JPH0485306A - オレフィン重合用触媒およびその製造法ならびにオレフィン重合体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 く技術分野〉 本発明は、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合
体の製造法に関する。さらに詳しくは、本発明は、ある
特定の成分からなるオレフィン重合用触媒ならびにこの
触媒を用いたオレフィン重合体の製造法を提供すること
により、粒子性状の良好な重合体を高収率で得ることを
可能にするものである。

〈従来技術〉 ビス（シクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリド
とメチルアルモキサンとからなる触媒（発明者の名をと
ってカミンスキー触媒と呼ばれることがある）が、オレ
フィンの重合あるいは共重合において非常に高い重合活
性を示すことはよく知られている（特開昭５８−１９３
０９号、同６３−５１０７号各公報）。

この触媒系は、重合用溶液に溶解する均一系触媒であっ
て、ポリマー粒子の原型となるべき触媒粒子が存在しな
い為に、ポリマーが微粉状で得られるものである。しか
し、このような触媒系で得られる微粉状ポリマーの多く
は、取り扱いにくいものであり、凝集による塊状ポリマ
ーが生成しやすいものであった。そこで、この問題を解
決するためにメタロセン化合物等の触媒成分をＳｉＯっ
等の無機酸化物担体に担持させる方法が提案されている
（特開昭６１−１０８６１０号、同６１−２９６００８
号、同６３−５１４０７号、同６３−６１０１０号、同
６３−１５２６０８号各公報）。しかし、これらの提案
では、酸化物担体をアルモキサンで予め予備処理してい
るか、あるいは酸化物担体をメタロセン化合物とアルモ
キサンとで同時に処理することが必須とされている。ア
ルモキサンの無い場合にはメタロセン化合物が担持され
ないことから、メタロセン化合物の大部分は実質的には
酸化物担体本体ではなくアルモキサン上に担持されてい
ると考えられ、そのために重合に使用するとメタロセン
化合物を担持したアルモキサンが容易に酸化物担体から
はがれて、それによる微粒子重合成分が存在するために
、上記の問題点の解決はいまだ不充分である。

一方、無機酸化物のかわりに直接アルモキサンを粒子化
し、メタロセン化合物をそれに担持させる提案がある（
特開昭６３−１９９２０６号、同６３−２６４６０６号
、同６４−５１４０８号及び特表昭６３−５０１９６２
号各公報）。しかし、これらは触媒粒子が不均一であり
、また、生成したポリマー粒子中にアルモキサンを多量
に含有するために、より一層の改良が望まれている。

〔発明の概要〕

く要　旨〉 本発明は、上記問題点を解消すべく検討を行なった結果
なされたものである。

すなわち、本発明によるオレフィン重合用触媒は、下記
の成分（Ａ）および成分（Ｂ）からなること、を特徴と
するものである。

成分（Ａ） 下記の成分（＋）と成分（ｉ　ｉ）とを接触させ、次い
でこの接触生成物に下記の成分（ｉｉｉ）を接触させる
ことにより得られる固体触媒成分、 成分（ｉ） 水酸基を有し、Ｓｉ、ＡＩおよびＭｇから選ばれる元素
を含有する触媒担体、 成分（ｉ１） 周期律表ＩＶＢ族遷移金属のハロゲン化合物、成分（ｉ
Ｎ） 共役五員環を有する化合物と周期律表ＩＡ族金属とから
なる有機金属化合物、 成分（Ｂ） アルキルアルモキサン。

また、本発明によるオレフィン重合体の製造法は、下記
の成分（Ａ）および成分（Ｂ）からなるオレフィン重合
用触媒に、オレフィンを接触させて重合させること、を
特徴とするものである。

成分（Ａ） 下記の成分（ｉ）と成分（ｉｉ）とを接触させ、次いで
この接触生成物に下記の成分（ｉｉｉ）を接触させるこ
とにより得られる固体触媒成分、 成分（ｉ） 水酸基を有し、５ｉＳＡｌおよびＭｇから選ばれる元素
を含有する触媒担体、 成分（ｉｉ） 周期律表ＩＶＢ族遷移金属のハロゲン化合物、成分（＋
１１） 共役五員環を有する化合物と周期律表ＩＡ族金属とから
なる有機金属化合物、 成分（Ｂ） アルキルアルモキサン。

〈効　果〉 本発明によれば、粒子性状の良好なオレフィン重合体を
高収率で得ることが可能である。さらに、本発明は、ポ
リマーの凝集や塊状ポリマーの生成が少ないためポリマ
ー粒子の性状に対する要求のきびしい気相重合法にも適
用が可能である。

〔発明の詳細な説明〕

くオレフィン重合用触媒〉 本発明によるオレフィン重合用触媒は、特定の成分（Ａ
）および成分（Ｂ）からなるものである。

ここで、「からなる」とは、本発明の効果を損わない限
りにおいては、成分（Ａ）および成分（Ｂ）以外に他の
成分を含むことができることを意味するものである。

成分（Ａ） 成分（Ａ）は、下記の成分（ｉ）と成分（ｉ　ｉ）とを
接触させ、次いでこの接触生成物に下記の成分（ｆｉｔ
）を接触させることにより得られる固体触媒成分である
。

成分（ｉ） 水酸基を有し、Ｓｉ、ＡＩおよびＭｇから選ばれる元素
を含有する触媒担体、 成分（ｉｔ） 周期律表ＩＶＢ族遷移金属のハロゲン化合物、成分（ｉ
ｉ［） 共役五員環を有する化合物と周期律表ＩＡ族金属とから
なるａ機金属化合物。

成分（ｉ） 成分（ｉ〉は、水酸基を有し、Ｓｌ、ＡＩおよびＭｇか
ら選ばれる元素を含有する触媒担体である。

具体的には、シリカ、アルミナ、マグネシア等の多孔質
無機酸化物担体、ＡＩ　　（ＯＨ）　３、Ｍ　ｇ　（Ｏ
Ｈ）　２、Ｍｇ　（ＯＨ）ＣＩ等か例示される。成分（
ｉ）としては、表面積が１〜５００ｒｒｒ／ｇ　（ＢＥ
Ｔ法）、平均粒径か１〜１００μである粒子が好ましい
。これらは、一般に表面水を吸着しているので、窒素あ
るいは空気雰囲気中で、あるいは減圧下１００〜９００
℃で、脱水乾燥して表面水を除去してから使用されるの
が普通である。

成分（］ｉｉ 成分（ｉｉ）は、周期律表ＩＶＢ族遷移金属のハロゲン
化合物である。

このような化合物を構成するハロゲンとしては、塩素、
臭素、ヨウ素、特に塩素、が好ましい。また、周期律表
ＩＶＢ族遷移金属とは、具体的にはチタン、ジルコニウ
ムおよびハフニウムてあり、これらの中では特にジルコ
ニウムが好ましい。

上記のハロゲンと周期律表ＩＶＢ族遷移金属との化合物
である成分（ｉｊ）は、これを構成する遷移金属の全て
の原子価が上記のハロゲン（ハロゲンは複数種であって
もよい）で満たされているものである必要はなく、ハロ
ゲンのいくつかが例えば炭素数１〜１２程度のアルコキ
シ基、アミノ基、等で置換されたものであってもよい。

成分（ｉｉ）として好ましい化合物の具体例としては、
（イ）チタンハロゲン化合物、例えばＴ１Ｃｌ　　Ｔｌ
Ｃ１３（ＯＣ２Ｈ５）、４ゝ ＴｉＣ１３（ＯＣ４Ｈ９）、 ＴｉＣ１２（ＯＣ４Ｈ９）２、Ｔ　Ｉ　Ｃｌ　３、Ｔｉ
Ｂｒ４、ＴｌＩ４など、（ロ）ジルコニウムハロゲン化
合物、例えばＺ　ｒ　ＣＩ　４、ＺｒＢｒ４、ＺｒＣ１
３（ＯＣ２Ｈら）など、（ハ）ハフニウムハロゲン化合
物、例えばＨｆ　ＣＩ　　　Ｈｆ　Ｂ　ｒ　４４ゝ などがある。これらのうちで特に好ましいものは、四塩
化物、具体的には四塩化チタン、四塩化ジルコニウム、
四塩化ハフニウムである。

成分（ｉｉｆ） 成分（ｆｉｔ）は、共役五員環を有する化合物と周期律
表ＩＡ族金属とからなる有機金属化合物である。共役五
員環を有する化合物としてはシクロペンタジェン、イン
デンおよびフルオレンなどか、一方、周期律表ＩＡ族金
属としてはリチウム、ナトリウムおよびカリウムなどか
、代表的である。

具体例としては、シクロペンタジェニルリチウム、シク
ロペンタジェニルナトリウム、シクロペンタジェニルカ
リウム、インデニルリチウム、フルオレニルリチウム、
エチレンビスインデニルリチウム、ジメチルシリル（ビ
スシクロペンタジェニル）リチウム、ジメチルシリル（
ビスインデニル）リチウム、ジメチルシリル（ビスイン
デニル）ナトリウム、ジメチルシリル（ビスインデニル
）カリウム、イソプロピルシクロペンタジェニルフルオ
レニルリチウム等がある。

〈成分（Ａ）の調製〉 成分（Ａ）は、上述の成分（ｉ）および成分（ｉｉ）と
を接触させ、次いでこの接触生成物に成分（ｆｉｔ）を
接触させることにより得られたものである。

成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との接触は、通常、（イ）炭
化水素溶媒、例えばヘキサン、ヘプタン、トルエン等、
（ロ）ハロゲン化炭化水素溶媒、例えばメチレンジクロ
リド、１．２−ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、ク
ロロホルム、トリクロロエタン、トリフルオロエチレン
、テトラフルオロエタン等、（ハ）エーテル溶媒、例え
ばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロ
フラン等から選ばれる溶媒中に、成分（ｆ）及び成分（
Ｎ）を順次、あるいは同時に添加して行なわれる。接触
温度は一７８℃〜１００℃、接触時間は３０分〜２０時
間が適当である。成分（ｉ）と成分（ｉｔ）の使用量は
、成分（ｉｔ）／成分（ｉ）のモル比て、０．００１〜
１００、好ましくは０．０１〜５０、である。接触後に
得られた接触生成物（即ち、遷移金属ハロゲン化合物担
持担体）は、前記溶媒で洗浄した後、担体中の遷移金属
原子として、０．０１〜１０重量パーセント、好ましく
は０．０５〜５重量パーセント、にすることか出来る。

成分（ｉｉｆ）の接触は、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）と
を接触させたときと同様の前記溶媒中で行なうことがで
きる。このときの接触温度は〜７８℃〜１００℃、接触
時間は３０分〜４８時間か適当である。成分（ｆｉｔ）
の使用量は、成分（ｉ）及び成分（ｉ　ｉ）の接触によ
り担持された遷移金属に対して金属原子モル比で０．５
〜１００、好ましくは１〜１０、である。

成分（Ｂ） 成分（Ｂ）は、アルキルアルモキサンである。

このようなアルキルアルモキサンは、 一般式［１］および一般式［■］ で表わすことかできる。該アルキルアルモキサンにおい
て、Ｒはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、などの低級炭
化水素基であり、好ましくはメチル基、エチル基、イソ
ブチル基であり、特に好ましくはメチル基である。ｎは
２以上、好ましくは４以上、の整数である。また該アル
キルアルモキサンのＲの一部か塩素、臭素などのハロゲ
ン原子で置換されたハロゲン化アルキルアルモキサンで
あってもよい。また、［１］および［ＩＩ］のアルキル
基か一分子中に複数混在していてもよい。

該アルキルアルモキサンの製造法としては、例えばトリ
アルキルアルミニウムと水との反応で得られたものであ
って、本発明では公知の様々な条件下で調製して得られ
たものを用いることが出来る。

例えばベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒に硫
酸銅五水塩などの結晶水を有する塩を入れ、４０〜４０
℃位の温度条件下でトリアルキルアルミニウムと反応さ
せれば目的とするアルキルアルモキサンを得ることがで
きる。この場合、使用される水の量は、通常、トリアル
キルアルミニウムに対してモル比で０．５〜１．５であ
る。

く触媒の形成〉 本発明によるオレフィン重合用触媒は、上記の成分（Ａ
）および成分（Ｂ）（および必要に応じて第三成分）を
、重合させるべきオレフィンの共存下あるいは非存在下
、重合槽内であるいは重合槽外で、−時に、段階的にあ
るは分割して複数回にわたって、接触させることにより
形成させることができる。成分（Ｂ）の使用量は、成分
（Ａ）中の遷移金属に対して、Ａｔ／遷移金属のモル比
で１〜１００，０００、好ましくは１０〜３０．０００
、である。

くオレフィンの重合〉 本発明によるオレフィン重合用触媒は、通常のスラリー
重合に適用されるのはもちろんであるが、実質的に溶媒
を用いない液相無溶媒重合、溶液重合、または気相重合
法にも適用される。また連続重合、回分式重合または予
備重合を行なう方式にも適用される。したがって、この
触媒にオレフィンを接触させて重合させることからなる
本発明によるオレフィン重合体の製造法は、上記の各重
合法ないし重合様式を採用してなるものである。

スラリー重合の場合の重合溶媒としては、ヘキサン、ヘ
プタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン等の飽和脂肪族または芳香族炭化水素の単独あるいは
混合物か用いられる。重合温度は一７８℃から２００℃
程度、好ましくは０℃〜１５０℃、であり、そのとき分
子ｆｆｉ調節剤として補助的に水素を用いることができ
る。スラリー重合のとき、成分（Ａ）の使用量は、０．
０００１〜１．０グラム成分（Ａ）／リットル溶剤の範
囲内が好ましい。

本発明による触媒系で重合するオレフィン類、言い換え
れば、本発明による触媒に接触させるオレフィン類は、
一般式Ｒ−ＣＨ−ＣＨ２（ここでＲは水素原子または炭
素数１〜１０の炭化水素残基であり、分枝基を有しても
よい。）で表わされるものである。具体的には、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１，４−メチルペンテン−１などのオレフィン類があ
る。好ましくはエチレンおよびプロピレンである。

こレラの重合の場合に、エチレンに対して５０重量パー
セントまで、好ましくは２０重量パーセントまで、の上
記オレフィンとの共重合を行なうことができ、プロピレ
ンに対して３０重量パーセントまでの上記オレフィン、
特にエチレン、との共重合を行なうことができる。その
他の共重合性七ツマ−（たとえば酢酸ビニル、ジオレフ
ィン等）との共重合を行なうこともできる。

〔実　験　例〕

実施例−１ （成分（Ａ）の調製） ＭｇＣ１−６Ｈ２０６，０グラムを減圧下１００℃で１
時間熱処理し、次いで２００℃に昇温し４時間、さらに
２８５℃に昇温し２時間、減圧条件下で熱処理すること
により、 Ｍｇ　（ＯＨ）ＣＩを得た。

次いで、上記の方法で得られた Ｍｇ　（ＯＨ）ＣＩ　　１．７グラムと、Ｔ　ｔ　Ｃｌ
　４１０．３ミリリツトルとを８０℃で２時間反応させ
た。反応終了後、上澄みを除去し、ｎ〜へブタンて充分
洗浄した後、４０℃で減圧乾燥して固体成分（イ）を得
た。この固体中にはチタンか０．５３重量％含まれてい
た。固体成分（イ）をトルエン１０ミリリツトルに希釈
し、これに予め合成したナトリウムシクロペンタジエニ
ドのテトラヒドロフラン希釈液（２モル／リットル）を
０．１９ミリリツトル（０，３８ミリモル）（ＮａＣｐ
／Ｔｉ−２（モル比）））加えて、室温下で１時間反応
させた。反応路γ後、上澄みを除去した後、減圧乾燥し
て成分（Ａ）を得た。成分（Ａ）にはチタンが０，５２
重量パーセント含まれていた。尚、ナトリウムシクロペ
ンタジエニドのテトラヒドロフラン希釈液は、実験化学
講座（ｉ３巻）有機金属化合物の４５頁に記載の合成方
法に従って合成した。

（成分（Ｂ）の製造） トリメチルアルミニウム４８．２ｇを含むトルエン溶液
５６５ｍ１に、攪拌下、硫酸銅５水塩５０ｇを０℃で、
５ｇづつ５分間隔て投入した。終了後、溶液をゆっくり
と２５℃に昇温し、２５℃で２時間、さらに３５℃に昇
温しで２日間反応させる。残存する硫酸銅の固体を分離
し、アルモキサンのトルエン溶液を得る。メチルアルモ
キサンの濃度は２７．　３ｍｇ／ｍｌ　（２，７ｗ／ｖ
％）であった。

（エチレンの重合） １００ミリリツトルのガラス製容器に、トルエン２０ミ
リリツトル、成分（Ｂ）のメチルアルモキサン１１．０
ミリモルおよび成分（Ａ）の固体成分をチタン原子換算
で０．１１ミリモル加えた後、大気圧条件下４０℃でエ
チレンを１時間重合させた。得られた重合反応溶液を１
リツトルの塩酸メタノール溶液中に混合し重合を停止し
た。濾過により溶媒を分離し、乾燥させた結果、１．２
１グラムのポリエチレンを得た。これはチタン収率で２
３０ｇ−ポリエチレン／ｇ−チタン・ａｌ−Ｈｒであっ
た。

実施例−２ （成分（Ａ）の調製） 実施例−１の成分（Ａ）を調製する際のナトリウムシク
ロペンタジエニドのテトラヒドロフラン希釈液の使用量
を、０．１ミリリツトル（０，１９ミリモル（ＮａＣｐ
／Ｔｉ−１（モル比）））加えた以外は全て実施例−１
と同一条件で成分（Ａ）を調製した。

（エチレンの重合） 上記の成分（Ａ）を用いる以外は全て実施例−１と同一
条件で重合を実施した。その結果、１．１６グラムのポ
リマーが得られた。チタン収率は２２０ｇ−ポリエチレ
ン／ｇ−チタン・ａｔｌ・Ｈｒであった。

比較例−１ 実施例−１の成分（Ａ）の調製の際の中間体である固体
成分（イ）を、成分（Ａ）のかわりに使用する以外は全
て実施例−１と同一条件で重合を実施した。その結果、
０．０４グラムのポリマーが得られた。チタン収率は８
ｇ−ポリエチレン／ｇ−チタンやａｔｅφＨｒであった
。

実施例−３ （成分（Ａ）の調製） 窒素気流中、６００℃で４時間乾燥させたデビソン社製
ｒ９５２Ｊシリカ４グラムとｎ−へブタン４０ミリリツ
トルとを窒素置換した３００ミリリツトルの丸底フラス
コに導入した。次いで、四塩化チタンをｌＯミリリット
ル加え、８０℃で２時間反応させた。反応終了後、ｎ−
へブタンで充分洗浄した後、窒素気流下で乾燥させて固
体成分（ロ）を得た。固体成分（ロ）中にはチタンが３
．１２重量パーセント含有されていた。次いで、上記固
体成分（ロ）を２グラムおよびトルエン４０ミリリツト
ルを導入し、−４０℃以下に冷却した。次いで、後述す
る方法で得られたトルエン希釈のインデンリチウム１．
９９ミリモルを１５分かけて導入した。導入後、１時間
かけて室温下に戻した後、室温下で４時間反応させた。

反応終了後、トルエンで充分洗浄した。この成分（Ａ）
中には２，３６重量パーセントのチタンが含有されてい
た。尚、インデンリチウムの合成は、トルエン５０ミリ
リツトルにインデンを８ミリリットル加え一４０℃以下
に冷却した後、ブチルリチウム０．０６９モル（ヘキサ
ン希釈溶液）を１５分かけて滴下し一４０℃以下で１時
間保った後、１時間かけて室温に戻し、室温下で３時間
攪拌することにより行なった。

（エチレンの重合） 内容！１．　５リツトルの攪拌式オートクレーブ内をエ
チレンで充分置換した後、充分に脱水および脱酸素した
ｎ−へブタンを５００ミリリツトル導入し、次いで成分
（Ｂ）のメチルアルモキサンを１０．０ミリモルおよび
上記で合成した成分（Ａ）をチタン原子換算で０．０２
ミリモル導入した後、水素をＩＫ／ゲージ圧に加圧し、
次いでエチレンを導入して全体で７に／ゲージ圧におい
て７５℃で２時間重合を実施した。結果を表−１に示す
。

比較例−２ 実施例−３の成分（Ａ）を調製する際の中間生成物であ
る固体成分（ロ）を成分（Ａ）のかわりに用いる以外は
、全て実施例−３と同一条件で重合を実施した。結果を
表−１に示す。

実施例−４ （成分（Ａ）の調製） テトラヒドロフラン５０ミリリツトルを一４０℃以下に
冷却し、これに四塩化ジルコニウム０．６グラムを溶解
させた。次いで、実施例−３と同様の処理をしたｒ９５
２Ｊシリカ３グラムを導入し、ゆっくり１時間かけて室
温まで昇温しで室温下で２時間反応させた。反応終了後
、トルエンで充分洗浄し、窒素気流下で乾燥させること
により固体成分（ハ）を得た。固体成分（ハ）中にはジ
ルコニウムが２．７９重量パーセント含まれていた。な
お、ジルコニウムの定量結果は、サンプルをＩＮの硝酸
に溶解し、過剰のＥＤＴＡを加えた後、硝酸ビスマスを
用いて逆滴定することにより得た。次に、テトラヒドロ
フラン５０ミリリツトルに上記固体成分２．５グラムを
導入し、−４０℃以下に冷却した。次いて、実施例−３
で得たインデニルリチウムを３，４ミリモル１５分間で
滴下し、−４０℃で１時間反応させた後、１時間かけて
室温に昇温し、次いで室温下で２時間反応させた。反応
終了後、反応物をトルエンで充分に洗浄した。次いでメ
チルアルモキサンを１００ミリモル加え、室温下で１時
間反応させた。

反応終了後、トルエンで充分洗浄して成分（Ａ）を得た
。この成分（Ａ）中にはジルコニウムか２．２８重量パ
ーセント含まれていた。

（エチレンの重合） 実施例−３と同一条件でエチレンを重合させた。

結果を表−１に示す。

比較例−３ 実施例−４の成分（Ａ）を調製する際の中間生成物であ
る固体成分（ハ）を成分（Ａ）のかわりに用いる以外は
全て実施例−４と同一条件でエチレンの重合を行なった
。結果を表−１に示す。

実施例−５ （成分（Ａ）の調製） 実施例−４のインデニルリチウムのかわりに、エチレン
ビスインデンと２倍モルのブチルリチウムを反応させた
化合物を１．７ミリモル用いる以外は全て実施例−４と
同一条件で成分（Ａ）を調製した。この成分（Ａ）中に
は１．６９重量パーセントのジルコニウムが含まれてい
た。

（エチレンの重合） 実施例−３と同一条件でエチレンを重合させた。

結果を表−１に示す。

実施例−６，７および比較例−４ 実施例４．５及び比較例−３の固体成分を用いてプロピ
レンの重合を行なった。重合は、ｎ−へブタン５００ミ
リリツトル、メチルアルモキサン１００ミリモルおよび
成分（Ａ）をジルコニウム原子換算で０．０１ミリモル
導入し、５０℃でプロピレンの圧カフに／ゲージ圧、２
時間の条件で行なった。重合終了後、２リツトルの塩酸
メタノール中に重合スラリーを導入し、脱触し、濾液を
エバポレーションすることによりポリプロピレンを得た
。結果を表−２に示す。

表−１ 表 ４、

【図面の簡単な説明】

第１図は、 チーグラー触媒に関する本発明の技 術内容の理解を助けるためのものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）からなることを
   特徴とする、オレフィン重合用触媒。 成分（Ａ） 下記の成分（ｉ）と成分（ｉｉ）とを接触させ、次いで
   この接触生成物に下記の成分（ｉｉｉ）を接触させるこ
   とにより得られる固体触媒成分、 成分（ｉ） 水酸基を有し、Ｓｉ、ＡｌおよびＭｇから選ばれる元素
   を含有する触媒担体、 成分（ｉｉ） 周期律表IVＢ族遷移金属のハロゲン化合物、成分（ｉｉ
   ｉ） 共役五員環を有する化合物と周期律表 I Ａ族金属とか
   らなる有機金属化合物、 成分（Ｂ） アルキルアルモキサン。 ２、下記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）からなるオレフ
   ィン重合用触媒に、オレフィンを接触させて重合させる
   ことを特徴とする、オレフィン重合体の製造法。 成分（Ａ） 下記の成分（ｉ）と成分（ｉｉ）とを接触させ、次いで
   この接触生成物に下記の成分（ｉｉｉ）を接触させるこ
   とにより得られる固体触媒成分、 成分（ｉ） 水酸基を有し、Ｓｉ、ＡｌおよびＭｇから選ばれる元素
   を含有する触媒担体、 成分（ｉｉ） 周期律表IVＢ族遷移金属のハロゲン化合物、成分（ｉｉ
   ｉ） 共役五員環を有する化合物と周期律表 I Ａ族金属とか
   らなる有機金属化合物、 成分（Ｂ） アルキルアルモキサン。