10-4重量%を混合した後、280℃
で6分間熱プレスし、シート状物を得た。このシートの
粘度平均分子量、分子量保持率及び外観を表1に示し
た。
gに対して、MARK・AX−71(旭電化工業(株)
製)9.0×10-3重量%を混合した後、280℃で6
分間熱プレスし、シート状物を得た。このシートの粘度
平均分子量、分子量保持率及び外観を表1に示した。
2g、ジフェニルカーボネート128g、さらに酢酸カ
ルシウムをポリカーボネートに対して1.6×10-2モ
ル%を、160℃で溶融状態になした。徐々に減圧にし
ながら昇温させ、100mmHg,220℃で2.5時間撹
拌後、最終的には、0.05mmHg,280℃,1時間重
縮合反応させ、生成するフェノールを留去させて、粘度
平均分子量21,200の無色透明なポリカーボネート
を得た。得られたポリカーボネート50gに対して、M
ARK・AX−71を7.8×10-3重量%混合した
後、280℃で6分間熱プレスし、シート状物を得た。
このシートの粘度平均分子量、分子量保持率及び外観を
表1に示した。
gに対して、MARK・AX−71を7.8×10-2重
量%混合した後、同様にしてシート状物を得た。このシ
ートの粘度平均分子量、分子量保持率及び外観を表1に
示した。
gに対して、何も添加せずに、同様にしてシート状物を
得た。このシートの粘度平均分子量、分子量保持率及び
外観を表1に示した。
gに対して、トリス(モノ,ジノニルフェニル)ホスフ
ァイト1.2×10-2重量%(旭電化工業(株)製、商
品名;MARK・329K)を混合した後、同様にして
シート状物を得た。このシートの粘度平均分子量、分子
量保持率及び外観を表1に示した。
gに対して、N,N′−ビス(3−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル)ヒド
ラジン(チバガイギー(株)製、商品名;Irgano
x・MD1024)1.0×10-2重量%を混合した
後、同様にしてシート状物を得た。このシートの粘度平
均分子量、分子量保持率及び外観を表1に示した。
gに対して、何も添加せずに、同様にしてシート状物を
得た。このシートの粘度平均分子量、分子量保持率及び
外観を表1に示した。
gに対して、トリス(モノ,ジノニルフェニル)ホスフ
ァイト1.0×10-1重量%(旭電化工業(株)製、商
品名;MARK・329K)を混合した後、同様にして
シート状物を得た。このシートの粘度平均分子量、分子
量保持率及び外観を表1に示した。
成物は、残存塩化メチレンの問題もなく、耐熱性及び色
調にも優れているため、広範囲の用途に使用できる成形
材料である。
Claims (1)
- 【請求項1】 エステル交換反応による芳香族ポリカー
ボネート樹脂に、下記一般式(I)で表されるリン化合
物を0.0001重量%から0.1重量%配合すること
を特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 【化1】 (式中Rは炭素数1〜20のアルキル基を表し、nは1
ないし2を表す。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27278491A JP3386481B2 (ja) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27278491A JP3386481B2 (ja) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05112706A true JPH05112706A (ja) | 1993-05-07 |
JP3386481B2 JP3386481B2 (ja) | 2003-03-17 |
Family
ID=17518704
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27278491A Expired - Lifetime JP3386481B2 (ja) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3386481B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002104573A (ja) * | 2000-09-27 | 2002-04-10 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物からなる基板収納容器 |
JP2003105184A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-09 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂組成物 |
JP2011246728A (ja) * | 2011-09-12 | 2011-12-08 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂組成物 |
JP2020041253A (ja) * | 2018-09-10 | 2020-03-19 | ダイワボウホールディングス株式会社 | ポリカーボネート繊維とその製造方法、およびそれを含む繊維強化プラスチック用シート、ならびに繊維強化プラスチック |
-
1991
- 1991-10-21 JP JP27278491A patent/JP3386481B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002104573A (ja) * | 2000-09-27 | 2002-04-10 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物からなる基板収納容器 |
JP2003105184A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-09 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂組成物 |
JP2011246728A (ja) * | 2011-09-12 | 2011-12-08 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂組成物 |
JP2020041253A (ja) * | 2018-09-10 | 2020-03-19 | ダイワボウホールディングス株式会社 | ポリカーボネート繊維とその製造方法、およびそれを含む繊維強化プラスチック用シート、ならびに繊維強化プラスチック |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3386481B2 (ja) | 2003-03-17 |
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Legal Events
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