JPH05107797A - 現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 トナー粒子と磁性キャリアとからなる二成分
現像剤を用いて像担持体上の潜像を現像する方法におい
て、該トナーが熱解離型カプセルトナーであり、該キャ
リアが飽和磁化５０ｅｍｕ／ｇ以下のフェライト又はマ
グネタイトキャリアであることを特徴とする現像方法。 【効果】 本発明において所定の飽和磁化を有するキャ
リアを含有する二成分現像剤を用いることにより、本発
明における熱解離型カプセルトナーに適した現像を行う
ことができ、低エネルギー定着と現像剤の長寿命化が可
能になる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は普通紙複写機やレーザプ
リンタ及び普通紙ファクシミリ等に用いられる現像方法
に関する。さらに詳しくは、トナーが熱解離型カプセル
トナーである場合において、磁気ブラシ現像法を採用す
るリプログラフィーシステムに適した静電荷像の現像方
法に関するものであり、特に磁気ブラシ現像方式に用い
られる二成分現像剤による現像方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】複写機や
レーザビームプリンタ等において画像を形成する場合、
一般にカールソン方式が用いられている（米国特許明細
書2,221,776 、 2,297,691及び2,357,809 号；"Electro
photography":p22-p41,R.M.Shaffert 1965,The Focal P
ress）。電子写真法においては、光学的手段によって形
成された静電潜像は先ず現像工程で現像された後、転写
工程で記録紙等の記録媒体に転写され、更に定着工程で
一般には高い熱と高い圧力を有する定着ローラー系で定
着され画像が形成される。このような従来の画像形成方
法において、静電潜像を形成してから記録媒体に定着さ
せる迄の工程の中で定着装置の発熱体の温度が非常に高
温であり、かつ大きな圧力を必要としているのが現状で
ある。

【０００３】一方、感光体、現像装置は室温に保持され
る必要がある為、定着部と感光体、現像装置とはかなり
の距離を置く必要があり、そのため装置が大型化するば
かりでなく強制的に発生する熱を系外に排除する事が必
要となっている。強制放熱装置で発生する騒音と放熱は
オフィス等の環境破壊の一因でもある。定着工程は単独
で存在し、通常２００℃前後の高い温度でかつ２Ｋｇ／
ｃｍ以上の線圧を持つ定着装置で定着する為、定着器周
辺には、高価な耐熱性樹脂、耐熱性ゴムが必要とされて
いる。また、このように高温で定着すると紙のカール、
ジャムり等のトラブルが発生し易く、紙の厚みによって
は紙が熱を吸収する為、定着不良を起こすという問題点
が指摘されている。

【０００４】また、定着温度が高いと設定温度になるま
でに時間がかかりクイック印字ができない為、ファクシ
ミリの様なクイック印字が要求される装置には不向きで
ある。一方、１００℃程度以下の定着温度で定着させよ
うとする、従来のトナーでは熱によるトナー中の樹脂の
軟化は期待できないため、樹脂の塑性変形による定着が
主体となり、通常５Ｋｇ／ｃｍ以上の大きな線圧が必要
とされ、その場合には大がかりな定着装置になるばかり
でなく、定着強度は熱定着に比較して劣り、紙しわが発
生する等の問題も発生する。

【０００５】これらの観点からも新しいシステムとそれ
に適応したトナーの開発が期待されている。このような
期待に応えるものとして、トナーとして熱解離型カプセ
ルトナーの利用の有効性が評価されつつある。熱解離型
カプセルトナーとは、熱により殻の構造が弱くなる性質
を有する殻と、低温で低線圧の圧力により定着させるこ
とのできる芯材を内包するトナーである（特願平３−１
４２３１号）。このように熱解離型カプセルトナーは、
従来からのトナーとはその性質が大きく異なるため、該
トナーを磁性キャリアと共に二成分現像剤として用いる
にはそれに適した磁性キャリアを用いての現像方法の開
発が要請されている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の現像方法は、前
記課題を解決するために、トナー粒子と磁性キャリアと
からなる二成分現像剤を用いて像担持体上の潜像を現像
する方法において、該トナーが熱解離型カプセルトナー
であり、該キャリアが飽和磁化５０ｅｍｕ／ｇ以下のフ
ェライト又はマグネタイトキャリアであることからな
る。ここで、該トナーにおいて、カプセルの殻材の主成
分は熱解離性ウレタン結合、チオールウレタン結合、又
はｓ−チオウレタン結合の少なくとも１つ以上の結合を
有する樹脂で構成されている。さらに、この殻材の主成
分である熱解離性ウレタン樹脂は、全イソシアネート基
及び／又はイソチオシアネート基が関与する結合の内、
フェノール性ヒドロキシル基及び／又はチオール基との
反応による結合がその数で３０％以上のものである。ま
た、該カプセルトナーの軟化点は、８０℃〜１５０℃の
ものが用いられる。また、前記のフェライト又はマグネ
タイトキャリアは、樹脂によってコート化処理されたも
のであってもよく、その場合のコート化処理によるコー
ティング層の厚さは、１．５μｍ以上である。

【０００７】本発明で用いるトナーは熱解離型カプセル
トナーである。熱解離型カプセルトナーとは、熱により
殻の構造が弱くなる性質の殻を有し、低温で圧力により
定着させることができる芯材を内包するトナーである。
即ち、熱により殻の構造が変化し、圧力を加えられた時
点で芯材が放出されて定着される。

【０００８】このようなカプセルトナーは、通常次のよ
うな製造方法により容易に得ることができる。（１）芯
物質をポリマー非水溶液またはポリマーエマルジョン中
に分散させた後この分散液を噴霧乾燥するスプレードラ
イ法（噴霧乾燥法）、（２）イオン性ポリマーコロイド
の混合水溶液中から芯物質の周囲に相分離をおこさせ単
純エマルジョンから複合エマルジョンを経てマイクロカ
プセルを作る相分離法（コアセルベーション法）、
（３）芯物質溶液または分散液をＷ／ＯまたはＯ／Ｗ型
乳化系に分散し、同時に界面に殻材用モノマー（Ａ）を
集め、次の工程で界面にてモノマー（Ｂ）とモノマー
（Ａ）が反応する界面重合法、他にｉｎ ｓｉｔｕ重合
法、液中硬化被覆法、気中懸濁被覆法、静電合体法、真
空蒸着被覆法等が挙げられる。本発明においては、なか
でも界面重合法やスプレードライ法により製造されたカ
プセルトナーが好ましく用いられる。界面重合法では芯
材と殻材の機能分離が容易であるばかりでなく、水系で
均一なトナーが製造でき、且つ芯材に低軟化点の物質を
使用できる等、トナーの定着性の面で好ましい性質を有
するトナーを得ることができる。

【０００９】殻材としてはスチレン系樹脂（特開昭４８
−８０４０７号公報）、ポリアミド系樹脂（特開昭５８
−６６９４８号公報）、エポキシ系樹脂（特開昭５９−
１４８０６６号公報）、ポリウレタン系樹脂（特開昭５
７−１７９８６０号公報）、ポリウレア系樹脂（特開昭
６２−１５０２６２号公報）等多数のものが考案されて
いる。また、芯材に含有される熱圧力定着性物質として
は、ガラス転移点（Ｔｇ）が１０℃以上５０℃以下のポ
リエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステルポリア
ミド樹脂、ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。

【００１０】芯材の熱特性に対して、殻材の構造及び熱
特性がトナー全体の定着性に著しく関与するが、前記の
殻材に使用できる樹脂群のうち特定のポリウレタンは熱
解離性であり、貯蔵安定性、低温定着性の両面を兼ね備
えていることから、本発明における画像形成方法におい
ては非常に好ましい材料である。このような殻材の主成
分としては、熱解離性ウレタン結合、チオールウレタン
結合、又はｓ−チオウレタン結合の少なくとも１つ以上
の結合を有する樹脂で構成されている。さらに、この殻
材の主成分である熱解離性ウレタン樹脂は、全イソシア
ネート基及び／又はイソチオシアネート基が関与する結
合の内、フェノール性ヒドロキシル基及び／又はチオー
ル基との反応による結合がその数で３０％以上のもので
ある。例えばイソシアネート化合物及び／又はイソチオ
シアネート化合物とフェノール性ヒドロキシル基及び／
又はチオール基等を有する化合物との反応により得られ
る樹脂が好ましく用いられる（特願平３−１４２３１
号）。

【００１１】さらに詳しくは、例えばカプセルトナーが
少なくとも着色剤を含有する熱溶融性芯材と、その芯材
の表面を被覆するよう設けた外殻とにより構成されるカ
プセルトナーであって、該外殻の主成分が、(1) １価の
イソシアネート化合物及び／又はイソチオシアネート化
合物をイソシアネート化合物及び／又はイソチオシアネ
ート化合物全体の０〜30モル％、(2) ２価以上のイソシ
アネート化合物及び／又はイソチオシアネート化合物を
イソシアネート化合物及び／又はイソチオシアネート化
合物全体の100 〜70モル％と、(3) イソシアネート基及
び／又はイソチオシアネート基と反応する活性水素を１
個有する化合物をイソシアネート基及び／又はイソチオ
シアネート基と反応する化合物全体の０〜30モル％、
(4) イソシアネート基及び／又はイソチオシアネート基
と反応する活性水素を２個以上有する化合物をイソシア
ネート基及び／又はイソチオシアネート基と反応する化
合物全体の100 〜70モル％のうち、 (1)＋(2) のモル数
と (3)＋(4) のモル数との比が１：１〜１：20の範囲で
反応させてなる樹脂よりなり、当該樹脂中全イソシアネ
ート基及び／又はイソチオシアネート基が関与する結合
のうち、その数において少なくとも30％以上のものが熱
解離性を示す結合であるカプセルトナーが挙げられる。

【００１２】ここで熱解離性を示す結合とは、フェノー
ル性ヒドロキシル基及び／又はチオール基とイソシアネ
ート基及び／又はイソチオシアネート基の反応に由来す
る結合であることが好ましい。具体的には、前記(1) の
１価のイソシアネート化合物としては、イソシアン酸エ
チル、イソシアン酸オクチル、イソシアン酸２−クロロ
エチル、イソシアン酸クロロスルホニル、イソシアン酸
シクロヘキシル、イソシアン酸ｎ−ドデシル、イソシア
ン酸ブチル、イソシアン酸ｎ−ヘキシル、イソシアン酸
ラウリル、イソシアン酸フェニル、イソシアン酸ｍ−ク
ロロフェニル、イソシアン酸４−クロロフェニル、イソ
シアン酸ｐ−シアノフェニル、イソシアン酸 3,4−ジク
ロロフェニル、イソシアン酸ｏ−トリル、イソシアン酸
ｍ−トリル、イソシアン酸ｐ−トリル、イソシアン酸ｐ
−トルエンスルホニル、イソシアン酸１−ナフチル、イ
ソシアン酸ｏ−ニトロフェニル、イソシアン酸ｍ−ニト
ロフェニル、イソシアン酸ｐ−ニトロフェニル、イソシ
アン酸フェニル、イソシアン酸ｐ−ブロモフェニル、イ
ソシアン酸ｏ−メトキシフェニル、イソシアン酸ｍ−メ
トキシフェニル、イソシアン酸ｐ−メトキシフェニル、
イソシアナト酢酸エチル、イソシアナト酢酸ブチル、イ
ソシアン酸トリクロロアセチル等の１価のイソシアネー
ト化合物等が挙げられる。

【００１３】前記(2) の２価以上のイソシアネート化合
物としては、例えば、2,4 −トリレンジイソシアネー
ト、2,4 −トリレンジイソシアネートの二量体、2,6 −
トリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシア
ネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、4,4'−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、1,5 −ナフチレンジイ
ソシアネート、3,3'−ジメチル−ジフェニル−4,4'−ジ
イソシアネート、3,3'−ジメチル−ジフェニルメタン−
4,4'−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネ
ート、トリフェニルメタン−トリイソシアネート、ポリ
メチレンフェニルイソシアネート等の如き芳香族イソシ
アネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の如き脂
肪族イソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネー
ト、4,4'−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト)、メチルシクロヘキサン−2,4(又は2,6)ジイソシア
ネート、1,3 −（イソシアネートメチル）シクロヘキサ
ン等の如き脂環族イソシアネート化合物、トリレンジイ
ソシアネート３モルとトリメチロールプロパン１モルと
の付加体等の如きイソシアネート化合物等が挙げられ
る。またイソチオシアネート基を有する化合物として
は、イソチオシアン酸フェニル、キシリレン−1,4 −ジ
イソチオシアネート、エチリジンジイソチオシアネート
等の化合物等が挙げられる。中でも芳香環にイソシアネ
ート基が直接結合している化合物がウレタン結合生成
後、熱解離温度を下げるのに効果があり、好ましく用い
られる。

【００１４】前記(1) の１価のイソシアネート化合物及
び／又はイソチオシアネート化合物は外殻樹脂の分子量
調整も兼ねてイソシアネート化合物及び／又はイソチオ
シアネート化合物全体の30モル％迄用いることができる
が、30モル％を超えるとカプセルトナーの保存安定性が
悪化し好ましくない。

【００１５】前記(3) のイソシアネート基及び／又はイ
ソチオシアネート基と反応する活性水素を１個有する化
合物としては、メチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチル
アルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコ
ール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、シク
ロヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチル
アルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ラ
ウリルアルコール、ステアリルアルコール等の脂肪族ア
ルコール、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、４−ブチルフェノール、２−sec
−ブチルフェノール、２−tert−ブチルフェノール、３
−tert−ブチルフェノール、４−tert−ブチルフェノー
ル、ノニルフェノール、イソノニルフェノール、２−プ
ロペニルフェノール、３−プロペニルフェノール、４−
プロペニルフェノール、２−メトキシフェノール、３−
メトキシフェノール、４−メトキシフェノール、３−ア
セチルフェノール、３−カルボメトキシフェノール、２
−クロロフェノール、３−クロロフェノール、４−クロ
ロフェノール、２−ブロモフェノール、３−ブロモフェ
ノール、４−ブロモフェノール、ベンジルアルコール、
１−ナフトール、２−ナフトール、２−アセチル−１−
ナフトール等の芳香族アルコール、ε−カプロラクタム
等のアミド類等の化合物が挙げられる。

【００１６】中でも、下式（Ｉ）で表されるフェノール
誘導体が好ましく用いられる。

【化１】 （式中、Ｒ₁ , Ｒ₂ , Ｒ₃ , Ｒ₄ , Ｒ₅ は、独立して
Ｈ、又は炭素数１〜９のアルキル基、アルケニル基、ア
ルコキシ基、アルカノイル基、カルボアルコキシ基若し
くはアリール基又はハロゲンを示す。）

【００１７】前記(4) のイソシアネート基及び／又はイ
ソチオシアネート基と反応する活性水素を２個以上有す
る化合物の内、２価以上のアルコール化合物としては、
例えばカテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、４−
メチルカテコール、４−t −ブチルカテコール、４−ア
セチルカテコール、３−メトキシカテコール、４−フェ
ニルカテコール、４−メチルレゾルシン、４−エチルレ
ゾルシン、４−ｔ−ブチルレゾルシン、４−ヘキシルレ
ゾルシン、４−クロロレゾルシン、４−ベンジルレゾル
シン、４−アセチルレゾルシン、４−カルボメトキシレ
ゾルシン、２−メチルレゾルシン、５−メチルレゾルシ
ン、ｔ−ブチルハイドロキノン、2,5 −ジ−ｔ−ブチル
ハイドロキノン、2,5 −ジ−ｔ−アミルハイドロキノ
ン、テトラメチルハイドロキノン、テトラクロロハイド
ロキノン、メチルカルボアミノハイドロキノン、メチル
ウレイドハイドロキノン、ベンゾノルボルネン−3,6 −
ジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、3,3'
−ジクロロビスフェノールＳ、2,2'−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、2,4 −ジヒドロキシベンゾフェノン、4,4'
−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシジ
フェニル、4,4'−ジヒドロキシジフェニル、2,2'−ジヒ
ドロキシジフェニルメタン、3,4 −ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）ヘキサン、1,4 −ビス（２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロピル）ベンゼン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メチルアミン、1,3 −ジヒドロキシナフ
タレン、1,4 −ジヒドロキシナフタレン、1,5 −ジヒド
ロキシナフタレン、2,6 −ジヒドロキシナフタレン、1,
5 −ジヒドロキシアントラキノン、２−ヒドロキシベン
ジルアルコール、４−ヒドロキシベンジルアルコール、
２−ヒドロキシ−3,5 −ジ−ｔ−ブチルベンジルアルコ
ール、４−ヒドロキシ−3,5 −ジ−ｔ−ブチルベンジル
アルコール、４−ヒドロキシフェネチルアルコール、２
−ヒドロキシエチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２
−ヒドロキシエチル−４−ヒドロキシフェニルアセテー
ト、レゾルシンモノ−２−ヒドロキシエチルエーテル、
ヒドロキシヒドロキノン、ガリック酸、3,4,5 −トリヒ
ドロキシ安息香酸エチル等が挙げられる。中でも下式
（II）で表されるカテコール誘導体又は下式（III)で表
されるレゾルシン誘導体が好ましく用いられる。

【００１８】

【化２】 （式中、Ｒ₆ , Ｒ₇ , Ｒ₈ , Ｒ₉ は、独立してＨ、又は
炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルカノイル基、カルボアルコキシ基若しくはアリ
ール基又はハロゲンを示す。）

【化３】 （式中、Ｒ₁₀，Ｒ₁₁, Ｒ₁₂，Ｒ₁₃は、独立してＨ、又は
炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルカノイル基、カルボアルコキシ基若しくはアリ
ール基又はハロゲンを示す。）

【００１９】その他、イソシアネート基及び／又はイソ
チオシアネート基と反応するヒドロキシル基以外の官能
基を少なくとも１つ以上有し、フェノール性ヒドロキシ
ル基を少なくとも１つ有する化合物としては、例えば、
ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸、５−ブロモ−２−ヒドロキシ安
息香酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、４−ク
ロロ−２−ヒドロキシ安息香酸、５−クロロ−２−ヒド
ロキシ安息香酸、3,5 −ジクロロ−４−ヒドロキシ安息
香酸、３−メチル−２−ヒドロキシ安息香酸、５−メト
キシ−２−ヒドロキシ安息香酸、3,5 −ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ安息香酸、４−アミノ−２−ヒドロキ
シ安息香酸、５−アミノ−２−ヒドロキシ安息香酸、2,
5 −ジニトロサリチル酸、スルホサリチル酸、４−ヒド
ロキシ−３−メトキシフェニル酢酸、カテコール−４−
カルボン酸、2,4 −ジヒドロキシ安息香酸、2,5 −ジヒ
ドロキシ安息香酸、2,6 −ジヒドロキシ安息香酸、3,4
−ジヒドロキシ安息香酸、3,5 −ジヒドロキシ安息香
酸、3,4 −ジヒドロキシフェニル酢酸、ｍ−ヒドロキシ
桂皮酸、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸、２−アミノ−４−メチ
ルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、５
−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２−ナ
フトール、８−アミノ−２−ナフトール、１−アミノ−
２−ナフトール−４−スルホン酸、２−アミノ−５−ナ
フトール−４−スルホン酸、２−アミノ−４−ニトロフ
ェノール、４−アミノ−２−ニトロフェノール、４−ア
ミノ−2,6 −ジクロロフェノール、ｏ−アミノフェノー
ル、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、４
−クロロ−２−アミノフェノール、１−アミノ−４−ヒ
ドロキシアントラキノン、５−クロロ−２−ヒドロキシ
アニリン、α−シアノ−３−ヒドロキシ桂皮酸、α−シ
アノ−４−ヒドロキシ桂皮酸、１−ヒドロキシナフトエ
酸、２−ヒドロキシナフトエ酸、３−ヒドロキシナフト
エ酸、４−ヒドロキシフタル酸等が挙げられる。

【００２０】また１分子中に１個以上のチオール基を有
するポリチオール化合物としては、エタンチオール、１
−プロパンチオール、２−プロパンチオール、チオフェ
ノール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、1,2
−エタンジチオール、1,4 −ブタンジチオール、ビス
（２−メルカプトエチル）スルフィド、エチレングリコ
ールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリ
コールビス（３−メルカプトプロピオネート）、2,2 −
ジメチルプロパンジオールビス（２−メルカプトアセテ
ート）、2,2 −ジメチルプロパンジオールビス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパント
リス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプ
ロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリ
メチロールエタントリス（２−メルカプトアセテー
ト）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプ
ロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２
−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテト
ラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエ
リスリトールヘキサキス（２−メルカプトアセテー
ト）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカ
プトプロピオネート）、1,2 −ジメルカプトベンゼン、
４−メチル−1,2 −ジメルカプトベンゼン、3,6 −ジク
ロロ−1,2 −ジメルカプトベンゼン、3,4,5,6 −テトラ
クロロ−1,2 −ジメルカプトベンゼン、キシリレンジチ
オール、1,3,5 −トリス（３−メルカプトプロピル）イ
ソシアヌレートなどが挙げられる。

【００２１】本発明に用いられる熱解離性外殻用樹脂に
おいて、熱解離する結合は、全イソシアネート基及び／
又はイソチオシアネート基が関与する結合の内、その数
で少なくとも30％以上必要で、好ましくは50％あれば良
い。この熱解離する結合が全イソシアネート基及び／又
はイソチオシアネート基が関与する結合の数の30％未満
では熱圧力定着時にカプセル外殻強度の低下が充分でな
く、芯材の優れた定着性能を引き出しきれない。

【００２２】本発明におけるカプセルトナーにおいて
は、全イソシアネート基及び／又はイソチオシアネート
基が関与する結合の内、フェノール性ヒドロキシル基及
び／又はチオール基との反応による結合がその数で30％
を下回らない範囲でフェノール性ヒドロキシル基及び／
又はチオール基以外でイソシアネート基と反応する官能
基を有する化合物、例えばマロン酸エステル類、アセト
酢酸エステル類のような活性メチレン基含有化合物、メ
チルエチルケトンオキシムのようなオキシム類、カルボ
ン酸、ポリオール、ポリアミン、アミノカルボン酸、ア
ミノアルコール等を外殻形成物質として使用できる。

【００２３】本発明において、前記(3) のイソシアネー
ト基及び／又はイソチオシアネート基と反応する活性水
素を１個有する化合物は、イソシアネート基及び／又は
イソチオシアネート基と反応する化合物全体の30モル％
迄用いる事ができるが、30モル％を超えるとカプセルト
ナーの保存安定性が悪化し好ましくない。また外殻を構
成するイソシアネート化合物及び／又はイソチオシアネ
ート化合物〔(1) ＋(2) 〕と、イソシアネート基及び／
又はイソチオシアネート基と反応する化合物〔(3) ＋
(4)〕のモル数の比は、未反応のイソシアネート基を残
存させないために、１：１〜１：２０が好ましい。

【００２４】カプセルトナーの製造において、外殻形成
は界面重合、in−situ重合により行われるのが好ましい
が、例えば芯物質としての母粒子と数平均粒子径が母粒
子の数平均粒子径の 1/8以下である外殻形成材料の子粒
子とを気流中で高速撹拌して外殻を形成するといった乾
式法にて行われてもよい。

【００２５】外殻用樹脂は無触媒でも製造できるが、触
媒を使用する場合は、ジブチル錫ジラウレート等の錫系
触媒、1,4 −ジアザビシクロ〔2.2.2 〕オクタン、N,N,
N −トリス（ジメチルアミノプロピル）−ヘキサヒドロ
−Ｓ−トリアジン等のアミン系触媒等、公知のウレタン
触媒を使用することができる。

【００２６】本発明におけるカプセルトナーの芯材に用
いられる樹脂としては、ガラス転移点(Tg)が10℃以上50
℃以下のポリエステル樹脂、ポリエステル・ポリアミド
樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂が
挙げられ、ビニル樹脂が特に好ましい。ガラス転移点が
10℃未満ではカプセルトナーの保存安定性が悪化し、50
℃を越えるとカプセルトナーの定着強度が悪化し好まし
くない。

【００２７】ビニル樹脂を構成する単量体としては、例
えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
エチルスチレン、2,4 −ジメチルスチレン、ｐ−クロル
スチレン、ビニルナフタレン等のスチレン若しくはスチ
レン誘導体、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、
イソブチレン等の如きエチレン系不飽和モノオレフィン
類、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビニル、カプロン酸
ビニル等の如きビニルエステル類、例えばアクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、
アクリル酸アミル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル
酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸メトキシ
エチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸
グリシジル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸
フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸
シクロヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリ
ル酸イソオクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸
ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸メトキシエチル、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等の如き
エチレン性モノカルボン酸及びそのエステル、例えばア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド
等の如きエチレン性モノカルボン酸置換体、例えばマレ
イン酸ジメチル等の如きエチレン性ジカルボン酸及びそ
の置換体、例えばビニルメチルケトン等の如きビニルケ
トン類、例えばビニルメチルエーテル等の如きビニルエ
ーテル類、例えばビニリデンクロリド等の如きビニリデ
ンハロゲン化物、例えば N−ビニルピロール、 N−ビニ
ルピロリドン等の如き N−ビニル化合物類がある。好ま
しくは、本発明に係る芯材用の樹脂を構成する成分の
内、樹脂の主骨格形成にスチレンもしくはスチレン誘導
体が好ましくは50〜90重量部、樹脂の軟化温度等の熱特
性の調節にエチレン性モノカルボン酸及びそのエステル
が好ましくは10〜50重量部用いられる。

【００２８】本発明に係る芯材用の樹脂を構成する単量
体組成物中に架橋剤を添加する場合、公知の架橋剤を適
宜（必要に応じて２種以上組み合わせて）用いることが
できる。これらの架橋剤は、使用量が多いとトナーが熱
で溶融しにくくなり、熱定着性又は熱圧定着性が劣るこ
ととなる。また使用量が少ないと、熱圧力定着におい
て、トナーの一部が紙に完全に固着しないでローラー表
面に付着し、次の紙に転移するというオフセット現象を
防ぎにくくなる。更に、これらの架橋剤の使用量は、重
合性単量体を基準にして0.001 〜15重量％（より好まし
くは0.1 〜10重量％) で使用するのが良い。芯材中には
必要に応じて、熱圧力定着における耐オフセット性を改
善する目的で、公知のオフセット防止剤を一種以上含有
せしめても良い。これらのオフセット防止剤の芯材中の
樹脂に対する割合は１〜20重量％が好ましい。

【００２９】本発明におけるカプセルトナーの芯材中に
着色剤が含有されるが、従来のトナー用着色剤に用いら
れている染料、顔料等のすべてを使用できる。通常、芯
材中の樹脂 100重量部に対して１〜15重量部程度が使用
される。

【００３０】また、本発明におけるカプセルトナーの外
殻材料中には荷電制御剤として、従来よりトナーに用い
られているカルボキシル基又は窒素基を有する有機化合
物の金属錯体等の含金属染料、ニグロシンなどを適量添
加してもよい。また、この荷電制御剤をトナーと混合し
て用いることもできる。

【００３１】本発明におけるカプセルトナーには、必要
に応じて、流動性向上剤、クリーニング性向上剤などを
用いることができる。更に現像性を調整するための添加
剤、例えばメタクリル酸メチルエステルの重合物の微粒
子粉末などを用いてもよい。更に調色、抵抗調整などの
ために少量のカーボンブラックを用いてもよい。本発明
におけるカプセルトナーの軟化点は、80℃以上150 ℃以
下であることが好ましいが、80℃未満では耐オフセット
性が悪化し、150 ℃を越えると定着強度が悪化し好まし
くない。なお、本発明におけるカプセルトナーの粒径は
別段制約を受けるものではないが、平均粒径は通常３〜
30μm とされる。カプセルトナーの外殻の厚みは0.01〜
１μm が好ましく、0.01μm 未満では耐ブロッキング性
が悪化し、１μm を超えると熱溶融性が悪化し好ましく
ない。

【００３２】磁気ブラシ現像法に用いられるキャリア粒
子としては、一般に鉄鋼石を還元して製造する鉱石還元
鉄粉、ミルスケールを還元して製造するミルスケール還
元鉄粉、銅の溶湯を細かい細孔から流出して冷却粉末化
した球状のアトマイズ鉄粉、銅の薄片を窒化し粉砕後脱
窒素化した窒化鉄粉等が従来から使用されている。ま
た、Ｆｅ₂ Ｏ₃ を主原料としたフェライト粉を造粒／乾
燥、焼成する事により得られるフェライトキャリアも用
いられている。鉄粉系キャリアは空気中の水分により酸
化され表面にＦｅ₂ Ｏ₃いわゆる錆が発生する為、強制
酸化により比較的高抵抗の安定な酸化薄膜で覆うが、こ
の処理度合いでキャリアの電気抵抗を調整する事ができ
る。鉄粉系キャリアはフェライトキャリアに比較して低
抵抗であり画像濃度が出易いが真比重が大きい事、流動
性が低い事から現像剤寿命は一般的にフェライトキャリ
アより劣る。

【００３３】一方、フェライトキャリアは真比重が鉄粉
系キャリアに比較し３０〜４０％小さい、電気抵抗、磁
気特性を大幅に振る事が出来る、球状であり流動性が良
い、残留磁化が少ないものが出来る等の特徴を有してい
る。その為、フェライトキャリアは鉄粉系キャリアに比
較すると画像の調整がし易く 且つ現像剤の長寿命化に
適しているがまだ要望を十分に満たすレベルに至ってい
ない。また、現像剤の長寿命化に対しては核粒子の性
能、トナーの性能も考慮して検討する必要がある。即
ち、フェライトキャリアを核粒子とする場合フェライト
の原料であるＦｅ₂ Ｏ₃ ，ＮｉＯ，ＣｕＯ，ＣｏＯ，Ｍ
ｇＯ，ＺｎＯ，ＭｎＣＯ₃ ，ＢａＣＯ₃ ，ＳｒＣＯ₃ ，
Ｌｉ₂ ＣＯ₃ ，ＣｄＯ等の組成比と組成の均一性が重要
であり且つ化学的変化の少ない材料を選択する必要があ
る。

【００３４】マグネタイト（Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）もフェライト
の一種で、別名、鉄フェライトとも呼ばれている。原料
はＦｅ₂ Ｏ₃ を１００％使用し、これを後述のフェライ
ト製造と同様の乾式法によりキャリアを製造する。マグ
ネタイトキャリアは磁気特性、特に最大磁化がフェライ
トより大きく、キャリア内部に低抵抗のＦｅＯが有る
事、ＦｅＯが比較的低抵抗である事からフェライトキャ
リアより低抵抗になり画像濃度が出易く、且つ他の性能
はフェライト系に準ずる為、有効現像電位幅が小さい反
転現像方式の現像剤には効果的であり最近注目されてい
る。

【００３５】本発明において用いる事のできる核粒子と
しては、マグネタイトキャリア又はフェライトキャリア
であり、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 以外にはＮｉＯ，ＣｕＯ，ＣｏＯ，
ＭｇＯ，ＺｎＯ，ＭｎＣＯ₃ ，ＢａＣＯ₃ ，ＳｒＣ
Ｏ₃ ，Ｌｉ₂ ＣＯ₃ ，ＣｄＯ等の原料を用いる。他に、
添加剤としてはＳｉＯ₂ ，ＣａＣＯ₃ ，ＴｉＯ₂ ，Ｓｎ
Ｏ₂ ，ＰｂＯ，Ｖ₂ Ｏ₅ ，Ｂｉ₂ Ｏ₅ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ 等を
用いる事も出来る。

【００３６】フェライトキャリアは一般に原料を機械的
に混合し、仮焼成微粉砕後、造粒、高温焼成する乾式法
で製造される。即ち、主原料の数種の金属酸化物に、場
合により添加剤的に他の金属酸化物を配合し乾燥後、焼
成したものにポリビニルアルコールのごとき結着剤、消
泡剤、分散剤等を加え造粒用のスラリーとする。該スラ
リーを粉霧乾燥し得られた顆粒を電気炉にて９００〜１
３００℃で焼成した後、解砕、分級し核粒子が製造され
る。

【００３７】キャリアの飽和磁化は、振動容量型磁力計
（東英工業製ＶＳＭＰ−１）により磁束密度を１４ＫＯ
ｅに設定した時の条件にて測定されるが、一般にフェラ
イト系またはマグネタイトキャリアの飽和磁化は５０〜
８０（ｅｍｕ／ｇ）であり鉄粉キャリアの１５０〜２１
０に比較して小さい。しかし本発明に用いられるキャリ
アは、飽和磁化が更に小さく、通常５０ｅｍｕ／ｇ以下
好ましくは３０〜５０ｅｍｕ／ｇを必要とする。飽和磁
化が５０ｅｍｕ／ｇを越える場合は、トナーにかかる力
が大きくなり過ぎ、本発明に使用するカプセルトナーの
殻が破損し易くなる。又、飽和磁化が３０ｅｍｕ／ｇ未
満の場合は、現像剤の流動性が低下したり、帯電量の迅
速な立ち上がりが無く、現像槽内からトナーの吹き出し
が発生したり、キャリア飛散を生じ易くなる等の好まし
くない現象が発生する可能性があり、３０ｅｍｕ／ｇ以
上が好ましい。

【００３８】このような飽和磁化の低いキャリアは、キ
ャリア製造に於いて原料の金属酸化物の粒度、分散剤、
結着剤の種類と添加量、増量剤の添加、スラリー化の条
件、粉霧乾燥の条件及び焼成条件等をコントロールする
事により達成する事が出来る。キャリアの飽和磁化は主
として組成に依存しておりＭｎ，Ｆｅの含有量を多くす
ると飽和磁化は低下する。又、フェライトキャリア、マ
グネタイトキャリア等の核粒子の表面に樹脂被覆層を設
けた樹脂コートキャリアが考案されており、キャリア粒
子表面にトナーが固着してトナーの帯電を不安定にする
事が軽減され現像剤の耐久性を更に向上する事が出来る
点、トナーの摩擦帯電性を調節できる点、帯電特性の環
境依存性を軽減できる点等の可能性を持っており最近注
目されている。コート用の樹脂材料に必要な性能として
は、その核体粒子の表面上の被覆層十分な耐摩耗性と耐
熱性を有する事、被覆層が核体粒子に対して十分な接着
性を有する事、キャリア粒子表面にトナー粒子が固着し
ないように被覆層が良好な固着防止性を有する事、トナ
ーに容易に所望の極性及び大きさの帯電性を与える事等
が要求される。樹脂材料としてはフッ素樹脂、アクリル
樹脂、スチレンアクリル樹脂、シリコン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリブタジエン樹脂等が用いられ、好ましく
はスチレンアクリル樹脂、シリコン樹脂である。

【００３９】キャリアへの被覆方法は、樹脂を有機溶剤
等に溶解したり、水性樹脂エマルジョンにした溶液を用
い、浸漬法、粉霧法等により、粒子表面に塗布した後、
乾燥及び／又は加熱硬化等により厚さが通常０．１μｍ
〜１．０μｍの樹脂皮膜を作るものが一般的である。し
かし本発明におけるカプセルトナーに用いるコートキャ
リアは、コーティング層の厚さが通常１．５μｍ以上の
ものが用いられる。コーティング層の厚さが１．５μｍ
以下ではキャリアの表面の凹凸を平滑化するには不十分
であり、流動性が低くなりカプセルトナーにかかる力が
大きくなる為、殻の摩耗、破損が発生し易く現像剤寿命
が短くなる為、好ましくない。一方キャリアのコート層
は現像器内のマグネットロール上にあるスリーブにより
摩耗するがコーティング層を厚くする事により、流動性
が向上し摩耗による膜厚の低減を抑制できるため長寿命
化に効果がある。従って、更に好ましくは２．０μm 以
上である。しかし、一方コーティング層の厚膜化は多数
回の樹脂コートを行うか樹脂溶液の高濃度化が必要であ
り前者の場合は製造工程の煩雑化、後者の場合は塗膜の
不均一性が問題となり現実的にはコーティング層の厚さ
は嵩々５．０μｍである。

【００４０】本発明における前記のような熱解離型カプ
セルトナーと前記のような飽和磁化を有するキャリアと
からなる二成分現像剤を用いて本発明の現像方法を実施
する場合、用いる現像装置及び方法としては従来より公
知のものをそのまま利用することができる。即ち、像担
持体上の潜像と逆極性のトナーをクーロン力で現像する
正規現像方式、像担持体上の潜像と同極性のトナーをバ
イアス電圧を印加してクーロン反発力を利用して現像す
る反転現像方式のようにして像担持体上の潜像を現像す
ることができる。この場合、トナー粒子とキャリアの配
合量は通常１／９９〜２０／８０である。本発明の現像
方法は、像担持体として感光体上に形成された潜像や、
誘電体に形成された潜像等の現像に用いることができ
る。このようにして本発明の現像方法により現像工程が
終了した後は、例えば従来より公知の方法でトナー像は
記録紙等の記録媒体に転写され、定着される。

【００４１】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によ
りなんら限定されるものではない。

【００４２】製造例１ カプセルトナーの製造例 スチレン70.0重量部、２−エチルヘキシルアクリレート
30.0重量部、ジビニルベンゼン1.0 重量部に、カーボン
ブラック「#44 」（三菱化成社製）10.0重量部、2,2'−
アゾビスイソブチロニトリル4.0 重量部、4,4'−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート「Millionate MT 」（日本
ポリウレタン工業社製）9.5 重量部を添加し、アトライ
ター（三井三池化工機製）に投入し、10℃にて５時間分
散し、重合性組成物を得た。これを容量２リットルのガ
ラス製セパラブルフラスコにて予め調製したリン酸三カ
ルシウム４重量％の水性コロイド溶液800g中に30重量％
になる量だけ添加し、TKホモミキサー（特殊機化工業社
製）を用いて、５℃にて、回転数10000rpmで２分間乳化
分散させた。４つ口のガラス製の蓋をし、還流式冷却
管、温度計、窒素導入管付滴下ロート、ステンレススチ
ール製撹拌棒を取り付け、電熱マントル中に設置した。
レゾルシン22.0g 、マロン酸ジエチル3.6g、1,4 −ジア
ザビシクロ〔2.2.2 〕オクタン0.5g、イオン交換水40g
の混合溶液を調製し滴下ロートより、撹拌しながら、30
分かけて滴下した。その後、窒素下にて撹拌を続けなが
ら、80℃迄昇温し、10時間反応せしめた。冷却後、10％
塩酸水溶液にて分散剤を溶かし、濾過、水洗を経て、45
℃にて12時間、20mmHgで減圧乾燥し、風力分級機にて分
級し、平均粒径９μm の外殻が熱解離性ウレタン結合を
有する樹脂からなるカプセルトナーを得た。芯材中の樹
脂に由来するガラス転移点は30.2℃、また軟化点は130.
0 ℃であった。

【００４３】製造例２ カプセルトナーの製造例 スチレン75重量部、ｎ−ブチルアクリレート25重量部よ
りなる軟化点75.3℃、ガラス転移点40.5℃の共重合体10
0 重量部を銅フタロシアニン「 SumikaprintCyanine Bl
ue GN-O 」（住友化学社製）６重量部、ポリプロピレン
ワックス「Bi- scol 550p 」（三洋化成社製）５重量部
と共に予備混合を行い、２軸の押出し機にて溶融混練
し、冷却後、粉砕した。この混練物を40重量部、スチレ
ン50重量部、ｎ−ブチルアクリレート15重量部、2,2'−
アゾビス（2,4 −ジメチルバレロニトリル）３重量部、
2,4 −トリレン−ジイソシアネート３モルとトリメチロ
ールプロパン１モルとの付加体「タケネートD-102 」
（武田薬品工業社製）9.0 重量部、キシリレン−1,4 −
ジイソチオシアネート0.5 重量部と混合し、重合性組成
物を得た。これを容量２リットルのガラス製セパラブル
フラスコにて予め調製したリン酸三カルシウム４重量％
の水性コロイド溶液800g中に30重量％になる量だけ添加
し、TKホモミキサーを用いて、５℃にて回転数10000rpm
で２分間乳化分散させた。

【００４４】４つ口のガラス製の蓋をし、還流式冷却
管、温度計、窒素導入管付滴下ロート、ステンレススチ
ール製撹拌棒を取り付け電熱マントル中に設置した。４
−アセチルカテコール27.4g 、マロン酸ジメチル4.0g、
1,2 −エタンジチオール0.8g、1,4 −ジアザビシクロ
〔2.2.2 〕オクタン0.5g、イオン交換水40g の混合溶液
を調製し、滴下ロートより、撹拌しながら30分かけて滴
下した。その後、窒素下にて撹拌を続けながら、80℃迄
昇温し、10時間反応せしめた。冷却後、10％塩酸水溶液
にて分散剤を溶かし、濾過、水洗を経て、45℃にて12時
間、20mmHgで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均
粒径９μm の外殻が熱解離性ウレタン結合を有する樹脂
からなるカプセルトナーを得た。このカプセルトナー10
0 重量部に、疎水性シリカ微粉末「アエロジル R-972」
（アエロジル社製）0.4重量部を加えて混合し、本発明
に係るカプセルトナーを得た。芯材中の樹脂に由来する
ガラス転移点は35.4℃、又、軟化点は133.5 ℃であっ
た。

【００４５】製造例３ フェライトキャリアの製造例 Ｆｅ₂ Ｏ₃ ５５モル％、ＺｎＯ２５モル％、ＮｉＣＯ₃
２０モル％を湿式ボールミルで１０時間粉砕・混合し、
乾燥させた後９５０℃で４時間保持した。これを湿式ボ
ールミルで２４時間粉砕し５μｍ以下とした。このスラ
リーを造粒乾燥し、電気炉にて窒素雰囲気中で１２００
℃、６時間保持した後、粉砕・分級して６０〜１００μ
ｍとした。この造粒キャリアの磁気特性を測定したとこ
ろ３０００Ｏｅ時の磁化の値は４８ｅｍｕであり、保持
力、残留磁化は０であった。且つ、見かけ密度は２．８
であった。

【００４６】製造例４ マグネタイトキャリアの製造例 Ｆｅ₂ Ｏ₃ を湿式ボールミルで１０時間粉砕・混合し、
乾燥させた後９５０℃で４時間保持した。これを湿式ボ
ールミルで２４時間粉砕し５μｍ以下とした。このスラ
リーを造粒乾燥し、電気炉にて窒素雰囲気中で１２００
℃で６時間保持した後、粉砕・分級して６０〜１００μ
ｍとした。この造粒キャリアの磁気特性を測定したとこ
ろ３０００Ｏｅ時の磁化の値は４５ｅｍｕであり、保持
力、残留磁化は０であった。且つ、見かけ密度は２．８
であった。

【００４７】製造例５ コートキャリアの製造例 製造例３で得られたフェライトキャリアを用い、被覆用
シリコーン樹脂組成物を流動床を用いてキャリアに対し
１５重量％のコーティングを行い、更に１５０℃で３時
間焼き付けを行い、樹脂コートキャリアを得た。該樹脂
コートキャリアの見かけ密度は、２．７０ｇ／ｃｍ³ 、
抵抗は３×１０¹²Ωｃｍであり、且つ、飽和磁化は４８
ｅｍｕ／ｇであった。又、該コートキャリアのコート材
の厚みを炭素分析装置にて全コート材重量を算出し測定
した結果、２．０μｍであった。

【００４８】製造例６ コートキャリアの製造例 製造例４で得られたマグネタイトキャリアを用い、被覆
用フッ素樹脂組成物を流動床を用いてキャリアに対し１
５重量％のコーティングを行い、更に１５０℃で３時間
焼き付けを行い、樹脂コートキャリアを得た。該樹脂コ
ートキャリアの見かけ密度は、２．７０ｇ／ｃｍ³ 、抵
抗は２×１０¹²Ωｃｍであり、且つ、飽和磁化は４８ｅ
ｍｕ／ｇであった。又、該コートキャリアのコート材の
厚みを炭素分析装置にて全コート材重量を算出し測定し
た結果、２．５μｍであった。

【００４９】実施例１ 製造例１で得られたカプセルトナー８重量部に対し製造
例５で得られた樹脂コートキャリアを９２重量部混合
し、Ｖブレンダーにて約８時間混合撹拌し現像剤を得
た。前記の現像剤を用い、且つ間欠的にカプセルトナー
を補給しながら撹拌装置を備えたコピー速度１２枚／分
の市販のＯＰＣ搭載の複写機により複写したところ、Ａ
４サイズにして１０万枚の現像を行っても全く画像の劣
化は見られず良好な画質の複写が得られた。又、該トナ
ーの定着性をガーゼこすりテストで評価したところ１０
０℃のヒートローラ表面温度で充分に定着していた。

【００５０】実施例２ 製造例２で得られたカプセルトナー８重量部に対し製造
例６で得られた樹脂コートキャリアを９２重量部混合
し、Ｖブレンダーにて約８時間混合撹拌し現像剤を得
た。前記の現像剤を用い、且つ間欠的にカプセルトナー
を補給しながら撹拌装置を備えた実施例１と同様の市販
のＯＰＣ搭載の複写機により複写したところ、Ａ４サイ
ズにして１０万枚の現像を行っても全く画像の劣化は見
られず良好な画質の複写が得られた。

【００５１】比較製造例１ フェライトキャリアの製造
例 Ｆｅ₂ Ｏ₃ ５５モル％、ＺｎＯ２５モル％、ＮｉＣＯ₃
２０モル％を湿式ボールミルで１０時間粉砕・混合し、
乾燥させた後９５０℃で４時間保持した。これを湿式ボ
ールミルで２４時間粉砕し１０μｍ以下とした。このス
ラリーを造粒乾燥し、電気炉にて窒素雰囲気中で１２０
０℃、６時間保持した後、粉砕・分級して６０〜１００
μｍとした。この造粒キャリアの磁気特性を測定したと
ころ３０００Ｏｅ時の磁化の値は７５ｅｍｕであり、保
持力、残留磁化は０であった。且つ、見かけ密度は２．
９であった。

【００５２】比較製造例２ マグネタイトキャリアの製
造例 Ｆｅ₂ Ｏ₃ を湿式ボールミルで１０時間粉砕・混合し、
乾燥させた後９５０℃で４時間保持した。これを湿式ボ
ールミルで２４時間粉砕し１０μｍ以下とした。このス
ラリーを造粒乾燥し、電気炉にて窒素雰囲気中で１２０
０℃で６時間保持した後、粉砕・分級して６０〜１００
μｍとした。この造粒キャリアの磁気特性を測定したと
ころ３０００Ｏｅ時の磁化の値は７５ｅｍｕであり、保
持力、残留磁化は０であった。且つ、見かけ密度は２．
９であった。

【００５３】比較製造例３ コートキャリアの製造例 比較製造例１で得られたフェライトキャリアを用い、被
覆用シリコーン樹脂組成物を流動床を用いてキャリアに
対し５重量％のコーティングを行い、更に１５０℃で３
時間焼き付けを行い、樹脂コートキャリアを得た。該樹
脂コートキャリアの見かけ密度は、２．８０ｇ／ｃ
ｍ³ 、抵抗は３×１０¹²Ωｃｍであり、且つ、飽和磁化
は７５ｅｍｕ／ｇであった。又、該コートキャリアのコ
ート材の厚みを、製造例５、６と同様にして炭素分析装
置にて全コート材重量を算出し測定した結果、０．８μ
ｍであった。

【００５４】比較製造例４ コートキャリアの製造例 比較製造例１で得られたフェライトキャリアを用い、被
覆用シリコーン樹脂組成物を流動床を用いてキャリアに
対し１５重量％のコーティングを行い、更に１５０℃で
３時間焼き付けを行い、樹脂コートキャリアを得た。該
樹脂コートキャリアの見かけ密度は、２．７５ｇ／ｃｍ
³ 、抵抗は３×１０¹²Ωｃｍであり、且つ、飽和磁化は
７４ｅｍｕ／ｇであった。又、該コートキャリアのコー
ト材の厚みを炭素分析装置にて全コート材重量を算出し
測定した結果、２．０μｍであった。

【００５５】比較製造例５ コートキャリアの製造例 比較製造例２で得られたマグネタイトキャリアを用い、
被覆用シリコーン樹脂組成物を流動床を用いてキャリア
に対し１５重量％のコーティングを行い、更に１５０℃
で３時間焼き付けを行い、樹脂コートキャリアを得た。
該樹脂コートキャリアの見かけ密度は、２．７５ｇ／ｃ
ｍ³ 、抵抗は２×１０¹²Ωｃｍであり、且つ、飽和磁化
は７５ｅｍｕ／ｇであった。又、該コ−トキャリアのコ
ート材の厚みを炭素分析装置にて全コート材重量を算出
し測定した結果、２．０μｍであった。

【００５６】比較例１ 製造例１で得られたカプセルトナー８重量部に対し比較
製造例３で得られた樹脂コートキャリアを９２重量部混
合し、Ｖブレンダーにて約８時間混合撹拌し現像剤を得
た。前記の現像剤を用い、且つ間欠的にカプセルトナー
を補給しながら撹拌装置を備えた市販のＯＰＣ搭載の複
写機により複写したところ、Ａ４サイズにして２万枚で
画像の劣化が見られ、画像濃度の上昇と階調性の低下が
見られ、又地かぶりが発生し黒芯が見られた。又現像剤
の中にトナ−の凝集が発生していた。

【００５７】比較例２ 製造例２で得られたカプセルトナー８重量部に対し比較
製造例４で得られた樹脂コートキャリアを９２重量部混
合し、Ｖブレンダーにて約８時間混合撹拌し現像剤を得
た。前記の現像剤を用い、且つ間欠的にカプセルトナー
を補給しながら撹拌装置を備えた市販のＯＰＣ搭載の複
写機により複写したところ、Ａ４サイズにして５万枚で
画像の劣化が見られ、画像濃度の上昇と階調性の低下が
見られた。

【００５８】比較例３ 製造例１で得られたカプセルトナー８重量部に対し比較
製造例５で得られた樹脂コートキャリアを９２重量部混
合し、Ｖブレンダーにて約８時間混合撹拌し現像剤を得
た。前記の現像剤を用い、且つ間欠的にカプセルトナー
を補給しながら撹拌装置を備えた市販のＯＰＣ搭載の複
写機により複写したところ、Ａ４サイズにして５万枚で
画像の劣化が見られ、画像濃度の上昇と階調性の低下が
見られた。

【００５９】

【発明の効果】本発明において所定の飽和磁化を有する
キャリアを含有する二成分現像剤を用いることにより、
本発明における熱解離型カプセルトナーに適した現像を
行うことができ、低エネルギー定着と現像剤の長寿命化
が可能になる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 15/09 Ｚ 8305−2Ｈ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トナー粒子と磁性キャリアとからなる二
   成分現像剤を用いて像担持体上の潜像を現像する方法に
   おいて、該トナーが熱解離型カプセルトナーであり、該
   キャリアが飽和磁化５０ｅｍｕ／ｇ以下のフェライト又
   はマグネタイトキャリアであることを特徴とする現像方
   法。
2. 【請求項２】 請求項１記載のトナーにおいて、該カプ
   セルの殻材の主成分が熱解離性ウレタン結合、チオール
   ウレタン結合、又はｓ−チオウレタン結合の少なくとも
   １つ以上の結合を有する樹脂で構成されている請求項１
   記載の現像方法。
3. 【請求項３】 請求項２記載の該殻材の主成分である熱
   解離性ウレタン樹脂が、全イソシアネート基及び／又は
   イソチオシアネート基が関与する結合の内、フェノール
   性ヒドロキシル基及び／又はチオール基との反応による
   結合がその数で３０％以上のものである請求項２記載の
   現像方法。
4. 【請求項４】 請求項１記載のカプセルトナーの軟化点
   が、８０℃〜１５０℃である請求項１記載の現像方法。
5. 【請求項５】 請求項１記載のフェライト又はマグネタ
   イトキャリアが、樹脂によってコート化処理されたもの
   である請求項１記載の現像方法。
6. 【請求項６】 請求項５記載のコート化処理によるコー
   ティング層の厚さが、１．５μｍ以上である請求項５記
   載の現像方法。