JPH0473654A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは帯電特性及び
耐前露光疲労性に優れた電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

電子写真感光体は所定の特性を得るため、あるいは適用
される電子写真プロセスの種類に応じて種々の構成をと
る。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。支持体と少なくと
も１つの光導電層から構成される感光体は、最も一般的
な電子写真プロセスによる、即ち、帯電、画像露光及び
現像、更に必要に応して転写による画像形成に用いられ
る。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉末の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労が少なく、且つ、撮像時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることが必要
である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備す
る必要がある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アルキッド樹脂、マレイン
酸樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）、酢
酸ビニル樹脂（特公昭旧−２４２５号）、酢酸ビニル共
重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（特
公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重合
体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６８５
１Ｏ号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られてい
る。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料におい
ては、１）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液の
分散性が不良となる、２）光導電層の帯電性が低い、３
）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品質
が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温高温、
低温低湿）にその画質が影響されやすい、５）感光層の
膜強度・接着性が充分でなく、特にオフセットマスター
として用いると、オフセント印刷時に、感光層の脱離等
が生じ印刷枚数が多くできない、等のいずれかの問題が
あった。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として例えば、芳香族環又
はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含有する化
合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて、
光導電層に共存させる方法が特公昭４２−６８７８号、
特公昭４５−３０７３号に開示されている。しかし、こ
れらの方法によって改良された感光材料でも、その静電
特性は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得ら
れていない、そこでこの感光材料の感度不足を改良する
ために、光導電層中に増感色素を多量に加える方法が従
来とられてきたが、このような方法によって作製された
感光材料は白色度が著しく劣化し、記録体としての品質
低下を生し、場合によっては感光材料の暗減衰の劣化を
起こし、充分な複写画像が得られなくなってしまうとい
う問題を有していた。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法が特開昭６０−１０２５４号に
開示されている。即ち、酸価４〜５０のアクリル樹脂で
平均分子量が１０３〜１０４の分布の成分のものと１０
４〜２×１０５の分布のものを併用することにより、静
電特性（特にＰＰＣ感光体としての繰り返し再現性が良
好）、耐湿性等を改良する技術が記載されている。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５０−３１０１１号で
は、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマー
と他のモノマーと共重合させた、Ｆｌｌｌｌ、８×１０
４〜１０　Ｘ　１０’でＴｇｌＯ〜８０°Ｃの樹脂と、
（メタ）アクリレート系モノマーとフマル酸以外の他の
モノマーとから成る共重合体とを併用したもの、又特開
昭５３−５４０２７号ては、カルボン酸基をエステル結
合から少なくとも原子数７個離れて有する置換基をもつ
（メタ）アクリル酸エステルを含む三元共重合体を用い
るもの、又特開昭５４−２０７３５号、特開昭５７−２
０２５４４号では、アクリル酸及びヒドロキシエチル（
メタ）アクリレートを含む４元又は５元共重合体を用い
るもの、又特開昭５８−６８０４６号では、炭素数６〜
１２のアルキル基を置換基とする（メタ）アクリル酸エ
ステル及びカルボン酸含有のビニルモノマーを含む３元
共重合体を用いるもの等が光導電層の不感脂化性の向上
に効果があると記載されている。しかし、上記した静電
特性・耐湿特性及び耐久性に効果があるとされる樹脂で
あっても、現実に評価してみとる特に帯電性、暗電荷保
持性、光感度の静電特性、光導電層の平滑性等に問題が
あり、実用上満足できるものではなかった。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ等にｒ、ｔａがあった。

これらの問題を解決するものとして、電子写真感光体の
結着樹脂として、酸性基を重合体の側鎖に含有する共重
合成分を０．０５〜１０重量％含有する重量平均分子量
１０’〜１０’の樹脂を用いるもの（特開昭６３−２１
７３５４号、同６４−７０７６１号及び特開平２−６７
５６３号）、酸性基含有成分に加えて更に硬化性基含有
共重合成分を含有する樹脂を用いるもの（特開平１−１
００５５４号）、架橋剤と併用するもの（特開平１−１
０２５７３号）、重量平均分子量１０’以上の高分子量
の樹脂と組合せて用いるもの（特開昭６３−２２０１４
９号、同６３−２２０１４８号、同６４−５６４号）、
熱及び／又は光硬化性樹脂、部分架橋ポリマー又はクシ
型共重合体と組合せて用いるもの（特開平１−１０２５
７３号、同２−３４８６０号、同２−４０６６０号、同
２−５３０６４号、同２−５６５５８号）がそれぞれ開
示されている。

他方、上記の問題を解決するものとして、電子写真感光
体の結着樹脂として、酸性基を重合体主鎖の末端に結合
する重量平均分子量１０３〜１ｏ４の樹脂を用いるもの
（特開昭６４−７０７６１号）、該樹脂において共重合
成分として硬化性基含有成分を含有する樹脂を用いるも
の（特願昭６３．３９６９０号）、架橋剤と併用するも
の（特開平２−８７４号）、重量平均分子量１０４以上
の高分子量の樹脂と組合せて用いるもの（特開平１−２
８０７６１号、同１−１１６６４３号、同１〜１６９４
５５号）、熱及び／又は光硬化性樹脂、部分架橋ポリマ
ー又はクシ型共重合体と組合せて用いるもの（特開平２
−３４８５９号、特願昭６３−２４８９４９号、同６３
−２５４７８６号）がそれぞれ開示されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、著しく過酷な
条件に感光体がさらされると、安定した高性能の維持に
おいて問題のあることが判った。

即ち、帯電過程で帯電速度を早めると、帯電ムラが発生
し、それに起因した複写画像でのムラが生じたり、ある
いは感光体を複写機への補てん等で感光体表面に蛍光灯
等の光照射を受けた直後に複写操作を行った場合に得ら
れる複写画像の劣化（特に画像濃度の低下、解像力の低
下、地力ブリの発生等）で生じてしまう（いわゆる前露
光疲労）ことが判った。

更には、電子写真式平版印刷用原版として用いた場合で
も、前記の様な条件では、複写画像が悪化した原版とな
り、オフセットマスターとして印刷しても、得られる印
刷物は、画像の低下及び地力ブリが生じてしまうという
重大な問題となって現れた。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、帯電特性及び前露光疲労性が改良され
たｃｐｃｉ子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、電子写真式平板印￥１１原版とし
て、印刷画質が鮮明な印刷物を得ることのできる平版印
刷原版を提供することである。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、無機光導電体、分光増悪剤及び結着樹脂を
少なくとも含有する光導電層を有する電子写真感光体に
おいて、該結着樹脂が、下記の結着樹脂〔Ａ〕の少なく
とも１種及び結着樹脂ｒＢ）の少なくとも１種を含有す
る事を特徴とする電子写真感光体により達成されること
が見出された。

結着樹脂〔Ａ〕　： １×１０４〜１×１０４の重量平均分子量を有し、下記
−形式（Ｉ）で示される重合成分を３０重量％以上、及
び−ＰＯ３１ｈ基、−５（ｈＨ基、−ＣＯＯＨ基、−Ｐ
−ＲＨ 基（Ｒば炭化水素基又は−ＯＲ’基（Ｒ’は炭化水素基
を示す）を示す）及び環状酸無水物含有基から選択され
る少なくとも１種の酸性基を含有する重合成分を０．１
〜ｌＯ重量％含有し、且つ該重合体主鎖の片末端に上記
と同様の酸性基から選ばれる少なくとも１種の酸性基を
結合して成る樹脂。

一般式（Ｉ） ％式％ 〔式（Ｉ）中、ａｌ、　ａ□は各々、水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす、Ｒ１は炭化
水素基を表わす、〕 結着樹脂〔Ｂ〕　： 下記−形式（ＩＶａ）及び（ＩＶｂ）で示される重合体
成分のうちの少なくとも１種を含有する重合体主鎖の一
方の末端にのみ下記−形式（Ｉｔ）で示される重合性二
重結合基を結合して成る重量平均分子蓋２Ｘ１０’以下
の一官能性マクロモノマー（以下マクロ七ツマ−（１’
りと称することもある）と下記−形式（Ｖ）で示される
七ツマ−とから少なくとも成る共重合体である樹脂。

一般式（ＩＩＩ） Ｃ１ｃｚ Ｃ）Ｉ＝Ｃ ν。− 〔式（Ｉｌｌ）中、ν。は−ＣＯＯ−１−０ＣＯ−−Ｃ
ＨｚＯＣＯ−５Ｃ）１．ＣＯＯ−１−ｏ−−ｓｏ、−−
ｃｏ−５−ＣＯＮＨＣＯＯ基を表わす）。

ｃｌ、Ｃ２は、互いに同しでも異なってもよく、水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、Ｃｏｏ−Ｚ
＋又は炭化水素を介したーＣｏｏ−Ｚ＋　（Ｚ＋　は水
素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表わ
す。〕 一般式（■ａ） ｄ、　　　ｄ。

一イーＣ１１−Ｃ→− −Ｑ 一般式（ｒＶｂ） （Ｌ　　　ｄｚ −（−Ｃ１ｌ　−Ｃ→− 〔式（ｒＶａ）又は（ＩＶｂ）中、Ｖ、は、式（Ｉ［Ｉ
）中のｖｏと同一の内容を表わす。

Ｑｌは、炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６〜１２
の芳香族基を表わす。

ｄ、、　ｄ、は、互いに同しでも異なってもよく、式（
ｍ）中のＣ１５Ｃ！と同一の内容を表わす。

二重でＴは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アル
コキシ基又は−ＣＯＯＺｔ　（７，ｔはアルキル基、ア
ラルキル基又はアリール基を示す）を表わす、〕一般形
式Ｖ） ｅ、　　　ｅｚ Ｃ）ｌ＝ｃ ｔ　　Ｑｚ 〔式（Ｖ）中、ｖ２は、式（ＩＶａ）中のｖｌと同一の
内容を表わす。

Ｑ２は、式（ＩＶａ）中のΩ、と同一の内容を表わす。

ｅｌｓｅ２は互いに同しでも異なってもよく、式（Ｉ［
Ｉ）中のｃｌ、ｃ２と同一の内容を表わす、〕即ち、本
発明に供される結着樹脂は、特定の繰り返し単位の重合
体成分と酸性基（以下本明細書中では特にことわらない
限り酸性基の語の中に環状酸無水物含有基を含むものと
する）含有の重合体成分とを含有し、かつ酸性基を重合
体主鎖の片末端に結合する低分子量の樹脂〔Ａ〕と、−
形式（ＴＶａ）又は（ｒＶｂ）の重合体成分を少なくと
も含有する重合体主鎖の一方の末端に重合性二重結合基
を結合する一官能性マクロモノマー（Ｍ）と−形式（Ｖ
）のモノマーとを各々少なくとも１種含むクシ型共重合
体から成る樹脂〔Ｂ〕とから少なくとも構成される。

前述の如く、電子写真感光体の結着樹脂として、酸性基
含有重合成分を含有する樹脂及び酸性基を主鎖末端に結
合する樹脂はそれぞれ公知であるが、本発明に示す如く
、結着樹脂として、酸性基を重合体の側鎖と重合体主鎖
の末端とに同時に含をする樹脂を用いることにより、驚
くべきことに前記課題が初めて解決されたものである。

更には、低分子量の樹脂ＣＡ）としては、下記−形式（
Ｉｌａ）及び−形式（Ｉｌｂ）で示される、ヘンゼン環
又はナフタレン環を含有する、特定の置換基をもつメタ
クリレート成分と酸性基含有成分とを含有する、末端に
酸性基を結合した樹脂〔Ａ〕　（以降、この低分子量体
を樹脂（Ａ′］とする）であることが好ましい。

一般式（Ｉｌａ） ＣＨ） 一般式（Ｉｌｂ） ＣＨ３ 〔弐（Ｉｌａ）および（Ｉｌｂ）中、Ａ１及びＡ２は互
いに独立に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基
、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＯ，又は−ＣＯＯＢ２（
［１及びＢ２は各々炭素数１〜１０の炭化水素基を示す
）を表わす。

Ｂ１及びＢ２は各々−ＣＯＯ−とヘンゼン環を結合する
、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす。〕 本発明では、低分子量体の樹脂〔Ａ〕は、少なくとも無
機光導電体及び分光増悪剤の存在する分散系において、
分光増悪剤の無機光導電体への吸着を阻害することなく
有効に光導電体の化学量論的な欠陥に吸着し、且つ光導
電体の表面の被覆性を適切に向上させることを可能とし
、光導電体のトラップを補償し且つ光導電体と分光増感
剤の増感効果を補償するとともに湿度特性を飛躍的に向
上させ、更に光導電体の分散が充分に行なわれ、凝集を
抑制することが判った。そして樹脂〔Ｂ〕は、樹脂〔Ａ
〕を用いたことによる電子写真特性の高性能を全く阻害
せずに、樹脂〔Ａ〕のみでは不充分な光導電層の機械的
強度を充分ならしめるとともに前記の如き環境が変動し
たり、低出力のレーザー光を用いたりした場合でも十分
に良好な撮像性を得ることができることが判った。

これは、本発明に従い無機光導電体の結着樹脂として樹
脂［ＡＥと樹脂〔Ｂ〕を各々の樹脂の重量平均分子量並
びに樹脂中の酸性基の含有量及び結合位置を特定化する
ことで、無機光導電体、分光増感剤及び樹脂の共存する
分散状態において、各々の相互作用の強さを適度に変え
ることができ、且つその状態が安定に保持できるためと
推定される。その事により、帯電特性が改良され帯電ム
ラがなくなり且つ前露光疲労性が改善されたものと推定
される。

また、樹脂〔Ａ′〕を用いると樹脂〔Ａ〕の場合よりも
、より一層電子写真特性（特にＶｌ。、ＤＲ，Ｒ、Ｅｌ
／１０）の向上が達成できる。

この事の理由は不明であるが、１つの理由として、メタ
クリレートのエステル成分である、ヘンゼン環又はナフ
タレン環の平面性効果により、膜中の酸化亜鉛界面での
これらポリマー分子鎖の配列が適切に行なわれることに
よるものと考えられる。

また、樹脂ＣＢＥにおける一官能性マクロモノマーが、
その重合体成分として−Ｃｏｏｌ（基、−ＰＯ，Ｈ！Ｈ −の内容を表わす）基、−Ｃ８４基及び酸無水物含有基
から選ばれる少なくとも１つの極性基を含有する成分を
少なくとも１種更に含有するマクコモノマ−（以下とく
にこのマクコモノマーをマクロモノマー（Ｍ′）と称す
ることもある）であってもよい。

更に、樹脂〔Ｂ〕は、該クシ型共重合体主鎖の片末端に
のみ−ＰＯｚＨｚ基、−５０，Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、Ｈ と同一の内容を表わす〕から選ばれる少なくとも１つの
極性基を更に結合して成る樹脂（以下樹脂〔Ｂ′〕と称
することもある）であることか好ましい。

樹脂〔Ｂ′〕を用いると、静電特性、特に、Ｄ、Ｒ，Ｒ
，及びＥｌ／ｌ。がより良好となり、樹脂〔Ａ）を用い
たことによる優れた特性を全く妨げず、その効果は特に
高温・高温、低温・低〆！の如き環境変化においても変
動が殆どなく好ましい。更に、膜強度もより良好となり
、耐剛性が向上する。

また、本発明では、光導電体表面の平滑性が滑らかとな
る。電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平滑
性の粗い感光体を用いると、光導電体である無機粒子と
結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存在する状
態で光導電層が形成されるため、不怒脂化処理液による
不怒脂化処理をしても非画像部の親水化が均−二こ充分
に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き起こし
、結果として印刷物の非画像部の地汚れを生してしまう
。

本発明の樹脂を用いた場合に無機光導電体と結着樹脂の
吸着・被覆の相互作用が適切に行なわれ、且つ光導電層
の膜強度が保持されるものである。

更には、帯電ムラ、前露光疲労性によって起こる画質の
劣化あるいは地力ブリの発生等がなくなるため、平版印
刷原版として用いた場合には、非常に良好な印刷画像の
印刷物が得られる。

次に本発明に供される結着樹脂〔Ａ〕及び結着樹脂〔Ｂ
〕の詳細について説明する。

樹脂〔Ａ〕において重量平均分子量はｌＸＩＯ３〜１×
１０′、好ましくは３Ｘ１０’〜８×１０３、式（１）
の繰り返し単位に相当する共重合成分の存在割合は３０
重量％以上、好ましくは５０〜９７重量％であり、酸性
基含有の共重合成分と主鎖末端に結合する酸性基との総
量の存在割合は、１〜２０重量％が好ましい。更に、該
酸性基含有の共重合成分の存在割合は好ましくは０．１
〜１０重蓋％、より好ましくは０．５〜８重看％、主鎖
末端に結合する酸性基の存在割合は好ましくは０．５〜
１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％である。

樹脂〔Ａ′〕における式（Ｉｌａ）及び／又は式（Ｉｌ
ｂ）の繰り返し単位に相当するメタクリレートの共重合
成分の存在割合は、３０重量％以上、好ましくは５０〜
９７重量％、該酸性基含有の共重合成分の存在割合は好
ましくは０．１〜１１１％、より好ましくは０．５〜８
重量％である。重合体玉鎖の末端に結合する酸性基の存
在割合は好ましくは０．５〜１５重景％、より好ましく
は１〜１０重景％である。

樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは一２０’Ｃ〜１
１０°Ｃ１より好ましくは一１０゛Ｃ〜９０°Ｃである
。

結着樹脂〔Ａ〕の分子量がｌＸＩＯ３より小さくなると
、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、一方分子
量が２Ｘ１０’より大きくなると本発明の樹脂であって
も、前記した様な過酷な条件下での電子写真特性（ＩＦ
電性、前露光疲労性）の変動が多少大きくなり、安定し
た複写画像が得られるという本発明の効果が薄れてしま
う。

結着樹脂［Ａ）における酸性基含有総量が１重量％より
少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得ること
ができない。一方該酸性蟇含有量が２０重量％よりも多
いと、いかに低分子量体といえども分散性が低下し、膜
平滑度及び電子写真特性の高温特性が低下し、更にオフ
セットマスターとして用いるときに地汚れが増大する。

本発明の樹脂〔Ａ〕は、式（１）で示される繰り返し単
位を少なくとも１種重合成分として含有する。

一般式（１）において、ａ、およびＲ２は、水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、シアノ基
又は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等）を表わす。Ｒ５は、炭
素数１〜１８の置換されていてもよいアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
、トリデシル基、テトラデシル基、２−クロロエチル基
、２−ブロモエチル基、２−シアンエチル基、２−ヒド
ロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシ
エチル基、３−ヒドロキシプロピル基等）、炭素数２〜
１８の置換されていてもよいアルケニル基（例えばビニ
ル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキ
セニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、炭素数７
〜１２のＷ換されていてもよいアラルキル基（例えばベ
ンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、２−ナフ
チルエチル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル
基、メチルベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されて
いてもよいシクロアルキル基（例えばシクロペンチル基
、シクロヘキシル基、シクロへブチル基等）、置換され
ていてもよいアリール基（例えばフェニル基、トリル基
、キシル基、メシチル基、ナフチル基、メトキシフェニ
ル基、エトキシフェニル基、フロロフェニル基、ジクロ
ロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロフェニル基、
ジクロロフェニル基、ヨードフェニル基、メトキシカル
ボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、シ
アノフェニル基、ニトロフェニル基等）等が挙げられる
。

更に、好ましくは一般式（１）の繰り返し単位に相当す
る共重合体成分は、前記−形式（Ｈａ）及び／又は（ｎ
ｂ）で示される特定のアリール基を含有するメタクリレ
ート成分で表わされる（樹脂（Ａ’）フ。

式（Ｉ［ａ）において、好ましいＡ、及びＡ２として、
それぞれ、水素原子、塩素原子及び臭素原子のほかに、
好ましい炭化水素基として、炭素数１〜４のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
）、炭素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、クロロベンジ
ル基、ジクロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチル
ベンジル基、メトキシベンジル基、クロロ−メチル−ベ
ンジル基等）及びアリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニ
ル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基等）、並
びに−ＣＯＤ　、及び−ＧＯＯＤｚ　　（好ましいり、
及びＤ２としては上記好ましい炭化水素基として記載し
たものを挙げることができる）を挙げることができる。

式（Ｉｌａ）において、Ｂ＋は−ＣＯＯ−とヘンゼン環
を結合する単結合又はｎｃＴｏ）ｙ７　（ｎ＋は１〜３
の整数を表わす）　、−ＣＨ，０ＣＯ−１−ｃｕｚｃｎ
ｚｏｃ。

＊ＣＨｚＯ′）−ＦＴ−（ｎｚは１または２の整数を表
わす）、−ＣＨｚＣＨＪ−等の如き連結原子数１〜４個
の連結基を表わす。

式（ｎｂ）におけるＢ！はＢ、と同一の内容を表わす。

本発明の樹脂〔Ａ′〕で用いられる式（Ｉｒａ）または
（ｎｂ）で示される繰り返し単位に相当する共重合成分
の具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の範囲はこれ
らに限定されるものではない。

また、以下の各側において、ｘｌ及びｘ２は各々Ｃｔ、
を示し、ａは１〜４の整数を示し、ｂは０又は３の整数
を示し、Ｃは１〜３の整数を示す。

ＣＩｌｆｆ ＣＨ３ ＣａＨｚａ＊＋ ＣＨ３ ＣＨ。

蜜 ＣＨ。

Ｃ１ｌゴ （ＣＨｚ）ｂｃＪｓ Ｉ−４） ＣＨ３ ｉ−８） ＣＨ３ Ｃ亀Ｈｚａ−＋ ＣＨ。

ＣＨユ Ｃｌ１Ｈ，、。

＝１０） ＣＨ。

ｉ　−１４） ＣＨ３ ｉ　−１５） Ｌ ｉ　−１１） ＣＨ３ Ａｃｏｔ−Ｃ）− ｉ　−１６） ＣＨ３ ｉ　−１２） Ｈ３ ＣＨ４ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＩ（。

−（Ｃ）１２−ｃヒ ＣＩＩＨ２，。

Ｃ，１１，、。

本発明の樹脂［Ａ）中に共重合される酸性基を含有する
共重合成分は、例えば一般式（Ｉ）（−形式（Ｉｌａ）
、（Ｉｌｂ）も含む）で示される繰り返し単位に相当す
る単量体と共重合し得る該酸性基を含有するビニル系化
合物であればいずれでもよく、例えば、高分子データ「
高分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１９
８６年）等に記載されている。具体的には、アクリル酸
、α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセトキ
シ体、α−アセトキシメチル体、α−（２−アミン）メ
チル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、
α−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体
、β−プロ七体、α−クロロ−β−メトキシ体、α、β
−ジクロロ体等〕、メタクリル酸、イタコン酸、イタコ
ン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン酸
、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン酸
、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−
メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン酸
等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイン
酸半アミド類、ビニルヘンゼンカルボン酸、ビニルヘン
ゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸
、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の半エステル
誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスルホン酸のエス
テル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該酸性基を含有
する化合物等が挙げられる。

該酸性基における一Ｐ−ＯＨ基において、Ｒは炭化水素
基又はＯＲ’基（Ｒ’は炭化水素基を表わす）を表わし
、Ｒ及びＲ′は好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オク
タデシル基、２−クロロエチル基、２−メトキンエチル
基、３−エトキシプロピル基、アリル基、クロトニル基
、ブテニル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネ
チル基、３−フェニルプロピル基、メチルベンジル基、
クロロヘンシル基、フロロヘンシル基、メトキンヘンシ
ル基等）、又は置換されてもよいアリール基（例えば、
フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフ
ェニル基、クロロフェニル基、フロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、クロロ−メチル−フェニル基、ジクロロ
フェニル基、メトキノフェニル基、シアノフェニル基、
アセトアミドフェニル基、アセチルフェニル基、ブトキ
シフェニル基等）等を表わす。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロベンクン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシク
ロ（２，２，２）オクタンジカルボン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。

酸性基含有の共重合成分について例示する。ここで、Ｐ
ｌはＨ又はＣＨ３を示し、Ｐ２は［ｌ５ＣＨ，又はＣＨ
ｚＣＯＯＣＬを示し、Ｒ１□は炭素数１〜４のアルキル
基を示し、Ｒ１ｆｆは炭素数１〜６のアルキル基、ベン
ジル基又はフェニル基を示し、Ｃは１〜３の整数を示し
、ｄは２〜１１の整数を示し、ｅは１〜１１の整数を示
し、ｆは２〜４の整数を示し、ｇは２〜１０の整数を示
す。

ｌ） ｉｉ　−３） ｉｉ　−５） Ｐ。

ＩＣ）Ｉ、　−ＣＬ ＯＯＨ ｌ１３ ゴＣＨ−Ｃｌヒ Ｃ００）Ｉ 蓋Ｃ１（、−Ｃ）− Ｃｏｏ（Ｃ）Ｉｔ）ｉｃＯＯＨ （Ｃ）Ｉ２−Ｃ）− ＣＯＮＨ（Ｃｆｌｚ）、Ｃ００Ｈ Ｐ、　　　Ｐｔ −ｆＣ）ｌ　−ＣＨ Ｃｏｏ（ＣＬ）、０ＣＯ（ＣＨ２）ＣＣＯＯＨｉｉ　−
ＩＩ） −（ＣＩ−Ｃ）〜 Ｃ００（ＣｔｈｌｌｚＯｃＯｃＨ−ｃＩＩ−ＣＯＯＨｉ
ｉ　−１２） −（ＣＩｌ、−Ｃ１ｌ）− ｆｌｃＬ−Ｃｌト ｉｉ　−８） Ｐ、　　Ｐ。

Ｃｏｏ）ｌ ０Ｊ ｉｉ　−９） Ｐ＋　　Ｐｚ −（Ｃ１ｌ　−Ｃ）− Ｃ００（ＣＨりｔｓＯＪ ｉｉ　−１５） ｉｉ　−１０） 云Ｃ０２−ＣＨ）−ＣＨ。

Ｃ０ＮＨＣＨＩＣＯＣ−５Ｑ、）ｌ ｐ、　　ｐ２ 賢ＣＬ−Ｃヒ　　　　０ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）「ＯＰ　　０Ｈ ＣＩ。

０■ −（ＣＬ ＣＨ）− ｉｉ　−２１） ｉｉ　−２２） Ｉ Ｈ ｉｉ　−１８） ｉｉ　−２３） （ＣＩ（、−ＣＨヒ （ＣＯ Ｃ）−Ｃ［１ｚＣＯＯＨ ０ＮＨＣＨ ＣＩ（２ＣＯＯＨ ｉｉ　−２４） ）ＣＨｔ　　ＣＨ）− ＣＩ（ＩＣＯＯＨ ｉｉ　−１９） Ｃｏｏｌ（ Ａ　ＣＨｚ Ｃ）− ＣＨＩＣＯＯＲＩ！ ｉｉ　−２５） Ｐ。

（ＧＯ−ＣＨ）− ０ＯＨ ｃｏｏｒ＋ １１〜２６） ｉｉ　−３１） −（ＣＨ−Ｃ）− ＣＯＮＩＩ（Ｃ１（２）　ＺＳＯ３Ｈ ｉｉ　−２７） ｉｉ　−３２） ｔ −（ＣＨ−Ｃ）− ｉｉ　−２８） −（Ｃ）Ｉ　−ＣＩ− Ｃ Ｏ／＼０／〜０ ｉｉ　−３６） Ｐｌ　Ｐ２ また、本発明の樹脂〔Ａ′〕は、前記酸性基と同様の酸
性基から選ばれる少なくとも１種の酸性基を重合体主鎖
の末端に結合する。

樹脂〔Ａ〕において、重合体の共重合成分中に含有され
る前記酸性基と重合体主鎖末端に結合する該酸性基とは
同一でも異なっていてもよい。樹脂〔Ａ〕における重合
体主鎖の片末端に結合した酸性基において、好ましい酸
性基として、−ＰＯＪｚｉｉ　−３７） ＰＩ　　Ｆ。

育ＣＨ−Ｃヒ　　　　０ 闘 Ｃｏｏ（Ｃ）Ｉり、０−Ｐ−Ｒ，’：＋Ｈ ｉｉ　−３８） 　　Ｐｇ 餐ＣＨ−Ｃヒ　　　　０ ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）４０−Ｐ−Ｒ＋ｚ ０■ 吻合有基を挙げることができる。

これらの酸性基は、重合体主鎖の末端に直接結合しても
よいし、連結基を介して結合してもよい。

連結基としては、いずれの結合する基でもよいが、例え
ば具体的に挙げるとすれば、−（Ｃ）−（ｂＩ、ｂ２ｂ
。

は同しでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原
子（塩素原子、臭素原子等）、−０）ｉ基、シアノ基、
アルキル基（メチル基、エチル基、２−クロロエチル基
、２−ヒドロキシエチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基等）、アラルキル基（ベンジル基、フェネチル
基等）、フェニｔｔ４−Ｎ−（ｂ、は、水素原子、又は
炭化水素基を表わす（炭化水素基として具体的には炭素
数１〜１２の炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、２−メトキシエチル基、２−クロロ
エチル基、２−シアノエチル基、ヘンシル基、メチルヘ
ンシル基、クロロベンジル基、メトキンベンジル基、フ
ェネチル基、フェニル基、トリル基、クロロフェニル基
、メトキシフェニル基、ブチルフェニル基等）が挙げら
れる）ｌ　、−ＣＯ−１−ＣＯＯ−１ｂ、　　　　ｂ。

０ＣＯ−−ＣＯＮ−−Ｓｏ□Ｎ−１−５Ｏ□−−ＮＨＣ
ＯＮＨ−２ＮＩＩＣＯＯ４−ＮｔｌＳＯ２−、−ＣＯＮ
）ＩＣＯＯ−、−ＣＯＮｔｌＣＯＮＩＩ−１複素環（ペ
テロ原子として、ＯｌＳ、Ｎ等を少なくとも１種含存す
る５〜６員環又はこれらの縮合環であればいずれでもよ
い：例えば、チオフェン環、ピリジン環、フラン環、イ
ミダゾール環、ピペリジン環、モルホリン環等が挙げら
れる）又はす。

Ｓｉ−（ｂ、、ｂ、は同しでも異なってもよく、炭化水
素蟇又は−ｏｂｅ　（ｂｓは炭化水素基）を表わす。こ
れらの炭化水素基としては、ｂ、で挙げたものと同一の
ものを挙げることができる）等の結合基の単独又は、こ
れらの組合せにより構成された連結基等が挙げられる。

更に、本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記した一般式（■）（
−形式（ｌｌａ）および（Ｉｌｂ）も含む）の共重合体
成分に相当する単量体及び酸性基含有の単量体とともに
、これら以外の他の単量体を共重合成分として含有して
もよい。

例えば、一般式（Ｉ）で説明した以外の置ｔｅａを含有
するメタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、
クロトン酸エステル類に加え、αオレフイン類、アルカ
ン酸ビニル又はアリルエステル類（例えばアルカン酸と
して、酢酸プロピオン酸、酪酸、吉草酸等）、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル類、イ
タコン酸エステル類（例えばジメチルエステル、ジエチ
ルエステル等）、アクリルアミド類、メタクリルアミド
類、スチレン類（例えばスチレン、ビニルトルエン、ク
ロロスチレン、ヒドロキシスチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノメチルスチレン、メトキシカルボニルスチレン、
メタンスルホニルオキシスチレン、ビニルナフタレン等
）、複ｆｆｉ！ビニル類（例えばビニルピロリドン、ビ
ュルビリジン、ビニルイミダゾール、ビニルチオフェン
、ビニルイミダプリン、ビニルピラゾール、ビニルジオ
キサン、ビニルキノリン、ビニルテトラゾール、ビニル
オキサジン等）等が挙げられる。

樹脂［Ａ）において、重合体主鎖の片末端に該酸性基を
結合する方法としては、従来公知のアニオン重合あるい
はカチオン重合によって得られるリビングポリマーの末
端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重合法による
方法）、分子中に特定の酸性基を含有した重合開始剤及
び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させる方法（
ラジカル重合法による方法）、あるいは以上の如きイオ
ン重合法もしくはラジカル重合法によって得られた末端
に反応性基（例えばアミノ基、ハロゲン原子、エポキシ
基、酸ハライド基等）含有の重合体を高分子反応によっ
て本発明の特定の酸性基に変換する方法等の合成法によ
って容易に製造することができる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、　Ｒ，Ｐ、Ｑｕｉ
ｒｋ、　ＥｎｃｙｃｌＰｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ
、、　　７．５５１　（１９８７）、中條善樹、山下雄
也「染料と藁品Ｊ、皿、２３２（１９８５）　、上田明
、永井進「科学と工業」銭、５７（１９８６）等の総説
及びそれに引用の文献等に記載の方法によって製造する
ことができる。

具体的には、用いる連鎖移動剤としては、例えば、該酸
性基あるいは、上記反応性基（即ち核酸性基に誘導しう
る基）を含有するメルカプト化合物（例えばチオグリコ
ール酸、千オリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプ
トプロピオン酸、３メルカプトプロピオン酸、３＝メル
カプト酪酸、Ｎ−（２〜メルカプトプロピオニル）グリ
ノン、２−メルカプトニコチン酸、３　　　ＣＮ（２−
メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピオン酸、３［
Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ］プロピオン酸、
Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メ
ルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンス
ルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−メル
カプトエタノール、ｌ−メルカプト−２−プロパツール
、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノ
ール２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミ
ダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノ−Ｊし、４−
（２−メルカプトエチルオキシカルボニル）フタル酸無
水物、２−メルカプトエチルホスボッ酸、２−メルカフ
“トエチルホスホノ酸モノメチルエステル等）、あるい
は上記極性基又は置換基を含有するヨード化アルキル化
合物（例えばヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２〜ヨ
ードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨ
ードプロパンスルホン酸等）が挙げられる。好ましくは
メルカプト化合物が挙げられる。

該酸性基あるいは、特定の反応性基を含有する重合開始
剤としては、具体的には、４，４′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）、４．４’　−アゾビス（４−シアノ吉草
酸クロライド）、２．２’アゾビス（２−シアツブロバ
ノール）、２．２’アゾビス（２−シアノベンタノール
）、２．２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−プロピオアミドＬ２２’−アゾビス（
２−メチル＝Ｎ〜〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）
−２−ヒドロキシエチル〕プロピオアミド）、２．２’
　−アゾビス（１−（１−（２−ヒドロキシエチル）−
２−イミダプリン−２〜イル）プロパン）、２．２’−
アゾビス［２−（２イミダシリン−２−イル）プロパン
）、２２’−アゾビスＣ２−（４，５，６，７−テトラ
ヒドロー１ｆ（−１，３−ジアゾピン−２−イル）プロ
パン］等が挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量
体１００重量部に対して０．５〜１５重量部であり、好
ましくは２〜１０重量部である。

次に本発明に供せられる樹脂［Ｂ）について説明する。

樹脂ｒＢ）は、前記した物性を満たし、−官能性マクロ
モノマー（Ｍ）　　と−船式（Ｖ）で示される単量体と
を少なくとも含有するグラフト型の共重合体から成る樹
脂である事を特徴とする。

樹脂〔Ｂ〕は、好ましくは重量平均分子量が３×１０４
以上の、グラフト型共重合体樹脂である。

より好ましくは重量平均分子量が５Ｘ１０’〜３×１０
５である。

樹脂〔Ｂ〕のガラス転移点は好ましくはＯ′Ｃ〜１２０
°Ｃの範囲、より好ましくは１０゛Ｃ〜９０″Ｃである
６−官能性マクロモノマー（Ｍ）は、　Ｃ式（ＩＩＩ）
で示される重合性二重結合基を、−Ｃ式（ｒＶａ）又は
（八ｒｂ）で示される重合体成分を少なくとも１種含有
する重合体主鎖の一方の末端にのみ結合して成る、重量
平均分子ｔ２Ｘｌｏ’以下のものである。

一般式（ｌ［Ｉ）、（ＴＶａ）及び（■ｂ）において、
自、Ｃ２、ν。、ｄｌ、ｄ２、ν１、Ｑｌ及びＱｏに含
まれる炭化水素基は各々示された炭素数（未置換の炭化
水素基としての）を有するが、これら炭化水素基は置換
基を有していてもよい。

マクロモノマー（門）を示す一般式（Ｉ［Ｉ）において
、ｖｏは−Ｃ００−１−０ＣＯ−−ＣＨ，０ＣＯ８、−
ＣＨｚＣＯＯ−１０−〜ｓｏ、−−ｃｏ−１−ＣＯＮＨ
ＣＯＯ−−ＣＯＮＨＣＯＮ旧、Ｐ、　　　　Ｐ。

Ｃ０Ｎ）ＩｓＯ□−−ＣＯＮ−、−ｓａｇｌｌＩ−又は
−ノ１イを表わす。ここでＰｏは、水素原子のほか、好
ましい炭化水素基としては、炭素数１〜１８の買換され
てもよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、ヘキセニル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２ブロモエチル基、２−
ノアノエチル基：２−メトキンカルボニルエチル 基、３−フロモプロピル基等）、炭素数４〜１８のＷ換
されてもよいアルケニル基（例えば、２メチル−ｌ−プ
ロペニル基、２−ブテニル基、２ペンテニル基、３−メ
チル−２−ペンテニル基、Ｉ−ペンテニル基、１−へキ
セニル基、２〜へキセニル基、４−メチル−２−ヘキセ
ニル基等）、炭素数７〜１２の置換されていてもよいア
ラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３フ
エニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエ
チル基、クロロベンジル基、ブロモヘンシル基、メチル
ベンジル基、エチルヘンシル基、メトキシヘンシル基、
ジメチルヘンシル基、ジメトキシヘンシル基等）、炭素
数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロ
ヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−ンクロ
ペンチルエチル基等）又は、炭素数６〜１２の置換され
てもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、
トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフ
ェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキノフ
ェニル基、デンルオキシフェニル基、クロロフェニル基
、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェ
ニル基、アセチルフェニル基、メトキンカルボニルフェ
ニル基、エトキノカルボニルフェニル基、ブトキシカル
ボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオ
アミドフェニル基、ドブシロイルアミドフェニル基等）
が挙げられる。

換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメチ
ル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等
）等が挙げられる。

Ｃ１及びＣ２は、互いに同しでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素ｆｉ１〜４のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等）　、−ｃｏｏ−ｚ、又は炭化水素を介したーｃｏ
ｏ−ｚ、　（ｚ＋　は、水素原子又は炭素数１〜１８の
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又
はアリール基を表わし、これらは置換されていてもよく
、具体的には、上記Ｐ０について説明したものと同様の
内容を表わす）を表わす。

上記炭化水素を介した一ＣＯＯ−Ｚ＋　ａにおける炭化
水素としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基
等が挙げられる。

更に好ましくは、−形式（Ｉｌｌ）において、ｖｏは、
ＣＯＯ−−０ＣＯ−−Ｃ）ＩｚＯＣＯ−５−ｃＨｔｃｏ
ｏ−１−〇Ｃ０ＮＨＣＯＯ−−ＣＯＮｌ（ＣＯＮｌ（−
２−ＣＯＮＩＩ−１−ＳＯ，Ｎ１１−又は更により好ま
しくはＣ＋　、Ｃ，においていずれか一方が必ず水素原
子を表わす。

即ち、−形式（Ｉｌｌ）で表わされる重合性二重結］１ 合基として、具体的には、ＣＨ２・ＣＨ−Ｃ−０Ｌ　　
０ ＣＨア＝Ｃ−Ｃ−０−１ ＣＨ，０ １［ ＣＨ，ＣＨ−Ｃ−０−８ ＣＨ２ＣＯＯＨ ＣＩＩｔ＝Ｃ １Ｃ）ｌｚ；ＣＨ−ＣＯＮＨ−１ ＣＨｚＣＯＯＣＨｚ ＣＨ２・Ｃ ０＝Ｃ−０− Ｃ１ｌ。

ＣＨｚ＝Ｃ−ＣＯＮＨ Ｏ，Ｃ−０ ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨｔ−ＣＨ−０−Ｃ−、Ｃ
Ｈｚ”ＣＨ−ＣＨｚ−０−ＣＣＯＯ）！　　　　Ｏ Ｉ ＣＬ＝Ｃ）ｌ−０−、ＣＨｔ：Ｃ−ＣＨｚ　　　Ｃ−０
−１も異なってもよく、水素原子、メチル基、−ｃｏｏ
−ｚ又は−ＣＨ２Ｃ００Ｚ１（Ｚｌ　は、水素原子又は
炭素数１〜６のアルキルＩ＆（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）を表わす。

ＣＨｘ−ＣＣ１ｈ　　　Ｃ−０−１ＣＨｔ＝Ｃ−ＣＯＮ
ＨＣＯＯ−１れる。

一般式（■ａ）において、ｖｌは弐（［［［）中のｖｏ
と同一の内容を表わす。

ｄ＋　、ｄｚは互いに同じでも異なってもよく、式（［
［［）中のｃ、、Ｃ，と同一の内容を表わす。

Ｑ、は、炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６〜１２
の芳香族基を表わす。

具体的には、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−ヒドロキシルエチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、２−シアノエチル基、３−クロロプ
ロピル基、２−（トリメトキシシリル）エチル基、２−
テトラヒドロフリル基、２−チエニルエチル基、ＩＮ、
Ｎ−ジメチルアミノエチル基、２−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノエチル基等）、炭素数５〜８のシクロアルキル基（
例えばシクロヘプチル基、シクロヘキシル基、シクロオ
クチル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラ
ルキル基（例エバヘンシル基、フエ茅チル基、３−フェ
ニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基、クロロヘンシル基、ブロモヘンシル基、ジクロロ
ヘンシル基、メチルヘンシル基、クロロ−メチル−ヘン
シル基、ジメチルベンジル基、トリメチルヘンシル基、
メトキシヘンシル基等）等の脂肪族基が挙げられる。

更に炭素数６〜１２の置換されてもよいアリール基（例
えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、ジクロロフェニル基、クロロ
−メチル−フェニル基、メトキシフェニル基、メトキシ
カルボニルフェニル基、ナフチル基、クロロナフチル基
等）等の芳香族基が挙げられる。

式（ＩＶａ）において好ましくは、Ｖ、は−ＣＯＯＯＣ
Ｏ−−ＣＬＣＯＯ−１−ＣＨ２ＯＣＯ−２−Ｏ−−ＣＯ
−１−ＣＯＮＨＣＯＯ−−ＣＯＮｌｌＣＯＮ）１−１−
ＣＯＮＩＩ−１−５Ｏ□Ｎ）Ｉｄ９、ｄ２の好ましい例
は、前記したＣＩ、Ｃｆｆ１と同様の内容を表わす。

式（ｒＶｂ）において、Ω。は−ＣＮ、−ＣＯＮ）ｌｚ
又は子（例えば塩素原子、臭素原子等）、炭化水素基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ク
ロロメチル基、フェニル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基等）又はＣｏｏ−Ｚ！　（Ｌは
好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数７〜１２
のアラルキル基又はアリール基を表わす）を表わす。

マクロモノマー（門）は、式（ＩＶａ）又は（ＩＶｂ）
で示される重合体成分を２種以上含有していてもよい、
又式（■ａ）において０１が脂肪族基の場合、炭素数６
〜１２の脂肪族基は、マクロモノマ−（Ｍ）中の全重合
体成分中の２０重量％を越えない範囲で用いることが好
ましい。

更には、−形式（ＩＶａ）におけるｖｌが−ＣＯＯ−で
ある場合には、マクロモノマー（−）中の全重合体成分
中、式（ＩＶａ）で示される重合体成分が少なくとも３
０重置％以上含有されることが好ましい。

サラに、−官能性マクロモノマー（Ｍ）は、Ｅｅ（ｒｌ
、’ａ＞及び／又は（■ｂ）で示される共重合体成分と
ともに第３の共重合成分として、特定の極性基（−ＣＯ
ＯＩＩ基、−ＰＯＪｚ基、−５ｌｈＨ基、−ＯＨ基、−
Ｐ−Ｒｏ基、ＯＨ ＣＨＯ基、酸無水物含有基）を含有していてもよい（マ
クロモノマー（Ｍ’））。かかる極性基含有成分として
は、前記（ｒＶａ）又は（ｌＶｂ）の共重合体成分と共
重合し得る上記酸性基を含有するビニル系化合物であれ
ばいずれでも用いることができる、例えば、高分子デー
タ「高分子データ・ハンドブンク〔基礎編］」培風館（
１９８６刊）等に記載されている。具体的には、アクリ
ル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセ
トキシ体、α−アセトキシメチル体、α（２−アミノメ
チル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、
α−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体
、β−ブロモ体、α−クロロ体、β−メソキノ体、α、
β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタ
コン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン
酸、２−アルケニルカルボキン酸類（例えば２−ペンテ
ン酸、２−メチル２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４
−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン
Ｍ等）　、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレ
イン酸半アミド類、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニル
ベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホ
酸、ジカルボン＃１類、アルコールＷＩのビニル基又は
アリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸
又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換
基中に該酸性基を含有する化合物等が挙げられる。

ＯＨ 表わし、酸無水吻合を基についても前記の通りである。

ある。

ＯＨ基としては、ビニル基又はアリル基含有のアルコー
ル類（例えばアリルアルコート、メタクリル酸エステル
、アクリルアミド等のエステル置換基、Ｎ−置換基中に
一〇Ｈ基を含有する化合物等）、ヒドロキシフェノール
又はヒドロキシフェニル基を置換基として含有するメタ
クリル酸エステルもしくはアミド類を挙げることができ
る。

例えば以下に挙げられる単量体が例として示されるが、
本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。

ここで、以下の各側において、Ｑｌは−８，−ＣＨ，、
−ＣＩ、−Ｂｒ　、−ＣＮ　、　−Ｃ）１ｘＣＯＯＣＴ
ｏ又は−Ｃ）Ｉ、Ｃ０ＯＨを示し、Ｑ２は−Ｈ又は−Ｃ
１ｌｓを示し、ｊは２〜１８の整数を示し、ｋは２〜５
の整数を示し、ｈは１〜４の整数を示し、ｍは１〜１２
の整数を示す。

（山−１）　　　　　　　Ｑｌ Ｃ）ＩＺ＝Ｃ ０ＯＨ （ｉｉｉ−２）　　　　　ＣＨ３ ＣＪＩ　＝　ＣＨ ｚ ＣＩｌＺ＝Ｃ ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ＪＱＣＯ（ＣＨｚ）−ＣＯＯＨ（１
ｕ 口２ ＣＩ。

−（ｉｉｉ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）７ＣＯＯ）Ｉ ＣＨ２＝Ｃ Ｃ０１１１１ＣＯＯ（Ｃ１，）ｊｃＯＯ）１（ｕｌ Ｃ）１．＝ｃ （ｉｊ Ω２ ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）　ＪＣＯＯＨ ＣＨ，＝Ｃ Ｃ０ＮＩ（ＣＯＮＦＩ（ＣＩ（２）　、Ｃ００）ｌ（山 Ｉ ＣＨ２＝Ｃ （ｉｊ Ｑ。

Ｃ００（Ｃ）１２）ＪＯＣＯ（ＣＩ（２）、Ｃ００Ｉ（
（■ ＣＨ２＝Ｃ Ｃ００（ＣＨりＪＣｏｏ（Ｃ１ｈ）、ＣＯＯ１ｌＨｆｆ ＣＨｔ＝Ｃ ＣＩ（ＩＣＯＯＨ ０ＮＨＣＨ ＣＨ２ＣＯＯＨ （■１ （１ｉｉ Ｃ１１□ Ｃ００（Ｃ）１ｇ）−Ｎ）ＩＣＣ００（Ｃ）１，１ＣＯ
Ｏ）ＩＣＨｚ ＣＨ ＣＩ（ＺＯＣＯ（ＣＬ）、Ｃ００Ｈ （山 ＣＬ＝Ｃ０ ＣＯＯ（ＣＨり、０−Ｐ−ＯＨ ＣＨ （１１ｉ （■ Ｃ１１，＝Ｃ ＣＨ ＣＯＯＣＨｚＣＨＣＨｚＯＯＣ（ＣＨｚ）−Ｃｏｏｌ（
ｉｉ−２３） （ｉｊ １日） ＣＨ，＝ＣＯ ＣＯＮＨ（Ｃ）Ｉ２）ＪＯ−Ｐ−ＯＨ ＣＨ２ ＣＨ ＣＯＯ（Ｃ）ｌｘ）；０ＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ（１ｉ
ｉ （ｉｉ ＣＨ２＝ＣＯ ＣＯＯ（ＣＨｚ）　ＪＯ−Ｐ−ＯＣｚｌｌｓＨ （１口 （ｕｌ Ｃ１ｌ。

Ｃｏｏ（ＣＨｚ）　ＪＯ−Ｐ−ＣＨ２ ＣＨ２＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨ２）、５（ｈＨ ＣＨ （ｉｉｉ ＣＨ （１ｎ ＣＨ：１ （１ｉｉ 口２ ０ＯＨ （■ （１ｉｉ ｚ ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＮ（Ｃ）ＩｚＣＨｚＣＯＯｔｌ）ｔＱ。

（ｌｌ１ ＣＨ２＝Ｃ ＣＨ，＝Ｃ Ｃ００（Ｃ１ｌり、Ｃ０Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）　
ＺＣｏｏ（Ｃｆｌｚ）ＪＯＨ （ｉｊ ３日） Ω２ （ｉｊ ＣＨ。

ＣＨ １ｌ ＣＯＯ（ＣＨ２）　、０ｉｌ （Ｉｉｉ ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＮＩＩ　（ＣＨｚ）　ＪＯＨ （ｉｊ−４５） Ｑｚ （ｉｆ　−５０） ＣＨｚ＝ＣＣＨｚＯＨ ＣＯＯＣＨ，ＣＨＯＨ （ｌＩｉ　−４６） （１ｉｉ−５１） ｔ （由−４７） Ｑ。

（ｉｊ　−５２） ＣＨＩ−ＣＩ＋＋ＣＨ！−１ｖＯｃｏ（ＣＨＩ−）７−
ＯＨ（ｊｉ　−５３） Ω２ ＣＬ＝ＣＣＨＪＨ ＣＯＮＩＩＣｌｌ ＣＨ，０Ｈ （ｉｉ−４９） Ｃ１ｈ　＝ＣＨ＋ＣＨｘ→丁０Ｈ （ｉｊ−５４） （ｊｉ−５６） マクロモノマ−（ｈ′）中の全重合体成分中、該極性基
を含有する共重合体成分として含有される量は、全重合
体成分１００重量部当り好ましくは０．５〜５０重量部
、より好ましくは１〜４０重量部である。

これら極性基含有のランダム共重合体から構成される一
官能性マクロモノマー（？Ｉ’）が共重合成分として樹
脂〔Ｂ〕中に含有された時に、樹脂（Ｂ）中の全グラフ
ト部に含有される該極性基の含有成分の総量は、樹脂（
Ｂ）中の全重合体成分１００重量部当り０．１〜１０重
量部含有される事が好ましい。更に好ましくは、−ＣＨ
ＯＨ基、−５ＯＪ基及び−ＰＯ，Ｈ，基から選ばれる極
性基を含有する場合には、樹脂ＣＨＩ中、グラフト部に
存在する総量は０．１〜５重量％である。

マクロモノマー（Ｍ）は、上記以外の共重合成分を含有
していてもよく、式（ＩＶａ　）及び／又は（■ｂ）で
示される繰り返し単位及び任意の上記極性基含有縁り返
し単位とともに共重合されうる繰り返し単位に相当する
単量体として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン及
びその誘導体（例えばビニルトルエン、クロロスチレン
、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ヒドロキンメチ
ルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン等
）、複素環ビニル類（例えばビニルピリジン、ビニルイ
ミダゾール、ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、ビ
ニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルオキサジン
等）等が挙げられる。

これら他の単量体が含有される場合には、マクロモノマ
ー（Ｍ）（以下特にことわらない限りマクロモノマー（
列′）も含む）の全重合体成分１００重量部当り１〜２
０重量部であることが好ましい。

本発明の樹脂（Ｂ）において供されるマクロモノマ−（
Ｍ）は、上述の如き、−形式（ＩＶａ）及び／又は（ｒ
Ｖ　ｂ　）で示される繰返し単位及び任意の前記極性基
を含有する繰り返し単位から成る重合体主鎖の一方の末
端にのみ、−１１式（Ｉｌｌ）で示される重合性二重結
合基が、直接結合するか、あるいは、任意の連結基で結
合された化学構造を有するものである０式（Ｉ［Ｉ）成
分と式（ｆＶａ）もしくは（ＩＶｂ）成分又は極性基含
有成分とを連結する基としては、炭素−炭素結合（−重
結合あるいは二重結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテ
ロ原子としては例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原
子、ケイ素原子等）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原
子団の任意の組合せで構成されるものである。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）のうち好ましいものは式
（Ｖｌａ）又は（ＶＴｂ）で示される如きものである（
但し、マクロモノマ−（Ｍ）に含まれ得る任意の極性基
含有成分については示していない）。

式（Ｖｌａ） Ｃ１Ｃ１ ＣＨ＝Ｃｄ、ｄ。

Ｖｅ−一。−←Ｃ−Ｃ→− ＨＶｌ−Ｑ。

式（Ｖｌｂ） ■ ＨＱ。

式（Ｖｉａ）又は（Ｖｌｂ）中、Ｃ＋、Ｃｘ、ｄ＋、ｄ
２、■０、Ｖｌｓ　Ｑ＋、　Ｑｅは各々、式（■）、式
（■ａ）及び式（■ｂ　）において説明したものと同一
の内容を表わす。

Ｉ −〇は、単なる結合または、−←Ｃ＋（ｈｌ、ｈ！ ｈ２は、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基
、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
等）等を示す〕、 −Ｏ−−−Ｓ−−Ｃ−−Ｎ−−−Ｃｏ。

ｈ。

５Ｏｚ−−ＣＯＮ−−ＳＯ，Ｎ ｈｓ　′　　　　　　　ｈｘ ｈゴ ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯＮＨ−−５ｉ　　−［ｈ、、ｈ
４は各々水素原子、前記式（ＩＶａ）におけるＱｌと同
様の内容を表わす炭化水素基を示す］等の原子団から選
ばれた単独の連結基もしくは任意の組合せで構成された
連結基を表わす。

マクロモノマー（ＰＩ）の重量平均分子量が２Ｘ１０’
を超えると、式（Ｖ）で示されるモノマーとの共重合性
が低下する。他方、分子量が小さすぎると感光層の電子
写真特性の向上効果が小さ（なるので、ｌＸＩＯ３以上
であることが好ましい。

本発明において樹脂〔Ｂ〕に供されるマクロモノマー（
門）は、従来公知の合成方法によって製造することがで
きる。

マクロモノマー（Ｍ）の重合体主鎖中に前記の極性基含
有成分を含をしない場合には、例えば、アニオン重合あ
るいはカチオン重合によって得られるリビングポリマー
の末端に種々の試薬を反応させてマクロマーとするイオ
ン重合法による方法、分子中に、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基、アミノ基等の反応性基を含有した重合開始
削及び／又は連鎖移動側を用いて、ラジカル重合して得
られる末端反応性基結合のオリゴマーと種々の試薬を反
応させてマクロマーにするラジカル重合法による方法、
重付加あるいは重縮合反応により得られたオリゴマーに
上記ラジカル重合方法と同様にして、重合性二重結合基
を導入する重付加縮合法による方法等が挙げられる。

具体的には、Ｐ、　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、　
Ｑｕｉｒｋ。

Ｅｎｃｙｃｌ、　　Ｐｏｌｙｍ、　　Ｓｃｉ、　　Ｅｎ
ｇ、、　　　７．　５５１　　（１９８７）。

Ｐ、　　Ｆ、　　Ｒｅｍｐｐ、　　Ｅ、　　Ｆｒａｎｔ
ａ、　　Ａｄｖ、　　Ｐｏｔ）＋ｓ＋、　　Ｓｃｉ、。

５Ｊｌ＋　　１　　（１９８４）、　　Ｖ、　　Ｐｅｒ
ｃｅｃ、　　Ａｐｐｌ、　　Ｐｏｌｙｍ、　　Ｓｃｉ、
。

２旦り、　　９５　　（１９８４Ｌ　　Ｒ，Ａｓａｍｉ
、　　Ｍ、丁ａｋａＲｉ、　　Ｍａｋｖａａｏｌ。

Ｃｈｅｓ、　　５ｕｐｐ１．、　１１．　１６３　　（
１９８５）、　　Ｐ、　　Ｒｅｍｐｐ　　ｓｔ　　ａ！
。

Ｍａｋｖａｍｏｌ、　　Ｃｈｅｗ、　　５ｕｐｐ１．＋
　　　８＋　　３　　（１９８４）、　　月１上隨責、
化学工業、井、　５６　（１９８７）　、山下雄也、高
分子、３Ｌ　９８８　（１９８２）、小林四部、高分子
、別、６２５（１９８１）、東村敏延、日本接着協会誌
１８．５３６　（１９８２）、伊藤浩−１高分子加工、
剥、　２６２　（１９８６）、東責四部、津田隆、機能
材料、１９８７　　Ｎｎ１Ｏ，５等の総説及びそれに引
例の文献・特許等に記載の方法に従って合成することが
できる。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）（特定の極性基含有成分
を含有しないもの）は、具体的には、下記の化合物を例
として挙げることができる。但し、本発明の範囲は、こ
れらに限定されるものではない。

但し、以下の各偶において、ｐｌは−Ｈ又は−ＣＨ，を
示し、ｐ２は−Ｈ１−ＣＨ，又は−ＣＨＩＣｏＯＣ）１
３を示し、Ｒ３１は−Ｃ、８２，、、、−ＣＬＣ，Ｈｌ
、−Ｃ，Ｈｌ又はＣｒ１（ｚｒ−＋　、−ＣＨｚＣｂＨ
ｓ又は−Ｃ，Ｈ，を示し、Ｒ３４はＣｒＨｔｒ＋＋ 又は−ＣＨｚＣｂＨｓを示し、 ｆｆＳ は Ｃ，ｌ（、、。

Ｃ，Ｈｚ□１ を示し、Ｉｈ。

は Ｃ，）１．、。

Ｃ）１．ｃ、Ｈｌ Ｃ，Ｌ又は ０ＣＯＣ−Ｈｌ−−１ ＣＮを示し、Ｖｔは 、　　ＣＯＯＣＨ３、 ＱＣ，Ｈ，□ Ｃ，Ｈｌ又は−ＣＮを示 −Ｃｌシを示し、ν、は一０ＣＯＣ，）１２．。

又は−ＣｈＨｓを示し、Ｖ、は−ＣＮ、ＣＮ、−ＣＯＮ
）１２ ＣＯＮＩｌ、又は−Ｃ，）Ｉｓ ＣＨ３、（Ｊ、−Ｂｒ又は−ＯＣＨ、を示、＝ＣＩ又は
−Ｂｒを示し、Ｔ、は−ＨｌＣＨｚ、ＣＮ又は−ＣＯＯ
ＣＨ３，を示し、−ＣＩ又は−Ｂｒを示し、Ｔ、は−Ｃ
１、ＯＨ又は−ＣＮを示し、Ｔ、は−Ｈ１ を示し、Ｔ１は し、Ｔ２は−ＣＨＩ Ｃ１，−Ｂｒ。

Ｔ４は−ＣＩ＋３、 Ｂｒ、　−Ｆ、 ＣＨＩ　、−ＣＩ、−Ｂｒ、　０Ｃｔｌｘ又は−ＣＯＯ
ＣＨ３を示し、ｒは１〜１８の整数を示し、Ｓは１〜３
の整数を示し、ｔは２〜４の整数を示す。

（Ｍ−１） ＣＨ８ ＣＨｚ＝ＣＣＨｚ　　　　　　Ｐｇ ＣＯＯＣＨｚＣＨＣＪＯＯＣＣＬＣＪＩ□Ｃ−←Ｃ１１
，−Ｃ→−ＯＨＣＮ　　　　　　　Ｃ０ＯＲ：＋ （ト２） （ト４） Ｃ８゜ ＣＨ，・ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＣｏｏ
ＣｌｈＣＨＣＩＩｚｏｏＣ−←Ｃ１１，−Ｃ＋ＯＨν１ （Ｍ−５） ＣＤ。

ＣＨ，＝Ｃ Ｐ＋ Ｃ００ＣＨｚＣＨＣＨｚＯＯＣＣＨｚＣＨｚＣ−←ｃＨ
ｔ−Ｃ＋０）Ｉ　　　　　　　　　　ＣＮ　　　　　　
　Ｃ００Ｒｆｆ＋（ト３） ＣＨ３ ｃｎｚ＝ｃ ＣＨＩ ｐ＋ （Ｍ−６） ＣＨ。

ＣＨ，、Ｃ ｚ ＣＮ ＯＯＲｓ２ （Ｍ−７） （Ｍ−１１） ＣＨ＝ＣＨ ＣＩｌ、＝Ｃ ｐ＋ Ｃ００ＣＩｈＣＨｚ−５−＋ＣＨｚ Ｃ−二トー Ｃ００（ＣＨｚ）Ｊ）ｌＯｃ−＋（ｊｌｚ　　Ｃ−−Ｆ
−ＣＯＯＲｚ＋ Ｖコ （Ｍ−１２） （ト８） ＣＯＯＲ、＋ ＣＯＯＲ３゜ （ト９） ＣＦ１２＝ＣＦＩ （Ｍ−１３） ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２−５＋ＣＨ□−Ｃ＋Ｃ００ＩＩ３
１ ＣＨ２，Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｚ＋−Ｃ−５ＯＪＨ（ＣＨｚゲ「Ｓ−←ｃ
ｏｔ−ｃ−＋−（ＬＩＯ） ＣＯＯＲｓ　ｓ （Ｍ−１４） ＣＨ２−Ｃ ＣＯＯ（ＣＨ，＞、００Ｃ＋Ｃ）Ｉｆ−Ｃ−）−ＣＩ（
、＝ＣＨｐ ■ ５ＯＪＨ（ＣＨｚ辷ｒｓ−＋ｃＨｚｃ−−←−０ＯＲｓ
ｓ は同しでも異なってもよい、以下間し）（Ｍ−１５） （Ｍ−１９ン Ｃ００Ｒｆｆｓ ＣＯＯＲ３３ （Ｍ−２０） （Ｍ−１６） ＣＯＯＣＬＣ）ＩｚＮＨＯＣ−Ｃ−←ｃｓｚ−Ｃ−＋−
ＣＯＯＲ３３ ＣＯＯＲ３ａ （Ｍ−１７） ＣＯＯＣＨｚＧＨｚ （ト１８ン （阿−２２） ＣＯＯＣＨｚＣＨｚ−←Ｃ０ｔ−Ｃ−→−Ｃ４Ｈ？Ｖ。

ＧＯＯＲ：＋ａ （Ｍ−２３） （Ｍ−２５） （？ｌ−２６） １゛ ＣＨ３ ＣＨｌ Ｎ Ｒｈ ＯＯＲｓｗ ０ＯＲｚｓ 本発明に供され得る特定の酸性基含有成分を共重合成分
として含有するマクロモノマ−（Ｍ′）も、従来公知の
合成法によって製造することができる。

具体的には、分子中に、カルボキシル基、カルボキシハ
ライド基、ヒドロキシル基、アミノ基、ハロゲン原子、
エポキシ基等の反応性基を含有した重合開始剤及び／又
は連鎖移動剤を用いて、ラジカル重合して得られる末端
反応性基結合のオリゴマーと種々の試薬を反応させて、
マクロモノマーにするラジカル重合法による方法等によ
り合成される。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、Ｑｕ
ｉｒｋ、　Ｅｎｃｙｃｌ。

Ｐｏ１ｙｓ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、、ヱ、　５５１　（１９
８７）、　Ｐ、Ｆ、Ｒｅｍｐｐ、Ｅ、Ｆｒａｎｔａ、＾
ｄｕ、　Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、　ｌ、１　（１９８４）
、用上雄責、化学工業、皿、５６（１９８７）、山下雄
也、高分子、■、９８８（１９８２）、小林四部、高分
子、低、伊藤浩−１高分子加工、皿、２６２　（１９８
６）、東貴四部、津田隆、機能材料、匡Ｎｏ、１０．５
等の総説及びそれに引例の文献・特許等に記載の方法に
従って合成することができる。

但し、本発明のマクロモノマー（Ｍ′）は、その繰り返
し単位の成立として酸性性基を含有している事から、合
成上、例えば次の配慮をして合成される。

その１つの方法としては、例えば下記反応式（１）で示
される樺に、該酸性基を保護した官能基の形で含有する
単量体を用いて上記の方法でラジカル重合及び末端反応
性基を導入するものである。

反応式（１） ＊　囮ニーＣ０ＯＨの保護基；例えば−Ｃ（ＣＪｓ）ｚ
、本発明に供せられるマクロモノマー（Ｍ′）中にラン
ダムに含有される該極性基（−ｓａｙｓ基、−ＰＯｚＨ
ｔ基、Ｃ０ＯＨ基、 Ｐ−Ｒ，基、 ０Ｈ基、 ＣＩ（０基、 酸無水 吻合有基）の保護基反応及び脱保護反応（例えば加水分
解反応、加水素分解反応、酸化分解反応等）については
、従来公知の方法により行なうことができる。具体的に
は、Ｊ、ＦＪ、ＭｃＯｍｉｅ、“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ
　Ｇｖｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｓ＋１
ｓｔｒｙ　　％　ＰｌｅｎｕｓＰｒｅｓｓ　（１９７３
年）　、Ｔ、ＩｔＪ、Ｇｒｅｅｎｅ、“Ｐｒｏｔｅｃｔ
ｉｖｅＧｖｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ”、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆５ｏｕｓ　（
１９８１年）、小田良平「高分子ファインケミカル」講
談社（１９７６年）、岩倉義勇、栗田恵輔「反応性高分
子」講談社（１９７７年）　、Ｇ、Ｂｅｒｎｅｒｅｔａ
ｌ、　Ｊ、Ｒａｄｉａｔｉｏｎ　Ｃｕｒｉｎｇ、　１９
８６、Ｎｏ、１０、ＰＬＯ１特開昭６２−２１２６６９
号、特開昭６２−２８６０６４号、特開昭６２−２１０
４７５号、特開昭６２−１９５６８４号、特開昭６２−
２５８４７６号、特開昭６３−２６０４３９号、特願昭
６２−２２０５１０号、特願昭６２−２２６６９２号等
に記載の方法を用いて合成する事ができる。

他の１つの方法としては、例えば下記反応式（Ｉｆ）で
示される様に、前記の様にしてオリゴマーを合成した後
、オリゴマーの片末端に結合した「特定の反応性基」と
オリゴマー中に含有される該酸性基との反応性の差を利
用して、「特定の反応性」とのみ反応する重合二重結合
性基含有の試薬と反応させることで合成する方法である
。

反応式（Ｉｆ） ０部 Ｃｕ。

反応式（ｎ）に示した様に、各特定の官能基の組合せに
ついての具体例を表−Ａに示すと次の如くなる。しかし
、本発明はこれらに限定されるものでなく、重要なこと
は通常の有機化学反応における反応の選択性を利用する
ことで、オリゴマー中の該酸性基を保護することなくマ
クロモノマー化が達成されればよいものである。

表−Ａ 用いることのできる連鎖移動剤としては、例えば該極性
基あるいは、後に該極性基に誘導しうる置換基含有のメ
ルカプト化合物（例えばチオグリコール酸、チオリンゴ
酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、３
−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト醋酸、Ｎ−
（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカ
プトニコチン酸、３−　（Ｎ−（２−メルカプトエチル
）カルバモイル〕プロピオン酸、３−　［Ｎ−（２−メ
ルカプトエチル）アミノコプロピオン酸、Ｎ−（３−メ
ルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタ
ンスルホン酸、３−メルカトエタンスルホン酸、４−メ
ルカプトブタンスルホン酸、２−メルカプトエタノール
、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、ｌ−メ
ルカプト−２−プロパツール、３−メルカプト−２−ブ
タノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチ
ルアミン、２−メカルブルイミダゾール、２−メルカプ
ト−３−ビリジノール等）又はこれらメルカプト化合物
の酸化体であるジスルフィド化合物、あるいは上記極性
基又は置換基含有のヨード化アルキル化合物（例えばヨ
ード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−”ｌ−）’エタノ
ール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパ
ンスルホン酸等）等が挙げられる。好ましくはメルカプ
ト化合物が挙げられる。

用いることのできる特定の反応性基含有の重合開始剤と
しては、例えば、２，２′−アゾビス（２〜シアツブロ
バノール）、２．２′−アゾビス（２−シアノペンタノ
ール）、４，４′−アゾビス（４〜シアノ吉草酸）、４
．４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸クロライド）、２
．２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダシリ
ン−２−イル）プロパン］、２．２′−アゾビスＣ２−
（２−イミダシリン−２〜イル）プロパン〕、２．２’
　−７ソビス（２−（３，４，５，６−テトラヒドロビ
リミジン−２−イル）プロパン〕、２．２′−アゾビス
（２Ｃ１−Ｃ２−ヒドロキシエチル）−２−イミダシリ
ン−２−イル］プロパン）、２．２′−アゾビスＣ２−
メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンア
ミド〕等又はこれらの誘導体等が挙げられる。

これら連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量体
１００重量部に対して０８１〜１５重量％であり、好ま
しくは０．５〜１０重量％である。

本発明のマクロモノマー（Ｎ′）は、具体的には、下記
の化合物を例として挙げることができる。但し、本発明
の範囲は、これらに限定されるものではない、また、以
下の各側において、Ｑ２は−Ｈ又はＣＨ，を示し、Ｑ、
は−■、−ＣＨ５又は−Ｃｌ（ｚｃＯＯ（Ｊｌ：＋を示
し、Ｒａ＋　は−ＣｓＨｔｎ−＋　（ｎは１〜１８の整
数を示す）、Ｂｒ　、−ＣＬ、−ＣＯＣＨ３又は−ＣＯ
ＯＣＬを示す）、−１は−ＣＮ　、−０ＣＯＣＦＩ！、
−ＣＯＩＩＨｚ又は−ＣｂＨｓを示し、−２は−ＣＩ、
　−Ｂｒ　、−ＣＮ又は−０ＣＴｏを示し、αは２〜１
８の整数を示し、βは２〜工２の整数を示し、γは２〜
４の整数を示す。

（Ｍ−１０１） （Ｍ−１０４） （Ｍ−１０５） ｚ Ｈ （Ｍ−１０３） （Ｍ１０３）（ ＯＯＨ （Ｍ−１０７） ＣｕＩ２ （Ｍ−１０８） （阿−１０９） （Ｍ−１１３） （Ｍ−１１４） （Ｍ−１１５） Ｘ υＮ ＣＨ２０）１ （Ｍ−１１０） （Ｍ−１１１） （阿−１１２） （Ｍ−１１６） （Ｍ−１１７） （阿−１１８） Ｈ ＯＯＮ ０ト１１９） （Ｍ−１２３） ｔ Ｑ。

ＣＨ，＝Ｃ ［ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）、０ＣＯ（ＣＨｚ）ｙｃＯＯｃＬｃＨ
ｔｓ　　＊（Ｍ−１２４） Ｑ。

（Ｍ−１２２） （Ｍ−１２５） Ｑ。

しりυに４１　　　ｋｌυすｎ 傘−Ｃｏｏ（ＣＨ１’）、ＯＨ （？ｌ−１２６） 口。

前記したマクロモノマ−（門）と共重合する単量体は、
−形式（Ｖ）で示される０式（Ｖ）において、ｅｌ、ｅ
冨は、互いに同じでも異なってもよく、式（Ｉ［Ｉ）の
ｃ＋　、ｃｍ　と同一の内容を表わす。

■２は式（ＩＶａ）の■、と、Ｑ、は式（ＩＶａ）のＱ
、と各々同一の内容を表わす。

更に、本発明の樹脂（Ｂ）は、前記したマクロモノマー
（Ｍ）及び−形式（Ｖ）の単量体とともに、これら以外
の他の単量体を共重合成分として含有してもよい。

例えば、酸性基を含有するビニル系化合物、α−オレフ
ィン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミド、メタクリルアミド、スチレン、ビニル基含
有ナフタレン化合物（例えばビニル−ナフタレン、１−
インペロベニルナフタリン等）ビニル基含有複素環化合
物（例えばビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル
チオフェン、ビニル−テトラヒドロフラン、ビニル−１
゜３−ジオキソラン、ビニルイミダゾール、ビニルチア
ゾール、ビニルオキサゾリン等）等の化合物が挙げられ
る。

樹脂〔Ｂ〕において、マクロモノマー（−）を繰り返し
単位とする共重合成分と、−形式（Ｖ）で示される単量
体を繰り返し単位とする共重合成分の組成比は、１〜８
０／９９〜２０（重量組成比）であり、好ましくは５〜
６０／９５〜４０重量組成比である。

上記の酸性基を含有するビニル系化合物としては、例え
ば、高分子データ「高分子データ・ハンドブック〔基礎
編〕」培風館（１９８６年）等に記載されている。具体
的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（
例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体、α
−（２−アミノ）メチル体、α−クロロ体、α−ブロモ
体、αフロロ体、α−トリブチルシリル体、α−シアノ
体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロβ−メト
キシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタ
コン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半アミド
類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン＃類（例えば
２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オ
クテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−
２オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル
類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸
、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニ
ルホスホン酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基
の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスル
ホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に酸
性基を含有する化合物等が挙げられる。

樹脂ＣＢ〕における他の共重合成分として、［酸性基を
含有するビニル系化合物」を繰り返し単位として含有す
る場合、該酸性基含有共重合成分は共重合体（Ｂ）中の
１０重量％を超えない事が好ましい。

該酸性基含有成分が１０重量％を超えると、無機光導電
体粒子との相互作用が著しくなり、感光体表面の平滑性
が阻害され、結果として、電子写真特性（特に、帯電性
、暗中電荷保持性）が悪化してしまう。

更に、本発明の好ましい態様として用いることのできる
樹脂〔Ｂ′〕は、−形式（Ｖ）で示される繰り返し単位
を少な（とも１種及びマクロモノマー（Ｍ）で示される
繰り返し単位を少なくとも１種含有する重合体主鎖の片
末端にのみ、−ＰＯｓＨｔ基、−５Ｏ３Ｈ基、−ｃｏｏ
Ｈ基、−０ＦＩ基、−５Ｈ基およびＰ　　Ｒｅ’基（Ｒ
０′は前記Ｒと同様の内容、即ちＨ 炭化水素基又は−Ｏｆ？’　　（Ｒ’は炭化水素基を示
す）基を表わす）から選ばれる少なくとも一つの酸性基
を結合して成る重合体である。

ここで、Ｒ，ｌにおいて表される炭化水素基としては、
炭素数１−１８の置換されてもよいアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、オクタデシル基、２−メトキシエチル基、３−メト
キシエチル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチ
ル基等）、炭素数７〜９の置換されてもよいアラルキル
基（例工ばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプ
ロピル基、メチルヘンシル基、ジメチルペンシル基、メ
トキシヘンシル基、クロロベンジル基等）、炭素数５〜
８の脂環式基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等）、炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基
（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチ
ル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、アルコキ
シフェニル基（アルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、ドデシル基等）、アセトキシフェ
ニル基、メチル−クロロ−フェニル基、プロピルフェニ
ル基、ブチルフェニル基、デシルフェニル基等）等が挙
げられる。

又、上記酸性基を重合体主鎖の片末端に結合する場合に
は、重合体主鎖中にカルボキシル基、スルホ基、ヒドロ
キンル基、ホスホノ基の極性基を含有する共重合成分を
含有しないことが好ましい。

樹脂〔Ｂ′〕において、上記酸性基は重合体主鎖の一方
の末端に直接結合するか、あるいは任意の連結基を介し
て結合した化学構造を有する。

結合基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例
えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等
）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組合
わせで構成されるもｈ＋ ｈ８、ｈ２と同一の内容を表わす）　　（ＣＨ＝ＣＨ−
）−１ｈｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｈｑ−３ＯｚＮ　−ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−−５ｉ（ここでり１、ｈ、は前記のり８、ｈ４と同
一の内容を表わす）等の原子団から選ばれた単独の連結
基又は任意の組合せで構成された連結基等が挙げられる
。

樹脂〔Ｂ′〕において重合体主鎖の片末端にのみに結合
する該酸性基の含有量は、樹脂〔Ｂ′〕１００重量部当
り好ましくは０．１〜１５重量％、より好ましくは０．
５〜１０重量％である。０．１重量％未満では膜強度の
向上効果が小さくなり、１５重量％以上では光導電体分
散物の調整時に光導電体が均一に分散されず、凝集が生
じ、均一な塗膜が形成されなくなる。

重合体主鎖の片末端にのみ特定の酸性基を結合して成る
本発明の樹脂〔Ｂ′〕は、従来公知のアニオン重合ある
いはカチオン重合によって得られるリビングポリマーの
末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重合法によ
る方法）、分子中に特定の酸性基を含有した重合開始剤
及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させる方法
（ラジカル重合法による方法）、あるいは以上の如きイ
オン重合法もしくはラジカル重合法によって得られた末
端に反応性基含存の重合体を高分子反応によって本発明
の特定の酸性基に変換する方法等の合成法によって容易
に製造することができる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、　Ｒ，Ｐ、Ｑｕｉ
ｒｋ、　Ｅｎｃｙｃｌ。

Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、＋ユニ　５５Ｈ１９８７
）　、中條善樹、山下雄也「染料と薬品Ｊ、別、２３２
（１９８５）　、上田明、永井進「科学と工業」靭、５
７（１９８６）等の総説及びそれに引用の文献等に記載
の方法によって製造することができる。

本発明の電子写真感光体において、その優れた電子写真
特性を保持しつつ、より大きな機械的強度が望まれる場
合がある。この目的の為には、グラフト型共重合体の主
鎖に熱及び／又は光硬化性官能基を導入する手法が適用
できる。

即ち、本発明では、樹脂［Ａ）及び／又は樹脂（Ｂ３に
おいて、更に少なくとも１種の熱及び／又は光硬化性官
能基を含有するモノマーを共重合成分として含有するこ
とが好ましい。かかる熱及び／又は光硬化性官能基が適
宜ポリマー間を架橋させることでポリマーの間の相互作
用を強固に、膜としての強度を向上させるものである。

従って、かかる熱及び／又は光硬化性官能基を更に含有
する本発明の樹脂は、酸化亜鉛粒子表面と結着樹脂の適
切な吸着・被覆を疎外することなく、結着樹脂間の相互
作用を強め、その結果、皮膜強度がより向上する効果を
有するものである。

本発明の熱及び／又は光硬化性官能基とは熱及び光のう
ちの少な（ともいずれか一方で樹脂を硬化し得る官能基
をいう。

本発明の「熱硬化性官能基（熱硬化反応を行なう官能基
）」は、例えば、遠藤剛「熱硬化性高分子の精密化Ｊ　
　（Ｃ，Ｍ、　　Ｃ■、１９８６年刊）、原崎勇次「最
新バインダー技術便覧」第１ｔ−１章（総合技術センタ
ー、１９８５年刊）、大津除行「アクリル樹脂の合成・
設計と新用途開発」　（中部経営開発センター出版部、
１９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」　
（テクノシステム、１９８５年刊）等の総説に引例の官
能基を用いることができる。

例えば−〇Ｈ基、−５Ｈ基、−ＮＨｚ基、−ＮＨＲ１Ｉ
基（Ｒ２，は炭化水素基を表わし、具体的には式（ＩＩ
Ｉ）のＸにて前出の８１と同一の内容を表わす、） ＣＯＮＨＣＨｚＯＲｔｚ　（Ｒ１２は、水素原子又は炭
素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、γ　＋　　Ｔｚ オクチル基等）−Ｎ＝Ｃ＝０基又は−Ｃ＝ＣＨ基（γ１
及びγ２は、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）又は炭素数１〜４のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基等）を表わす）等を挙げること
ができる。又該重合性二重結合として、具体的には、Ｃ
Ｈ，＝ＣＨ］Ｉ ＣＨｔ＝ＣＨＣＨｚ−１ＣＨ，−ＣＨ−Ｃ−０−ＣＨ，
ＣＨ，０ ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ−０−５ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−０ＣＨ。

ＣＨ２＝　ＣＨＣＯＮ　Ｈ−１ＣＨ２＝（、Ｃ０ＮＨＣ
Ｈ，。

ｌ ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ０ＮＨ−１ＣＨ，＝ＣＨ−０−ＣＣＨ３
０。

］１１１ ＣＨ，＝Ｃ−０−Ｃ−１ＣＨｚ＝ＣＨＣＨｚ　　ＯＣＣ
Ｈ，＝ＣＨ−ＮＨＣＯ−１ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ。

ＮＨＣＯ−１ＣＨ，＝ＣＨ−３Ｏ，− ＣＨ，＝ＣＨ−Ｃ０−２ＣＨ，＝ＣＨ−０−ＣＨ２＝Ｃ
Ｆ（−５− 等を挙げることができる。

本発明の「光硬化性官能基」としては、例えば、角田隆
弘、「感光性樹脂」印刷学会出版部（１９７２年）、永
松元太部、乾英夫、「感光性高分子」講談社（１９７７
年）Ｇ、　Ａ、　Ｄｅｌｇｅｎｎｅ、　’Ｅｎｃｙｃ１
ｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ
　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＋　５ｕｐｐｌｅｓｅ
ｎｔ、”　Ｖ　ｏ　Ｉ　　Ｉ　（１９７６年）等に記載
の官能基を用いることができる。具体的には、アリルエ
ステル基、ビニルエステル基等の付加重合基、シンナモ
イル基、置換されてもよいマレイイミド環基等の二重化
基等が挙げられる。

本発明において、熱及び／又は光硬化性官能基を含有す
る樹脂を合成するには、核熱及び／又は光硬化性官能基
を含有する共重合体成分として核熱及び／又は光硬化性
官能基を含有する単量体を用いればよい。

本発明の樹脂が該熱硬化性官能基を含有する場合には、
感光層膜中での架橋反応を促進させるために、必要に応
じて反応促進剤を添加してもよい。

官能基間の化学結合を形成する反応様式の場合には、例
えば有機酸く酢酸、プロピオン酸、酪酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−）ルエンスルホン酸等）、架橋剤等が挙げ
られる。

架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子東助編「
架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）等に記載
されている化合物等を用いることができる。例えば、通
常用いられる有機シラン、ポリウレタン、ポリイソンア
ナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラミン樹脂の々
口き硬化剤等を用いることができる。

重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化物、ア
ゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、アゾビス系
化合開始剤である）、多官能重合性基含有の単量体（例
えばビニルメタクリレート、アクリルメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステル、ジ
ビニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸エステル
、２−メチルビニルメタクリレート、ジビニルヘンゼン
等）等が挙げられる。

また、本発明において、かかる熱硬化性官能基を含有す
る結着樹脂を用いる場合には熱硬化処理が行われる。二
〇熱硬化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳しく
することにより行うことができる１例えば、６０°Ｃ〜
１２０℃で５分〜１２０分間処理すればよい、上述の反
応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理するこ
とが可能となる。

本発明に用いる樹脂ＣＡ）と樹脂〔Ｂ〕の使用量の割合
は、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態に
よって異なるが一般に樹脂〔Ａ〕と樹脂［Ｂ３の用いる
割合は５〜８０対９５〜２０（重量比）であり、好まし
くは１０〜６０対９０〜４０（重量比）である。

本発明では、本発明に従う樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕（
（Ｂ’　）も含む）の他に他の樹脂を併用させることも
できる。それらの樹脂としては、例えば、アルキンド樹
脂、ポリブチラール樹脂、ポリオレフィン類、エチレン
−酢ビ共重合体、スチレン樹脂、スチレン−ブタジェン
樹脂、アクリレートブタジェン樹脂、アルカン酸ビニル
樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）が失われる。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛、等が挙げられる。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重
量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で
使用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる０例えば、宮本晴視、武井秀彦
、イメージング、１１　（Ｎｃｔ　８　）第１２頁、Ｃ
，Ｊ、Ｙｏｕｎｇ等、　ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗｌ、１．
４６９　（１９５４）。

清田航平等、電気通信学会論文誌にＣ（Ｎｏ、２）。

９７　（１９８０）　、原崎勇次等、工業化学雑誌餞　
７８及び１８８　　（１９６３）　、谷忠昭１日本写真
学会誌■。

２０Ｂ　　（１９７２）等の総説引例のカーボニウム系
色素、ンフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素
、キサンチン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色
素（例えば、オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ログシアニン色素、スチリル色素等）、フ
タロシアニン色素（金属含有してもよい）等が挙げられ
る。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開昭
５０−９０３３４号、特開昭５０４１４２２７号、特開
昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、米
国特許第３，０５２，５４０号、米国特許第４，０５４
，４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のもの
が挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、Ｈａｒｍｍａｒ　　’Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙ
ｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　」
等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、
米国特許第３，０４７，３８４号、米国特許第３，１１
０，５９１号、米国特許第３．１２１００８号、米国特
許第３，１２５，４４７号、米国特許第３、１２８．１
７９号、米国特許第３，１３２，９４２号、米国特許第
３．６２２．３１７号、英国特許第１，２２６，８９２
号、英国特許第１．３０９，２７４号、英国特許第１，
４０５，８９８号、特公昭４８−７８１４号、特公昭５
５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる。

更に、７００ｎｓ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素止して、特開昭４７−８４０
号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６
１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２
２号、特開昭５７−４６２４５号、特開昭５６−３５１
４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２
６０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３
，６１９．１５４号、米国特許第４．１７５，９５６号
、’Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　」１９
８２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが
挙げられる６本発明の感光体は種々の増感色素を併用さ
せても、その性能が増感色素により変動しにくい点にお
いて優れている。更には、必要に応じて、化学増悪剤等
の従来知られている電子写真感光層用各種添加側を併用
することもできる０例えば、前記した総説：イメージン
グ測温（Ｎｃｔ８）第１２頁等の総説引例の電子受容性
化合物（例えば、ハロゲン、ベンゾキノン、クロラニル
、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等、「最近の
光導電材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第６章二
日本科学情報（株）出版部（１９８６年）の総説引例の
ボリアリールアルカン化合物、ヒンダードフェノール化
合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２．
０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１０〜５０μが
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．Ｏ１〜１μ、特には０．０５〜０．５Ｉが好適で
ある。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある。

この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１
０〜５０μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特にはｌＯ〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹脂
及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、Ａ１等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、　１４．　　（Ｉｌｃｌ）、　　
Ｐ２〜１１　（１９７５）　、森賀弘之、「入門特殊紙
の化学」高分子刊行会（１９７５）　、　Ｍ、Ｆ、Ｈｏ
ｏｖｅｒ、　　Ｊ、　Ｍａｃｒ。

ｍｏｌ、　Ｓｃｉ、　Ｃｈｅｗ、　Ａ−４（６）　、第
１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記載されている
もの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により例証する。

本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例１：（Ａ−１）ベンジルメ
タクリレート９８ｇ、アクリル酸２ｇ、チオサリチル酸
３ｇ及びトルエン２００　ｇの混合溶液を窒素気流下に
温度７０℃に加温した。

２．２′−アゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ、１．
Ｂ、Ｎ）　１．０ｇを加え４時間反応した。更に、Ａ。

１、Ｂ、Ｎ　　Ｏ，４ｇを加え２時間、その後更にＡ、
ｌＢ、Ｎ。

０．２ｇを加え３時間攪拌した。得られた共重合体の重
量平均分子置く略称ＰＭ）は６．５　Ｘ　１０”であっ
た。

［Ａ−１３ 本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例２〜ｔｓ：　　（Ａ−２）
〜（Ａ−１６） 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、ベンジルメタクリレー
ト９８ｇ及びアクリル酸２ｇの代わりに下記表−１の各
単量体を用いて、合成例１と同様にして各樹脂〔Ａ〕を
合成した。各樹脂の重量平均分子量は６．ＯＸ　１０”
〜８×１０３であった。

本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例１７〜２７・　ＣＡ−１７
）〜〔Ａ−２７〕 樹Ｊ］１ｔ〔Ａ〕の合成例１において、ヘンシルメタク
リレート９８ｇ及びチオサリチル酸３ｇの代わりに下記
表−２のメタクリレートおよびメルカプト化合物を各々
用い、又トルエン２００ｇの代わりにトルエン１５０ｇ
及びイソプロパツール５０ｇとした他は、合成例１と同
様にして反応して、各樹脂〔Ａ］を合成した。

本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例２８：　　［Ａ−２８］１
−ナフチルメタクリレート９７ｇ、メタクリルＨ３ｇ、
トルエン１５０ｇ及びイソプロパツール５０ｇの混合溶
液を、窒素気流下に温度８０’Ｃに加温した。

４．４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ、Ｃ
，Ｖ、）　　５．０ｇを加え５時間攪拌した。更にＡ。

ｃ、ｖ、　　１ｇを加え２時間、その後更ニＡ、Ｃ，Ｖ
、　　１ｇを加え３時間攪拌した。得られた共重合体の
重量平均分子量は７．５　Ｘ　１０”であった。

（Ａ−２８） 本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例２９：　　ＣＡ−２９）ベ
ンジルメタクリレート９７ｇ、ビニルベンゼンカルボン
酸３ｇ、チオサリチル酸１．５ｇ及びトルエン２００ｇ
の混合溶液を、窒素気流下に温度７５°Ｃに加温した。

Ａ、Ｃ，Ｖ、　　３．０ｇを加え、６時間反応した後、
Ａ、１Ｂ、Ｎ、　　０．４ｇを加え３時間反応した。得
られた共重合体の〜は５．８　Ｘ　１０３であった。

［Ａ−２９］ Ｃ００）ｌ （１／２）重量比 （樹脂（Ｂ）に用いるマクロモノマーの製造例）マ　ロ
モノマーの　　　　：　　ＭＭ−メチルメタクリレート
９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら、温度７５°Ｃに
加温した。　２．２’アゾビス（シアノ吉草酸）（略称
Ａ、Ｃ，Ｖ、）　　１．０ｇを加え、８時間反応した１
次にこの反応溶液にグリシジルメタクリレート８　ｇ、
　Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０　ｇ及びｔ−
ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１００℃に
て、１２時間撹拌した。

冷却後この反応溶液をメタノール２１中に再沈し、白色
粉末を８２ｇ得た。重合体（ＭＭ−１）の数平均分子量
は６，５００であった。

マクロモノマーの　　　　：　　ＭＭ−ｚ２メチルメタ
クリレート９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及びトルエン
２００　ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら、温度
７０°Ｃに加温した。　２．２’−アゾビス（イソブチ
ロニトリル）（略称Ａ、１．Ｂ、Ｎ、）１．５ｇを加え
、８時間反応した０次にこの反応溶液に、グリシジルメ
タクリレート７．５ｇ、　Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルア
ミン１．０　ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０．８ｇ
を加え、温度１００℃にて、１２時間撹拌した。冷却後
、この反応溶液をメタノール２１中に再沈し、無色透明
の粘稠物８５ｇを得た。重合体（ＭＭ−２）の数平均分
子量は２．４００であった。

マ　ロモノマーの　　　３：　　ＭＭ−３プロピルメタ
クリレ一ト９４ｇ、２−メルカプトエタノール６ｇ、ト
ルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下温度７０°Ｃに
加温した。＾、１．Ｂ、Ｎ、　１．２ｇを加え、８時間
反応した。

次に、この反応溶液を水浴中で冷却して温度２０゛Ｃと
し、トリエチルアミン１０．２ｇを加え、メタクリル酸
クロライド１４．５　ｇを温度２５°Ｃ以下で撹拌下し
て滴下した０滴下後そのまま１時間更に撹拌した。その
後、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え温度６０
°Ｃに加温し、４時間撹拌した。冷却後、メタノール２
ｉ中に再沈し、無色透明な粘稠物７９ｇを得た０重合体
（ＭＭ−３）の数平均分子量は４．５００であった。

マクロモノマーの　゛”　　ｌ　　ＭＭ−４工チルメタ
クリレート９５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒
素気流下に温度７０°Ｃに加温した。

２．２′−アゾビス（シアノヘプタツール）５ｇを加え
、８時間反応した。

冷却後、この反応液を水浴中で温度２０°Ｃとし、トリ
エチルアミン１．０ｇ及びメタクリル酸無水物２１ｇを
加え１時間撹拌した後、温度６０°Ｃで６時間撹拌した
。

得られた反応物を冷却した後メタノール２１中に再沈し
、無色透明な粘稠物７５ｇを得た。重合体（ＭＭ−４）
の数平均分子量は６．２００であった。

マクロモノマーの　　　５：　　ＭＭ−５ヘンシルメタ
クリレ一ト９３ｇ、３−メルカプトプロピオン酸７ｇ、
トルエン１７０ｇ及びイソプロパツール３０ｇの混合物
を窒素気流下に温度７０°Ｃに加温し、均一溶液とした
。Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　２．０ｇを加え、８時間反応した
。冷却後、メタノール２１中に再沈し、減圧下に温度５
０″Ｃに加熱して、溶媒を留去した。得られた粘稠物を
トルエン２００ｇに熔解し、この混合溶液にグリシジル
メタクリレート１６ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルメタ
クリレート１．０　ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン１
．Ｏｇを加え温度１１０°Ｃで１０時間撹拌した。この
反応溶液を再びメタノール２１中に再沈した。得られた
淡黄色の粘稠物（ＭＭ−５）の数平均分子量は３，４０
０であった。

マクロモノマーの　　　５：　　ＭＭ−６プロビルメタ
クリレ一ト９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及びトルエン
２００ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度７０
°Ｃに加温した。　Ａ、［、Ｂ、Ｎ。

１．０ｇを加え８時間反応した。次に反応溶液にグリシ
ジルメタクリレート１３ｇ、Ｎ、Ｎ〜ジメチルドデシル
アミン１．（ｌ　ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン１．
０ｇを加え、温度１１０°Ｃにて１０時間撹拌した。

冷却後、この反応溶液をメタノール２１中に再沈し、白
色粉末を８６ｇ得た。重合体（ＭＭ−６）の数平均分子
量は３，５００であった。

マクロモノマーの　　　７：　　ＭＭ−７メチルメタク
リレ一ト４０ｇ１エチルメタクリレ−）５４ｇ、２−メ
ルカプトエチルアミン６ｇ、トルエン１５０ｇ及びテト
ラヒドロフラン５０ｇの混合物を窒素気流下撹拌しなが
ら温度７５°Ｃに加温した。Ａ、ｒ、Ｂ、１１．２．０
ｇを加え８時間反応した。次にこの反応溶液を水浴中濃
度２０°Ｃとし、これにメタクリル酸無水物２３ｇを温
度が２５°Ｃを越えない様にして滴下し、その後そのま
ま更に１時間撹ｆ牢した。

２．２゛−メチレンビス（６−し−ブチル−ｐ−クレゾ
ール）０．５ｇを加え、温度４０゛Ｃで３時間撹拌した
。冷却後、この溶液をメタノール２Ｎ中に再沈し、粘稠
物８３ｇを得た。重合体（ＭＭ−７）の数平均分子量は
２．２００であった。

マクロモノマーの　　　８：　ＭＭ−８２−クロロフェ
ニルメタクリレート９５ｇ、　　トルエン１５０ｇ及び
エタノール１５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５
℃に加温した。Ａ、Ｃ，Ｖ、　５　ｇを加え、８時間反
応した０次に、グリシジルアクリレ−目５ｇ、Ｎ、Ｎ−
ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及び２，２°−メチレ
ンビス−（６−ｔ−ブチル−ｐクレゾール）１．０ｇを
加え温度１００°Ｃで１５時間撹拌した。冷却後、この
反応液をメタノール２２中に再沈し、透明な粘稠物８３
ｇを得た１重合体（ＭＭ−８）の数平均分子量は３．６
００であった。

ル酸クロライドの代わりに、下記表−３の酸ハライド化
合物を用いた他は、該製造例３と同様に操作して、それ
ぞれマクロモノマー（ＭＭ−９）〜（ＭＭ〜１８）を製
造した。

尚、（ＭＭ−９）〜（ＭＭ−１８）のマクロモノマーの
重量平均分子量（Ｆｌｗ）は４　、０００〜５．０００
であった。

マクロモノマーの製造例３において、メタクリマクロモ
ノマーの　　　１９〜２７：　　ＭＭ１９マクロモノマ
ーの製造例２において、メチルメタクリレートの代わり
に、下記表−４の単量体を用いた他は、製造例２と同様
に操作してマクロモノマー（ＭＭ−１９）〜（ＭＭ−２
７）を製造した。

マクロモノマー（Ｍ′）の合成例１０１　：　ＭＭ−１
０１エチルメタクリレ−）９０ｇ、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート１０ｇ、チオグリコール酸５ｇ及びト
ルエン２００　ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しなが
ら、温度７５°Ｃに加温した。２，２′　−アゾビスイ
ソブチロニトリル（略称＾、［、Ｂ、Ｎ、）１．０　ｇ
を加え、８時間反応した。次にこの反応溶液にグリシジ
ルメタクリレート８ｇ、、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルア
ミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを
加え、温度１００°Ｃにて１２時間攪拌した。冷却後こ
の反応溶液をｎ−ヘキサン２Ｎ中に再沈し、白色粉末を
８２ｇ得た０重合体の重量平均分子量は３．８　ＸＩＯ
’であった。

（ＭＭ−１０１） Ｈ３ マクロモノマー（Ｍ′）の合成例１０２　：　ＭＭ−１
０２ブチルメタクリレート９０ｇ、メタアクリル酸１０
ｇ、２−メルカプトエタノール４ｇ、テトラヒドロフラ
ン２００ｇの混合溶液を窒素気流下温度７０°Ｃに加温
した。　Ａ、［、Ｂ、Ｎ、　１．２ｇを加え、８時間反
応した。

次にこの反応溶液を水浴中で冷却して温度２０°Ｃとし
、トリエチルアミン１０．２　ｇを加え、メタクリル酸
クロライド１４．５　ｇを温度２５°Ｃ以下で撹拌上滴
下した０滴下後そのまま１時間更に攪拌した。その後、
ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え温度６０℃に
加温し、４時間撹拌した。冷却後、水１１中に攪拌しな
がら滴下しく約１０分間）、そのまま１時間撹拌して静
置後、水をデカンテーションで除去した。水での洗浄を
更に２回行なった後、テトラヒドロフラン１００〆に溶
解し、石油エーテル２！中に再沈した。沈澱物をデカン
テーションで補集し、減圧下に乾燥した。得られた粘稠
物の収量は６５ｇで重量平均分子量５．６Ｘ１０’であ
った。

（ＭＭ−１０２） マクロモノマー（Ｍ′）の合成例１０３７　ＭＭ−１０
３ヘンシルメタクリレート９５ｇ、２−ホスホノエチル
メタクリレート５ｇ、２−アミノエチルメルカプタン４
ｇ及びテトラヒドロフラン２００ｇの混合物を、窒素気
流下攪拌下に温度７０°Ｃに加温した。

Ａ、ｌＢ、Ｎ、　１．５ｇを加え４時間反応させ、更に
Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　０．５ｇを加えて４時間反応させた
０次に、この反応溶液を温度２０℃に冷却し、アクリル
酸無水物１０ｇを加えて温度２０〜２５°Ｃで１時間撹
拌した。

次にｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇを加え温度５０
〜６０℃で４時間撹拌した。冷却後、水Ｌｌ中に攪拌し
ながら、この反応混合物を約１０分間で滴下し、そのま
ま１時間攪拌した後静置して、水をデカンテーションで
除去した。水での洗浄を更に２回繰り返した後、テトラ
ヒドロフラン１００Ｈ１に溶解し、石油エーテル２Ｉ！
中に再沈した。沈澱物をデカンテーションで補集し、減
圧下に乾燥した。

得られた粘稠物の収Ｍは７０ｇで重量平均分子量は７．
４　ＸＩＯ’であった。

（ＭＭ−１０３） Ｈ マクロモノマ−（Ｍ′）の合成例１０４：ＭＭ−１０４
２−クロロフェニルメタクリレート９５ｇ、下記構造（
１）の単量体５ｇ、チオグリコール＃４ｇ及びトルエン
２００　ｇの混合溶液を、窒素気流下温度７０℃に加温
した。　Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　１．５ｇを加え５時間反応
し、更にＡ、１．８．Ｎ、　　０．５ｇを加え４時間反
応した。次にグリシジルメタクリレ−！２．４ｇ、　Ｎ
、Ｎジメチルドデシルアミン１．Ｏｇ及びｔ−ブチルハ
イドロキノン１．５　ｇを加え温度１１０°Ｃで８時間
反応した。冷却後口の反応混合物をＰ−）ルエンスルホ
ンｆｌ１３ｇ、９０ｙｏｌχテトラヒドロフラン水ン容
ｅ１００ｄに溶液に加え、温度３０〜３５°Ｃで１時間
撹拌した。

水／エタノール（（１／３）容積比〕の混合溶？ｆＮ２
１中に、上記混合物を再沈し、デカンテーションで沈澱
物を補集した。この沈澱物をテトラヒドロフラン２００
ｄに溶解しｎ−ヘキサン２１中に再沈し、粉末５８ｇを
得た０重量平均分子量は７．６　Ｘ　１０″であった。

単量体（１） ＣＨｚ ＣＨｚ−ＣＣ）Ｉｓ ＣＯＯ５Ｃ００５ｉ−ＣＪ ＣＨｚ （ＭＭ−１０４） （２′−ニトロヘンジルオキンスルホニル）フ。

ロビルメタクリレート５ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソ
プロピルアルコール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温
度８０°Ｃに加温した。２．２′　−アゾビス（２−シ
フ／吉草酸）（略称：　Ａ、Ｃ，Ｖ、）５．０　ｇを加
え５時間反応し、更に＾、Ｃ，ｖ、　１．０ｇを加えて
４時間反応した。冷却後、メタノール２Ｅ中にこの反応
物を再沈し、粉末を濾集し、減圧乾燥した。

上記粉末５０ｇグリシジルメタクリレート１４ｇ、Ｎ、
Ｎ−ジメチルトシルアミン０．６ｇ、　　ｔ−ブチルハ
イドロキノン１．０ｇ及びトルエン１００ｇの混合物を
温度１１０°Ｃで１０時間攪拌した。室温に冷却後８０
Ｗの高圧水銀灯にて、この混合物を撹拌下に１時間光照
射した。その後反応混合物をメタノールｌｌ中に再沈し
、粉末を濾集・減圧乾燥した。収量３４ｇで重量平均分
子量７．３ｘ１０３であった。

（ＭＭ−１０５） マク１：１モ／　？−（Ｍ’　）（７）合成例１０５　
：　ＭＭ　−１０５２，６−シクロロフエニルメタクリ
レート９５ｇ、３Ｈｙ ＣＩ 本−Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ｘＳＯ＋＋Ｈ （樹脂〔Ｂ〕の製造例） Ｂ　　の　　　　　ｌ：　　　　　　Ｂ−１工チルメタ
クリレート７０ｇ、マクロモノマー（ＭＭ−１）３０ｇ
及びトルエン１５０　ｇ　０）混合溶液を窒素気流下温
度７０°Ｃに加温した。次に、Ａ、１．Ｂ。

１１．０．５　ｇを加え、４時間反応し、更に、Ａ、１
．Ｂ、Ｎ。

０．３ｇを加えて６時間反応させた。得られた共重合体
ＣＢ−１）の重量平均分子量は９．８Ｘ１０“でガラス
転移点は７２°Ｃであった。

樹脂［１３−１） ＣＨｌ　　　　　ＣＨ。

帽１比） の ２〜１５ニ 樹脂ｒＢ）の製造例１と同様の重合条件で、下記表−５
の樹脂〔Ｂ〕を製造した。各樹脂の〜は８Ｘ１０’〜１
．５Ｘ１０’の範囲であった。

Ｂ　　の　　　　　１６：　　　　　　Ｂ−１６工チル
メタクリレート７０ｇ、マクロモノマ−（ＭＭ−２）３
０ｇ及びトルエン１５０ｇ及びイソプロパツール５０ｇ
の混合溶液を窒素気流下温度７０℃に加温した０次に、
４．４°−アゾビス（４−シアノ吉草酸０．８ｇを加え
、１０時間反応させた。得られた共重合体の重量平均分
子量（ＰＭ）は９．８　Ｘ　１０’でガラス転移点は７
２°Ｃであった。

樹脂ＣＢ−１６） Ｈ ０ＯＣＨｘ 樹脂〔Ｂ〕の製造例１６において、マクロモノマー（Ｍ
Ｍ−２）の代わりに、下記表−６のマクロモノマーを用
いた他は、該製造例１６と同様に操作表 （続き） 樹脂〔Ｂ〕の製造例１６において、Ａ、Ｃ，ν、の代わ
りに、下記表−７のアゾビス系化合物を用いた他は、該
製造例１６と同様に操作して、重合体を各々製造した。

して、 ×１０４ 各樹脂〔Ｂ〕を製造した。

〜１．２　Ｘ　１０５であった。

各樹脂の〜は９ 表−６ ＯＯＲ Ｂ　　の　　”　　３２：　　　　　　Ｂ−３２ブチル
メタクリレ一ト８０ｇ、マクロ七ツマ−（ＭＭ−８）２
０ｇ、チオグリコール酸１．０ｇ、トルエン１００ｇ及
びイソプロパツール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温
度８０°Ｃに加温した。１．１′−アヅ　ビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）（略称Ａ、Ｃ，Ｈ，Ｎ
、）　０．５　ｇを加え４時間撹拌し、更にＡ、Ｃ，＋
１．Ｎ、　０．３ｇを加え４時間撹拌した。得られた重
合体の陽は８．０Ｘ１０’で、ガラス転移点は４１′Ｃ
であった。

樹脂（Ｂ−３２） Ｂ　　の　　″−３３〜３９：　　　　　　Ｂ−３３１
樹脂〔Ｂ〕の製造例３２において、チオグリコール酸の
代わりに下記表−８の化合物を用いた他は該製造例３２
と同様に操作して重合体を製造した。

（以下余白） Ｂ　　の　　″　４０〜４８　：　　　　　　Ｂ　−４
０樹脂ＣＢ］の製造例２６と同様の重合条件で下記表−
９の共重合体を製造した。

各樹脂の〜は９．５　Ｘ　１０’〜Ｌ２Ｘ１０’の範囲
であった。

（以下余白） Ｂ　　の　　″　４９〜５６：　　　Ｂ−４９’樹脂［
Ｂ３の製造例１６におけると同様の重合条件で、下記表
用０の各樹脂を製造した。得られた各樹脂の〜は９．５
　ｘ　１０’〜１．ｌＸ１０’の範囲であった。

（以下余白） 本発明の樹脂［Ｂ）の合成例１０１：　　（ＥＩＩＯＩ
）ヘンシルメタクリレート８０ｇ５マクロモノマー（Ｍ
′）の合成例１０２の化合物（聞−１０２）　２０ｇ及
びトルエン１００ｇの混合溶液を、窒素気流下に温度７
５°Ｃに加温した。１，１゛−アヅビス（シクロヘキサ
ン−１カルボシアニド）（略称Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｃ，）０．
８　ｇを加え４時間反応し、更にＡ、１．Ｂ、Ｎ、　０
．５ｇを加え３時間反応した。

得られた共重合体の〜は１．ＯＸＩＯ３であった。

ＣＢ−１０１） Ｃ８４ＣＨｆｆ 本発明の樹脂〔Ｂ〕の合成例１０２：　　（Ｂ−１０２
）２−クロロフェニルメタクリレ−）　７０　ｇ　、マ
クロモノマー（Ｍ′）の合成例１０１の化合物（ＭＭ−
１０１）３０　ｇ、チオグリコール酸０．７ｇ及びトル
エン１５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０°Ｃに
加温した。　Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｃ，０，５ｇを加え５時間反
応し、後にＡ、Ｂ、Ｃ，Ｃ，０，３ｇを加え（Ｉ３−１
０３） 本発明の樹脂［Ｂ］の合成例１０４〜１１１　：　［Ｂ
−１０４１〜Ｂ−１１１ 樹脂〔Ｂ〕の合成例１０１と同様にして、下δ己表１１
に相当するメタクリレートとマクロモノマーを用いて、
各樹脂〔Ｂ〕を合成した。

３時間、更にＡ、Ｂ、Ｃ，Ｃ，０，２ｇを加え３時間反
応した。

得られた共重合体の−は９．２Ｘ１０’であった。

ＣＢ−１０２） 本発明の樹脂〔Ｂ〕の合成例１０３：　　（Ｅ３−１０
３）エチルメタクリレート６０ｇ、マクロモノマー（Ｍ
′）の合成例１０４の化合物（間−１０４）２５　ｇ、
メチルアクリレート１５ｇ及びトルエン１５０ｇのｒＫ
　合ｍ　ｅを窒素気流下温度７５“Ｃに加温した。　Ａ
、Ｃ，Ｖ、０．５ｇを加え５時間反応し更にＡ、Ｃ，Ｖ
、　０．３ｇを加え４時間反応した。得られた共重合体
の〜は１．１Ｘ１０’であった・ 本発明の樹脂［Ｂｌの合成例１１２〜１１９　：　［Ｂ
−１１２１〜［Ｂ−１１９１ 樹脂〔Ｂ〕の合成例１０２と同様にして、メタクリレー
ト、マクロモノマー及びメルカプト化合物を各々代えて
下記表−１２の樹脂〔Ｂ〕を各々合成した。

各樹脂の〜は９Ｘ１０’〜１．ｌＸ１０’であった。

本発明の樹脂［８１の合成例１２０〜１２７　：　［Ｂ
−１２０１〜［Ｂ−１２７１ 樹脂〔Ｂ〕の合成例１０３と同様にして、メタクリレー
ト、マクロモノマー及びアゾビス系化合物を各々代えて
、下記表−１３の樹脂（Ｂ）を各々合成した。

各樹脂〔Ｂ〕の〜は、９．５　ＸＩＯ’〜１．５　ＸＩ
Ｏ’であった。

実施例１〜２及び比較例Ａ−Ｂ 樹脂ＣＡ−１３６，８ｇ　（固形分量として）、樹脂Ｃ
Ｂ−１６）３３．２ｇ　　（固形分量として）、下記構
造のシアニン色素ＣＩ　）　０．０１８ｇ及びトルエン
３００ｇの混合物をホモジナイザー（日本精機■製）中
、Ｉ　ＸＩＯ’　ｒ、ｐ、ｍ、で１０分間分散して、感
光層形成物を調製し、これを導電処理した紙に、乾燥付
着量が２５ｇ／　ｒｒｒとなる様に、ワイヤーバーで塗
布し、１１０°Ｃで３０秒間乾燥し、ついで暗所で２０
°Ｃ６５％ＩＩＨの条件下で２４時間放置することによ
り、電子写真感光材料を作製した。

シアニン色素〔■〕 （ＣＨＩ）ａｓｏユｅ （ＣＬ）４ＳＯ，に 実施例２ 実施例１において、樹脂（Ａ　−１）　６．８ｇの代わ
りに樹脂（Ａ−８）６．８ｇを用いる以外は、実施例１
と同様の操作で、写真窓光材料を作製した。

比較例Ａ： 実施例１において、結着樹脂として用いた樹脂（Ａ−１
）６．８ｇの代わりに下記構造の樹脂（Ｒ−１）　６．
８ｇを用いる以外は、実施例１と同様の操作で電子写真
感光材料を作製した。

比較用樹脂（Ｒ−１） Ｈ３ −（ｃｎｚ−ｃ斥「−→ＣＨ，−ＣＭ品Ｃ００ＣＨｚＣ
ｈＨｓ　　　Ｃ０ＯＨ（重量比）〜：６．３Ｘ１０’ 比較例Ｂ： 実施例１において、結着樹脂として用いた樹脂（Ａ−１
）の代わりに下記構造の樹脂［Ｒ−２］６．８ｇを用い
る以外は、実施例１と同様の操作で電子写真感光材料を
作製した。

比較用樹脂（Ｒ−２） ＣＩ。

ＨＯＯＣ−ＣＨｔ−５ＡＣＨｔ　　Ｃ）−ＣＯＯＣＨｚ
ＣＪｓ Ｆｌｗ　：　６．３Ｘ１０！ 比較例Ｃ 実施例１において、結着樹脂として用いた樹脂（Ａ、１
）及びＣＢ−１６）の代わりに前記構造の樹脂（Ｒ−２
〕のみを４０ｇを用いる以外は、実施例１と同様の操作
で電子写真感光材料を作製した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、帯電性（
帯電ムラの発生の有無）、前露光疲労性を調べた。更に
、これらの感光材料をオフセットマスター用原版として
用いた時の印刷性（地汚れ、耐剛性）を調べた。

以下の結果をまとめて表−１４に示す。

表−１４に示した評価項目の実施のＢ様は以下の通りで
ある。

注ｌ）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１ｃｃの条件にて、その平滑度（
ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）帯電性 各感光材料を２０℃、６５％ＲＨの条件下に１昼夜放置
した０次に、全自動製版機ＥＬＰ−４０４Ｖ　（富士写
真フィルム■製）を帯電圧−４，５にν、帯電スピード
を２０ｃｓ＋／ｓｅｃという強制条件に改造した後複写
原稿として黒ベタ画像のものを用い、ＥＬＰ−Ｔをトナ
ーとして製版して得られたベタ画像（帯電時のムラの育
無、ベタ部の濃度）を目視評価した。

注３）前露光疲労性 ■１゜回復率：　温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、
各感光材料にペーパーアナライザー（川口電機■製ペー
パーアナライザー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋＶで
２０秒間コロナ放電させた後、１０秒間放置し、この時
の表面電位Ｖ、。１を測定した。一方、各感光材料をケ
イ光灯光源下２ｍの位置（５００１ｕｘ）に２０秒さら
した後暗中に１０秒間静置し、再び■、。

と同様の測定方法で、表面電位■、６′を測定した。

Ｖ＋＊回復率を（Ｖ＋ｅ’／　Ｖ＋ｅ’）　　ｘｌｏｏ
（％）で求めた。

撮像性：　各感光材料を温度２０″Ｃ１６５％ＲＨの暗
室中で１昼夜放置した０次に、上記前露光条件の操作を
した感光材料を一５ｋＶで帯電し、光源として２．８１
出力のガリウムーアルミニウムーヒ素、半導体レーザー
（発振波長７８０ｎｍ　）を用いて、感光材料表面上で
５Ｑｅｒｇ／ｃｊの照射量下、ピッチ２５ｎ及びスキャ
ニング速度３００ｍ／ｓｅｃのスピード露光後液体現像
剤として、ＥＬＰ−Ｔ　　（富士写真フィルム輛製）を
用いて現像し、定着することで得られた複写画像Ｃカブ
リ、画像の画質）を目視評価した。

注４）印刷性 生感材の地汚れ性：　各感光材料を不感脂化処理液ＥＰ
Ｌ−ＥＸ　（富士写真フィルム■製）蒸留水で２倍に希
釈した溶液を用いて、エンチングプロセンサーに１回通
して光導電層面を不感脂化処理した後、これをオフセン
トマスターとして、オフセット印刷機（桜井製作所株製
オリバー５２型）にかけ、印刷物に地汚れが発生する程
度を目視で評価する。

製版後の耐刷性：　前露光疲労性の撮像性に記したと同
一の条件で各感光材料を製版した１次に、これらの各原
版を、不感脂化処理液ＥＰＬ−ＥＸを用いて、エツチン
グプロセンサーに２回通して光導電層面を不感脂化処理
した。これをオフセットマスターとして、オフセット印
刷機（上記使用と同一）にかけ、印刷物の非画像部の地
汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷できる枚
数を示す（印刷枚数が多い程、耐剛性が良好なことを表
わす）。

表−１４に示す様に、本発明の各感光材料は、平滑性良
好な光導電層を形成する。又、帯電時の帯電ムラも見ら
れず均一な帯電性が得られ且つ製版前に前露光された感
光材料の条件においても、その回復は著しく良好で、は
ぼ未露光下での特性と変わらなかった。実際の複写画像
も地力ブリがなく、複写画質も鮮明であった。このこと
は、光導電体、分光増悪剤及び結着樹脂が各々最適の状
態で吸着し、且つその状態が安定に保たれることによる
ものと推定される。

又、未製版の感材自体を、不感脂化処理液による不感脂
化処理して、処理後の表面の水との接触角を測定すると
１０’Ｃ以下と小さく、充分に親水化されていることが
判る。実際に印刷して印刷物の地汚れを観察しても地汚
れは全く認められなかった。

更に製版してオフセットマスター原版として用いた場合
でも、帯電性、前露光疲労性が良好で、地力ブリのない
、鮮明な複写画像であることがら、不感脂化処理液によ
る不感脂化が充分に進行し、実際に印刷した印刷物は、
１万枚後でも地汚れのない、鮮明な画質のものが得られ
た。

本発明の感光材料で実施例２に示す様な、特定の置換基
を有するメタクリレート成分含有の樹脂〔Ａ〕を共存す
ると、更に帯電性、前露光疲労性が良化した。

一方、公知の低分子量体を用いた比較例Ａ及び比較例Ｂ
は過酷な条件下での帯電性にムラが生じた。又前露光疲
労性が大きく、実際の撮像性にも影響し、複写画像が劣
化した（地力ブリ発生、細線・文字の飛散、濃度の低下
等）、又、不感脂化処理液による不感脂化を調べた所、
未製版時の感光材料は、印刷物での地汚れもなく、充分
に親水化されていることが確認された。しかし、実際に
製版した原版をオフセットマスターとして不感脂化処理
して印刷した所、その印刷物は刷り出しから非画像部の
地汚れが目立ち、画像部の画質も劣化していた（細線・
文字の欠落、濃度の低下等）。

この事は、製版して得られた原版の画質の低下が不感脂
化処理でも補償されず、そのまま印刷物に反映されてし
まい、実用に供し得ないものであることを示している。

又、従来公知の低分子量体のみを用いた比較例Ｃも、比
較例Ａ、Ｂと同様の結果となった。更には、光導電層の
膜強度が充分でなく耐剛性評価において、数枚程の刷り
込みで膜の破損が生してしまった。

以上から、本発明の感光材料のみが光導電層の平滑性、
静電特性及び印刷性の全ての点において良好なものであ
った。

実施例３〜１２ 実施例１において、樹脂（Ａ−１）及び樹脂ＣＢ−１６
）に代えて、下記表−１５の各樹脂〔Ａ〕６．５ｇ、各
樹脂（Ｂ　）　３３．５ｇに代えた他は、実施例１と同
様に操作して、各電子写真感光材料を作製した。

本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高温の（３０℃
−８０％Ｒ）Ｉ）の過酷な条件あるいは前露光疲労の条
件においても、地力ブリの発生のない、鮮明な画像を与
えた。

更に、これをオフセットマスターの原版として用いて印
刷した所、地力ブリのない鮮明な画質の印刷物を少なく
とも５ｏｏｏ枚以上印刷できた。

実施例２９〜４２ 実施例１において結着樹脂として下記表−１６の樹脂〔
Ａ〕６ｇ及び樹脂〔Ｂ〕３４ｇに代え、又シアニン色素
［１）　０．０２ｇの代わりに下記構造の色素（ＩＩ）
　　０．０１８ｇに代えた他は、実施例１と同様の条件
で電子写真感光材料を作製した。

色素（ｎ） （しＨｔ）４Ｓ０３゜ 本発明の各感光材料は’？！Ｆ　電性、前露光疲労性に
対して良好であり、実際の複写画像もこの様な過酷な条
件においても地力ブリの発生や細線飛びの発生等のない
鮮明な画像を与えた。更に、オフセントマスター原版と
して印刷した所、非画像部に地力ブリのない鮮明な画像
の印刷物を１万枚以上印刷することができた。

実施例４３及び比較例Ｄ−Ｆ 樹脂（Ａ　−２：１６．５ｇ　（固形分量として）、樹
脂ＣＢ　−１０４）　３３．５ｇ　（固形分量として）
、酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０３　ｇ、ローズヘ
ンガル０．０７５ｇ、ブロムフェノールブルー０．０４
５ｇ、無水フタノール酸０．１ｇ及びトルエン２４０ｇ
の混合物をホモジナイザー中、８　ＸＩＯ’　ｒ、ｐ、
ａ、で１５分間分散した。これを導電処理した紙に、乾
燥付＠量２５ｇ／ポとなる樟にワイヤーバーで塗布し１
１０℃で３０秒間加熱した。次いで２０°Ｃ１６５％Ｒ
Ｈの条件下で２４時間放置することにより電子写真感光
材料を作製した。

比較例り 実施例４３において、樹脂ＣＡ−２］６．５ｇの代わり
に、前記比較例Ａで用いた樹脂（Ｒ−１）６．５ｇを用
いた他は、実施例４３と同様にして電子写真感光材料を
作製した。

比較例Ｅ 実施例４３において、樹脂ＣＡ−２）６．５ｇの代わり
に、前記比較例Ｂで用いた樹脂（Ｒ−２）６．５ｇを用
いた他は、実施例４３と同様に操作して、電子写真感光
材料を作製した。

比較例Ｆ 実施例４３において、結着樹脂として用いた樹脂（Ａ−
２）及びＣＢ−１０４）の代わりに、下記構造の樹脂（
Ｒ−３）のみを４０ｇ用いる以外は、実施例４３と同様
に操作して、電子写真感光材料を作製した。

比較用樹脂（Ｒ−３） これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、帯電性（
帯電ムラの発生のを無）、前露光疲労性ヲｇ　ヘｆニー
。更に、これらの感光材料をオフセットマスター用原版
として用いた時の印刷性（地汚れ、耐剛性）を調べた。

以上の結果をまとめて表〜１７に示す。

Ｆｌｗ　：　４．８Ｘ１０’ 表−１７の評価項目において、撮像性及び製版後の耐刷
性については以下の方法により行ない、他の項目は、実
施例１の各項と同一の方法で行なった。

注５）前露光後の撮像性 各感光材料を、温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で１
昼夜放置した０次に、注３に記載の前露光条件で操作し
た後、感光材料をＥＬＰ−４０４ＶでＥＬＰ−Ｔをトナ
ーとして用いて製版して得られた複写画像を目視評価し
た。

注６）製版後の耐剛性 注５）の撮像性に記したと同一条件で各感光材料を製版
した。以下不感脂化処理及び印刷の操作を前記性４）の
耐剛性と同様にして行ない、印刷物を評価した。

本発明の感光材料は、光導電層の平滑性は充分であり、
帯電時のムラもなく、又前露光があっても、その回復が
著しく早くて、実際の複写画像は安定して良好な、地力
ブリのない鮮明な画像が得られた。又オフセントマスタ
ー原版として用いた場合でも非画像部は充分に親水化さ
れて地汚れも見られず、鮮明な画質の印刷物が１万枚印
刷後でも得られた。

一方、公知の低分子量体を用いた比較例り及びＥは、帯
電性、前露光疲労性の低下が見られ、実際の複写画像も
、地力ブリ、濃度低下、細線・文字の欠落等の悪化が見
られた。又、オフセットマスター原版として用いると、
印刷物のカブリ発生、画質の低下等で、実用に耐えるレ
ベルのものが得られなくなった。比較例Ｆは、比較例り
と同等レベルの撮像性を示したが耐剛性において、数百
枚で光導電層の膜破損が生じた。

以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静電
特性及び印刷適性を満足する電子写真感光体が得られる
。

実施例４４〜５１ 実施例４３において、樹脂（Ａ−２）及び樹脂（Ｂ−１
０４）の代わりに下記表−１８の各樹脂〔Ａ〕；６．Ｏ
ｇ（固形分量として）及び樹脂〔Ｂ〕　；３４．Ｏｇ（
固形分量として）を各々用いた他は、実施例４３と同様
にして、各電子写真感光体を作製した。

各感光材料を、実施例４３と同様にして、各特性を調べ
た。その結果、各感光材料は、Ｍｌｔ性、前露光疲労性
に対して良好であり、実際の複写画像も、この欅な過酷
な条件においても地力ブリの発生や細線飛びの発生等の
ない鮮明な画像を与えた。

更に、オフセットマスター原版として印刷した所、非画
像部に地力ブリのない鮮明な画像の印刷物をいずれの場
合も、１万枚印刷することができた。

実施例５２ 下記構造の樹脂（Ａ　−３０）　６．５ｇ、前記樹脂〔
Ｂ−１２５１３３，５ｇ　、酸化亜鉛２００ｇ、ウラニ
ン０．０３ｇ、下記構造のメチン色素（ｍ　］　００．
０４０ｇ下記構造のメチン色素（ＩＶ）　０．０３５ｇ
、サリチル酸０．１５ｇ及びトルエン２４０ｇの混合物
をホモジナイザー中、１×１０’　ｒ、ｐ、ｗ、で１０
分間分散した。この分散物に、グルタル酸無水物０．５
ｇを添加し、更にボールミル中で１０分間分散した。

これを導電処理した紙に、乾燥付着量２５　ｇ／ｃｄと
なる樺にワイヤーバーで塗布し、　１１０℃で１５秒間
加熱した。次に更に１４０℃で２時間加熱した後、２０
℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することで電子
写真感光材料を作製した。

（Ａ−３０３ 〜：８．８　　ＸＩＯ’ メチン色素［１１ｒ） （ＣＩりＪＳ（ｈＫ （ＣＨｚ）ｎｓＯｓｅ メチン色素〔■〕 二の感光材料を、実施例２５と同様の方法で各特性を調
べた。光導電層の平滑性は２２５　（ｓｅｃ／ｃｃ）で
、帯電性は均一で良好であった。前露光疲労性は、Ｖ、
。回復率９３％で撮像性は良好であった。又オフセント
マスター原版として、生感材の地汚れは全く認められず
製版後のマスターを印刷した所、地汚れのない鮮明な画
質の印刷物を１万枚以上印刷できた。

実施例５３〜５６ 実施例５２において樹脂（Ａ　−３０３６，５ｇ及び架
橋剤としてのグルタル酸無水物０，５ｇの代わりに、下
記表−１９の化合物を各々用い、樹脂ＣＢ−１２５）の
代わりに樹脂ＣＢ　−１２１）　３３ｇを用いた他は実
施例５２と同様に操作して、各感光材料を作製した。

各感光材料を、実施例４３と同様にして各特性を調べた
。その結果、各感光材料は、帯電性、前露光疲労性に対
して良好であり、実際の複写画像も、この様な過酷な条
件においても地力ブリの発生や細線飛びの発生等のない
鮮明な画像を与えた。更に、オフセットマスター原版と
して印刷した所、非画像部に地力ブリのない鮮明な画像
の印刷物をいずれの場合も、１万枚以上印刷することが
できた。

（発明の効果） 本発明によれば帯電特性及び前露光疲労性が改良された
電子写真感光体を得ることができる。また、電子写真式
平版印刷用原版として印刷画質が鮮明な印刷物を得るこ
とのできる平版印刷原版を得ることができる。

更に、樹脂〔Ａ〕の共重合成分として前記式（Ｉｌａ）
又は（■ｂ）で表わされる特定のメタクリレート成分を
含有させると、−層電子写真特性が向上する。

更に、樹脂〔Ｂ〕の重合体主鎖末端に特定の酸性基を結
合させることにより、静電特性、特にり。

Ｒ，１１，及びＥ１／、。が改良され、特に高温・高温
又は低温・低湿の如く環境が変動した場合にその変動が
小さく、好ましい。

（ほか３名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）無機光導電体、分光増感剤及び結着樹脂を少なく
   とも含有する光導電層を有する電子写真感光体において
   、該結着樹脂が、下記で表わされる結着樹脂〔Ａ〕の少
   なくとも１種及び結着樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含
   有する事を特徴とする電子写真感光体。 結着樹脂〔Ａ〕： １×１０＾３〜１×１０＾４の重量平均分子量を有し、
   下記一般式（ I ）で示される重合成分を３０重量％以
   上、及び−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯ
   ＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります▼基｛Ｒは炭
   化水素基又は−ＯＲ′基（Ｒ′は炭化水素基を示す）を
   示す｝及び環状酸無水物含有基から選択される少なくと
   も１種の酸性基を含有する重合成分を０．１〜１０重量
   ％含有し、且つ該重合体主鎖の片末端に上記と同様の酸
   性基から選ばれる少なくとも１種の酸性基を結合して成
   る樹脂。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、ａ＿１、ａ＿２は各々、水素原子、ハ
   ロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。Ｒ＿１
   は炭化水素基を表わす。〕 結着樹脂〔Ｂ〕： 下記一般式（IVａ）及び（IVｂ）で示される重合体成分
   のうちの少なくとも１種を含有する重合体主鎖の一方の
   末端にのみ下記一般式（III）で示される重合性二重結
   合基を結合して成る重量平均分子量２×１０＾４以下の
   一官能性マクロモノマーと下記一般式（Ｖ）で示される
   モノマーとから少なくとも成る共重合体である樹脂。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（III）中、Ｖ＿０は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
   ＣＨ＿２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−、−Ｓ
   Ｏ＿２、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、▲数式、化学
   式、表等があります▼ −ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＳＯ＿２−、▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼を表
   わす（Ｐ＿０は、水素原子又は炭化水素基を表わす）。 ｃ＿１、ｃ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、水
   素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯ
   Ｏ−Ｚ＿１又は炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｚ＿１（Ｚ
   ＿１は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す
   ）を表わす。〕 一般式（IVａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IVｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（IVａ）又は（IVｂ）中、Ｖ＿１は、式（III）中
   のＶ＿０と同一の内容を表わす。 Ｑ＿１は、炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６〜１
   ２の芳香族基を表わす。 ｄ＿１、ｄ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、式
   （III）中のｃ＿１、ｃ＿２と同一の内容を表わす。 Ｑ＿０は−ＣＮ、−ＣＯＮＨ＿２又は▲数式、化学式、
   表等があります▼を表わす。 ここでＴは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アル
   コキシ基又は−ＣＯＯＺ＿２（Ｚ＿２はアルキル基、ア
   ラルキル基又はアリール基を示す）を表わす。〕一般式
   （Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（Ｖ）中、Ｖ＿２は、式（IVａ）中のＶ＿１と同一
   の内容を表わす。 Ｑ＿２は、式（IVａ）中のＱ＿１と同一の内容を表わす
   。 ｅ＿１、ｅ＿２は互いに同じでも異なってもよく、式（
   III）中のｃ＿１、ｃ＿２と同一の内容を表わす。〕（
   ２）結着樹脂〔Ｂ〕における一官能性マクロモノマーが
   、更に−ＣＯＯＨ基、−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３
   Ｈ基、−ＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります▼（
   Ｒ＿０は請求項（１）記載のＲと同一の内容を表わす）
   基、−ＣＨＯ基及び環状酸無水物含有基から選ばれる少
   なくとも１つの極性基を含有する成分を少なくとも１種
   含有して成ることを特徴とする請求項（１）記載の電子
   写真感光体。 （３）該樹脂〔Ａ〕において、一般式（ I ）で示され
   る共重合成分として、下記一般式（IIａ）及び（IIｂ）
   で示される、アリール基含有のメタクリレート成分のう
   ちの少なくとも１つを含有することを特徴とする請求項
   （１）又は（２）記載の電子写真感光体。 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（IIａ）および（IIｂ）中、Ａ＿１及びＡ＿２は互
   いに独立に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基
   、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＤ＿１又は−ＣＯＯＤ＿
   ２（Ｄ＿１及びＤ＿２は各々炭素数１〜１０の炭化水素
   基を示す）を表わす。 Ｂ＿１及びＢ＿２は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合
   する、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす
   。〕 （４）樹脂〔Ｂ〕における該共重合体が、更に−ＰＯ＿
   ３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基
   、−ＳＨ基（注：「｛Ｒ＿０」「表わす）」原文通り） ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び▲数式、化学式、表等があります▼基｛Ｒ＿０′は
   請求項（１）記載のＲと同一の内容を表わす）から選ば
   れる少なくとも１つの極性基を該共重合体主鎖の片末端
   に結合して成ることを特徴とする請求項（１）〜（３）
   のいずれかに記載の電子写真感光体。