JPH0496948A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリプロピレン系樹脂とスチレン−アクリロ
ニトリルランダム共重合体とを主成分とする熱可塑性樹
脂組成物に関し、特に両者の相溶性か良好であり、成形
品の表面剥離か抑制され、機械的強度か向上した熱可塑
性樹脂組成物に関する。
ニトリルランダム共重合体とを主成分とする熱可塑性樹
脂組成物に関し、特に両者の相溶性か良好であり、成形
品の表面剥離か抑制され、機械的強度か向上した熱可塑
性樹脂組成物に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕ポリプ
ロピレン系樹脂は、機械的強度、成形性、耐薬品性等に
優れており、自動車の内外装部品、家電部品あるいはハ
ウジングなと、様々な工業分野で広く使用されている。
ロピレン系樹脂は、機械的強度、成形性、耐薬品性等に
優れており、自動車の内外装部品、家電部品あるいはハ
ウジングなと、様々な工業分野で広く使用されている。
しかし、ポリプロピレンは、無極性分子であるので、二
次加工性、特に固相状態での接着性、塗装性に難がある
。このようなポリプロピレン系樹脂の改良方法として、
ポリプロピレン系樹脂に接着性の良好なポリスチレン系
樹脂をブレンドすることが行われている。
次加工性、特に固相状態での接着性、塗装性に難がある
。このようなポリプロピレン系樹脂の改良方法として、
ポリプロピレン系樹脂に接着性の良好なポリスチレン系
樹脂をブレンドすることが行われている。
特にスチレン−アクリロニトリルランダム共重合体は、
ポリスチレン系樹脂の中でも、耐薬品性、強度、耐熱性
に優れていることから、それとポリプロピレンとのブレ
ンド物は良好な各種特性を発揮することが期待されてい
る。
ポリスチレン系樹脂の中でも、耐薬品性、強度、耐熱性
に優れていることから、それとポリプロピレンとのブレ
ンド物は良好な各種特性を発揮することが期待されてい
る。
しかしながら、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系
樹脂とは相溶性か良好でないので、物性の低下、特に耐
表面剥離性の低下か著しいという問題かある。
樹脂とは相溶性か良好でないので、物性の低下、特に耐
表面剥離性の低下か著しいという問題かある。
そこて、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂と
の組成物に、その相溶性を改善することを目的として、
相溶化剤を添加してなる組成物か種々提案されている(
特開昭64−87645号、特開平1−174550号
)。
の組成物に、その相溶性を改善することを目的として、
相溶化剤を添加してなる組成物か種々提案されている(
特開昭64−87645号、特開平1−174550号
)。
しかしなから、上記いずれの組成物も、ポリプロピレン
系樹脂とポリスチレンとの相溶化剤として、スチレン−
非共役ジエンブロック共重合体等を含有するものであり
、上記相溶化剤ではポリプロピレン系樹脂とポリスチレ
ンとの相溶化にはある程度の効果を発揮するものの、ポ
リプロピレンとスチレン−アクリロニトリルランダム共
重合体との相溶化にはほとんど効果がないという問題か
ある。
系樹脂とポリスチレンとの相溶化剤として、スチレン−
非共役ジエンブロック共重合体等を含有するものであり
、上記相溶化剤ではポリプロピレン系樹脂とポリスチレ
ンとの相溶化にはある程度の効果を発揮するものの、ポ
リプロピレンとスチレン−アクリロニトリルランダム共
重合体との相溶化にはほとんど効果がないという問題か
ある。
このように、ポリプロピレンとスチレン−アクリロニト
リルランダム共重合体とが良好に相溶化した組成物は、
従来得ることかできなかった。
リルランダム共重合体とが良好に相溶化した組成物は、
従来得ることかできなかった。
したがって本発明の目的は、ポリプロピレン系樹脂とス
チレン−アクリロニトリルランダム共重合体とが良好に
相溶化し、表面特性、各種力学的特性に優れた、ポリプ
ロピレンとスチレン−アクリロニトリルランダム共重合
体とを主成分とする熱可塑性樹脂組成物を提供すること
である。
チレン−アクリロニトリルランダム共重合体とが良好に
相溶化し、表面特性、各種力学的特性に優れた、ポリプ
ロピレンとスチレン−アクリロニトリルランダム共重合
体とを主成分とする熱可塑性樹脂組成物を提供すること
である。
上記課題に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、変性ポ
リプロピレンをある程度以上含有するポリプロピレン系
樹脂と、スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体
との相溶化剤として、エチレンと不飽和エポキシ化合物
との共重合体と、スチレン系モノマーと酬、ト不飽和環
状無水物との共重合体とを添加すれば、得られる組成物
の成形品の表面剥離が抑制され、優れた力学的特性を示
すことを見出し、本発明に想到した。
リプロピレンをある程度以上含有するポリプロピレン系
樹脂と、スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体
との相溶化剤として、エチレンと不飽和エポキシ化合物
との共重合体と、スチレン系モノマーと酬、ト不飽和環
状無水物との共重合体とを添加すれば、得られる組成物
の成形品の表面剥離が抑制され、優れた力学的特性を示
すことを見出し、本発明に想到した。
すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(a)変性
ポリプロピレンを5重量%以上含有するポリプロピレン
系樹脂と、 (blスチレン−アクリロニトリルランダム共重合体と
、 (c)エチレンと不飽和エポキシ化合物との共重合体と
、 (d)スチレン系モノマーとa−、(h−不飽和環状無
水物との共重合体と を含有し、前記(a)と前記(b)の重量比か5/95
〜9515であり、前記(c)と前記(d)の重量比か
5/95〜9515てあり、かつ前記(a)十前記(b
)の合計100重量部に対する前記(c)十前記(d)
の配合量か2〜100重量部であることを特徴とする。
ポリプロピレンを5重量%以上含有するポリプロピレン
系樹脂と、 (blスチレン−アクリロニトリルランダム共重合体と
、 (c)エチレンと不飽和エポキシ化合物との共重合体と
、 (d)スチレン系モノマーとa−、(h−不飽和環状無
水物との共重合体と を含有し、前記(a)と前記(b)の重量比か5/95
〜9515であり、前記(c)と前記(d)の重量比か
5/95〜9515てあり、かつ前記(a)十前記(b
)の合計100重量部に対する前記(c)十前記(d)
の配合量か2〜100重量部であることを特徴とする。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明において(a)ポリプロピレン系樹脂とは、変性
ポリプロピレンを5重量%以上含有するポリプロピレン
である。
ポリプロピレンを5重量%以上含有するポリプロピレン
である。
本発明において変性ポリプロピレンは、カルボキシル基
又は酸無水物を有する不飽和モノマーを共重合したポリ
プロピレンである。
又は酸無水物を有する不飽和モノマーを共重合したポリ
プロピレンである。
カルボキシル基又は酸無水物を有する不飽和モノマーと
しては、不飽和カルボン酸またはその無水物があり、例
えばアクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無
水マレイン酸、無水イタコン酸、エンド−ビシクロ(2
,2,1)−5−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸無水
物(無水ハイミック酸)等のジカルボン酸無水物等が挙
げられ、特にジカルボン酸及びその無水物か好ましい。
しては、不飽和カルボン酸またはその無水物があり、例
えばアクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無
水マレイン酸、無水イタコン酸、エンド−ビシクロ(2
,2,1)−5−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸無水
物(無水ハイミック酸)等のジカルボン酸無水物等が挙
げられ、特にジカルボン酸及びその無水物か好ましい。
また不飽和カルボン酸又はその無水物により変性するポ
リプロピレンとしては、プロピレンモノマーを主成分と
して重合した結晶性のポリマーてあれば特に制限はなく
、40重量%程度までエチレン、ブテン、4−メチルペ
ンテン−1等の他のα−オレフィンと共重合したもので
もよい。上記共重合体は、ランダム共重合体、ブロック
共重合体のいずれでもよい。
リプロピレンとしては、プロピレンモノマーを主成分と
して重合した結晶性のポリマーてあれば特に制限はなく
、40重量%程度までエチレン、ブテン、4−メチルペ
ンテン−1等の他のα−オレフィンと共重合したもので
もよい。上記共重合体は、ランダム共重合体、ブロック
共重合体のいずれでもよい。
また、下記−数式:
%式%
]]
(ただし、R2−R4はH又は炭素数1〜6のアルキル
基であり、nは1〜20の整数を表す。)で表される非
共役ジエンコモノマーを含有するプロピレンランダム共
重合体も用いることかできる。
基であり、nは1〜20の整数を表す。)で表される非
共役ジエンコモノマーを含有するプロピレンランダム共
重合体も用いることかできる。
不飽和カルボン酸又はその無水物含有変性ポリプロピレ
ンはブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共
重合体又は交互共重合体のいずれでもよい。
ンはブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共
重合体又は交互共重合体のいずれでもよい。
変性ポリプロピレン中の不飽和カルボン酸又はその無水
物の含有量は0.1〜5重量%の範囲内となるようなも
のであるのか好ましく、特に0.2〜5重量%の範囲内
となるようなものであるのが好ましい。具体的には、無
水マレイン酸により変性する場合には、無水マレイン酸
の含有量を0.1〜3重量%、より好ましくは0.2〜
2重量%とじ、また無水ハイミック酸を用いる場合には
、その含有量を0.1〜3重量%、より好ましくは0.
2〜2重量%とする。
物の含有量は0.1〜5重量%の範囲内となるようなも
のであるのか好ましく、特に0.2〜5重量%の範囲内
となるようなものであるのが好ましい。具体的には、無
水マレイン酸により変性する場合には、無水マレイン酸
の含有量を0.1〜3重量%、より好ましくは0.2〜
2重量%とじ、また無水ハイミック酸を用いる場合には
、その含有量を0.1〜3重量%、より好ましくは0.
2〜2重量%とする。
なお上述したような変性ポリプロピレンのメルトフロー
レートは(VFR1230℃、2.16kg荷重)は0
.1〜100 g/10分が好ましい。
レートは(VFR1230℃、2.16kg荷重)は0
.1〜100 g/10分が好ましい。
変性ポリプロピレンの製造は溶液法又は溶融混線法のい
ずれても行うことができる。溶融混線法の場合、ポリプ
ロピレン、変性用不飽和カルボン酸(又は酸無水物)及
び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、150〜25
0°Cの温度に加熱して溶融しなから混練する。また溶
液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物質を溶
解し、80−140°Cの温度で撹拌しなから行う。い
ずれの場合にも、触媒として通常のラジカル重合用触媒
を用いることかでき、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイル、過酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセ
チル、ターシャリ−ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化
ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ター
シャリ−ブチルペルオキシビバレート、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジターシャリ−ブチルペルオキシヘキシン
等の過酸化物類や、アゾビスイソブチロニトリル等のジ
アゾ化合物類等が好ましい。触媒の添加量は変性用不飽
和カルボン酸又はその無水物100重量部に対して0.
1〜100重量部程度置部る。
ずれても行うことができる。溶融混線法の場合、ポリプ
ロピレン、変性用不飽和カルボン酸(又は酸無水物)及
び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、150〜25
0°Cの温度に加熱して溶融しなから混練する。また溶
液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物質を溶
解し、80−140°Cの温度で撹拌しなから行う。い
ずれの場合にも、触媒として通常のラジカル重合用触媒
を用いることかでき、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイル、過酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセ
チル、ターシャリ−ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化
ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ター
シャリ−ブチルペルオキシビバレート、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジターシャリ−ブチルペルオキシヘキシン
等の過酸化物類や、アゾビスイソブチロニトリル等のジ
アゾ化合物類等が好ましい。触媒の添加量は変性用不飽
和カルボン酸又はその無水物100重量部に対して0.
1〜100重量部程度置部る。
本発明のポリプロピレン系樹脂において、上述したよう
な変性ポリプロピレンの割合は、ポリプロピレン系樹脂
全体を100重量%とじて、5重量%以上、好ましくは
10〜60重量%である。変性ポリプロピレンの割合か
5重量%未満ては、スチレン−アクリロニトリルランダ
ム共重合体との相溶性の向上効果が十分てなく、両者間
の剥離現象を抑制することができない。
な変性ポリプロピレンの割合は、ポリプロピレン系樹脂
全体を100重量%とじて、5重量%以上、好ましくは
10〜60重量%である。変性ポリプロピレンの割合か
5重量%未満ては、スチレン−アクリロニトリルランダ
ム共重合体との相溶性の向上効果が十分てなく、両者間
の剥離現象を抑制することができない。
ただし、ポリプロピレン系樹脂全体を100重量%とし
て、不飽和カルボン酸の含有量は0.005〜5重量%
の範囲内にあるのか好ましい。不飽和カルボン酸の含有
量か0.005重量%未満ではスチレン−アクリロニト
リルランダム共重合体との相溶性の向上効果か十分てな
いため好ましくない。
て、不飽和カルボン酸の含有量は0.005〜5重量%
の範囲内にあるのか好ましい。不飽和カルボン酸の含有
量か0.005重量%未満ではスチレン−アクリロニト
リルランダム共重合体との相溶性の向上効果か十分てな
いため好ましくない。
なお、ポリプロピレン系樹脂において、変性ポリプロピ
レン以外の樹脂成分となる未変性のポリプロピレンとし
ては、上述した変性ポリプロピレンの変性対象となるポ
リプロピレンと同様のものを用いることかできる。
レン以外の樹脂成分となる未変性のポリプロピレンとし
ては、上述した変性ポリプロピレンの変性対象となるポ
リプロピレンと同様のものを用いることかできる。
このような変性ポリプロピレンを含有するポリプロピレ
ン系樹脂のメルトフローレートは(MFR。
ン系樹脂のメルトフローレートは(MFR。
230°C12,16kg荷重)は0.1〜100 g
/10分が好ましい。メルトフローレートが0.1 g
710分未満であると、得られる熱可塑性樹脂組成物の
成形性か悪くなり、また100 g/10分を越えると
耐衝撃性か低下するため好ましくない。
/10分が好ましい。メルトフローレートが0.1 g
710分未満であると、得られる熱可塑性樹脂組成物の
成形性か悪くなり、また100 g/10分を越えると
耐衝撃性か低下するため好ましくない。
本発明において(b)スチレン−アクリロニトリルラン
ダム共重合体とは、(i)スチレンから誘導される繰り
返し単位と、Gi)アクリロニトリルから誘導される繰
り返し単位とかランダムに共重合したものである。上記
アクリロニトリルの含有量は、(bjスチレン−アクリ
ロニトリルランダム共重合体全体を100重量%とじて
通常2〜50重量%であり、特に20〜30重量%か好
ましい。
ダム共重合体とは、(i)スチレンから誘導される繰り
返し単位と、Gi)アクリロニトリルから誘導される繰
り返し単位とかランダムに共重合したものである。上記
アクリロニトリルの含有量は、(bjスチレン−アクリ
ロニトリルランダム共重合体全体を100重量%とじて
通常2〜50重量%であり、特に20〜30重量%か好
ましい。
また、本発明においては、これにポリブタジェンゴムを
40重量%以下程度グラフト重合したアクリロニトリル
−ブタジェン−スチレン樹脂(ABS樹脂)、エチレン
−プロピレン共重合体ゴム(EPゴム)等のすレフイン
系ゴムを40重量%以下程度グラフト重合したアクリロ
ニトリル−EPゴム−スチレン樹脂(ABS樹脂)等も
用いることができる。
40重量%以下程度グラフト重合したアクリロニトリル
−ブタジェン−スチレン樹脂(ABS樹脂)、エチレン
−プロピレン共重合体ゴム(EPゴム)等のすレフイン
系ゴムを40重量%以下程度グラフト重合したアクリロ
ニトリル−EPゴム−スチレン樹脂(ABS樹脂)等も
用いることができる。
このようなスチレン−アクリロニトリルランダム共重合
体は、1〜60g/10分のメルトフローレート(MF
R,230°C12,16kg荷重)を有し、またその
重量平均分子量([、;)は10.000〜I、 00
0.000である。
体は、1〜60g/10分のメルトフローレート(MF
R,230°C12,16kg荷重)を有し、またその
重量平均分子量([、;)は10.000〜I、 00
0.000である。
上述したような(a)ポリプロピレン系樹脂と、(bス
チレン−アクリロニトリルランダム共重合体の配合割合
は、重量比((a) / (b) )で5 / 95〜
95/’ 5、好ましくは10/ 90〜90/ 10
である。fa) / tb)か5/95未満てはポリプ
ロピレン系樹脂の特性である機械的強度、成形性、耐薬
品性等か低下し、また9515を越えると、曲げ弾性率
等の弾性強度か低下する。
チレン−アクリロニトリルランダム共重合体の配合割合
は、重量比((a) / (b) )で5 / 95〜
95/’ 5、好ましくは10/ 90〜90/ 10
である。fa) / tb)か5/95未満てはポリプ
ロピレン系樹脂の特性である機械的強度、成形性、耐薬
品性等か低下し、また9515を越えると、曲げ弾性率
等の弾性強度か低下する。
本発明においては、上述したような(a)ポリプロピレ
ン系樹脂と、(b)スチレン−アクリロニトリルランダ
ム共重合体との相溶化剤として、(c)エチレンと不飽
和エポキシ化合物との共重合体と、(d)スチレン系モ
ノマーとcx−、β−不飽和環状無水物との共重合体と
を含有する。
ン系樹脂と、(b)スチレン−アクリロニトリルランダ
ム共重合体との相溶化剤として、(c)エチレンと不飽
和エポキシ化合物との共重合体と、(d)スチレン系モ
ノマーとcx−、β−不飽和環状無水物との共重合体と
を含有する。
本発明において(c)エチレンと不飽和エポキン化合物
との共重合体とは、(i>エチレンから誘導される繰り
返し単位と、(ii)エチレンと共重合しつる不飽和基
とエポキシ基とをそれぞれ有する不飽和エポキシ化合物
との共重合体である。
との共重合体とは、(i>エチレンから誘導される繰り
返し単位と、(ii)エチレンと共重合しつる不飽和基
とエポキシ基とをそれぞれ有する不飽和エポキシ化合物
との共重合体である。
上記エチレンと共重合しうる不飽和基とエポキシ基とを
それぞれ有する不飽和エポキシ化合物化合物としては、
例えば下記−数式filで表されるような不飽和グリシ
ジルエステル類、下記−数式(2)で表されるような不
飽和グリシジルエーテル類等が挙げられる。
それぞれ有する不飽和エポキシ化合物化合物としては、
例えば下記−数式filで表されるような不飽和グリシ
ジルエステル類、下記−数式(2)で表されるような不
飽和グリシジルエーテル類等が挙げられる。
(式中、R,はエチレン系不飽和結合を有する炭素数2
〜18の炭化水素基である。) す (式中、R2はエチレン系不飽和結合を有する炭素数2
〜18の炭化水素基てあり、Xは−CH2−0このよう
な不飽和グリシジルエーテル類、不飽和グリシジエーテ
ル類としては、具体的にはグリシノルアクリレート、グ
リシノルアクリレート、イタコン酸グリソジルエステル
類、アリルクリシジルエーテル、2−メチルアリルクリ
ンジルエーテル、スチレン−p−グリシジルエーテル等
か挙げられる。特にクリシシルメタクリレ−1・か好ま
しい。
〜18の炭化水素基である。) す (式中、R2はエチレン系不飽和結合を有する炭素数2
〜18の炭化水素基てあり、Xは−CH2−0このよう
な不飽和グリシジルエーテル類、不飽和グリシジエーテ
ル類としては、具体的にはグリシノルアクリレート、グ
リシノルアクリレート、イタコン酸グリソジルエステル
類、アリルクリシジルエーテル、2−メチルアリルクリ
ンジルエーテル、スチレン−p−グリシジルエーテル等
か挙げられる。特にクリシシルメタクリレ−1・か好ま
しい。
上述したような不飽和エポキシ化合物の共重合量は、エ
チレンから誘導される繰り返し単位と不飽和エポキシ化
合物の合計を100重量%として0゜1〜30重量%重
量工程り、特に5〜20重量%が好ましい。
チレンから誘導される繰り返し単位と不飽和エポキシ化
合物の合計を100重量%として0゜1〜30重量%重
量工程り、特に5〜20重量%が好ましい。
また、このような不飽和エポキシ化合物とエチレンとの
共重合体は、エチレンの主鎖中に不飽和エポキシ化合物
か導入されるランダム共重合体、あるいはエチレン共重
合体の側鎖として不飽和エポキシ化合物か導入されるグ
ラフト共重合体のいずれてもよい。
共重合体は、エチレンの主鎖中に不飽和エポキシ化合物
か導入されるランダム共重合体、あるいはエチレン共重
合体の側鎖として不飽和エポキシ化合物か導入されるグ
ラフト共重合体のいずれてもよい。
ランダム共重合体の場合、高圧ラジカル重合による共重
合により製造すればよい。
合により製造すればよい。
またグラフト共重合体の場合は、上述した変性ポリプロ
ピレンと同様に溶液法又は溶融混練法のいずれの方法で
も製造することができる。
ピレンと同様に溶液法又は溶融混練法のいずれの方法で
も製造することができる。
このような(c)エチレンと不飽和エポキシ化合物との
共重合体の重量平均分子量(漸)は通常8,0(LO〜
500.000であり、またそのメルトフローレー)(
MFR,230°C12,16kg荷重)は0.1〜1
00 g/10分である。
共重合体の重量平均分子量(漸)は通常8,0(LO〜
500.000であり、またそのメルトフローレー)(
MFR,230°C12,16kg荷重)は0.1〜1
00 g/10分である。
本発明において(d)の共重合体は、スチレン系モノマ
ーとヒ、B−不飽和環状無水物との共重合体である。
ーとヒ、B−不飽和環状無水物との共重合体である。
本発明においてスチレン系モノマーと(X−、&−不飽
和環状無水物との共重合体の一方の成分であるスチレン
系モノマーの具体例としては、スチレン、p−メチルス
チレン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、0−メ
チルスチレン、ジメチルスチレン等か挙げられる。
和環状無水物との共重合体の一方の成分であるスチレン
系モノマーの具体例としては、スチレン、p−メチルス
チレン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、0−メ
チルスチレン、ジメチルスチレン等か挙げられる。
また冬、ト不飽和環状無水物は、下記−数式:%式%
(式中、R3、R4は、水素、アルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基等を示す。) このような酬、ト不飽和環状無水物としては、例えば無
水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸等が
挙げられる。
基、シクロアルキル基等を示す。) このような酬、ト不飽和環状無水物としては、例えば無
水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸等が
挙げられる。
このようなスチレン系モノマーと鉛、ト不飽和環状無水
物との共重合体のうちては、スチレン無水マレイン酸共
重合体、鉛メチルスチレンー無水マレイン酸共重合体等
か好ましい。
物との共重合体のうちては、スチレン無水マレイン酸共
重合体、鉛メチルスチレンー無水マレイン酸共重合体等
か好ましい。
上述したようなスチレン系モノマーと71−.19−不
飽和環状無水物との割合は、スチレン系モノマーが95
〜60重量%、好ましくは90〜70重量%、鉛。
飽和環状無水物との割合は、スチレン系モノマーが95
〜60重量%、好ましくは90〜70重量%、鉛。
θ−不飽和環状無水物が5〜40重量%、好ましくは1
0〜30重量%である。
0〜30重量%である。
また、上記共重合体の重量平均分子量(翫)は1、00
0〜1,000,000 、好ましい10.000〜3
00.000であり、分子量分布(重量平均分子量(翫
)/数平均分子量(Fln))は1.5〜4.0である
。
0〜1,000,000 、好ましい10.000〜3
00.000であり、分子量分布(重量平均分子量(翫
)/数平均分子量(Fln))は1.5〜4.0である
。
このようなスチレン系モノマーと俗、θ−不飽和環状無
水物との共重合体は、スチレン系モノマーの主鎖中にc
x−、R9−不飽和環状無水物か導入されるランダム共
重合体である。
水物との共重合体は、スチレン系モノマーの主鎖中にc
x−、R9−不飽和環状無水物か導入されるランダム共
重合体である。
ランダム共重合体の場合、スチレン系モノマーとex−
、B−不飽和環状無水物とを、加熱下に混合攪拌するこ
とにより得ることかできるか、各種物性に優れる共重合
体を得るためには、炭化水素、ケトン等の溶媒中で、ラ
ジカル発生剤の存在下、または不存在下で共重合させる
のか好ましい。
、B−不飽和環状無水物とを、加熱下に混合攪拌するこ
とにより得ることかできるか、各種物性に優れる共重合
体を得るためには、炭化水素、ケトン等の溶媒中で、ラ
ジカル発生剤の存在下、または不存在下で共重合させる
のか好ましい。
上述したような(c)エチレンと不飽和エポキシ化合物
との共重合体と、(d)スチレン系モノマーと俗良不飽
和環状無水物との共重合体との配合割合は、重量比((
c) / (dl )で5/95〜9515、好ましく
は20/80〜80/ 20である。(c) / (d
)が5/95未満あるいは9515を越えると、ポリプ
ロピレンとスチレン−アクリロニトリルランダム共重合
体との相溶化の向上効果が十分でない。
との共重合体と、(d)スチレン系モノマーと俗良不飽
和環状無水物との共重合体との配合割合は、重量比((
c) / (dl )で5/95〜9515、好ましく
は20/80〜80/ 20である。(c) / (d
)が5/95未満あるいは9515を越えると、ポリプ
ロピレンとスチレン−アクリロニトリルランダム共重合
体との相溶化の向上効果が十分でない。
さらに(c) +(d)の組成物全体における含有率は
、上述した(alと(b)の合計量を基準(100重量
部)として2〜100重量部、好ましくは5〜70重量
部である。(c+ + (d)か2重量部未満では、ポ
リプロピレンとスチレン−アクリロニトリルランダム共
重合体との相溶化の向上効果か十分でなく、また100
重量部を越えると、得られる組成物の流動性や剛性か低
下する。
、上述した(alと(b)の合計量を基準(100重量
部)として2〜100重量部、好ましくは5〜70重量
部である。(c+ + (d)か2重量部未満では、ポ
リプロピレンとスチレン−アクリロニトリルランダム共
重合体との相溶化の向上効果か十分でなく、また100
重量部を越えると、得られる組成物の流動性や剛性か低
下する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、さらにその改質を目
的として、充填材、強化材、熱安定剤、酸化防止剤、光
安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤
等を添加することかできる。
的として、充填材、強化材、熱安定剤、酸化防止剤、光
安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤
等を添加することかできる。
上述したような本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記各
成分を一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ−1
混練ロール、ブラベンダー、ニーダ−等の混線機又はヘ
ンシェルミキサー等の混合機を用イテ、180〜300
°C1好ましくハ22o〜28゜°Cて加熱溶融状態で
混線することによって得ることができる。
成分を一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ−1
混練ロール、ブラベンダー、ニーダ−等の混線機又はヘ
ンシェルミキサー等の混合機を用イテ、180〜300
°C1好ましくハ22o〜28゜°Cて加熱溶融状態で
混線することによって得ることができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(a)変性ポリプロピ
レンを5重量%以上含有するポリプロピレン系樹脂と、
(b)スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体と
の相溶化剤として、(clエチレンと不飽和エポキシ化
合物との共重合体と、fd)スチレン系モノマーとa−
、B−不飽和環状無水物との共重合体とを含有してなる
。
レンを5重量%以上含有するポリプロピレン系樹脂と、
(b)スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体と
の相溶化剤として、(clエチレンと不飽和エポキシ化
合物との共重合体と、fd)スチレン系モノマーとa−
、B−不飽和環状無水物との共重合体とを含有してなる
。
このような組成物は、その成形品の表面剥離か抑制され
ており、しかも優れた機械的特性を示す。
ており、しかも優れた機械的特性を示す。
このような効果か得られる理由は必ずしも明らかでない
が、(c)エチレンと不飽和エポキシ化合物との共重合
体のエポキシ基と、(d)スチレン系モノマーと鉛、&
−不飽和環状無水物との共重合体のカルボキシル基とが
反応してグラフト共重合体を形成し、このグラフト共重
合体は、そのエポキシ基の部分では変性ポリプロピレン
を含有するポリプロピレン系樹脂との親和性を有し、ス
チレン系モノマーとrx−、β−不飽和環状無水物との
共重合体の部分ではスチレン−アクリロニトリルランダ
ム共重合体との親和性を有するため、ポリプロピレン系
樹脂とスチレン−アクリロニトリルランダム共重合体と
の相溶化剤として優れた機能を発揮するためであると考
えられる。
が、(c)エチレンと不飽和エポキシ化合物との共重合
体のエポキシ基と、(d)スチレン系モノマーと鉛、&
−不飽和環状無水物との共重合体のカルボキシル基とが
反応してグラフト共重合体を形成し、このグラフト共重
合体は、そのエポキシ基の部分では変性ポリプロピレン
を含有するポリプロピレン系樹脂との親和性を有し、ス
チレン系モノマーとrx−、β−不飽和環状無水物との
共重合体の部分ではスチレン−アクリロニトリルランダ
ム共重合体との親和性を有するため、ポリプロピレン系
樹脂とスチレン−アクリロニトリルランダム共重合体と
の相溶化剤として優れた機能を発揮するためであると考
えられる。
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
なお、各実施例及び比較例の原料用樹脂としては、以下
のものを用いた。
のものを用いた。
[11ポリプロピレン系樹脂
■ポリプロピレン
HPP:プロピレンホモポリマー(J209、東燃石油
化学■製、メルトフローレート (MFR、230°C12,16kg荷重)9g/10
分〕 BPP :プロピレンーエチレンブロック共重合体(B
J209、東燃石油化学■製、メルトフローレー)9g
/10分、エチレン含有量7.5重量%〕 ■変性ポリプロピレン CMPP−1:無水マレイン酸変性ポリプロピレン〔メ
ルトフローレー) 150 g /10分無水マレイン
酸グラフト率0.68重量%〕CMPP−2 :無水マ
レイン酸変性ポリプロピレン〔メルトフローレート5.
0g/10分、無水マレイン酸グラフト率1.5重量%
〕[2]スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体 AS : (230、B本合成ゴム■製、メルトフロ
ーレートCMFR,230°C12,16kg荷重)6
、62g /10分、アクリロニトリル含有量25重量
%〕 ABS :アクリロニトリルーブタジエンースチレン樹
脂(ABS−10、日本合成ゴム■製、メルトフローレ
ート(MFI? 、 240°C12,16kg荷重)
10 g/10分、アクリロニトリル含有量25重量%
〕 [3]エチレンと不飽和エポキシ化合物との共重合体 EGMA:エチレン−グリシジルメタクリレート共重合
体〔ポンドファーストE、住 人化学工業■製、重量平均分子量26,3×104
グリシジルメタクリレート含有量12.3重量%〕 [41スチレン系モノマーと鉛、θ−不飽和環状無水物
との共重合体 SMA■:スチレンー無水マレイン酸共重合体[ダイラ
ーク332、メルトフローレート(MFR、230°C
,2,]6kg荷重)2.52g/lo分、無水マレイ
ン酸含有量15重量%〕 SMA■・スチレン−無水マレイン酸共重合体〔ダイラ
ーク232、メルトフローレ−1−(MFR,230″
C12,16kg荷重)2.14g710分、無水マレ
イン酸含有量10重量%〕 [51スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロッ
ク共重合体 5EBS:[クレイトンG利650、シェル化学製〕実
施例1〜12及び比較例1〜7 ポリプロピレン(HPP又はBPP)と、変性ポリプロ
ピレン(cMPP−1又はCMPP−2)と、スチレン
ーアクリロニトリルランダム共重合体(AS又はABS
)と、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体(
EGMA)と、スチレン−無水マレイン酸共重合体(S
MA)とを第1表に示す割合でヘンシェルミキサーで常
温にて混合した後、45mmφの二軸混練機を用い25
0 ’CC120Orpにて混線を行い、吐出物を水中
で急冷して熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
化学■製、メルトフローレート (MFR、230°C12,16kg荷重)9g/10
分〕 BPP :プロピレンーエチレンブロック共重合体(B
J209、東燃石油化学■製、メルトフローレー)9g
/10分、エチレン含有量7.5重量%〕 ■変性ポリプロピレン CMPP−1:無水マレイン酸変性ポリプロピレン〔メ
ルトフローレー) 150 g /10分無水マレイン
酸グラフト率0.68重量%〕CMPP−2 :無水マ
レイン酸変性ポリプロピレン〔メルトフローレート5.
0g/10分、無水マレイン酸グラフト率1.5重量%
〕[2]スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体 AS : (230、B本合成ゴム■製、メルトフロ
ーレートCMFR,230°C12,16kg荷重)6
、62g /10分、アクリロニトリル含有量25重量
%〕 ABS :アクリロニトリルーブタジエンースチレン樹
脂(ABS−10、日本合成ゴム■製、メルトフローレ
ート(MFI? 、 240°C12,16kg荷重)
10 g/10分、アクリロニトリル含有量25重量%
〕 [3]エチレンと不飽和エポキシ化合物との共重合体 EGMA:エチレン−グリシジルメタクリレート共重合
体〔ポンドファーストE、住 人化学工業■製、重量平均分子量26,3×104
グリシジルメタクリレート含有量12.3重量%〕 [41スチレン系モノマーと鉛、θ−不飽和環状無水物
との共重合体 SMA■:スチレンー無水マレイン酸共重合体[ダイラ
ーク332、メルトフローレート(MFR、230°C
,2,]6kg荷重)2.52g/lo分、無水マレイ
ン酸含有量15重量%〕 SMA■・スチレン−無水マレイン酸共重合体〔ダイラ
ーク232、メルトフローレ−1−(MFR,230″
C12,16kg荷重)2.14g710分、無水マレ
イン酸含有量10重量%〕 [51スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロッ
ク共重合体 5EBS:[クレイトンG利650、シェル化学製〕実
施例1〜12及び比較例1〜7 ポリプロピレン(HPP又はBPP)と、変性ポリプロ
ピレン(cMPP−1又はCMPP−2)と、スチレン
ーアクリロニトリルランダム共重合体(AS又はABS
)と、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体(
EGMA)と、スチレン−無水マレイン酸共重合体(S
MA)とを第1表に示す割合でヘンシェルミキサーで常
温にて混合した後、45mmφの二軸混練機を用い25
0 ’CC120Orpにて混線を行い、吐出物を水中
で急冷して熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
得られた各熱可塑性樹脂組成物に対して、メルトフロー
レート、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強度、
破断伸び、曲げ弾性率及び熱変形温度を測定した。結果
を第1表に示す。
レート、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強度、
破断伸び、曲げ弾性率及び熱変形温度を測定した。結果
を第1表に示す。
比較例8
ポリプロピレン(HPP)70重量部と、スチレンアク
リロニトリルランダム共重合体(AS) 30重量部と
、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共
重合体(SEBS)10重量部とをヘンシェルミキサー
で常温にて混合した後、45InI[lφの二軸混練機
を用い250°CC120Orpにて混線を行い、吐出
物を水中で急冷して熱可塑性樹脂組成物のベレットを得
た。
リロニトリルランダム共重合体(AS) 30重量部と
、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共
重合体(SEBS)10重量部とをヘンシェルミキサー
で常温にて混合した後、45InI[lφの二軸混練機
を用い250°CC120Orpにて混線を行い、吐出
物を水中で急冷して熱可塑性樹脂組成物のベレットを得
た。
得られた各熱可塑性樹脂組成物に対して、メルトフロー
レート、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強度、
破断伸び、曲げ弾性率及び熱変形温度を実施例1と同様
にして測定した。結果を第1表に示す。
レート、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強度、
破断伸び、曲げ弾性率及び熱変形温度を実施例1と同様
にして測定した。結果を第1表に示す。
比較例9
ポリプロピレン(HPP)単独の樹脂を使用して、メル
トフローレート、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引
張強度、破断伸び、曲げ弾性率及び熱変形温度を実施例
1と同様にして測定した。結果を第1表に示す。
トフローレート、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引
張強度、破断伸び、曲げ弾性率及び熱変形温度を実施例
1と同様にして測定した。結果を第1表に示す。
(1)メルトフローレート: JIS K6758によ
り測定。
り測定。
(2)表面剥離性:テストピース表面にカミソリを用い
てlmmX1mmのマス目を100個つけ、マス目にセ
ロハンテープにチバン■製)を付着した後、はぎ取った
。100個のマス目のうち、セロハンテープに付着せず
テストピース表面に残ったマス目の数を数えた。
てlmmX1mmのマス目を100個つけ、マス目にセ
ロハンテープにチバン■製)を付着した後、はぎ取った
。100個のマス目のうち、セロハンテープに付着せず
テストピース表面に残ったマス目の数を数えた。
(3)アイゾツト衝撃強度: JIS K7110によ
り測定。
り測定。
(4)引張強& : JIS K7113 ニより測定
。
。
(5)破断伸び: JIS K7113により測定。
(6)曲げ弾性率: JIS K7203により測定。
(7)熱変形温度: JIS K7207により測定。
第1表から明らかなように、実施例1〜12の熱可塑性
樹脂組成物は、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張
強度、破断伸び、曲げ弾性率、熱変形温度のすへてか良
好であった。
樹脂組成物は、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張
強度、破断伸び、曲げ弾性率、熱変形温度のすへてか良
好であった。
これに対し、比較例1〜6の組成物、及び相溶化剤とし
てスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共
重合体を含有する比較例8の組成物は、ポリプロピレン
とスチレン−アクリロニトリルランダム共重合体との相
溶性か悪いので、表面剥離性か悪かった。
てスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共
重合体を含有する比較例8の組成物は、ポリプロピレン
とスチレン−アクリロニトリルランダム共重合体との相
溶性か悪いので、表面剥離性か悪かった。
また、変性ポリプロピレンのみを含有していない比較例
7の組成物は、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張
強度、破断伸び、曲げ弾性率、熱変形温度等に改善が見
られるものの、対応する実施例2及び9の組成物よりも
表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強度、破断伸び
か劣っていた。
7の組成物は、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張
強度、破断伸び、曲げ弾性率、熱変形温度等に改善が見
られるものの、対応する実施例2及び9の組成物よりも
表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強度、破断伸び
か劣っていた。
さらにポリプロピレン単独の比較例9の組成物は曲げ弾
性率か低かった。
性率か低かった。
以上に詳述したように本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
(al変性ポリプロピレンを含有するポリプロピレン系
樹脂と、(blスチレン−アクリロニトリルランダム共
重合体との相溶化剤として、(clエチレンと不飽和エ
ポキシ化合物との共重合体と、(d)スチレン系モノマ
ーと酬、ト不飽和環状無水物との共重合体とを含有して
なるので、その成形品の表面剥離が抑制されており、し
かも優れた機械的特性を示す。
(al変性ポリプロピレンを含有するポリプロピレン系
樹脂と、(blスチレン−アクリロニトリルランダム共
重合体との相溶化剤として、(clエチレンと不飽和エ
ポキシ化合物との共重合体と、(d)スチレン系モノマ
ーと酬、ト不飽和環状無水物との共重合体とを含有して
なるので、その成形品の表面剥離が抑制されており、し
かも優れた機械的特性を示す。
二のような本発明の熱可塑性樹脂組成物はエンジニアリ
ングプラスチック材料として、特に自動車や家庭電気製
品の部品に使用するのに好適である。
ングプラスチック材料として、特に自動車や家庭電気製
品の部品に使用するのに好適である。
Claims (4)
- (1)(a)変性ポリプロピレンを5重量%以上含有す
るポリプロピレン系樹脂と、 (b)スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体と
、 (c)エチレンと不飽和エポキシ化合物との共重合体と
、 (d)スチレン系モノマーとα−、β−不飽和環状無水
物との共重合体 を含有し、前記(a)と前記(b)の重量比が5/95
〜95/5であり、前記(c)と前記(d)の重量比が
5/95〜95/5であり、かつ前記(a)+前記(b
)の合計100重量部に対する前記(c)+前記(d)
の配合量が2〜100重量部であることを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物。 - (2)請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物において、
前記(b)スチレン−アクリロニトリルランダム共重合
体の重量平均分子量(@M@w)が10,000〜1,
000,000であり、アクリロニトリルの含有率が2
〜50重量%であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。 - (3)請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂組成物にお
いて、前記(c)エチレンと不飽和エポキシ化合物との
共重合体が、エチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - (4)請求項1乃至3のいずれかに記載の熱可塑性樹脂
組成物において、前記(d)スチレン系モノマーとα−
、β−不飽和環状無水物との共重合体がスチレン−無水
マレイン酸共重合体であることを特徴とする熱可塑性樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21597990A JPH0496948A (ja) | 1990-08-16 | 1990-08-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21597990A JPH0496948A (ja) | 1990-08-16 | 1990-08-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0496948A true JPH0496948A (ja) | 1992-03-30 |
Family
ID=16681406
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21597990A Pending JPH0496948A (ja) | 1990-08-16 | 1990-08-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0496948A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009120685A (ja) * | 2007-11-14 | 2009-06-04 | Japan Polypropylene Corp | ポリプロピレン樹脂組成物、それを用いた成形品、成形品の製造方法 |
-
1990
- 1990-08-16 JP JP21597990A patent/JPH0496948A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009120685A (ja) * | 2007-11-14 | 2009-06-04 | Japan Polypropylene Corp | ポリプロピレン樹脂組成物、それを用いた成形品、成形品の製造方法 |
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