JPH0481849A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像補充液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液
に関し９更に詳しくは、連続処理に使用される発色現像
補充液に関するものである。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は基本的には発
色現像と脱銀の２工程からなり、脱銀は漂白と定着工程
又は漂白定着工程からなっている。

この他には付加的な処理工程としてリンス処理、安定処
理等が加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲンイオンか
現像液中に溶出し蓄積する。又、別にハロゲン化銀写真
感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中に
溶出し蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀は
酸化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤によ
り可溶性銀塩として、写真感光材料中より除去される。

なお、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処理す
る一浴漂白定着処理方法も知られている。

発色現像液では前記の如く写真感光材料を現像処理する
ことによって現像抑制物質が蓄積するが、一方発色現像
主薬やベンジルアルコールは消費され、あるいは写真感
光材料中に蓄積して持ち出され、それらの成分濃度は低
下していく。従って多量のハロゲン化銀写真感光材料を
自動現像機等により連続処理する現像処理方法において
は、成分濃度の変化による現像仕上がり特性の変化を避
けるために発色現像液の成分を一定濃度の範囲に保つた
めの手段が必要である。かかる手段として通常は不足成
分を補い不要な増加成分を希釈するための補充液を補充
する方法がとられている。

別の手段としては、疲労した現像液をそくつり新しいも
のと置き換えて処理を続けるいわゆるハツチ方式も考え
られるか、この方法だと液の取り替え作業のために一時
処理を中断する必要かあり、連続処理性に欠ける。又、
現像の仕上かり写真特性か変化しなり・ように現像液成
分の濃度を一定範囲に維持するためにはかなり頻繁に液
交換を必要とする。このため、多量に処理を行う方法に
は不向きであり、バッチ方式は、アマチュアのホビー用
途あるいは報道関係の一部等の極めて限られた市場で使
われているにすぎない。

これに反して補充液による補充方式は上記のような欠点
がなく、処理液の管理が容易であり、人手にたよる部分
か少なく、オートメーンヨン化がやり易いため、いわゆ
る自動現像機のほとんどが採用している方式であり、こ
れによって自動現像機が成り立っているといっても過言
ではない。

補充液補充方式は発色現像のみならず、それ以降の漂白
又は漂白定着、定着、安定等のすべての工程ｔ：おいて
同様のことが言える。

さて、補充液補充方式では、現像仕上かり写真特性を一
定に保つには、補充液の成分濃度やｐＨか経時で変化し
ないことか前提である。特に空気中の酸素との反応によ
る成分の変化やｐＨの変化をいかに抑えるかが重要な問
題になっている。従来より、ｐＨを一定に維持するため
に緩衝能を有する化合物、すなわち、緩衝剤を現像液中
に含有させる方法がとられており、更に又空気酸化によ
る成分の分解や変化を抑えるために、いわゆる保恒剤を
添加する方法がとられてきている。

発色現像液及び補充液の緩衝剤としては炭酸塩がよく知
られており、保恒剤としては亜硫酸塩やヒドロキンルア
ミノ類が従来よりよく知られてきている。ところで写真
現像処理の分野において近年の急速なミニラボの普及に
伴い補充液の補充により必然的に発生する廃液の公害問
題がクローズアップされてきている。

このため、廃液量を少なくするだめの試みがいくつかな
されており、例えば廃液のもととなるオバーフロー液を
減少させるため、イオン交換樹脂法や電気透析法Ｉこよ
る現像液の再生法や、濃厚低補充法や、更に別にはオー
バーフロー液に再生剤を加え再び補充液として用いる方
法等が提案されている。

現像液の再生は、不要蓄積成分である感光材料からの溶
出成分を除去して不足成分を補うことによって行われる
か、この方法（イオン交換樹脂法と電気透析法）は化学
分析によって現像液成分を定量し、一定ならしめないと
感光材料の現像処理特性が損なわれるという欠点があり
、煩雑な管理を必要とし、更にイニシャルコストが極め
て高い欠点もある。

更にオーバー７０−液に再生剤を加え補充液として再生
使用する方法は特にスキルはいらないもののストックタ
ンク等のスペースが必要であり、更に現像所にとっては
煩雑である欠点を有する。

しかるに濃厚低補充法は特Ａコ新たな装置を必要とせず
処理管理も容易であるため、極めて有力であり、さかん
に研究開発か行われている。

補充液を濃厚化する場合に一番問題となるのが、発色現
像主薬か十分に溶解せず、液にごりや沈澱か発生するこ
とであり、特に冬季における低温条件下での保存により
結晶状の析出物か発生する。

沈澱や結晶が生成すると補充液の発色現像主薬の濃度が
、下がり、不充分な最高濃度となり、現像仕上かり写真
特性に影響を与えるばかりでなく、補充ポンプのストレ
ーナ−等に詰まり、正常な補充ができなくなることで現
像仕上がり特性が大幅に劣化してしまう。

現像液のｐＨを上げることで、現像主薬の溶解度が増す
ことはこれまで知られてきており、この方法で上記問題
は解決できるが、ｐＨを高くした分、そのｐａを維持す
るのが困離になり、通常、経時によりｐＨが低下してし
まい、やはり現像仕上がり特性の劣化を伴い結晶の析出
も発生する。又、補充液の保存される環境を特定の温度
に維持させることは難しく、０〜６０°Ｃと広い範囲に
わたり、特に高温下ではｐＨ低下が著しく太きいという
欠点を有している。さらにまた、高ｐｌにすると発色現
像補充液か器壁と接触する部分で発色現像主薬の析出か
大きくなるという新たな問題か発生した。

このため高ｐＨであっても、上記欠点をもたない発色現
像補充液をつくる手段か切望されていた。

更に現像補充液に要求される別の要素として液の着色性
がある。液の着色か進むと処理した感光材料の未露光部
にスティンか発生し白地が劣化するという問題が発生し
、特に近年の低補充処理の際には大きな問題となってく
る。

〔発明の目的〕

そこで本発明の第１の目的は、低補充処理においても発
色現像補充液のｐＨの低下や着色か改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料用発色現像補充液の提供にあり
、第２の目的は、低温保存された際の結晶析出性が改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像補充
液の提供にあり、第３の目的は、感光材料の未露光部に
スティンの発生が少なく長期にわたり安定した写真特性
を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像補
充液の提供にあり、第４の目的は、高ｐＨにしたとき器
壁と接触する部分に発色現像主薬が析出する欠点が改良
された発色現像補充液を提供することである。

その他の目的は以下の記載から明らかとなろう。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意検討を重
ねた結果、本発明に至ったものである。

すなわち、本発明は、酸解離指数ｐＫａか９０〜１１．
０の化合物、酸解離指数ｐＫａが１１．０〜１３．０の
化合物及びｐ−フユニレンジアミン系発色現像主薬を少
なくとも含有し、かつｐＨがＩｌ、０〜１３．０であり
、下記一般式〔１）で表される化合物を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像
補充液である。

一般式ＣＩ） ＨＯ−（−ＲＩｏ＋７＋Ｒ２０ｈＨ 式中、Ｒ１及びＲ２は各々直鎖若しくは分岐のアルキレ
ン基又はポリメチレン基を表し、ｎは１〜３５の整数、
ｍはＯ〜３５の整数を表す。

本発明の効果をよりよく奏するためには、発色現像補充
液のｐＨが１１．０〜１２．５であることが好ましく、
より好ましくは１１．５〜１２．５である。又、本発明
においては、酸解離指数ｐｅａが９．０〜１１．０の化
合物とｐＫａが１１．０〜１３．０の化合物を組合わせ
て使用することが必要であるが、より好ましくはｐＫａ
が９゜５−１０．７の化合物とｐＫａｌｌ、５〜１２．
７の化合物を組合わせて使用することである。

ユニでいう酸解離指数ｐＫａは「化学便覧基礎編改訂２
版」（丸善株式会社）の９９３頁記載の定義によるもの
である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に使用される緩衝能をもつ化合物としてｐＫａが
９．０〜１１．０の化合物には例えば以下のものが化　
　　合　　　物 ４−フェノールスルホン酸 ２−アミノエチルスルホン酸 アラニン ４−アミノピリジン ヒスチジン セリン ホウ酸 アンモニア ビロリン酸 エタノールアミン ユ７エドリン ジメチルアミンエチルアミン ヒドロキインブロリン ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールロイノン グリシン トリメチルアミン ピペラジン エチレンシアミン Ｋａ ９．０５ ９．０６ ９．１０ ９．１１ ９．１８ ９．２１ ９．２３ ９．２５ ９．４１ ９．５０ ９．５４ ９．５５ ９．６６ ９．６９ ９．７４ ９．７８ ９．８０ ９．８１ ９．９３ 化　　　合　　　物 １−アミノプロパン−３−オール アスパラギン酸 フェノール β−アラニン 炭酸 ＣＡＰＳ（３−（シクロへキンルアミノ）プロパンスル
ホン酸 γ−アミノブチル酸 ｎ−プロピルアミン メチルアミン エチルアミン ｎ−ブチルアミン ５ｅｃ−ブチルアミン トリエチルアミン ジメチルアミン ジエチルアミン ヘキサメチレンジアミン ４−アセチル−β−メルカプトインロイ１−アミノンク
ロヘプタンカルボン酸 ｐ）ｆａ ９．９６ １０．００ ＋０．００ １０．２４ １０．３３ １０．４０ １０．５６ １０．５７ １０．６２ １０．６３ １０．６４ １０、ｆ３４ １０．７２ １０．７７ １０．９３ １０．９３ ノン　　　　１０．３０ １０．４６ 化　　　合　　　物 ５−アミノ−Ｎ−フェニルスルホン酸 ４−アミノフェノール ５−アミノ−Ｎ−バレイン酸 カフェイン ンスー・ンスーンクロへキサノン−１，３，５トリアミ
ン １．３−ジアミノ−１−２−アミノチメルプロパンデヒ
ドロアスコルヒン酸 σ、γ−ジアミノブチル酸 Ｎ、Ｎ−ジエチルグリノン ２．５−ジヒドロキン安息香酸 ２．３−ジメルカプトプロパン刊−オール２．４−ジメ
チル−８−ヒドロキ／ギノリンエチルアセトアセテート エチレンジアミン四酢酸 エチルピロリ】ン ２．２’−メチレン−ヒス（４５−ジクロロフェノル） Ｋａ １０．９５ １０．３０ １０．７７ １Ｏ３４ １０，４ １０，３８ ＩＯ３３ ＩＯ１４ １０，４７ １０，５０ １０，５８ １０，６０ １０，６８ １０，９５ １０，４３ １０，６５ ３−メチルペンタン−２，４−ジオン １０．８７ 琺・乍・余白 化　　　合　　　物　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ｐＫａムレキト　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０．５ＯＬ−プロリン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０．６９ｐｅａが１］、０
〜１３．０の化合物には例えば以下のものがある。

化　　　合　　　物　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ｐＫａピペリジン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１１．１２リン酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１２．３３アリザリン−３
−スルホン酸　　　　　　　　　　　　１１．０１アス
コルビン酸　　　　　　　　　　　　　　　１１．８２
ベタイン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２
．１６ｔ−ブチルヒドロキサイド　　　　　　　　　　
　　１２．８０クロムアズロール３　　　　　　　　　
　　　　１１．４７コーニイン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１１．０ンクロアセチルヒドラジド　　
　　　　　　　　１１．１７ジユチルビグアニド　　　
　　　　　　　　　　　１１・６８２．３−ジヒドロキ
ン安息香酸　　　　　　　　　　１１．７８３．４−ジ
ヒドロキン安息香酸　　　　　　　　　　１１．７４エ
リオクロームブラツクＴ　　　　　　　　　　　１１．
５５エチレン−Ｎ、Ｎ−ジ酢酸　　　　　　　　　　　
　　１１．０５化　　　合　　　物 ３−エチルペンタン−ジオン−２，４ グリコアスコルビン酸 グルコース グルタミド グアニルエチル尿素 ０−ヒドロキン安息香酸 ２−ヒドロキシピリジン ４−ヒドロキシピリジン メチルビペラジン ニコチン酸 ピロカテコール ピロガロール レゾルシノール サリンルアルドキシム サリチル酸 スパルタイン ５−スルホサリチル酸 トルヒドロキノン タイロン ｐＫａ １１．３４ １１．５８ １２．４３ １１．４３ １１．１０ １２．３８ １１．６２ １１．０９ １１、．０２ １１．０ １２．０８ １２．６３ ＋２．３２ １２．１１ １２．３８ １１．７６ １２．００ １１．６２ １２．６ 化　　　合　　　物　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　、に８キサンチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　１１６８ケイ酸ナトリウム（Ｎａ２０−ｎ
ｓｉｏ２ｎ−０，５−４）　　　＞１１．（１本発明は
上記化合物に限定されるものではないことはいうまでも
ない。

本発明の効果を奏するためには、ｐＫａが９．０〜１１
．０　（好ましくは９．５〜１０．７）の化合物を少な
くとも一種、及びｐＫａが］、１．０−１３．０　（好
マシくハ１１−５〜１２．７）の化合物を各々少なくと
も一種組合せて含んでいれはよく、それ以上何種類も併
用してかまわない。又、Ｎａ塩、Ｋ塩等の各種の塩の形
で使用してもよい。

最も好ましいのは炭酸（ｐ）ｉａｌｏ、３３）とリン酸
（ｐ）Ｖａ１２．３３）の併用である。使用する量は特
ｔ：限定されないが、本発明の効果をよりよく奏するた
めには、一つの化合物あたり０．０１〜１．０モル、′
Ｑの範囲で使用するのかより好ましく、特に好ましくは
０．０３〜０．５モル７メＱである。

前記例示化合物のｐＫａの値は、「緩衡剤の選択と応用
水素イオン・金属イオンＪ　（Ｄ、Ｄ、ベリン　Ｂデン
プシー著、辻啓−訳、講談社サイエンティフィック）及
び「ラングの化学ノ・ンドブックＪ　（Ｌａｍｇｅ’　
５Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　、　
１１ｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　Ｅｄｉｔｅｄｂｙ　Ｊｏｈ
ｎ　Ａ、Ｄｅａｎ、　ＭｃＣＧＲＡＷ　ＨＩＬＬ　ＢＯ
ＯＫ　ＣＯＭＰＡＮＹ、１９７３）より引用した。

本発明の現像補充液のｐＨは１１．０〜１３．０の範囲
であり、ｐＨが１１．０未満では発色現像主薬の溶解性
が悪く発色現像主薬を１０ｇ＃２以上添加すると液に濁
りを発生したり保存で析出物が発生する。

現像補充液のｐＨは、好ましくは１１．０〜１２，５、
より好ましくは１１．５〜１２．５である。

本発明の発色現像補充液に用いられる発色現像主薬は、
ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、特に好ましく
は水溶性基をｐ−フェニレンジアミン系化合物のアミノ
基又はベンゼン核上に少すくとも１つ有する化合物であ
る。具体的な水溶性基としては、 （ＣＨ２）ｎ−ＣＨ２０Ｈ。

’　（ＣＨ２）ｍ　ＮＨ３Ｏ２（ＣＬ）ｎ　ＣＨ３゜（
ＣＨ２）ｍ　　Ｏ（ＣＨｚ）ｎ　　ＣＨ３゜（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０）ｎｃｍＨ，ｍ４．ｒ　（ｍ及びｎはそれぞれ０
以上の整数を表す。）、−ＣＯＯＨ基、−Ｓｏ　３Ｈ基
等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

〔例示発色現像主薬〕

（Ｃ−１） Ｃ・Ｈ・＼ノ・Ｈ・Ｎ！（Ｓｏ・ＣＨ・Ｃ・Ｈ・＼）・
Ｈ・ＯＨ に （Ｃ ０・島＼ノ・Ｈ・０Ｈ Ｎ＋１２ （Ｃ Ｃ２Ｈ５ｓノ２ＨｔＯＣＨ３ Ｃ・Ｈ・＼ノ・Ｈ・ｓｏ・Ｈ ＣＨ・＼ノ・Ｉ（・ＯＨ （Ｃ ０・比＼ノ・Ｈ・ＮＨ３０・ＣＨ・ Ｃ・Ｈ・＼ノ・Ｈ・ＯＨ 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは、例示Ｎｏ、（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（ｃ−
３）、（ｃ−４）、（Ｃ−６）、（Ｃ−７）及び（ｃ−
１５）で示した化合物であり、特に好ましくはＮｏ、（
Ｃ−１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明において用いられるｐ−７ユニレンジアミン系化
合物は、発色現像補充液１０当り１．５Ｘ　１０−”モ
ル以上であることが好ましく、より好ましくは２．ＯＸ
　１０−２〜１．ＯＸ　１０−’モルの範囲であり、最
も好ましくは２．３Ｘ　１０−”〜８．５Ｘ　１０−”
モルの範囲である場合に本発明の効果をより明確に奏す
る。

次に本発明の一般式〔工〕で表される化合物について説
明する。

一般式〔Ｉ〕において、Ｒ２及びＲ２が表す直鎖若しく
は分岐のアルキレン基及びポリメチレン基は、例えはメ
チル基で置換されていてもよいエチレン基、トリメチレ
ン基、テトラメチレン基等である。

本発明に好ましく用いられる一般式ＣＩ）で表される具
体的化合物を以下に示す。

Ｉｉ　　ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ ■ ■ ＨＯ−ＣＨＣＨ−ＯＨ ＣＨ。

ＣＨ。

ＨＯ−ＣＨ２Ｈ２ＣＨ２−ＯＨ ＯＲ３ ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｈ２−ＯＨ ＯＲ３ ＯＲ３ １−２ＨＯ−ＣＨＣＨ２−ＯＨ ＯＲ３ ＨＯ しＲ３ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ□ ＯＨ ■ ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ Ｈ ＯＲ３ Ｉ−１３ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｈ２ＣＨ２−ＯＨＣＨ１ ■ ＣＨ。

ＣＨ２Ｃｌ−０−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ ■ Ｃ）Ｉ３ＣＨ３ ＨＯ−ＣＨＣＨ２−０−ＣＨＣＨ２−ＯＨＣＨ、ＣＨ３ Ｉ　　２２　　　ＨＯＣＨＣＨ２０ＣＨ２Ｃｌ　　ＯＨ
■−２３ ＯＲ３ ＨＯ−ＣＨ２Ｃｌ−Ｏ ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ ＯＲ３ ＣＨＣＨ２−ＯＨ Ｃ）−ＣＨ２ＣＨ２−○■１ Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ ＨＯ−ｆｃＨ２ＣＨ２の１ ｎ＝３ ■−１７ ■ ＯＲ３ ■ ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｈ２Ｈ２−ＯＨ 晶３ ＨＯＣＨ２ＣＨ２ ＯＨ２ＣＨ２ ＯＨ ■ ■ ■ ＨＯ”’ｅｃＨ２ｃＨ２叱Ｈ ＨＯ＋ＣＨ２ＣＨ２σｈＨ ＨＯ−ｆｃＨ２ＣＨ２勇Ｈ ｎ＝５ ＣＨ。

ｌ−１９ＨＯ−ＣＨＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ■ ＨＯ＋ＣＨｚＣＨ２０ＣＨ ２ＣＨ２ 般弐ＣＩ）で表される化合物の発色現像補充液への添加
量は好ましくは０．０５〜１．０モル／Ｑの範囲、より
好ましくは０．１〜０．５モル／Ｃの範囲である。

本発明の発色現像補充液には、従来保恒剤として用いら
れていれるヒドロキシルアミンに代えて、特開昭６３−
１４６０４３号、同６３−１４６０４２号、同６３−１
４６０４１号、同６３−１４６０４０号、同６３−１３
５９３８号、同６３−１１８７４８号記載のヒドロキシ
ルアミン誘導体及び特開昭６４−６２６３９号及び特開
平１−３０３４３８号に記載のヒドロキサム酸類、ヒド
ラジン類、まヒドラジド類、フェノール類、σ−ヒドロ
キシケトン類、ａ−アミノケトン類、糖類、モノアミン
類、ジアミン類、４級アンモニウム塩類、ニトロキンラ
ジカル類、アルコール類、オキツム類、ジアミド化合物
類、縮環式アミン類などが有機保恒剤として好ましく用
いられる。特に下記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で示される
化合物を含有させた場合に、本発明の目的の効果及び迅
速処理の観点から好ましく、又発色現像液槽の液面の結
晶析出についても良好となり、別なる効果も奏するため
、本発明のより好ましい態様の一つとして挙げられる。

一般式（Ａ〕 式中、Ｒ，及びＲ２はそれぞれアルキル基又は水素原子
を表す。但しＲ２及びＲ２の両方が同時に水素原子であ
ることはない。又、ＲＩ及びＲ２は環を形成してもよい
。

一般式〔Ａ〕において、Ｒ，及びＲ２は同時に水素原子
ではないそれぞれアルキル基、アリール基、Ｒ’−Ｃｏ
−又は水素原子を表すか、Ｒ１及びＲ２で表されるアル
キル基は、同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数１
〜３のアルキル基か好ましい。

Ｒ′はアルコキン基、アルキル基又はアリール基を表す
。Ｒ、、Ｒ２及びＲ′が表すアルキル基及びアリール基
は置換基をゆうするものも含み、又、Ｒ１及びＲ２は結
合して環を構成してもよく、例えはピペリジン、ピリジ
ン、ｌ・リアジンやモルホリンの如き複素環を構成して
もよい。

一般式〔Ａ〕で示されるヒドロキシルアミン系化合物の
具体的化合物は、米国特許３，２８７，１２５号、同３
，２９３．０３４号及び同３，２８７，１２４号等に記
載されているが、以下に特に好ましい具体的例示化合物
を示す。

式中、ＲＩ　Ｉ　＋　Ｒｌ　２及びＲＩ３は各々水素原
子、又は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しく
は無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換ノへテ
ロ環基を表し、Ｒ１，はヒドロキ７基、置換若しくは無
置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール、置
換若しくは無置換のへテロ環基、置換若しくは無置換の
アルコキン基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基
、置換若しくは無置換のカルバモイル基又は置換若しく
は無置換のアミノ基を表す。該へテロ環基は、５〜６員
環であり、Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構
成され飽和でも不飽和でもよい。ＲＩ５は−ｃｏ−，−
５ｏ２−又は−Ｃ（＝　ＮＨ）−から選ばれる２価の基
を表し、ｎは０又はｌである。特にｎ＝ｏのとき、Ｒ１
４はアルキル基、アリール基及びヘテロ環から選はれる
基を表し、Ｒ１３とＲ３，は共同してヘテロ環基を形成
してもよい。

一般式ＣＢ）中、ＲＩｌ＋Ｒ１２及びＲ１３は水素原子
又は炭素数か１〜１０のアルカル基であることか好まし
く、特にＲ１□及びＲ１□は水素原子であることが最も
好ましい。

一般式ＣＢ）中、Ｒ１，はアルキル基、アリール基、カ
ルバモイル基又はアミン基であることが好ましく、特に
アルキル基及び置換アルキル基が好ましい。ここで好ま
しいアルキル基の置換基はカルポキシル基、スルホ基、
ニトロ基、アミ７基、ホスホノ基等である。

以下に、一般式〔Ｂ〕で表される化合物の具体例を示す
。

Ｎ）Ｉ２ＮＨＣＯＯＣ２Ｈｓ Ｎｌ（　２ＮＩＣＯＮＨ　２ ＮＨ２ＮＨ→ＣＨ＋＊　ＳＯ３Ｈ ＮＨ２ＮＨ→ＣＨ２汁ＯＨ ＮＨ２ＮＩＳＯ３Ｈ ＮＨ２ ＮＨ，ＮＨＣＮＨ２ ＮＨ　２ＮＨＣＯＣＯＮＨＮＨ　２ ＮＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ．ＨＮＨ　２ＮＨＣ
ＯＣＨ　３ Ｃ４Ｈｓ（ｎ） ＮＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｂ−２９ Ｃａ）Ｉｔｓ（ｎ） Ｈ２ＮＮ）ＪＣＪ（Ｃｏｏｌ（ Ｃ＋Ｈｓ（ｎ） Ｈ２ＮＮ（’ＣＨＣＯＯＨ）２ Ｈ２ＮＮ→ＣＨ２ＣＨｚＳＯＪ）ｚ ＨＯＯＣＣＨ２ＮＨＮＨＣＩ（２ＣＯＯＨＣ，Ｈ。

Ｈ２ＮＮ（ＣＨＣＯＯＨ）２ Ｂ−３３ＮＨ２ →ＣＨ２Ｎ　　ＣＨ２Ｃｌ（２加 平均分子量約４０００ これら一般式〔Ａ〕又は一般式ＣＢ〕で示される化合物
は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−１−ルユ
ンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の形
で用いられる。

発色現像補充液中の前記一般式〔Ａ〕又は一般式〔Ｂ〕
で示される化合物の濃度は、通常０４〜１００ｇ／Ｑ、
好ましくは１．０〜６０ｇＩＱ、更に好ましくは２〜３
０ｇＩＱである。

又、これに一般式［Ａ）又は一般式〔Ｂ〕で示される化
合物と、従来より用いられているヒドロキシルアミン及
び前記有機保恒剤を組合せて用いることもできるか、好
ましくはヒドロキシルアミンを用いない方が現像性の上
から好ましい。

本発明に係わる発色現像補充液には、下記一般式（Ｉ［
）で示される化合物を含有する際に、発色現像補充液の
空気酸化に対しても改良効果を示すため好ましく用いら
れる。

式中、Ｒ２１は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
Ｒ２２及びＲ２３は各々水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数２〜６のヒドロキシル式を示し、上記式
の０１は炭素数１〜６の整数、Ｘｌ及びＹ２は各々水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６
のヒドロキシアルギル基を示す。

前記一般式〔■〕で示される化合物の好ましい具体例は
次の通りである。

（ＩＩ−１）エタノールアミン （＃　−２）ジェタノールアミン （ＩＩ−３）　　　　ト　　リ　　エ　タ　　ノ　　−
　ル　ア　　ミ　　ン（Ｉ［−４）　シーイソプロパツ
ールアミン（ｎ−５）２−メチルアミンエタノール（Ｉ
Ｉ−６）２−エチルアミノエタノール（ＩＩ−７）２−
ジメチルアミンエタノール（ｎ−８）２−ジエチルアミ
ノエタノール（Ｉ［−９）１−ジエチルアミノ−２−プ
ロパツール（ｍ−１０）１−ジエチルアミン−１−プロ
パリール（■〜１１）３−ジメチルアミン−１−プロパ
ツール（ＩＩ　−１２）インプコビルアミノエタノール
（■−１３）３−アミノ利−プロバノール（■〜１４）
２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール （ＩＩ　−１５）エチレンジアミンテトライソプロパノ
　　−　ル （ｌｌ−１６）ベンジルジェタノールアミン（ＩＩ−１
７）２−アミノ−２−（ヒドロキノメチル）　−１、３
プロパンジオール これら前記一般式〔■〕で示される化合物は、空気酸化
防止の点から、発色現像補充液１Ｑ当り２〜２００ｇの
範囲で好ましく用いられ、より好ましくは４〜６０ｇの
範囲で用いられる。

本発明に用いられる発色現像補充液には上記成分の他に
以下の現像液成分を含有させることができる。

必要に応じて、無機及び有機のかぶり防止剤を添加する
ことができる。

更に必要に応じて、現像促進剤も用いることかできる。

現像促進剤としては、米国特許２，６４８，６０４号、
同３，６７１，２４７号、特公昭４４−９５０３号公報
で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他のカ
チオン性化合物、フェノサフラニンのよウナカチオン性
色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許２，５３３
．９９０号、同２，５３Ｌ８３２号、同２，９５０，９
７０号、同２，５７７．１２７号及び特公昭４４−９５
０４号公報記載のポリエチレングリコールやその誘導体
、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合物、又米国特
許２．３０４．９２５号に記載されているフェネチルア
ルコール及びこの他、アセチレングリコール、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテル類、ピリ
ジン、アンモニア、とドラ・ノン、アミン類等が挙げら
れる。

ベンジルアルコールは本発明では使用が好ましくなく、
かつ上記フェネチルアルコールで代表される貧溶解性の
有機溶媒については、前記本発明の目的を効率的に達成
する上から、その使用を無くすることが好ましい。その
使用は発色現像補充液の長期間に亘る使用によって、特
に低補充方式におけるランニング処理においてタールか
発生し易く、かかるタール発生は、被処理ペーパー感光
材料への付着によって、その商品価値を著しく損なうと
いう重大な故障を招くことすらある。

又、貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性か悪いため
、発色現像補充液自身の調製に撹拌器具を要する等の面
倒さかあるはかりでなく、かかる撹拌器具の使用によっ
ても、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界が
ある。更に、貧溶解性の有機溶媒は生物化学的酸素要求
量（ＢＯＤ）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし
河川等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には
多大の労力と費用を必要とする、等の問題点を有すルタ
メ、ベンジルアルコールのみならず、他の貧溶解性の有
機溶媒についても極力その使用量を減じるか又はなくす
ことが好ましい。

本発明の発色現像補充液にはトリアジニルスチルベン系
蛍光増白剤を含有させることか好ましい。

トリアジニルスチルベン系蛍光増白剤としては下記一般
式［Ｅ）で表されるものが好ましい。

一般式［Ｅ） 一般式［Ｅｌ）において、Ｘ　２．Ｘ　３．Ｙ　、及び
Ｙ２は各々水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、ア
ルキル基（例えはメチル、エチル等）、アリール基（例
えばフェニル、メトキシフェニル等）、ここでＲ２□及
びＲ２２は各々水素原子、置換基を有していてもよいア
ルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を、Ｒ
２３及びＲ２，は各々置換基を有してもよいアルキレン
基を、Ｒ２５は水素原子、置換基を有してもよいアルキ
ル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｍは
カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、ア
ンモニウム等）を表す。Ｒ２１＋Ｒ２２及びＲ２６で表
されるアルキル基は好ましくは炭素数１〜６であり、上
記Ｒ２３及びＲ２４で表されるアルキレン基は好ましく
は炭素数１〜２である。

上記Ｒ２１及びＲ２５で表されるアルキル基及びアリー
ル基並びに上記Ｒ２３及びＲ２４で表されるアルキレン
基の置換基としてはヒドロキ７基、スルホ基、スルホア
ミノ基及びカルボキノアミノ基が好ましい。

前記−殺伐で示される蛍光増白剤のなかで好ましい化合
物はＸ　２＋　Ｘ　３．　Ｙ　＋及びＹ２が全てアミノ
基（例えばメチルアミン、ユチルアミノ、プロピルアミ
ン、ジメチルアミノ、シクロヘキンルアミノ、β−ヒド
ロキンエチルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル）アミ
ン、β−スルホエチル７合であり、最も好ましい化合物
はＸｓ及びＹ、の−方が一０Ｒ２Ｓ、他方か、 ミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ／−メチルアミノ
、Ｎ〜（β−ヒドロキンエチル−Ｎ′−メチルアミン等
）、又はアリールアミノ基（例えばアニリノ、　ｏ−、
ｍ−。

ｐ・スルホアニリノ、ｏ−１”−１２−クロロアニリノ
、ｏ−＋ｎ−ｐ−トルイジノ、０−＋　ｍ−＋　ｐ−カ
ルボキシアニリノ、ｏ、ｍ、ｐ−ヒドロキシアニリノ、
スルホナフチルアミノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−アミ７アニリ
ノ、”−＊　”−＋　ｐ−アニリノ等）か挙げられ、 及びＹ、の一方が ○Ｒ２５ のとき他方が である。

具体的には、 下記の化合物を挙げることかでき 挙げられ、−０Ｒ２，の具体例としてはアルコキン基（
例えばメトキシ、エトキ／、メトキシュトキン等）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキン、ｐ−スルホフェノ
キン等）か挙げられる。

本発明に好ましく用いるトリアジニルスチルベン系増白
剤は１、例えは化成品工業協会編「蛍光増白剤」　（昭
和５１年８月発行）８頁に記載されてしする通常の方法
で合成することができる。

例示化合物の中で特に好ましく用いられるのはＥ−４、
Ｅ−２４、Ｅ−３４、Ｅ−３５、Ｅ−３６、Ｅ−３７、
Ｅ−４１である。

これらトリアジニルスチルベン系増白剤は発色現像補充
液１１２当り０．２〜ｌＯｇの範囲であることが好まし
く、更！こ好ましくは０．４〜５ｇの範囲である。

更に、本発明に用いられる発色現像補充液には、必要に
応じて、エチレングリコール、メチルセロソルブ、メタ
ノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−シクロ
デキストリン、その他特公昭４７−３３３７８号、同４
４−９５０９号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度
を上げるだめの有機溶剤として使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例工１ｆＮ−メチ
ルーｐ−アミノフェノールへキサルフェート（メトール
）、フェニドン、Ｎ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−アミノフェ
ノール塩酸塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−ｐ
−７ｘニレンジアミン塩酸塩等が知られており、その添
加量としては通常０．０１〜１−ＯｇＩＱが好ましい。

更に又、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、重層
効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

又、本発明の発色現像補充液には、特願昭６１−１９１
９８６号記載の一般式ＣＩ）〜一般殺伐ＸＶ）で示され
るキレート剤が添加されることが本発明の目的を効果的
に達成する観点からより好ましい。

上記発色現像補充液の各成分は、一定の水に、順次添加
、撹拌して調製することができる。この場合水に対する
溶解性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機
溶媒等と混合して添加することができる。

又、より一般的には、それぞれか安定に共存し得る複数
の成分を濃厚水溶液、又は固体状態で小容器に予め調製
したものを水中に添加、撹拌して調製し、本発明の発色
現像補充液として得ることができる。

〔実施例〕

以下、実施例で本発明を説明する。

実施例１ 以下に示すように発色現像補充液を作成した。

発色現像補充液 ジエチレングリコール　　　　　　　　１５．０ｇＮ、
Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（Ａ−１）１０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　７．５ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　０．３ｇ発色現像主薬
（３−メチル−４−アミノ−Ｎ〜エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホンアミドエチル）アリニン硫酸塩）（Ｃ−１
）（表１記載）炭酸カリウム（注１　）　　　　　　　
　　３０ｇリン酸カリウム（注２　）　　　　　　　　
２０ｇ水を加えて全量をｌＱとし、水酸化カリウム又は
硫酸でｐＨを表１記載の値に調整する。

（注１）ｐＫａか９．０−１１．．０の化合物ゎ（注２
）ｐＫａが１１．０〜１３．０の化合物。

上記各発色現像補充液のにごりの発生度を調べた後、そ
の液をポリエチレン容器に入れ密栓した状態で０°Ｃの
条件下で３日間保存し、沈澱あるいは結晶といった析出
物の発生を調べた。

表１ 表中、Ｏはにごりゃ析出物の発生が全くみられない状態
を表し、△若干認められる状態、×は明らかに認められ
る状態を表す。

表１から明らかなように、発色現像液のｐＨを１１．０
以上にすることでにごり、析出物の発生を効果的に抑え
ることができる。

実施例２ 以下に示すように発色現像補充液を作成した。

発色現像補充液 ジエチレングリコール　　　　　　　　３０．０ｇＮ、
Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（Ａ−１）１０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　７．５ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　０．３ｇケイ光増白剤
（Ｅ　−３７）　　　　　　　　２．０ｇ発色現像主薬
（３−メチル−４−アミノ−Ｎエチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アリニン硫酸塩）（Ｃ−１
）　　　　　　１２ｇ緩衝剤（表２及び表３に記載）　
　各々０．１ｍｏ４水を加えて全量をｌＱとし、水酸化
カリウム又は硫酸でｐＨを表２記載の値に調整する。

作成した発色現像補充液を開口面積が１０ｃｍ２／（７
であるガラス容器に入れ、表２記載の温度で７日間保存
し、保存前後での缶液のｐＨの変化（△ｐＨ）及び４４
０ｎｍの分光吸収の変化（△ＡＢＳ）を測定した。

又、同じ液をポリエチレン容器に入れ、密栓した状態で
０℃の条件下で３日間保存し、沈澱あるいは結晶といっ
た析出物の発生を調べた。

その結果を表３に示す。

表３から、本発明の構成要件をすべて満たす場合にのみ
析出の発生、ｐＨの低下、被着色の増大がなくすべてに
わたって良好な結果を示すことがゎ使用した緩衝剤を下
記表２に示す。

表２ 表３ 表３− 表３−３ ×は明らかに発生すること、 を辰す。

実施例３ 発色現像主薬Ｃ−１を例示化合物Ｃ−３，Ｃ−４又は下
記Ｄ−１，Ｄ−２に変更して実施例２の実験Ｎｏ、２−
２６と同様の実験を行った。使用量は等モルとした。結
果を表４に示す。

Ｉ）−１Ｄ−２ 実施例４ 保恒剤のＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンＡ−１を
例示化合物Ａ−２，Ａ−１０，Ａ−１３，Ａ−１６゜Ａ
−１８，Ａ−２１，Ｂ−１５，８−１６，８−１９，Ｂ
−２６に変更して実施例２の実験Ｎｏ、２−２６と同様
の実験を行った。使用量は等モルとした。比較として保
恒剤無添加の実験も行った。結果を表５に示す。

表５ 発色現像主薬はＣ−１，Ｃ−３，Ｃ−４，Ｄ−ＩＤ−２
の全てで本発明の効果を示しているが、とりわけＣ−１
，Ｃ−３，Ｃ−４がより効果的であることがわかる。

表４ 表５かられかるように、本文記載の保恒剤を含有させる
と、本発明の効果をよりよく奏する。

実施例５ 蛍光増白剤（Ｅ　−３７）を例示化合物Ｅ−３４，Ｅ　
−３５゜Ｅ−３６Ｅ−４０，Ｅ−４１，Ｅ−４４及び下
記化合物Ｆ−１，Ｆ−２にかえて実施例２の実験Ｎｏ、
２−２６と同様の実験を行った。使用量は等モルとした
。又、同時に補充液作製時のにごりについても評価した
。

比較として蛍光増白剤無添加の実験も行った。

結果を表６に示す。

表６ 実施例６ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面ノ第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、下記の多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光表６かられかるようにトリア
ジニルスチルベン蛍光増白剤を含有させると、本発明の
効果をよりよく奏する。

Ｍ−１ Ｔ− Ｔ−３ ５Ｕ−１ ＡＩ−１ ＯＰ ＮＰ ＩＤＰ ＶＰ Ｂ５−１ ジオクチルフタレート ジノニルフタレート ジイソデシルフタレー ポリビニルピロリドン ト Ｉ Ｑ−１ Ｑ Ｉ 尚、硬膜剤として、 下記Ｈ ■を使用した。

青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法 ４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｆｆ中
に下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５．　ｐＨ
＝３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下
記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝　７．３．　ｐＨ＝
　５．５に制御しつつ１８０分かけて同時添加した。

このとき、Ｉ）Ａｇの制御は特開昭５９−４５４３７号
記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナ
トリウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　３．４２ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　０．０３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　２００ｍｆｆ（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　２００ｍ（１（Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　１０２，７ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　６００ｍ（８（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　６００ｍＱ添加終了後
、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグ
ネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラ
チン水溶液と混合して平均粒径０．８５μｍ１変動係数
（σ／　ｒ　）＝　０．０７、塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得　ｌこ　。

上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い、５０°
Ｃにて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤
（ＥｍＡ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　０．８ｍｇ１モルＡｇＸ塩
化金酸　　　　　　　　　０．５ｍｇ１モルＡｇＸ安定
剤５Ｂ−５６×１０−４モル１モルＡｇｘ増感色素　１
）　−］　　４，３ｘ　ＩＱ−’モル／　モルＡｇＸ増
感色素　Ｄ−４０，７ＸｌＯ情モル１モルＡｇＸ緑感性
ハロゲン化銀乳剤の調製方法 （Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０，４３μｍ１変動係数（σ／ｒ）−０，０８
、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭ
Ｐ−２を得た。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＢ）
を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　１．５ｍｇ１モル１モル
Ａ化金酸　　　　　　　　　　１．０ｍｇ１モル１モル
Ａ定剤　５Ｂ−５６ｘｌＯ−”モル１モルｈｇＸ増感色
素　　Ｄ−２４Ｘ１０−’−ｔ−ル１モルＡｇＸ赤感性
ハロゲン化銀乳剤の調製方法 （Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．５０μｍ、変動係数（σ／ｒ）−０，０８
、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭ
Ｐ−３を（た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０°Ｃで９０
分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＣ）
を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　１．８ｍｇ１モル１モル
Ａ化金酸　　　　　　　　　　２．０ｍｇ１モル１モル
Ａ定剤　Ｓ　Ｂ　−５６Ｘ　ＩＱ−’モル／　モルＡｇ
Ｘ増感色素　　Ｄ−３ｌｘ　１０−’モル１モルＡｇＸ
（ＣＨｚ）３ＳＯ３″　　　　　　　　し２１１ＳＢ−
５ 得られた感光材料を常法に従って露光後、次の処理条件
と処理液を使用して処理を行った。

処理条件 発色現像液 発色現像補充液（下記記載）　　　　　５００　ｍＱ塩
化カリウム　　　　　　　　　　　　９，０ｇ水を加え
て全量を１βとし、硫酸でｐＨ１（ＬＩＯに調整する。

発色現像補充液 ジエチレングリコール　　　　　　　　３０．０ｇＮ、
Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　ｌＯ，Ｏｇジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　　７．５ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　０．３ｇ蛍光増白剤（Ｅ　
−３７）　　　　　　　　　２．０ｇ発色現像主薬（３
−メチル−４−アミノ−Ｎエチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル）−アリニン硫酸塩）　　（Ｃ−１
）　　　　　１２．０ｇ緩衡剤１　（ｐｅａ　９−１１
の化合物）　　　　０．２ｍｏｆｆ緩衝剤２　（ｐＫａ
　ｌｌ−１３の化合物）　　　　０．］ｍｏ４水を加え
て全量をＩＱとし、水酸化カリウム又は硫酸でｐＨを表
７記載の値に調整する。

漂白定着液タンク液及び漂白定着補充液エチレンジアミ
ン四酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　１００ｇエチレン
ジアミン四酢＠　　　　　　　３．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム塩（７０％溶液）　　１５０ｇ亜硫酸アンモニウ
ム　　（４０％溶液）　　５１ｇアンモニア水又は氷酢
酸でｐＨ５，４に調整するとともに水を加えて全量をＩ
Ｑとする。

安定タンク液及び安定補充液 オルトフェニルフェノール　　　　　０．２ｇチノバー
ル５ＦＰ（チバガイギー社製）１．０ｇＺｎＳｏ４　　
　　　　　　　　　　　　ｏ、ｓｇ亜硫酸アンモニウム
（４０％溶液）　　　　５．０ｍｆｆ１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％溶液）　　　　　　　５．０ｇエ
チレンジアミン四酢酸　　　　　　１．５ｇベンツイソ
チアゾリン−３−オン　　　　０．２ｇアンモニア水又
は硫酸でｐＨ７，８とすると共に水で１ρとする。

作成したカラーペーパー及び処理液を用いて、ランニン
グ処理を行った。

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク液
を満すと共に、漂白定着タンク液及び安定タンク液を満
し、前記カラーペーパー試料を処理しながら上記した発
色現像補充液と漂白定着補充液と安定補充液を定量ポン
プを通じて補充しながら行った。

各補充液のストックタンク及び処理液タンクの開口面積
は５０ｃｎ＋”／ｆｆとし、１日当たり５　ｍ　２の処
理を２週間連続して行った。

ランニング処理終了後、未露光の試料を処理し、イエロ
ースデイン濃度を光電濃度計にて測定した。

結果を表７に示す。

実施例７ 以下に示すように発色現像補充液を作成した。

−殺伐（Ｉ）の化合物　　　　　　表７記載Ｎ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシアミン　　　　１０．０ｇジエチレン
トリアミン五酢酸　　　　　７．５ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　０．３ｇ蛍光増白剤（Ｅ　−３７
）　　　　　　　　　２．０ｇ発色現像主薬（Ｃ−１）
　　　　　　　　１２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　３０ｇリン酸力リ−ラム　　　　　　　　　　
　　　３０ｇ水を加えて全量をＩＱとし、水酸化カリウ
ム又は硫酸でｐＨを１２．０に調整した。

作成した発色現像補充液を開口面積が１００ｃｍ２／ａ
である塩ビ製容器に入れ、３５℃で７日間保存し、その
後、容器壁面の析出物の有無を調べた。

結果を下記表８に示す。

表中の◎は壁面析出が全くみられないことを示し、○は
ほとんどみられないこと、△は発生するがその程度は小
さいこと、×は発生の程度が太き表８ 表８から、本発明により、発色現像主薬の壁面析出を効
果的に抑え得ることが分かる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発
色現像処理において、現像補充液のｐＨの維持性、低温
保存の結晶析出性及び高ｐＨで器壁と接触する部分に発
色現像主薬が析出する欠点が改良され、かつ、未露光部
にスティンの発生が少ない現像補充液が提供される。と
りわけ、濃厚低補充の連続処理を行う際、絶大な効果を
発揮するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　酸解離指数ｐＫａが９．０〜１１．０の化合物、酸解
   離指数ｐＫａが１１．０〜１３．０の化合物及びｐ−フ
   ェニレンジアミン系発色現像主薬を少なくとも含有し、
   かつｐＨが１１．０〜１３．０であり、下記一般式〔
   I 〕で表される化合物を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像補充液。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々直鎖若しくは分岐のア
   ルキレン基又はポリメチレン基を表し、ｎは１〜３５の
   整数、ｍは０〜３５の整数を表す。〕