JPH04132754A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリプロピレン系樹脂とスチレン−アクリロ
ニトリルランダム共重合体とを主成分とする熱可塑性樹
脂組成物に関し、特に両者の相溶性か良好であり、成形
品の表面剥離か抑制され、機械的強度か向上した熱可塑
性樹脂組成物に関する。
ニトリルランダム共重合体とを主成分とする熱可塑性樹
脂組成物に関し、特に両者の相溶性か良好であり、成形
品の表面剥離か抑制され、機械的強度か向上した熱可塑
性樹脂組成物に関する。
〔従来の技術及び発明か解決しようとする課題〕ポリプ
ロピレン系樹脂は、機械的強度、成形性、耐薬品性等に
優れており、自動車の内外装部品、家電部品あるいはハ
ウジングなと、様々な工業分野で広く使用されている。
ロピレン系樹脂は、機械的強度、成形性、耐薬品性等に
優れており、自動車の内外装部品、家電部品あるいはハ
ウジングなと、様々な工業分野で広く使用されている。
しかし、ポリプロピレンは、無極性分子であるので、二
次加工性、特に固相状態での接着性、塗装性に難かある
。このようなポリプロピレン系樹脂の改良方法として、
ポリプロピレン系樹脂に接着性の良好なポリスチレン系
樹脂をブレンドすることが行われている。
次加工性、特に固相状態での接着性、塗装性に難かある
。このようなポリプロピレン系樹脂の改良方法として、
ポリプロピレン系樹脂に接着性の良好なポリスチレン系
樹脂をブレンドすることが行われている。
特にスチレン−アクリロニトリルランダム共重合体は、
ポリスチレン系樹脂の中でも、耐薬品性、強度、耐熱性
に優れていることから、それとポリプロピレンとのブレ
ンド物は良好な各種特性を発揮することが期待されてい
る。
ポリスチレン系樹脂の中でも、耐薬品性、強度、耐熱性
に優れていることから、それとポリプロピレンとのブレ
ンド物は良好な各種特性を発揮することが期待されてい
る。
しかしながら、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系
樹脂とは相溶性か良好てないのて、そのブレンド物は物
性の低下、特に耐表面剥離性の低下か著しいという問題
かある。
樹脂とは相溶性か良好てないのて、そのブレンド物は物
性の低下、特に耐表面剥離性の低下か著しいという問題
かある。
そこで、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂と
の組成物に、その相溶性を改善することを目的として、
相溶化剤を添加してなる組成物か種々提案されている(
特開昭64−87945号、特開平1−174550号
)。
の組成物に、その相溶性を改善することを目的として、
相溶化剤を添加してなる組成物か種々提案されている(
特開昭64−87945号、特開平1−174550号
)。
しかしなから、上記いずれの組成物もポリプロピレン系
樹脂とポリスチレンとの相溶化剤として、スチレン−非
共役ジエンブロック共重合体等を含有するものであり、
上記相溶化剤ではポリプロピレン系樹脂とポリスチレン
との相溶化にはある程度の効果を発揮するものの、ポリ
プロピレン系樹脂とスチレン−アクリロニトリルランダ
ム共重合体との相溶化にはほとんど効果かないという問
題かある。
樹脂とポリスチレンとの相溶化剤として、スチレン−非
共役ジエンブロック共重合体等を含有するものであり、
上記相溶化剤ではポリプロピレン系樹脂とポリスチレン
との相溶化にはある程度の効果を発揮するものの、ポリ
プロピレン系樹脂とスチレン−アクリロニトリルランダ
ム共重合体との相溶化にはほとんど効果かないという問
題かある。
このように、ポリプロピレン系樹脂とスチレンアクリロ
ニトリルランダム共重合体とか良好に相溶化した組成物
は、従来径ることかできなかった。
ニトリルランダム共重合体とか良好に相溶化した組成物
は、従来径ることかできなかった。
したがって本発明の目的は、ポリプロピレン系樹脂とス
チレン−アクリロニトリルランダム共重合体とが良好に
相溶化し、表面特性、各種力学的特性に優れた、ポリプ
ロピレン系樹脂とスチレンアクリロニトリルランダム共
重合体とを主成分とする熱可塑性樹脂組成物を提供する
ことである。
チレン−アクリロニトリルランダム共重合体とが良好に
相溶化し、表面特性、各種力学的特性に優れた、ポリプ
ロピレン系樹脂とスチレンアクリロニトリルランダム共
重合体とを主成分とする熱可塑性樹脂組成物を提供する
ことである。
上記課題に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、変性プ
ロピレン−非共役ジエンランダム共重合体をある程度以
上含有するポリプロピレン系樹脂と、スチレン−アクリ
ロニトリルランダム共重合体との相溶化剤として、スチ
レン−アクリロニトリル−不飽和エポキシ化合物ランダ
ム共重合体を配合すれば、得られる組成物の成形品の表
面剥離か抑制され、優れた力学的特性を示すことを見出
し、本発明に想到した。
ロピレン−非共役ジエンランダム共重合体をある程度以
上含有するポリプロピレン系樹脂と、スチレン−アクリ
ロニトリルランダム共重合体との相溶化剤として、スチ
レン−アクリロニトリル−不飽和エポキシ化合物ランダ
ム共重合体を配合すれば、得られる組成物の成形品の表
面剥離か抑制され、優れた力学的特性を示すことを見出
し、本発明に想到した。
すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(a)変性
プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体を5重量%
以上含有するポリプロピレン系樹脂5〜95重量%と、 (blスチレン−アクリロニトリルランダム共重合体9
5〜5重量%と、 前記(a) 十(b)の合計100重量部に対して、(
C)スチレン−アクリロニトリル−不飽和エポキシ化合
物ランダム共重合体1〜100重量部とを含有すること
を特徴とする。
プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体を5重量%
以上含有するポリプロピレン系樹脂5〜95重量%と、 (blスチレン−アクリロニトリルランダム共重合体9
5〜5重量%と、 前記(a) 十(b)の合計100重量部に対して、(
C)スチレン−アクリロニトリル−不飽和エポキシ化合
物ランダム共重合体1〜100重量部とを含有すること
を特徴とする。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明において(a)ポリプロピレン系樹脂とは、変性
プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体を5重量%
以上含有するポリプロピレンである。
プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体を5重量%
以上含有するポリプロピレンである。
また変性プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体は
、カルボキシル基を有する不飽和モノルーを共重合した
ポリプロピレンである。
、カルボキシル基を有する不飽和モノルーを共重合した
ポリプロピレンである。
カルボキシル基を有する不飽和モノマーとしては、不飽
和カルボン酸又はその無水物かあり、例えばアクリル酸
、メタクリル酸等のモノカルホン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水マレイン酸、
無水イタコン酸、エンド−ビシクロ(2,2,1)−5
−へブテン−2,3−ジカルボン酸無水物(無水ハイミ
ック酸)等のジカルボン酸無水物等が挙げられ、特にジ
カルボン酸及びその無水物が好ましい。
和カルボン酸又はその無水物かあり、例えばアクリル酸
、メタクリル酸等のモノカルホン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水マレイン酸、
無水イタコン酸、エンド−ビシクロ(2,2,1)−5
−へブテン−2,3−ジカルボン酸無水物(無水ハイミ
ック酸)等のジカルボン酸無水物等が挙げられ、特にジ
カルボン酸及びその無水物が好ましい。
また不飽和カルボン酸又はその無水物により変性するプ
ロピレン−非共役ジエンランダム共重合体は、下記−数
式: (ただし、R3−R4はH又は炭素数1〜6のアルキル
基であり、nは1〜20の整数を表す。)で表される非
共役ジエンコモノマーを含有するプロピレンランダム共
重合体である。
ロピレン−非共役ジエンランダム共重合体は、下記−数
式: (ただし、R3−R4はH又は炭素数1〜6のアルキル
基であり、nは1〜20の整数を表す。)で表される非
共役ジエンコモノマーを含有するプロピレンランダム共
重合体である。
上記非共役ジエンコモノマーとしては、例えは、2−メ
チル−1,4−ペンタジェン、1.4−へキサジエン、
4−メチリデン−1−ヘキセン、4−メチル−1,4−
へキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、1
.4−ヘプタジエン、4−エチル−1,4−ヘキサジエ
ン、4,5−ジメチル−1,4−へキサジエン、4−メ
チル−1,4−へブタジェン、4−エチル−1,4−へ
ブタジェン、5−メチル−1,4−ヘプタジエン、5−
メチル利、4〜オクタジエン、1,5−へブタジェン、
1,5−オクタジエン、5−メチル−1,5−ヘプタジ
エン、6−メチル−1,5−へブタジェン、2−メチル
−1,5−ヘキサジエン、1.6オクタジエン、6−メ
チル−1,6−オクタジエン、7メチルー1,6−オク
タジエン、2−メチル−1,6−へブタジェン、1.9
−デカジエン、1.13−テトラデカジエンなどが挙げ
られる。これらの中で、特に、l。
チル−1,4−ペンタジェン、1.4−へキサジエン、
4−メチリデン−1−ヘキセン、4−メチル−1,4−
へキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、1
.4−ヘプタジエン、4−エチル−1,4−ヘキサジエ
ン、4,5−ジメチル−1,4−へキサジエン、4−メ
チル−1,4−へブタジェン、4−エチル−1,4−へ
ブタジェン、5−メチル−1,4−ヘプタジエン、5−
メチル利、4〜オクタジエン、1,5−へブタジェン、
1,5−オクタジエン、5−メチル−1,5−ヘプタジ
エン、6−メチル−1,5−へブタジェン、2−メチル
−1,5−ヘキサジエン、1.6オクタジエン、6−メ
チル−1,6−オクタジエン、7メチルー1,6−オク
タジエン、2−メチル−1,6−へブタジェン、1.9
−デカジエン、1.13−テトラデカジエンなどが挙げ
られる。これらの中で、特に、l。
4−へキサジエン、2−メチル−1,5−ヘキサジエン
、7−メチル−1,6−オクタジエン、1.9−デカジ
エン、l、13−テトラデカジエン等か好ましい。これ
らの非共役ジエンコモノマーは、2種以上併用してもよ
い。
、7−メチル−1,6−オクタジエン、1.9−デカジ
エン、l、13−テトラデカジエン等か好ましい。これ
らの非共役ジエンコモノマーは、2種以上併用してもよ
い。
プロピレンと非共役ジエンコモノマーとをランダム共重
合させるには、チーグラー・ナツタ触媒を用いる通常の
共重合法を適用すればよい。この場合、前記非共役ジエ
ンの割合は0.05〜10モル%となるようにするのが
望ましい。非共役ジエンの含有量が0.05モル%未満
の場合、変性の際のグラフト反応において高いグラフト
率か得られない。
合させるには、チーグラー・ナツタ触媒を用いる通常の
共重合法を適用すればよい。この場合、前記非共役ジエ
ンの割合は0.05〜10モル%となるようにするのが
望ましい。非共役ジエンの含有量が0.05モル%未満
の場合、変性の際のグラフト反応において高いグラフト
率か得られない。
また10モル%を超えると、共重合体の結晶性か大幅に
低下する。より好ましい非共役ジエンの含有量は0.1
〜3モル%である。
低下する。より好ましい非共役ジエンの含有量は0.1
〜3モル%である。
なお、ランダム共重合体には、エチレン、ブテン−1な
どの他の不飽和モノマーを5モル%以下共重合させても
よい。この共重合体の分子量は、通常、10万〜100
万とするのが適当である。
どの他の不飽和モノマーを5モル%以下共重合させても
よい。この共重合体の分子量は、通常、10万〜100
万とするのが適当である。
変性ポリプロピレン中の上記不飽和モノマーの含有量は
0.1〜5重量%の範囲内となるようなものであるのが
好ましく、特に0.6〜5重量%の範囲内となるような
ものであるのが好ましい。具体的には、無水マレイン酸
により変性する場合には、無水マレイン酸の含有量を0
.6〜5重量%、より好ましくは1〜3重量%とじ、ま
た無水ハイミック酸を用いる場合には、その含有量を1
〜5重量%、より好ましくは1.8〜5重量%とする。
0.1〜5重量%の範囲内となるようなものであるのが
好ましく、特に0.6〜5重量%の範囲内となるような
ものであるのが好ましい。具体的には、無水マレイン酸
により変性する場合には、無水マレイン酸の含有量を0
.6〜5重量%、より好ましくは1〜3重量%とじ、ま
た無水ハイミック酸を用いる場合には、その含有量を1
〜5重量%、より好ましくは1.8〜5重量%とする。
なお上述したような変性プロピレン−非共役ジエンラン
ダム共重合体のメルトフローレートは(MFR1230
°C,2,16kg荷重)は0.1−150 g/10
分か好ましい。
ダム共重合体のメルトフローレートは(MFR1230
°C,2,16kg荷重)は0.1−150 g/10
分か好ましい。
変性プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体の製造
は溶液法又は溶融混練法のいずれでも行うことができる
。溶融混練法の場合、プロピレン−非共役ジエンランダ
ム共重合体、変性用不飽和カルボン酸(又は酸無水物)
及び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、150〜2
50°Cの温度に加熱して溶融しながら混練する。また
溶液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物質を
溶解し、80〜140℃の温度で撹拌しながら行う。い
ずれの場合にも、触媒として通常のラジカル重合用触媒
を用いることができ、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイル、過酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセ
チル、ターシャリ−ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化
ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ター
シャリ−ブチルペルオキシピバレート、2.5−ジメチ
ル−2,5−ジターシャリ−ブチルペルオキシヘキシン
等の過酸化物類や、アゾビスイソブチロニトリル等のジ
アゾ化合物類等が好ましい。触媒の添加量は変性用不飽
和カルボン酸又はその無水物100重量部に対して0.
1〜100重量部程度である。
は溶液法又は溶融混練法のいずれでも行うことができる
。溶融混練法の場合、プロピレン−非共役ジエンランダ
ム共重合体、変性用不飽和カルボン酸(又は酸無水物)
及び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、150〜2
50°Cの温度に加熱して溶融しながら混練する。また
溶液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物質を
溶解し、80〜140℃の温度で撹拌しながら行う。い
ずれの場合にも、触媒として通常のラジカル重合用触媒
を用いることができ、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイル、過酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセ
チル、ターシャリ−ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化
ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ター
シャリ−ブチルペルオキシピバレート、2.5−ジメチ
ル−2,5−ジターシャリ−ブチルペルオキシヘキシン
等の過酸化物類や、アゾビスイソブチロニトリル等のジ
アゾ化合物類等が好ましい。触媒の添加量は変性用不飽
和カルボン酸又はその無水物100重量部に対して0.
1〜100重量部程度である。
本発明のポリプロピレン系樹脂において、上述したよう
な変性プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体の割
合は、ポリプロピレン系樹脂全体を100重量%として
、5重量%以上、好ましくは10〜60重量%である。
な変性プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体の割
合は、ポリプロピレン系樹脂全体を100重量%として
、5重量%以上、好ましくは10〜60重量%である。
変性プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体の割合
か5重量%未満では、スチレン−アクリロニトリルラン
ダム共重合体との相溶性の向上効果が十分でなく、両者
間の剥離現象を抑制することができない。
か5重量%未満では、スチレン−アクリロニトリルラン
ダム共重合体との相溶性の向上効果が十分でなく、両者
間の剥離現象を抑制することができない。
たたし、ポリプロピレン系樹脂全体を100重量%とし
て、不飽和カルボン酸(又は酸無水物)の含有量は0.
005〜5重量%の範囲内にあるのか好ましい。不飽和
カルボン酸の含有量が0.005重量%未満ではスチレ
ン−アクリロニトリルランダム共重合体との相溶性の向
上効果が十分でないため好ましくない。
て、不飽和カルボン酸(又は酸無水物)の含有量は0.
005〜5重量%の範囲内にあるのか好ましい。不飽和
カルボン酸の含有量が0.005重量%未満ではスチレ
ン−アクリロニトリルランダム共重合体との相溶性の向
上効果が十分でないため好ましくない。
なお、ポリプロピレン系樹脂において、変性プロピレン
−非共役ジエンランダム共重合体以外の樹脂成分となる
未変性のポリプロピレンとしては、プロピレンモノマー
を主成分とした重合した結晶性のポリマーであれば特に
制限はな(,40重量%程度まで、エチレン、ブテン、
4−メチルペンテン1等の他のトオレフインと共重合し
たものでもよい。
−非共役ジエンランダム共重合体以外の樹脂成分となる
未変性のポリプロピレンとしては、プロピレンモノマー
を主成分とした重合した結晶性のポリマーであれば特に
制限はな(,40重量%程度まで、エチレン、ブテン、
4−メチルペンテン1等の他のトオレフインと共重合し
たものでもよい。
また、上述の変性プロピレン−非共役ジエンランダム共
重合体と同様の非共役ジエンコモノマーを含有するプロ
ピレンランダム共重合体も用いることができる。
重合体と同様の非共役ジエンコモノマーを含有するプロ
ピレンランダム共重合体も用いることができる。
このような変性プロピレン−非共役ジエンランダム共重
合体を含有するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレ
ートは(VFR1230°C12,16kg荷重)は0
.1〜100g/10分が好ましい。メルトフローレー
トが0.1 g/10分未満であると、得られる熱可塑
性樹脂組成物の成形性か悪くなり、また100 g/1
0分を越えると耐衝撃性か低下するため好ましくない。
合体を含有するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレ
ートは(VFR1230°C12,16kg荷重)は0
.1〜100g/10分が好ましい。メルトフローレー
トが0.1 g/10分未満であると、得られる熱可塑
性樹脂組成物の成形性か悪くなり、また100 g/1
0分を越えると耐衝撃性か低下するため好ましくない。
本発明において(blスチレン−アクリロニトリルラン
ダム共重合体とは、(i)スチレンから誘導される繰り
返し単位と、01)アクリロニトリルから誘導される繰
り返し単位とがランダムに共重合したものである。上記
アクリロニトリルの含有量は、(b)スチレン−アクリ
ロニトリルランダム共重合体全体を100重量%として
通常2〜50重量%であり、特に20〜30重量%が好
ましい。
ダム共重合体とは、(i)スチレンから誘導される繰り
返し単位と、01)アクリロニトリルから誘導される繰
り返し単位とがランダムに共重合したものである。上記
アクリロニトリルの含有量は、(b)スチレン−アクリ
ロニトリルランダム共重合体全体を100重量%として
通常2〜50重量%であり、特に20〜30重量%が好
ましい。
また、本発明においては、これにポリブタジェンゴムを
40重量%以下程度グラフト重合したアクリロニトリル
−ブタジェン−スチレン樹脂(ABS樹脂)、エチレン
−プロピレン共重合体ゴム(EPゴム)等のすレフイン
系ゴムを40重量%以下程度グラフト重合したアクリロ
ニトリル−EPゴム−スチレン樹脂(AES樹脂)等も
用いることができる。
40重量%以下程度グラフト重合したアクリロニトリル
−ブタジェン−スチレン樹脂(ABS樹脂)、エチレン
−プロピレン共重合体ゴム(EPゴム)等のすレフイン
系ゴムを40重量%以下程度グラフト重合したアクリロ
ニトリル−EPゴム−スチレン樹脂(AES樹脂)等も
用いることができる。
このようなスチレン−アクリロニトリルランダム共重合
体は、1〜60g/10分のメルトフローレー) (V
FR,230℃、2.16kg荷重)を有し、またその
重量平均分子量(FIjwj)は10.000〜1.0
00.000である。
体は、1〜60g/10分のメルトフローレー) (V
FR,230℃、2.16kg荷重)を有し、またその
重量平均分子量(FIjwj)は10.000〜1.0
00.000である。
上述したような(a)ポリプロピレン系樹脂と、(bl
スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体の配合割
合は、(a)ポリプロピレン系樹脂が5〜95重量%、
好ましくは10〜90重量%であり、(b)スチレン−
アクリロニトリルランダム共重合体か5〜95重量%、
好ましくは10〜90重量%である。(a)ポリプロピ
レン系樹脂が5重量%未満では((b)スチレン−アク
リロニトリルランダム共重合体か95重量%を超えると
)、ポリプロピレン系樹脂の特性である機械的強度、成
形性、耐薬品性等か低下し、また(a)ポリプロピレン
系樹脂か95重量96を超えると((b)スチレン−ア
クリロニトリルランダム共重合体が5重量%未満では)
、曲げ弾性率等の弾性強度が低下する。
スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体の配合割
合は、(a)ポリプロピレン系樹脂が5〜95重量%、
好ましくは10〜90重量%であり、(b)スチレン−
アクリロニトリルランダム共重合体か5〜95重量%、
好ましくは10〜90重量%である。(a)ポリプロピ
レン系樹脂が5重量%未満では((b)スチレン−アク
リロニトリルランダム共重合体か95重量%を超えると
)、ポリプロピレン系樹脂の特性である機械的強度、成
形性、耐薬品性等か低下し、また(a)ポリプロピレン
系樹脂か95重量96を超えると((b)スチレン−ア
クリロニトリルランダム共重合体が5重量%未満では)
、曲げ弾性率等の弾性強度が低下する。
本発明において(C)の共重合体は、スチレン−アクリ
ロニトリル−不飽和エポキシ化合物ランダム共重合体で
ある。
ロニトリル−不飽和エポキシ化合物ランダム共重合体で
ある。
上記共重合体のうち、スチレン−アクリロニトリル部分
については、上述した(b)成分と同様のものを用いる
ことができる。
については、上述した(b)成分と同様のものを用いる
ことができる。
また不飽和エポキシ化合物化合物としては、例えば下記
−数式(1)で表されるような不飽和グリシジルエステ
ル類、下記−数式(2)で表されるような不飽和グリシ
ジルエーテル類等か挙げられる。
−数式(1)で表されるような不飽和グリシジルエステ
ル類、下記−数式(2)で表されるような不飽和グリシ
ジルエーテル類等か挙げられる。
(式中、R1はエチレン系不飽和結合を有する炭素数2
〜18の炭化水素基である。) ■ (式中、R2はエチレン系不飽和結合を有する炭素数2
〜18の炭化水素基であり、Xは−CH,−0−二のよ
うな不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジルエ
ーテル類としては、例えばグリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステ
ル類、アリルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグ
リシジルエーテル、スチレン−p−グリシジルエーテル
等が挙げられる。特にグリシジルメタクリレートか好ま
しい。
〜18の炭化水素基である。) ■ (式中、R2はエチレン系不飽和結合を有する炭素数2
〜18の炭化水素基であり、Xは−CH,−0−二のよ
うな不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジルエ
ーテル類としては、例えばグリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステ
ル類、アリルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグ
リシジルエーテル、スチレン−p−グリシジルエーテル
等が挙げられる。特にグリシジルメタクリレートか好ま
しい。
上述したような不飽和エポキシ化合物の共重合量は、共
重合体スチレン−アクリロニトリル−不飽和エポキシ化
合物ランダム共重合体を100重量%として1〜40重
量%重量工程り、好ましくは5〜30重量%である。
重合体スチレン−アクリロニトリル−不飽和エポキシ化
合物ランダム共重合体を100重量%として1〜40重
量%重量工程り、好ましくは5〜30重量%である。
また、上記スチレン−アクリロニトリル−不飽和エポキ
シ化合物ランダム共重合体は、例えばスチレン−アクリ
ロニトリルランダム共重合体と、不飽和エポキシ化合物
とを、バルク重合あるいはエマルジョン重合等により重
合することにより得ることかできる。
シ化合物ランダム共重合体は、例えばスチレン−アクリ
ロニトリルランダム共重合体と、不飽和エポキシ化合物
とを、バルク重合あるいはエマルジョン重合等により重
合することにより得ることかできる。
このようなfc)スチレン−アクリロニトリル−不飽和
エポキシ化合物ランダム共重合体の重量平均分子量(H
刊)は通常io、 ooo〜300.000てあり、ま
たそのメルトフローレート(MFR1230°C12,
16kg荷重)は5〜200 g710分である。
エポキシ化合物ランダム共重合体の重量平均分子量(H
刊)は通常io、 ooo〜300.000てあり、ま
たそのメルトフローレート(MFR1230°C12,
16kg荷重)は5〜200 g710分である。
上述したような(C)スチレン−アクリロニトリル−不
飽和エポキシ化合物ランダム共重合体の含有量は、上述
した(a)と(blの合計量を基準(100重量部)と
して1〜100重量部、好ましくは5〜50重量部であ
る。(C1の含有量か1重量部未満ては、ポリプロピレ
ンとスチレン−アクリロニトリルランダム共重合体との
相溶化の向上効果か十分てなく、また100重量部を越
えると、得られる組成物の流動性や剛性か低下する。
飽和エポキシ化合物ランダム共重合体の含有量は、上述
した(a)と(blの合計量を基準(100重量部)と
して1〜100重量部、好ましくは5〜50重量部であ
る。(C1の含有量か1重量部未満ては、ポリプロピレ
ンとスチレン−アクリロニトリルランダム共重合体との
相溶化の向上効果か十分てなく、また100重量部を越
えると、得られる組成物の流動性や剛性か低下する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、さらにその改質を目
的として、充填材、強化材、熱安定剤、酸化防止剤、光
安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤
等を添加することかできる。
的として、充填材、強化材、熱安定剤、酸化防止剤、光
安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤
等を添加することかできる。
上述したような本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記各
成分を一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ−1
混練ロール、ブラベンダー、ニーダ−4の混線機又はヘ
ンシェルミキサー等の混合機を用いて、180〜300
°C1好ましくは200〜280°Cで加熱溶融状態で
混練することによって得ることかできる。なお各成分は
、同時に全ての成分を混合する必要はなく、(b)スチ
レン−アクリロニトリルランダム共重合体と(C)スチ
レン−アクリロニトリル−不飽和エポキシ化合物ランダ
ム共重合体とを予備混合したものにfatポリプロピレ
ン系樹脂をブレンドするいわゆるマスターバッチ法等に
より混合してもよい。
成分を一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ−1
混練ロール、ブラベンダー、ニーダ−4の混線機又はヘ
ンシェルミキサー等の混合機を用いて、180〜300
°C1好ましくは200〜280°Cで加熱溶融状態で
混練することによって得ることかできる。なお各成分は
、同時に全ての成分を混合する必要はなく、(b)スチ
レン−アクリロニトリルランダム共重合体と(C)スチ
レン−アクリロニトリル−不飽和エポキシ化合物ランダ
ム共重合体とを予備混合したものにfatポリプロピレ
ン系樹脂をブレンドするいわゆるマスターバッチ法等に
より混合してもよい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、fa)変性ポリプロピ
レンを5重量%以上含有するポリプロピレン系樹脂と、
(b)スチレン−アクリロニトリルランタム共重合体と
の相溶化剤として、(C)スチレン−アクリロニトリル
−不飽和エポキノ化合物ランダム共重合体を含有してな
る。
レンを5重量%以上含有するポリプロピレン系樹脂と、
(b)スチレン−アクリロニトリルランタム共重合体と
の相溶化剤として、(C)スチレン−アクリロニトリル
−不飽和エポキノ化合物ランダム共重合体を含有してな
る。
このような組成物は、その成形品の表面剥離か抑制され
ており、しかも優れた機械的特性を示す。
ており、しかも優れた機械的特性を示す。
このような効果が得られる理由は必ずしも明らかでない
が、(C)スチレン−アクリロニトリル−不飽和エポキ
シ化合物ランダム共重合体のエボキン基と、変性プロピ
レン−非共役ジエンランダム共重合体とか反応してグラ
フト共重合体を形成し、このグラフト共重合体は、その
エポキソ基の部分ては変性ポリプロピレンを含有するポ
リプロピレン系樹脂と反応し、スチレン−アクリロニト
リルランダム共重合体の部分はスチレン−アクリロニト
リルランダム共重合体と相溶するため、ポリプロピレン
系樹脂とスチレンーアクリロニトリルランダム共重合体
との相溶化剤として優れた機能を発揮するためであると
考えられる。
が、(C)スチレン−アクリロニトリル−不飽和エポキ
シ化合物ランダム共重合体のエボキン基と、変性プロピ
レン−非共役ジエンランダム共重合体とか反応してグラ
フト共重合体を形成し、このグラフト共重合体は、その
エポキソ基の部分ては変性ポリプロピレンを含有するポ
リプロピレン系樹脂と反応し、スチレン−アクリロニト
リルランダム共重合体の部分はスチレン−アクリロニト
リルランダム共重合体と相溶するため、ポリプロピレン
系樹脂とスチレンーアクリロニトリルランダム共重合体
との相溶化剤として優れた機能を発揮するためであると
考えられる。
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
なお、各実施例及び比較例の原料用樹脂としては、以下
のものを用いた。
のものを用いた。
[1]ポリプロピレン
HPP・プロピレンホモポリマーCJ209、東燃石油
化学■製、メルトフローレート (VFR、230°C,2,16kg荷重)9gZlO
分〕 BPP プロピレン−エチレンブロック共重合体[B
J309 、東燃石油化学■製、メルトフローレー)
(MFR,230°C12,16kg荷重)9g/10
分、エチレン含有量7.5重量%〕 [21スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体 AS : (230、日本合成ゴム■製、メルトフロ
ーレート(MFR,230°C12,16kg荷重)6
.62g/10 分、アクリロニトリル含有量25重量
%〕 ABS :アクリロニトリルーブタシエンースチレン樹
脂CABS−10、日本合成ゴム@)製、メルトフロー
レート(VFR,240°C12,16kg荷重)10
g/10分、アクリロニトリル+スチレンを100重
量%としてアクリロニトリル含有量25重量%) [31スチレン一アクリロニトリルー不飽和エポキシ化
合物ランダム共重合体 GMA−AS■:スチレン−アクリロニトリル−グリシ
ジルメタクリレートランダム共重合体〔ブレンマーCP
510SA 、日本油脂■)製、エポキシ当量1500
、アクリロニトリル+スチレンを100重量%としてア
クリロニトリル含有量27重量%、重量平均分子量(F
lw) 50,000、数平均分子量(Fln) 19
,000〕 GMA−AS■:スチレン−アクリロニトリル−グリシ
ジルメタクリレートランダム共重合体〔マープルーフG
−1505SA、日本油脂@)製、グリシジルメタクリ
レート含有量5重量%、アクリロニトリル士スチレンを
100重量%としてアクリロニトリル含有量27重量%
、重量平均分子量(Fky )150.000、数平均
分子量(Fln ) 55.000)変性プロピレン−
非共役ジエンランダム共重合体の合成例1 プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体(PPDM
) 100重量部と、無水マレイン酸(MAH) 5重
量部とラジカル発生剤(パーヘキシン2.5B、日本油
脂■製)0.5重量部とをトライブレンドし、45mm
φの2軸押比機により、230°CCX100rpにて
溶融混練してグラフト反応を行い、変性プロピレン非共
役ジエンランダム共重合体(CMPP−1)を得た。
化学■製、メルトフローレート (VFR、230°C,2,16kg荷重)9gZlO
分〕 BPP プロピレン−エチレンブロック共重合体[B
J309 、東燃石油化学■製、メルトフローレー)
(MFR,230°C12,16kg荷重)9g/10
分、エチレン含有量7.5重量%〕 [21スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体 AS : (230、日本合成ゴム■製、メルトフロ
ーレート(MFR,230°C12,16kg荷重)6
.62g/10 分、アクリロニトリル含有量25重量
%〕 ABS :アクリロニトリルーブタシエンースチレン樹
脂CABS−10、日本合成ゴム@)製、メルトフロー
レート(VFR,240°C12,16kg荷重)10
g/10分、アクリロニトリル+スチレンを100重
量%としてアクリロニトリル含有量25重量%) [31スチレン一アクリロニトリルー不飽和エポキシ化
合物ランダム共重合体 GMA−AS■:スチレン−アクリロニトリル−グリシ
ジルメタクリレートランダム共重合体〔ブレンマーCP
510SA 、日本油脂■)製、エポキシ当量1500
、アクリロニトリル+スチレンを100重量%としてア
クリロニトリル含有量27重量%、重量平均分子量(F
lw) 50,000、数平均分子量(Fln) 19
,000〕 GMA−AS■:スチレン−アクリロニトリル−グリシ
ジルメタクリレートランダム共重合体〔マープルーフG
−1505SA、日本油脂@)製、グリシジルメタクリ
レート含有量5重量%、アクリロニトリル士スチレンを
100重量%としてアクリロニトリル含有量27重量%
、重量平均分子量(Fky )150.000、数平均
分子量(Fln ) 55.000)変性プロピレン−
非共役ジエンランダム共重合体の合成例1 プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体(PPDM
) 100重量部と、無水マレイン酸(MAH) 5重
量部とラジカル発生剤(パーヘキシン2.5B、日本油
脂■製)0.5重量部とをトライブレンドし、45mm
φの2軸押比機により、230°CCX100rpにて
溶融混練してグラフト反応を行い、変性プロピレン非共
役ジエンランダム共重合体(CMPP−1)を得た。
なお、グラフトの際の平均反応時間は約1分てあった。
得られた変性プロピレン−非共役ジエンランダム共重合
体の無水マレイン酸グラフト率は2.5重量%てあった
。
体の無水マレイン酸グラフト率は2.5重量%てあった
。
変性プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体の合成
例2 合成例1て得られた変性プロピレン−非共役ジエンラン
ダム共重合体を、水を飽和させた沸騰キシレン中に溶解
した後冷却し、析出物を吸引濾過により分離し、十分に
乾燥して、変性プロピレン非共役ジエンランダム共重合
体(CMPP−2)を得た。
例2 合成例1て得られた変性プロピレン−非共役ジエンラン
ダム共重合体を、水を飽和させた沸騰キシレン中に溶解
した後冷却し、析出物を吸引濾過により分離し、十分に
乾燥して、変性プロピレン非共役ジエンランダム共重合
体(CMPP−2)を得た。
得られた変性プロピレン−非共役ジエンランダム共重合
体の無水マレイン酸は開環しており、ノカルボン酸グラ
フドブ0ピレンー非共役ジエンランダム共重合体となっ
ていた。無水マレイン酸の開環率は約90重量%であっ
た。
体の無水マレイン酸は開環しており、ノカルボン酸グラ
フドブ0ピレンー非共役ジエンランダム共重合体となっ
ていた。無水マレイン酸の開環率は約90重量%であっ
た。
変性ポリプロピレンの合成例1
ポリプロピレン(Y2O2、東燃石油化学■製)100
重量部と、無水マレイン酸(MAR) 3重量部とラジ
カル発生剤(パーヘキシン2.5B、日本油脂@)製)
1重量部とをトライブレンドし、65mmφの2軸押比
機により、230°CC11O0rpにて溶融混練して
グラフト反応を行い、変性ポリプロピレン(CMPP−
3)を得た。
重量部と、無水マレイン酸(MAR) 3重量部とラジ
カル発生剤(パーヘキシン2.5B、日本油脂@)製)
1重量部とをトライブレンドし、65mmφの2軸押比
機により、230°CC11O0rpにて溶融混練して
グラフト反応を行い、変性ポリプロピレン(CMPP−
3)を得た。
なお、グラフトの際の平均反応時間は約1分てあった。
得られた変性ポリプロピレンの無水マレイン酸グラフト
率は0.3重量%てあった。
率は0.3重量%てあった。
実施例1〜9及び比較例1〜3
ポリプロピレン(HPP又はBPP)と、変性プロピレ
ン−非共役ジエンランダム共重合体(CMPP−1又は
CMPP−2)と、スチレン−アクリロニトリルランダ
ム共重合体(AS又はABS)と、スチレン−アクリロ
ニトリルランダム共重合体−グリソンルメタクリレート
共重合体(GMA−AS■又は■)とを第1表に示す割
合でヘンシェルミキサーで常温にて混合した後、45
mmφの二軸混練機を用い250°CC120Orpに
て混練を行い、吐出物を水中で急冷して熱可塑性樹脂組
成物のペレットを得た。
ン−非共役ジエンランダム共重合体(CMPP−1又は
CMPP−2)と、スチレン−アクリロニトリルランダ
ム共重合体(AS又はABS)と、スチレン−アクリロ
ニトリルランダム共重合体−グリソンルメタクリレート
共重合体(GMA−AS■又は■)とを第1表に示す割
合でヘンシェルミキサーで常温にて混合した後、45
mmφの二軸混練機を用い250°CC120Orpに
て混練を行い、吐出物を水中で急冷して熱可塑性樹脂組
成物のペレットを得た。
得られた各熱可塑性樹脂組成物に対して、メルトフロー
レート、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強度、
破断伸び、曲げ弾性率及び熱変形温度を測定した。結果
を第1表に示す。
レート、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強度、
破断伸び、曲げ弾性率及び熱変形温度を測定した。結果
を第1表に示す。
比較例4
変性プロピレン−非共役ツエンランダム共重合体の代わ
りに変性ポリプロピレン(CMPP−3)を用いた以外
は実施例1と同様にして組成物のペレットを製造した。
りに変性ポリプロピレン(CMPP−3)を用いた以外
は実施例1と同様にして組成物のペレットを製造した。
得られた各熱可塑性樹脂組成物に対して、メルトフロー
レート、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強度、
破断伸び、曲げ弾性率及び熱変形温度を実施例1と同様
にして測定した。結果を第1表に示す。
レート、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強度、
破断伸び、曲げ弾性率及び熱変形温度を実施例1と同様
にして測定した。結果を第1表に示す。
(1)メルトフローレート: JIS K6758によ
り測定。
り測定。
(2)表面剥離性:テストピース表面にカミソリを用い
てlmmX1mmのマス目を100個つけ、マス目にセ
ロハンテープにチバン■製)を付着した後、はぎ取った
。100個のマス目のうち、セロハンテープに付着せず
テストピース表面に残ったマス目の数を数えた。
てlmmX1mmのマス目を100個つけ、マス目にセ
ロハンテープにチバン■製)を付着した後、はぎ取った
。100個のマス目のうち、セロハンテープに付着せず
テストピース表面に残ったマス目の数を数えた。
(3)アイゾツト衝撃強度: JIS K7110によ
り測定。
り測定。
(4)引張強度: JIS K71]3により測定。
(5)破断伸び: JIS K71]3により測定。
(6)曲げ弾性率: JIS K7203により測定。
(7)熱変形温度: JIS K7207により測定。
第1表から明らかなように、実施例1〜8の熱可塑性樹
脂組成物は、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強
度、破断伸び、曲げ弾性率、熱変形温度のすべてが良好
であった。
脂組成物は、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強
度、破断伸び、曲げ弾性率、熱変形温度のすべてが良好
であった。
これに対し比較例1〜3の組成物ポリプロピレンとスチ
レン−アクリロニトリルランダム共重合体との相溶性か
悪いので、表面剥離性か悪かった。
レン−アクリロニトリルランダム共重合体との相溶性か
悪いので、表面剥離性か悪かった。
また、相溶化剤として変性ポリプロピレンを含有する比
較例4の組成物は、表面剥離性か比較例1〜3よりも改
善されているものの、十分てはなかった。
較例4の組成物は、表面剥離性か比較例1〜3よりも改
善されているものの、十分てはなかった。
以上に詳述したように本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
(al変性ポリプロピレンを含有するポリプロピレン系
樹脂と、(b)スチレン−アクリロニトリルランダム共
重合体と、(C)スチレン−アクリロニトリル−不飽和
エポキシ化合物ランダム共重合体とを含有してなるので
、その成形品の表面剥離か抑制されており、しかも優れ
た機械的特性を示す。
(al変性ポリプロピレンを含有するポリプロピレン系
樹脂と、(b)スチレン−アクリロニトリルランダム共
重合体と、(C)スチレン−アクリロニトリル−不飽和
エポキシ化合物ランダム共重合体とを含有してなるので
、その成形品の表面剥離か抑制されており、しかも優れ
た機械的特性を示す。
このような本発明の熱可塑性樹脂組成物はエンジニアリ
ングプラスチック材料として、特に自動車や家庭電気製
品の部品に使用するのに好適である。
ングプラスチック材料として、特に自動車や家庭電気製
品の部品に使用するのに好適である。
Claims (4)
- (1)(a)変性プロピレン−非共役ジエンランダム共
重合体を5重量%以上含有するポリプロピレン系樹脂5
〜95重量%と、 (b)スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体9
5〜5重量%と、 前記(a)+(b)の合計100重量部に対して、(C
)スチレン−アクリロニトリル−不飽和エポキシ化合物
ランダム共重合体1〜100重量部とを含有することを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - (2)請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物において、
前記変性プロピレン−非共役ジエンランダム共重合体が
、不飽和カルボン酸又はその無水物により変性されたプ
ロピレン−非共役ジエンランダム共重合体物であること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - (3)請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂組成物にお
いて、前記(b)スチレン−アクリロニトリルランダム
共重合体の重量平均分子量(@M@w)が10,000
〜1,000,000であり、アクリロニトリルの含有
率が2〜50重量%であることを特徴とする熱可塑性樹
脂組成物。 - (4)請求項1乃至3のいずれかに記載の熱可塑性樹脂
組成物において、前記(c)スチレン−アクリロニトリ
ル−不飽和エポキシ化合物ランダム共重合体のアクリロ
ニトリルの含有率がスチレン+アクリロニトリルを10
0重量%として2〜50重量%であり、不飽和エポキシ
化合物の含有率が共重合体全体を100重量%として1
〜40重量%であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25638390A JPH04132754A (ja) | 1990-09-26 | 1990-09-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
US09/801,726 US6386099B1 (en) | 1990-09-26 | 2001-03-09 | Continuous high-speed pickle injector |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25638390A JPH04132754A (ja) | 1990-09-26 | 1990-09-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04132754A true JPH04132754A (ja) | 1992-05-07 |
Family
ID=17291918
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25638390A Pending JPH04132754A (ja) | 1990-09-26 | 1990-09-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04132754A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8278998B2 (en) | 2004-09-30 | 2012-10-02 | Nec Corporation | Power supply noise reduction circuit and power supply noise reduction method |
-
1990
- 1990-09-26 JP JP25638390A patent/JPH04132754A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8278998B2 (en) | 2004-09-30 | 2012-10-02 | Nec Corporation | Power supply noise reduction circuit and power supply noise reduction method |
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