JPH048714A - 硬質ポリウレタンフォームの製造法 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォームの製造法Info
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は硬質ポリウレタンフォームの製造法に関する。
更に詳しくは発泡剤として1.1−ジクロo−1−フル
オロエタン(HCFC−141b)あるいは1.1−ジ
クロロ−2,2,2−トリフルオロエタン(HCFC−
123)を使用する低温寸法安定性、圧縮強さ及び熱伝
導率の優れた硬質ポリウレタンフォームの製造法に関す
る。
オロエタン(HCFC−141b)あるいは1.1−ジ
クロロ−2,2,2−トリフルオロエタン(HCFC−
123)を使用する低温寸法安定性、圧縮強さ及び熱伝
導率の優れた硬質ポリウレタンフォームの製造法に関す
る。
硬質ポリウレタンフォームは断熱特性、低温寸法安定性
か優れているため、冷蔵庫、冷凍倉庫等の断熱材として
広範囲に用いられているか従来の硬質ポリウレタンフォ
ーム製造の発泡剤にはクロロフルオロカーボン類か使用
されている。
か優れているため、冷蔵庫、冷凍倉庫等の断熱材として
広範囲に用いられているか従来の硬質ポリウレタンフォ
ーム製造の発泡剤にはクロロフルオロカーボン類か使用
されている。
これは硬質ポリウレタンフす一ムを製造する際、クロロ
フルオロカーボン類を使用すると得られる硬質ポリウレ
タンフォームの断熱特性、その他の物性か優れているこ
とか大きな理由である。
フルオロカーボン類を使用すると得られる硬質ポリウレ
タンフォームの断熱特性、その他の物性か優れているこ
とか大きな理由である。
しかし、近年地球のオゾン層保護のためクロロフルオロ
カーホン類の規制か開始されている。
カーホン類の規制か開始されている。
この規制対象には今まで硬質ポrノウレタンフオームの
発泡剤として用いられたトリクロロフルオロメタンも含
まれている。そこでクロロフルオワカーボン類よりも大
気圏での寿命か短くよってオゾン層に悪影響を及はさな
いノ1イトロクロロフルオロカーホン類である1、1−
ジクロロ−1フルオロエタン(HCFC−141b)あ
るいは1.1−シクロロー2.2.2− トリフルオロ
エタン(l(CFC−123)か代替品として注目され
てきた。しかしながら、これらの新しい発泡剤を用いた
場合、従来のトリクロ0フルオロメタンを用いた場合に
比へ イ)熱伝導率か上昇する。
発泡剤として用いられたトリクロロフルオロメタンも含
まれている。そこでクロロフルオワカーボン類よりも大
気圏での寿命か短くよってオゾン層に悪影響を及はさな
いノ1イトロクロロフルオロカーホン類である1、1−
ジクロロ−1フルオロエタン(HCFC−141b)あ
るいは1.1−シクロロー2.2.2− トリフルオロ
エタン(l(CFC−123)か代替品として注目され
てきた。しかしながら、これらの新しい発泡剤を用いた
場合、従来のトリクロ0フルオロメタンを用いた場合に
比へ イ)熱伝導率か上昇する。
口)低温寸法安定性及び圧縮強さ等のフオーム物性か著
しく悪くなる。
しく悪くなる。
等の問題があり従来の硬質ポリウレタンフォームの製造
法では満足な硬質ポリウレタンフォームか得難い。従っ
て1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン(HCFC−
141b)あるいは1.1−ジクロロ−2,2゜2−ト
リフルオロエタン(HCFC−123)を用いる場合、
同等の低温寸法安定性及び圧縮強さ等のフオーム物性を
持たせるためには密度をかなり高くする必要かある。加
えて従来の製品より断熱特性か悪化するなと実用的に満
足なフオームは得難かった。
法では満足な硬質ポリウレタンフォームか得難い。従っ
て1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン(HCFC−
141b)あるいは1.1−ジクロロ−2,2゜2−ト
リフルオロエタン(HCFC−123)を用いる場合、
同等の低温寸法安定性及び圧縮強さ等のフオーム物性を
持たせるためには密度をかなり高くする必要かある。加
えて従来の製品より断熱特性か悪化するなと実用的に満
足なフオームは得難かった。
本発明の目的は硬質ポリウレタンフォームの製造時の発
泡剤として樹脂溶解力の強い1.1−シクロロー1−フ
ルオロエタン(F(CFC−141b)あるいは1.1
−ジクロロ−2,2,2−)−リフルオロエタン(HC
FC−123)を用いた場合でも従来品と比へて実用可
能の物性を持った優れた硬質ポリウレタンフォームを提
供することにある。
泡剤として樹脂溶解力の強い1.1−シクロロー1−フ
ルオロエタン(F(CFC−141b)あるいは1.1
−ジクロロ−2,2,2−)−リフルオロエタン(HC
FC−123)を用いた場合でも従来品と比へて実用可
能の物性を持った優れた硬質ポリウレタンフォームを提
供することにある。
C問題を解決するための手段〕
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討した結果
本発明に到達した。
本発明に到達した。
すなわち本発明は有機ポリイソシアナートとポリオール
、発泡剤、触媒、界面活性剤及びその他の助剤から硬質
ポリウレタンフォームを製造する方法において、該ポリ
オールとして1分子中に3〜8個の水酸基を有する多価
アルコール若しくはポリオキシアルキレンポリオール(
y)の水酸基1個当たりラクトン0.125〜1゜0モ
ル及びアルキレンオキシド1.0〜3.0モルを付加し
たポリオキシアルキレンポリオール(X)を使用するこ
とを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造法に関
する。
、発泡剤、触媒、界面活性剤及びその他の助剤から硬質
ポリウレタンフォームを製造する方法において、該ポリ
オールとして1分子中に3〜8個の水酸基を有する多価
アルコール若しくはポリオキシアルキレンポリオール(
y)の水酸基1個当たりラクトン0.125〜1゜0モ
ル及びアルキレンオキシド1.0〜3.0モルを付加し
たポリオキシアルキレンポリオール(X)を使用するこ
とを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造法に関
する。
本発明に用いられる多価アルコール若しくはポリオキシ
アルキレンポリオール(y)は1分子中に3〜8個の水
酸基を有しており、この水酸基とラクトンか反応してエ
ステル結合を生成し、更にアルキレンオキシドか反応す
ることによりエステル骨格を有するポリオキシアルキレ
ンポリオール(X)を合成することかできる。
アルキレンポリオール(y)は1分子中に3〜8個の水
酸基を有しており、この水酸基とラクトンか反応してエ
ステル結合を生成し、更にアルキレンオキシドか反応す
ることによりエステル骨格を有するポリオキシアルキレ
ンポリオール(X)を合成することかできる。
本発明に用いられる多価アルコールとしてはグリセリン
、トリメチロールプロパン、1.2.6−ヘキサントリ
オール、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール
、テトラメチロールシクロヘキサン、メチルグルコシド
、2.2.6.6−テトラキス(ヒト0キシル)ソクロ
ヘキサノール、ソルビトール、マンニトール、ズルシル
トール、等か挙げられポリオキシアルキレンポリオール
(y)としては上記のアルコール類にアルキレンオキシ
ドを付加したものであり、これらを単独あるいは2種以
上併用することも可能である。
、トリメチロールプロパン、1.2.6−ヘキサントリ
オール、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール
、テトラメチロールシクロヘキサン、メチルグルコシド
、2.2.6.6−テトラキス(ヒト0キシル)ソクロ
ヘキサノール、ソルビトール、マンニトール、ズルシル
トール、等か挙げられポリオキシアルキレンポリオール
(y)としては上記のアルコール類にアルキレンオキシ
ドを付加したものであり、これらを単独あるいは2種以
上併用することも可能である。
本発明に用いられるラクトンとしてはβ−プロピオラク
トン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−
カプロラクトン等か挙げられる。
トン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−
カプロラクトン等か挙げられる。
本発明に用いられるアルキレンオキシドとしてはエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等
が挙げられ、これらを単独あるいは2種類以上併用して
もよい。
ンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等
が挙げられ、これらを単独あるいは2種類以上併用して
もよい。
本発明において用いられるポリオキシアルキレンポリオ
ール(X)は1分子中に3〜8個の水酸基を有する多価
アルコール若しくはポリオキシアルキレンポリオール(
y)の水酸基1個当たりにラクトン0.125〜1.0
モル及びアルキレンオキシドを水酸基1個当たりに1.
0〜3.0モル付加したものである。多価アルコール若
しくはポリオキシアルキレンポリオール(y)の1分子
当たりの水酸基か3個未満であるとポリウレタンフォー
ムにした際にフオームか弱くなる傾向にある。一方、1
分子当たりの水酸基か8個を越えると1分子当たりのエ
ステル結合か多くなり、そのためにポリオキシアルキレ
ンポリオール(X)の粘度か高くなり発泡の際の作業性
が悪くなる。
ール(X)は1分子中に3〜8個の水酸基を有する多価
アルコール若しくはポリオキシアルキレンポリオール(
y)の水酸基1個当たりにラクトン0.125〜1.0
モル及びアルキレンオキシドを水酸基1個当たりに1.
0〜3.0モル付加したものである。多価アルコール若
しくはポリオキシアルキレンポリオール(y)の1分子
当たりの水酸基か3個未満であるとポリウレタンフォー
ムにした際にフオームか弱くなる傾向にある。一方、1
分子当たりの水酸基か8個を越えると1分子当たりのエ
ステル結合か多くなり、そのためにポリオキシアルキレ
ンポリオール(X)の粘度か高くなり発泡の際の作業性
が悪くなる。
多価アルコール若しくはポリオキシアルキレンポリオー
ル(y)の−個の水酸基当たりにラクトンを0.125
モル未満しか反応させない場合はハイドロクロロフルオ
ロカーホンに対する耐溶解性がなくなり、一方1.0モ
ルを越えると未反応のラクトンか残存してしまうため有
機ポリイソシアナートと反応させて得られる硬質ポリウ
レタンフォームの物性が悪化する。
ル(y)の−個の水酸基当たりにラクトンを0.125
モル未満しか反応させない場合はハイドロクロロフルオ
ロカーホンに対する耐溶解性がなくなり、一方1.0モ
ルを越えると未反応のラクトンか残存してしまうため有
機ポリイソシアナートと反応させて得られる硬質ポリウ
レタンフォームの物性が悪化する。
多価アルコール若しくはポリオキシアルキレンポリオー
ル(y)の−個の水酸基当たりにアルキレンオキシドを
1.0モル未満しか反応させない場合には有機ポリイソ
シアナートとの混合分散性か悪く所望の硬質ポリウレタ
ンフォームを得ることが出来ない。又、3.0モルを越
える場合にはハイドロクロロフルオロカーホンに対する
耐溶解性かなくなってしまう。
ル(y)の−個の水酸基当たりにアルキレンオキシドを
1.0モル未満しか反応させない場合には有機ポリイソ
シアナートとの混合分散性か悪く所望の硬質ポリウレタ
ンフォームを得ることが出来ない。又、3.0モルを越
える場合にはハイドロクロロフルオロカーホンに対する
耐溶解性かなくなってしまう。
本発明において多価アルコールもしくはポリオキシアル
キレンポリオール(y)の水酸基に、ラクトン及びアル
キレンオキシドを付加する際に用いられる触媒は、アミ
ン系としては下記−般式(I)又は(II)で表される
アミン化合物である。
キレンポリオール(y)の水酸基に、ラクトン及びアル
キレンオキシドを付加する際に用いられる触媒は、アミ
ン系としては下記−般式(I)又は(II)で表される
アミン化合物である。
NR1R1R,(I)
R1R2H(CH2)。NR1R2(1)(上式中R3
は水素原子、炭素数1〜6個のアルキル基、−CH,C
H2OH基又は−CH2CH(CH,)OH基を示す。
は水素原子、炭素数1〜6個のアルキル基、−CH,C
H2OH基又は−CH2CH(CH,)OH基を示す。
R2は炭素数1〜6個のアルキル基、−CH2CH2O
H基又はCH2CH(CH,)OH基を示す。又、nは
1〜6の整数を示す。) 上記アミン化合物としては、例えばジブチルアミン、エ
チレンジアミン、テトラメチレンジアミン、モノエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、イソプロパツールアミン、トリエチルアミン、トリ
ーn−プロピルアミン、シーn−プロピルアミン、n−
プロピルアミン、n−アミルアミン、N、N−ジメチル
エタノールアミン、イソブチルアミン、イソアミルアミ
ン、メチルジエチルアミン等か挙げられる。
H基又はCH2CH(CH,)OH基を示す。又、nは
1〜6の整数を示す。) 上記アミン化合物としては、例えばジブチルアミン、エ
チレンジアミン、テトラメチレンジアミン、モノエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、イソプロパツールアミン、トリエチルアミン、トリ
ーn−プロピルアミン、シーn−プロピルアミン、n−
プロピルアミン、n−アミルアミン、N、N−ジメチル
エタノールアミン、イソブチルアミン、イソアミルアミ
ン、メチルジエチルアミン等か挙げられる。
又、水酸化アルカリ触媒としては例えば水酸化リチウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等か挙げられ
る。上記各触媒は、単独或いは2種以上併用して用いる
ことかできる。これらの触媒の使用量は上記多価アルコ
ール若しくはポリオキシアルキレンポリオール(y)1
00重量部(以下、部は重量部を示す)当たり0.1〜
2.0部である。
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等か挙げられ
る。上記各触媒は、単独或いは2種以上併用して用いる
ことかできる。これらの触媒の使用量は上記多価アルコ
ール若しくはポリオキシアルキレンポリオール(y)1
00重量部(以下、部は重量部を示す)当たり0.1〜
2.0部である。
本発明において使用する有機ポリイソシアナートとして
は、従来公知のもので、特に限定はなく、芳香族、脂肪
族、脂環式ポリイソシアナートおよびそれらの変成物、
例えばジフェニルメタンジイソシアナート、粗ジフェニ
ルメタンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート
、粗トリレンジイソシアナート、キシリレンジイソシア
ナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、インホロン
ジイソシアナート、水添ジフェニルメタンジイソシアナ
ート、水添トリレンジイソシアナート、トリフェニルメ
チレントリイソシアナート、トリレントリイソシアナー
ト、変成(カルボジイミド等)ジフェニルメタンジイソ
シアナート等およびそれらの混合物ならびにこれらの有
機ポリイソシアナートの過剰量とポリオ」ル(例えば低
分子ポリオール及び/又はポリマーポリオール)とを反
応して得られるNCO基末端プレポリマー(NCO基含
基量有量ば5〜35%)等が挙げられる。
は、従来公知のもので、特に限定はなく、芳香族、脂肪
族、脂環式ポリイソシアナートおよびそれらの変成物、
例えばジフェニルメタンジイソシアナート、粗ジフェニ
ルメタンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート
、粗トリレンジイソシアナート、キシリレンジイソシア
ナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、インホロン
ジイソシアナート、水添ジフェニルメタンジイソシアナ
ート、水添トリレンジイソシアナート、トリフェニルメ
チレントリイソシアナート、トリレントリイソシアナー
ト、変成(カルボジイミド等)ジフェニルメタンジイソ
シアナート等およびそれらの混合物ならびにこれらの有
機ポリイソシアナートの過剰量とポリオ」ル(例えば低
分子ポリオール及び/又はポリマーポリオール)とを反
応して得られるNCO基末端プレポリマー(NCO基含
基量有量ば5〜35%)等が挙げられる。
これらの有機ポリイソシアナートは単独または2種以上
混合して使用する。その使用量は、NGO基とレジン液
中の活性水素との当量比か0゜8〜5.0である。
混合して使用する。その使用量は、NGO基とレジン液
中の活性水素との当量比か0゜8〜5.0である。
本発明で使用し得る硬質ポリウレタンフォームを得るた
めの発泡用触媒としては、例えばアミン系ウレタン化触
媒(トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソ
プロパツールアミン、トリブチルアミン、トリオクチル
アミン、ヘキサデシルジメチルアミン、N−メチルモル
ホリン、N−エチルモルホリン、N−オクタデシルモル
ホリン、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミン、N−メチルジェタノールアミン
、N、N−ジメチルエタノールアミン、ジエチレントリ
アミン、N、N、N、N’−テトラメチルエチレンジア
ミン、N、 N、 N’ 、 N’−テトラメチルプロ
ピレンジアミン、N、 N、 N’ 、 N−テトラメ
チルブタンジアミン、N、 N、 N’ 、 N−テト
ラメチル−1,3−ブタンジアミン、N、 N、 N’
、 N−テトラメチルへキサメチレンジアミン、ビス
(2−(N、Nジメチルアミノ)エチル〕エーテル、N
、N−ジメチルベンジルアミン、N、N−ジメチルシク
ロヘキシルアミン、N、 N、 N’ 、 N”、N−
ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチレンジア
ミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩及び他の塩、第−
及び第二アミンのアミノ基のオキシアルキレン付加物、
N、N−ジアルキルピペラジン類のようなアサ環化合物
、種々のN、N 、N”41Jアルキルアミノアルキル
へキサヒドロトリアジン類、(特公昭52−04351
7のβ−アミノカルボニル触媒、特公昭53−0142
79のβ−アミノニトリル触媒等)、有機金属系ウレタ
ン化触媒、(酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラ
ウリン酸銀、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジブチル錫ジクロライド、オクタン酸鉛、ナ
フテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト
等)等かある。
めの発泡用触媒としては、例えばアミン系ウレタン化触
媒(トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソ
プロパツールアミン、トリブチルアミン、トリオクチル
アミン、ヘキサデシルジメチルアミン、N−メチルモル
ホリン、N−エチルモルホリン、N−オクタデシルモル
ホリン、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミン、N−メチルジェタノールアミン
、N、N−ジメチルエタノールアミン、ジエチレントリ
アミン、N、N、N、N’−テトラメチルエチレンジア
ミン、N、 N、 N’ 、 N’−テトラメチルプロ
ピレンジアミン、N、 N、 N’ 、 N−テトラメ
チルブタンジアミン、N、 N、 N’ 、 N−テト
ラメチル−1,3−ブタンジアミン、N、 N、 N’
、 N−テトラメチルへキサメチレンジアミン、ビス
(2−(N、Nジメチルアミノ)エチル〕エーテル、N
、N−ジメチルベンジルアミン、N、N−ジメチルシク
ロヘキシルアミン、N、 N、 N’ 、 N”、N−
ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチレンジア
ミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩及び他の塩、第−
及び第二アミンのアミノ基のオキシアルキレン付加物、
N、N−ジアルキルピペラジン類のようなアサ環化合物
、種々のN、N 、N”41Jアルキルアミノアルキル
へキサヒドロトリアジン類、(特公昭52−04351
7のβ−アミノカルボニル触媒、特公昭53−0142
79のβ−アミノニトリル触媒等)、有機金属系ウレタ
ン化触媒、(酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラ
ウリン酸銀、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジブチル錫ジクロライド、オクタン酸鉛、ナ
フテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト
等)等かある。
これらの触媒は単独又は混合して用い、その使用量は活
性水素をもつ化合物100部に対して0、0001〜1
O00部である。
性水素をもつ化合物100部に対して0、0001〜1
O00部である。
本発明における整泡剤は、従来公知の有機ケイ素系界面
活性剤であり、例えば、日本ユニカー社製のL −52
0、L −540、L−5340、L−54IO1L
−5420、L−5710、L −5720なとてあり
、トーμ・シリコーン社製のSH−190,5H−19
2、SH−193、SH−194、SH−195なとて
あり、信越シリコーン社製のF −305、F−306
、F −317、F−341、F−345なとてあり、
東芝ノリコーン社製ではTFA−4200なとである。
活性剤であり、例えば、日本ユニカー社製のL −52
0、L −540、L−5340、L−54IO1L
−5420、L−5710、L −5720なとてあり
、トーμ・シリコーン社製のSH−190,5H−19
2、SH−193、SH−194、SH−195なとて
あり、信越シリコーン社製のF −305、F−306
、F −317、F−341、F−345なとてあり、
東芝ノリコーン社製ではTFA−4200なとである。
これら整泡剤の使用量は、活性水素をもつ化合物と有機
ポリイソシアナートの総和100部に対して0.1〜2
0部である。
ポリイソシアナートの総和100部に対して0.1〜2
0部である。
また難燃剤として例えば、トリス(2−クロロエチル)
ホスフェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフェー
ト、トリス(ジブロモプロピル)ホスフェート、大へ化
学社製CR−505及びCR〜507、アクゾ・ジャパ
ン社製Fyro l−6などを使用することかできる。
ホスフェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフェー
ト、トリス(ジブロモプロピル)ホスフェート、大へ化
学社製CR−505及びCR〜507、アクゾ・ジャパ
ン社製Fyro l−6などを使用することかできる。
その地回塑剤、充填剤、安定剤、着色剤等を必要に応じ
添加することかできる。
添加することかできる。
本発明を工業的に実施するには、ポリオキシアルキレン
ポリオール、触媒、整泡剤、その他難燃剤等の助剤類及
び発泡剤として1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン
(HCFC−141b)あるいはl。
ポリオール、触媒、整泡剤、その他難燃剤等の助剤類及
び発泡剤として1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン
(HCFC−141b)あるいはl。
1−ジクロロ−2,2,2−)リフルオロエタン(HC
FC−123)を所定量混合してレジン液とする。
FC−123)を所定量混合してレジン液とする。
ポリウレタン発泡機を使用し、レジン液と有機ポリイソ
シアナートとを一定の比率で連続的に急速混合する。
シアナートとを一定の比率で連続的に急速混合する。
得られた硬質ポリウレタンフォーム原液を空隙又は型に
注入する。この際、有機ポリイソシアナートと活性水素
含有ポリオール化合物との当量比か0.8〜5.0とな
るようにレジン液と有機ポリイソシアナートとの流量比
を調節する。
注入する。この際、有機ポリイソシアナートと活性水素
含有ポリオール化合物との当量比か0.8〜5.0とな
るようにレジン液と有機ポリイソシアナートとの流量比
を調節する。
注入後、数分間で発泡硬化して硬質ポリウレタンフォー
ムか得られる。
ムか得られる。
本発明で得られる硬質ポリウレタンフォームは電気冷蔵
庫、断熱パネル、船舶または車両等の断熱材又は構造材
として利用できる。
庫、断熱パネル、船舶または車両等の断熱材又は構造材
として利用できる。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。実施
例において使用した原料は次の通りである。
例において使用した原料は次の通りである。
以下、ポリオールとはポリオキシアルキレンポリオール
を意味する。
を意味する。
尚、水酸基価(OH価)および粘度の測定法はJIS
K 1557に従った。
K 1557に従った。
ポリオールハコ
数平均分子量(以下Mnと略記する)150、平均官能
基数(以下fと略記する)3.0のポリオキシアルキレ
ンポリオール(a)731 gおよびγ〜ブチロラクト
ン419gを21のオートクレーブに仕込み窒素置換後
120°Cに昇温した。トリエチルアミン4.3gを添
加混合し、さらにプロピレンオキシド282gを除々に
装入した。3時間反応させた後、系中のプロピレンオキ
シドを除去した。oH価532 mgKOH/g 、粘
度1700cp/25°Cのポリオキシアルキレンポリ
オール(A)1417gを得た。
基数(以下fと略記する)3.0のポリオキシアルキレ
ンポリオール(a)731 gおよびγ〜ブチロラクト
ン419gを21のオートクレーブに仕込み窒素置換後
120°Cに昇温した。トリエチルアミン4.3gを添
加混合し、さらにプロピレンオキシド282gを除々に
装入した。3時間反応させた後、系中のプロピレンオキ
シドを除去した。oH価532 mgKOH/g 、粘
度1700cp/25°Cのポリオキシアルキレンポリ
オール(A)1417gを得た。
ポリオールB:
(Mn)150、(f)3.0のポリオキシアルキレン
ポリオール(b)281 gおよびγ−ブチロラクトン
483gを21のオートクレーブに仕込み窒素置換後1
20℃に昇温した。トリエチルアミン2.1gおよび水
酸化カリウム2.1gを添加混合し、さらに、プロピレ
ンオキシド652gを除々に装入した。3時間反応させ
た後、系中のプロピレンオキシドを除去し、その後酢酸
により中和、さらに減圧濾別した。OH価231 mg
KOH/g、粘度18500cp/25°Cのポリオキ
シアルキレンポリオール(B) 1401gを得た。
ポリオール(b)281 gおよびγ−ブチロラクトン
483gを21のオートクレーブに仕込み窒素置換後1
20℃に昇温した。トリエチルアミン2.1gおよび水
酸化カリウム2.1gを添加混合し、さらに、プロピレ
ンオキシド652gを除々に装入した。3時間反応させ
た後、系中のプロピレンオキシドを除去し、その後酢酸
により中和、さらに減圧濾別した。OH価231 mg
KOH/g、粘度18500cp/25°Cのポリオキ
シアルキレンポリオール(B) 1401gを得た。
ポリオールCニ
トリエタノールアミン526gおよびγ−ブチロラクト
ン304gを21のオートクレーブに仕込み窒素置換後
120℃に昇温した。トリエチルアミン4.4gを添加
混合し、さらに、プロピレンオキシド614 gを除々
に装入した。3時間反応させた後、系中のプロピレンオ
キシドを除去した。08価421 mgKOH/g 、
粘度18100cp/25°Cのポリオキシアルキレン
ポリオール(C) 1431gを得た。
ン304gを21のオートクレーブに仕込み窒素置換後
120℃に昇温した。トリエチルアミン4.4gを添加
混合し、さらに、プロピレンオキシド614 gを除々
に装入した。3時間反応させた後、系中のプロピレンオ
キシドを除去した。08価421 mgKOH/g 、
粘度18100cp/25°Cのポリオキシアルキレン
ポリオール(C) 1431gを得た。
ポリオールD:
(Mn)730、(f)8.0のポリオキシアルキレン
ポリオール(d)804 gおよびγ−ブチロラクトン
379gを21のオートクレーブに仕込み窒素置換後1
20°Cに昇温した。トリエチルアミン2.2gおよび
水酸化カリウム2.2gを添加混合し、さらに、プロピ
レンオキシド256gを除々に装入した。3時間反応さ
せた後、系中のプロピレンオキシドを除去し、その後酢
酸により中和、さらに減圧濾別した。OH価337 m
gKOH/g、粘度34700cp/25℃のポリオキ
シアルキレンポリオール(D) 1410gを得た。
ポリオール(d)804 gおよびγ−ブチロラクトン
379gを21のオートクレーブに仕込み窒素置換後1
20°Cに昇温した。トリエチルアミン2.2gおよび
水酸化カリウム2.2gを添加混合し、さらに、プロピ
レンオキシド256gを除々に装入した。3時間反応さ
せた後、系中のプロピレンオキシドを除去し、その後酢
酸により中和、さらに減圧濾別した。OH価337 m
gKOH/g、粘度34700cp/25℃のポリオキ
シアルキレンポリオール(D) 1410gを得た。
ポリオールE:
(Mn) 150 、 (f)3.0のポリオキシア
ルキレンポリオール(e)756 gおよびγ−ブチロ
ラクトン439gを21のオートクレーブに仕込み窒素
置換後120℃に昇温した。トリエチルアミン4.3g
を添加混合し、さらに、エチレンオキシド224gを除
々に装入した。3時間反応させた後、系中のエチレンオ
キシドを除去した。OH価589 mgKOH/g 、
粘度1)00cp/25°Cのポリオキシアルキレンポ
リオール(E) 1418gを得た。
ルキレンポリオール(e)756 gおよびγ−ブチロ
ラクトン439gを21のオートクレーブに仕込み窒素
置換後120℃に昇温した。トリエチルアミン4.3g
を添加混合し、さらに、エチレンオキシド224gを除
々に装入した。3時間反応させた後、系中のエチレンオ
キシドを除去した。OH価589 mgKOH/g 、
粘度1)00cp/25°Cのポリオキシアルキレンポ
リオール(E) 1418gを得た。
ポリオールF
グリセロールにプロピレンオキシドを付加した水酸基価
450 mgKOF(/g 、粘度480 cp/25
°Cのポリオキシアルキレンポリオール。
450 mgKOF(/g 、粘度480 cp/25
°Cのポリオキシアルキレンポリオール。
ポリオールG
ショ糖及びグリセロール混合物にプロピレンオキシドを
付加した水酸基価450 mgKOH/g 、粘度85
00cp/25℃のポリオキシアルキレンポリオール。
付加した水酸基価450 mgKOH/g 、粘度85
00cp/25℃のポリオキシアルキレンポリオール。
MDI−CR:三井東圧化学■製の粗ジフェニルメタン
ジイソシアナート。NC0・31.0%L −5420
:日本ユニカー銖製の整泡剤。
ジイソシアナート。NC0・31.0%L −5420
:日本ユニカー銖製の整泡剤。
TMHD :滑材ケミカル■製の触媒。(テトラメ
チルへキサメチレンジアミン) 発泡剤 F−1)A;三井デュポンフロロケミカル■製のトリク
ロロフルオロメタン。
チルへキサメチレンジアミン) 発泡剤 F−1)A;三井デュポンフロロケミカル■製のトリク
ロロフルオロメタン。
HCFC−141b ; 1,1−ジクロロ−1−フル
オロエタン。
オロエタン。
HCFC−123、1,1−ジク、ロロー2.2.2−
1−リフルオロエタン 実施例1〜5及び比較例I〜2を表−1及び表−2に示
す。硬質ポリウレタンフォームの実験室的製造方法とし
ては、表−1及び表−2に示す配合のレジン液を作り、
これと有機ポリイソシアナートとして各表に示す所定量
のMDI−CRとを5000rpmて6秒間急速混合し
、直ちに寸法200 X200 X200mmの縦型木
箱に注入し、自由発泡させた。注入後、数分間で発泡硬
化し、硬質ポリウレタンフォームか得られた。得られた
硬質ポリウレタンフォームは低温寸法安定性即ち一30
°Cて24時間保存したときの寸法変化率及び圧縮強さ
を測定した。
1−リフルオロエタン 実施例1〜5及び比較例I〜2を表−1及び表−2に示
す。硬質ポリウレタンフォームの実験室的製造方法とし
ては、表−1及び表−2に示す配合のレジン液を作り、
これと有機ポリイソシアナートとして各表に示す所定量
のMDI−CRとを5000rpmて6秒間急速混合し
、直ちに寸法200 X200 X200mmの縦型木
箱に注入し、自由発泡させた。注入後、数分間で発泡硬
化し、硬質ポリウレタンフォームか得られた。得られた
硬質ポリウレタンフォームは低温寸法安定性即ち一30
°Cて24時間保存したときの寸法変化率及び圧縮強さ
を測定した。
また、寸法300×300×厚さ35mmの縦型空隙部
に混合液を注入発泡させ、発泡1日後、200X 20
0 X 25mmに切断し熱伝導率を測定した。
に混合液を注入発泡させ、発泡1日後、200X 20
0 X 25mmに切断し熱伝導率を測定した。
なお、物性測定は下の試験法に準処して行った。
フオーム密度 ・ J l5−A−9514圧縮強さ
: JIS−A−9514低温寸法安定性・ J
IS−A−9514熱伝導率 : JIS−A−
1412〔発明の効果〕 表−2の比較例にみる通り、従来の処方では、発泡剤と
して、■、1−ジクロロー1−フルオロエタン(HCF
C−141b)あるいは1.1−ジクロロ−2,2,2
−トリフルオロエタン(HCFC−123)を用いた場
合はトリクロロフルオロメタン(F−1)A)を用いた
場合に比へ、圧縮強さ、低温寸法安定性が劣り、熱伝導
率か高かった。
: JIS−A−9514低温寸法安定性・ J
IS−A−9514熱伝導率 : JIS−A−
1412〔発明の効果〕 表−2の比較例にみる通り、従来の処方では、発泡剤と
して、■、1−ジクロロー1−フルオロエタン(HCF
C−141b)あるいは1.1−ジクロロ−2,2,2
−トリフルオロエタン(HCFC−123)を用いた場
合はトリクロロフルオロメタン(F−1)A)を用いた
場合に比へ、圧縮強さ、低温寸法安定性が劣り、熱伝導
率か高かった。
しかし、表−1にみる通り、本発明の製造法では、従来
のトリクロロフルオロメタン(F−1)A)を用いたも
のと近似の圧縮強さ、低温寸法安定性及び熱伝導率か得
られた。
のトリクロロフルオロメタン(F−1)A)を用いたも
のと近似の圧縮強さ、低温寸法安定性及び熱伝導率か得
られた。
Claims (4)
- (1)有機ポリイソシアナートとポリオール、発泡剤、
触媒、界面活性剤及びその他の助剤から硬質ポリウレタ
ンフォームを製造する方法において、該ポリオールとし
て1分子中に3〜8個の水酸基を有する多価アルコール
若しくはポリオキシアルキレンポリオール(y)の水酸
基1個当たりラクトン0.125〜1.0モル及びアル
キレンオキシド1.0〜3.0モルを付加したポリオキ
シアルキレンポリオール(X)を使用することを特徴と
する硬質ポリウレタンフォームの製造法。 - (2)ポリオキシアルキレンポリオール(X)が一般式
( I )又は(II)で表されるアミン触媒及び/又は水
酸化アルカリ触媒を用いて反応させて得られたものであ
る請求項(1)記載の硬質ポリウレタンフォームの製造
法。 NR_1R_1R_2( I ) R_1R_2N(CH_2)_nNR_1R_2(II)
(上式中R_1は水素原子、炭素数1〜6個のアルキル
基、−CH_2CH_2OH基又は−CH_2CH(C
H_3)OH基を示し、R_2は炭素数1〜6個のアル
キル基、−CH_2CH_2OH基又は−CH_2CH
(CH_3)OH基を示す。又、nは1〜6の整数を示
す。) - (3)発泡剤が1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン
(HCFC−141b)あるいは1,1−ジクロロ−2
,2,2−トリフルオロエタン(HCFC−123)で
ある請求項(1)記載の硬質ポリウレタンフォームの製
造法。 - (4)有機ポリイソシアナートとポリオール中のNCO
/OH(当量比)が0.8〜5.0である請求項(1)
記載の硬質ポリウレタンフォームの製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP02110318A JP3081217B2 (ja) | 1990-04-27 | 1990-04-27 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP02110318A JP3081217B2 (ja) | 1990-04-27 | 1990-04-27 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH048714A true JPH048714A (ja) | 1992-01-13 |
JP3081217B2 JP3081217B2 (ja) | 2000-08-28 |
Family
ID=14532682
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP02110318A Expired - Fee Related JP3081217B2 (ja) | 1990-04-27 | 1990-04-27 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3081217B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05247163A (ja) * | 1991-09-20 | 1993-09-24 | Union Carbide Chem & Plast Technol Corp | ヒドロクロロフルオロカーボン類を用いて発泡させた硬質ポリウレタンフオームを製造するためのキヤツプされた界面活性剤の使用 |
-
1990
- 1990-04-27 JP JP02110318A patent/JP3081217B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH05247163A (ja) * | 1991-09-20 | 1993-09-24 | Union Carbide Chem & Plast Technol Corp | ヒドロクロロフルオロカーボン類を用いて発泡させた硬質ポリウレタンフオームを製造するためのキヤツプされた界面活性剤の使用 |
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JP3081217B2 (ja) | 2000-08-28 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |