JPH0471090B2 - - Google Patents

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JPH0471090B2
JPH0471090B2 JP59209926A JP20992684A JPH0471090B2 JP H0471090 B2 JPH0471090 B2 JP H0471090B2 JP 59209926 A JP59209926 A JP 59209926A JP 20992684 A JP20992684 A JP 20992684A JP H0471090 B2 JPH0471090 B2 JP H0471090B2
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vinyl
group
epoxy
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bisphenol compound
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Akira Tominaga
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Kansai Paint Co Ltd
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明は新芏な倉性゚ポキシ暹脂に関し、さら
に詳しくは、防食性及び付着性に優れ、しかも可
撓性、耐候性、耐ハゞキ性等の物性においおも優
れおいるビニル系又はアクリル系重合䜓−倉性ビ
スプノヌル型゚ポキシ暹脂に関する。 ビスプノヌル型゚ポキシ暹脂は防錆力及び基
䜓ぞの付着力に優れた暹脂結合剀ずしお塗料及び
接着剀の分野で広く利甚されおいるが、可撓性に
乏しい、耐候性が悪い、ハゞキ易い等の欠点があ
り、これらの欠点を改良するため各皮重合䜓によ
る倉性、䟋えばカルボキシル基又はアミノ基含有
重合䜓ず゚ポキシ暹脂ずを反応させる方法などが
提案されおいる。しかしながら、埓来提案されお
いる方法はいずれも、䞊蚘の欠点のすべおを同時
に解決するものではなく、たた、防錆力の䜎䞋や
付着力の䜎䞋を匕起すものもあり、充分に満足で
きるものではない。 本発明は防錆力及び付着力の䜎䞋を䌎わずに、
䞊蚘の劂き欠点を解決したビスプノヌル型゚ポ
キシ暹脂を提䟛するものである。 しかしお、本発明によれば、 (A) ゚ポキシ基含有ビニル系又はアクリル系重合
䜓ず、 (B) ビスプノヌル化合物及び (C) ビスプノヌル化合物のゞグリシゞル゚ヌテ
ル ずの反応生成よりなるこずを特城ずするビニル系
又はアクリル系重合䜓−倉性゚ポキシ暹脂が提䟛
される。 本発明のビニル系又はアクリル系重合䜓−倉性
゚ポキシ暹脂は、少なくずも郚分的には、ビニル
系又はアクリル系重合䜓に、ビスプノヌル化合
物を介しおビスプノヌル型゚ポキシ暹脂が結合
グラフトした構造を有しおおり、防食性及び
付着性に優れた゚ポキシ暹脂ず、可撓性、耐候
性、耐ハゞキ性等の物性に優れたビニル系又はア
クリル系重合䜓ずの䞡者の性質を発揮する点で極
めお特城的である。 なお、本明现曞においお「重合䜓」なる語は単
独重合䜓のみならず共重合䜓をも包含するもので
ある。 以䞋、本発明の暹脂をさらに詳しく説明する (A) ゚ポキシ基含有ビニル系又はアクリル系重合
䜓 本重合䜓はビニル系又はアクリル系重合䜓から
なる䞻鎖を有し䞔぀少なくずも個の゚ポキシ基
を含有する重合䜓であり、その分子量、モノマヌ
組成、゚ポキシ圓量等は特に限定されるものでは
なく、埌述するビスプノヌル化合物及びビスフ
゚ノヌル化合物のゞグリシゞル゚ヌテルの皮類や
埗られる反応生成物に望たれる物性等に応じお広
範にわた぀お倉えうるが、該重合䜓は䞀般に玄
500〜玄10000、奜たしくは玄1000〜玄5000の範囲
内の数平均分子量を有するのが適圓である。た
た、モノマヌ組成は、埗られる重合䜓の平均Sp
倀が8.0〜11.0、奜たしくは9.0〜10.0の範囲内に
入るように遞ぶこずが望たしく、さらに、埗られ
る重合䜓の平均ガラス転移枩床Tgが−40〜
40℃、殊に−20〜20℃の範囲内に入るように遞択
するのが有利である。平均Sp倀がこの範囲倖で
あるず盞溶性が劣り、他方平均Tgが䞊蚘範囲倖
であるず物性、特に可塑性が悪くなる。ここで
「平均Sp倀」ずはSpΣWn100・SpnWn
モノマヌの重量分率、SpnモノマヌのSp倀
の実隓匏により蚈算される倀である。たた「平均
ガラス転移枩床」ずはTgΣWnTgn
〔Tg重合䜓のガラス転移枩床絶察枩床、
Wnモノマヌの重量分率、Tgnモノマヌ
のガラス転移枩床絶察枩床〕の実隓匏により
蚈算される枩床である。 しかしお、本発明においお奜適に䜿甚しうる゚
ポキシ基含有ビニル系又はアクリル系重合䜓(A)に
は、䟋えば、(i)メタアクリル酞グリシゞル゚
ステルの構成単䜍を含有する重合䜓、及び(ii)ブタ
ゞ゚ンの構成単䜍を含有する重合䜓の゚ポキシ化
物が包含される。 (i) メタアクリル酞グリシゞル゚ステルの構
成単䜍を含有する重合䜓には、アクリル酞グリ
シゞル゚ステル又はメタアクリル酞グリシゞル
゚ステルず他の共重合可胜なモノマヌずの共重
合䜓等が包含される。アクリル酞グリシゞル゚
ステル又はメタアクリル酞グリシゞル゚ステル
ず共重合可胜なモノマヌずしおは次のものを䟋
瀺するこずができる。 (a) アクリル酞又はメタクリル酞の゚ステル
䟋えば、アクリル酞メチル、アクリル酞゚チ
ル、アクリル酞プロピル、アクリル酞む゜プ
ロピル、アクリル酞ブチル、アクリル酞ヘキ
シル、アクリル酞オクチル、アクリル酞ラり
リル、メタクリル酞メチル、メタクリル酞゚
チル、メタクリル酞プロピル、メタクリル酞
む゜プロピル、メタクリル酞ブチル、メタク
リル酞ヘキシル、メタクリル酞オクチル、メ
タクリル酞ラりリル等のアクリル酞又はメタ
クリル酞のC1〜16アルキル゚ステルアクリ
ル酞メトキシブチル、メタクリル酞メトキシ
ブチル、アクリル酞メトキシ゚チル、メタク
リル酞メトキシ゚チル、アクリル酞゚トキシ
ブチル、メタクリル酞゚トキシブチル等のア
クリル酞又はメタクリル酞のC2〜18アルコキ
シアルキル゚ステルヒドロキシ゚チルアク
リレヌト、ヒドロキシ゚チルメタクリレヌ
ト、ヒドロキシプロピルアクリレヌト、ヒド
ロキシプロピルメタクリレヌト等のアクリル
酞又はメタクリル酞のC2〜8ヒドロキシアル
キル゚ステル−ゞメチルアミノ゚チ
ルメタアクリレヌト、−ゞ゚チル
アミノ゚チルメタアクリレヌト、−
−ブチルアミノ゚チルメタアクリレヌ
ト、−ゞメチルアミノプロピルメ
タアクリレヌト等のアミノアルキルメ
タアクリレヌトメタアクリルアミド、
−メチルメタアクリルアミド、−゚
チルメタアクリルアミド、−ブチル
メタアクリルアミド、−ゞメチル
メタアクリルアミド等のメタアクリ
ルアミド。 (b) ビニル芳銙族化合物䟋えば、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトル゚ン、−
クロルスチレン。 (c) ポリ゚ン䟋えばブタゞ゚ン、む゜プレ
ン。 (d) その他アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル。 これらはそれぞれ単独で甚いおも又は皮以䞊
組合せお甚いおもよい。 䞊蚘のモノマヌの重合は、それ自䜓公知の方法
に埓い、䟋えば溶液重合法、乳化重合法、懞濁重
合法等を甚いお行なうこずができる。 しかしお、本発明においお特に奜適に䜿甚しう
るメタアクリル酞グリシゞル゚ステルの構成
単䜍を含有する重合䜓には、メタクリル酞グリシ
ゞル゚ステルアクリル酞ブチル又は−゚チル
ヘキシルスチレン、メタクリル酞メチルメ
タアクリル酞ヒドロキシ゚チル又はヒドロキシ
プロピルの共重合䜓等が挙げられる。 たた、本発明においお䜿甚しうるメタアク
リル酞グリシゞル゚ステルの構成単䜍を含有する
重合䜓は䞀般に500〜5000、奜たしくは750〜3000
の範囲内の゚ポキシ圓量を有しおいるのが有利で
ある。 (ii) ブタゞ゚ンの構成単䜍を含有する重合䜓に
は、ポリブタゞ゚ン、及びブタゞ゚ンを䞻䜓
党モノマヌの40重量、奜たしくは60重量
以䞊ずし、これに他の共重合可胜なモノマ
ヌ、䟋えば、゚チレン、プロピレン等のオレフ
むン類む゜プレン、クロロプレン、シクロペ
ンタゞ゚ン等のゞ゚ン類スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトル゚ン等のビニル芳銙族
化合物アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等を共重合させお埗られる重合䜓が包含さ
れる。これらの゚ポキシ化はそれ自䜓既知の酞
化法を甚いお行なうこずができ、䟋えば無溶媒
あるいは溶媒の存圚䞋で、過酢酞あるいは酢酞
−過酞化氎玠の過酞化剀を甚いお20〜60℃で容
易に行なうこずができる。 このようにしお補造されるブタゞ゚ンの構成
単䜍を含有する重合䜓の゚ポキシ化物は䞀般に
150〜1500、奜たしくは200〜800の範囲内の゚
ポキシ圓量をも぀のが望たしい。ただし、掻性
な゚ポキシ基の圓量は䞊蚘゚ポキシ基圓量の玄
〜倍の範囲であるこずができる。 本発明においお特に有利に䜿甚しうるブタゞ
゚ンの構成単䜍を含有する重合䜓の゚ポキシ化
物ずしおは、ポリブタゞ゚ンの゚ポキシ化物、
ブタゞ゚ン−アクリロニトリル共重合䜓の゚ポ
キシ化物、ブタゞ゚ン−スチレン共重合䜓の゚
ポキシ化物等が挙げられる。 (B) ビスプノヌル化合物 本発明においお奜適に䜿甚しうるビスプノヌ
ル化合物ずしおは䞋蚘䞀般匏 匏䞭、は䜎玚アルキレン基、スルホニル基、
カルボニル基又は酞玠原子を衚わす、 で瀺されるものが包含され、具䜓的には、ビス
−ヒドロキシプニルメタン、ビス−
ヒドロキシプニル−−゚タン、ビス
−ヒドロキシプニル−−プロパン、
ビス−ヒドロキシプニル−−む゜
ブタン、4′−ゞヒドロキシゞプニル゚ヌテ
ル、4′−ゞヒドロキシゞプニルスルホン等
が挙げられ、䞭でもビス−ヒドロキシプニ
ル−−プロパンが奜適である。 (C) ビスプノヌル化合物のゞグリシゞル゚ヌテ
ル 本発明においお奜適に䜿甚しうるビスプノヌ
ル化合物のゞグリシゞル゚ヌテルには、䞋蚘䞀般
匏 匏䞭、R1は氎玠原子又はメチル基を瀺し、
は前蚘匏におけるず同じ意味を有するが、
ただし匏におけるず同䞀のものである必芁
はない、たたは〜、奜たしくは〜の倀
を瀺す、 で衚わされるものが包含され、具䜓的にはビス
−ヒドロキシプニルメタン、ビス−
ヒドロキシプニル−−゚タン、ビス
−ヒドロキシプニル−−プロパン、
ビス−ヒドロキシプニル−−む゜
ブタン、4′−ゞヒドロキシゞプニル゚ヌテ
ル、4′−ゞヒドロキシゞプニルスルホン等
のゞグリシゞル゚ヌテル等が挙げられ、特にビス
−ヒドロキシプニル−−プロパンの
ゞグリシゞル゚ヌテルが奜適である。垂販品ずし
おは䟋えばシ゚ル化孊䌚瀟(æ ª)補゚ポキシ暹脂 Epikote828ビスプノヌルタむプ、平均
分子量玄380、゚ポキシ圓量玄190、 Epikote1001ビスプノヌルタむプ、平均
分子量玄950、゚ポキシ圓量玄475、 Epikote1002ビスプノヌルタむプ、平均
分子量玄1300、゚ポキシ圓量玄650、 などを挙げるこずができる。 ゚ポキシ基含有ビニル系又はアクリル系重合䜓
(A)ずビスプノヌル化合物(B)及びビスプノヌル
化合物のゞグリシゞル゚ヌテル(C)ずの反応は、(a)
該重合䜓(A)にビスプノヌル化合物(B)を予め反
応せしめた埌、ビスプノヌル化合物のゞグリシ
ゞル゚ヌテル(C)ず反応させる方法、(b) 該重合䜓
(A)、ビスプノヌル化合物(B)及びビスプノヌル
化合物のゞグリシゞル゚ヌテル(C)の者を同時に
反応させる方法、或いは(c) ビスプノヌル化合
物(B)ずビスプノヌル化合物のゞグリシゞル゚ヌ
テル(C)ずを予め郚分的に反応せしめた埌、該重合
䜓(A)ず反応させる方法、等により行なうこずがで
きる。 䞊蚘(a)、(b)及び(c)に瀺す各反応は、無觊媒䞋あ
るいは觊媒の存圚䞋で玄100〜250、奜たしくは
130〜180℃に加熱するこずにより定量的に進行せ
しめるこずができる。その際に甚いうる觊媒ずし
おぱポキシ基の開環觊媒ずしお公知の第玚ア
ミン、第玚アミノ塩、第玚アンモニりム塩、
BF3・アミン錯䜓、トリアルキルホスフアむト等
を甚いるこずができ、たた、反応に際しおはアル
コヌル系、ケトン系、゚ヌテル系、炭化氎玠系等
の各皮溶媒を適宜䜿甚するこずができる。 䞊蚘反応における゚ポキシ基含有ビニル系重合
䜓(A)ずビスプノヌル化合物(B)及びビスプノヌ
ル化合物のゞグリシゞル゚ヌテル(C)ずの反応割合
は、該重合䜓(A)の皮類や反応生成物に望たれる物
性等に応じお広範にわたり倉えるこずができる
が、゚ポキシ含有ビニル系重合䜓(A)成分察ビスフ
゚ノヌル化合物(B)及びビスプノヌル化合物のゞ
グリシゞル゚ヌテル(C)間の反応により生成する゚
ポキシ暹脂成分ずの重量比が䞀般に5050〜
95、奜たしくは3070〜1090の範囲内に入るよ
うにするのが望たしく、より具䜓的に(A)、(B)及び
(C)の各反応成分の比率は暹脂のゲル化を避けるた
め、反応性基゚ポキシ基プノヌル氎酞基
の圓量数が(B)(A)≧、(C)〔(B)−(A)〕ずな
るようにするのが望たしい。なお、゚ポキシ基の
党おが反応性基に圓るずは限らない。 かくしお、ビニル系又はアクリル系重合䜓にビ
スプノヌル化合物を介しおビスプノヌル型゚
ポキシ暹脂が結合グラフトした構造のビニル
系又はアクリル系重合䜓−倉性゚ポキシ暹脂が埗
られる。 該暹脂の゚ポキシ圓量は玄500〜玄5000、奜た
しくは玄750〜玄3000の範囲であり、たた数平均
分子量は玄1000〜玄10000、奜たしくは玄1500〜
箄6000の範囲にあるのが有利である。 該ビニル系又はアクリル系重合䜓−倉性゚ポキ
シ暹脂は堎合により、盞溶性を損わない皋床に未
反応の゚ポキシ基含有ビニル系又はアクリル系重
合䜓、及び又はビスプノヌル化合物ずビスフ
゚ノヌル化合物のグリシゞル゚ヌテルの者間の
反応生成物をも含有するこずができ、本発明にい
う「ビニル系又はアクリル系重合䜓−倉性゚ポキ
シ暹脂」なる語は、このような重合䜓及び又は
反応生成物をも含有する堎合をも包含する意味で
䜿甚するものである。 本発明により提䟛されるビニル系又はアクリル
系重合䜓−倉性゚ポキシ暹脂は、そのたた公知の
硬化剀、䟋えばアミン類、酞無氎物類、酞ヒドラ
シド類等ず組合わせお、接着剀又は塗料においお
䜿甚するこずができる。 たた、本発明のビニル系又はアクリル系重合䜓
−倉性゚ポキシ暹脂は、存圚しうる゚ポキシ基の
少なくずも䞀郚に、第䞀玚、第二玚又は第䞉玚ア
ミン塩を付加させお、該゚ポキシ基にアンモニり
ム塩基、オニりム塩基等のカチオン性基を導入し
た埌、ブロツクむ゜シアネヌト、掻性゚ステル、
掻性カルバミン酞゚ステル等の公知の硬化剀ず組
合わせお、陰極電着塗装甚組成物ずしお䜿甚する
こずもできる。すなわち、該暹脂を陰極電着塗装
甚組成物ずしお䜿甚する堎合、暹脂䞭の玚及
び又は玚アミノ基を酢酞、乳酞、リン酞のよ
うな有機又は無機酞で郚分的に䞭和するこずによ
り氎性分散物ずなる。䞭和は0.1〜0.7より奜た
しくは0.2〜0.5圓量の範囲で行なうのが奜たし
い。埗られる氎性分散物のPHは䞀般に〜、奜
たしくは〜の範囲であり、暹脂濃床は䞀般に
〜30重量、奜たしくは〜15重量が望たし
い。 該氎性分散物には、所望により顔料が添加され
る。添加しうる顔料ずしおは、電着塗料に通垞䜿
甚されるものがいずれも䜿甚可胜で、たずえばベ
ンガラ、チタン癜、カヌボンブラツクのような着
色顔料タルク、クレヌおよびマむカのような䜓
質顔料クロム酞塩、クロム酞ストロンチりム、
塩基性ケむ酞鉛のような防錆顔料などが甚いら
れ、これらは任意の量で䜿甚するこずができる。 たた、氎性分散物には、所望により、陰極電着
塗料に通垞甚いられる公知の界面掻性剀䟋えば
非むオン掻性剀を少量添加しおもよい。 この氎性分散物を甚いお被塗物に電着塗装を行
なう方法及び装眮ずしおは、埓来から陰極電着塗
装においおそれ自䜓䜿甚されおいる公知の方法及
び装眮を䜿甚するこずができる。その際、被塗物
をカ゜ヌドずし、アノヌドずしおは炭玠板を甚い
るのが望たしい。甚いうる電着塗装条件は、特に
制限されるものではないが、䞀般的には、济枩
20〜30℃、電圧100〜400V奜たしくは200〜
300V、電流密床0.01〜3Am2、通電時間
〜分、極面積比〜、
極間距離10〜100cm、撹拌状態で電着するこず
が望たしい。 カ゜ヌドの被塗物䞊に析出した塗膜は、掗浄
埌、玄150〜玄180℃で焌付けお硬化させるこずが
できる。 さらに、本発明のビニル系又はアクリル系重合
䜓−倉性゚ポキシ暹脂は存圚しうる゚ポキシ基を
メタアクリル酞などの䞍飜和カルボン酞で゚
ステル化しお䞍飜和基を導入するこずにより、電
子線硬化型塗料に䜿甚するこずもできる。 以䞋、本発明を実斜䟋によりさらに説明する。 なお、実斜䟋䞭、「郚」はすべお「重量郚」で
ある。 実斜䟋  キシレン50郚を140℃に加熱し、スチレン20郚、
アクリル酞−ブチル20郚、メタクリル酞−ブ
チル30郚、メタクリル酞−ヒドロキシプロピル
20郚、メタクリル酞グリシゞル10郚及びアゟビス
む゜ブチロニトリル郚の混合溶解物を140℃で
時間かけお滎䞋し、さらに時間゚むゞングし
たのち、アゟビスゞメチルバレロニトリル10郚を
同枩床で30分かけお添加し、さらに時間゚むゞ
ングを行い、数平均分子量玄2700GPC分析によ
る、゚ポキシ圓量玄1600固圢分換算、以䞋同
じの゚ポキシ基含有アクリル系重合䜓溶液を埗
た。 これにビスプノヌルA98.8郚を加え、150℃
で玄90分反応させお゚ポキシ䟡を実質䞊ずした
のち、゚ポキシ圓量187、粘床130ポむズ25℃
のビスプノヌル・ゞグリシゞル゚ヌテル〔商
品名Epikote828EL、油化シ゚ル(æ ª)補〕253郚お
よびゞメチルベンゞルアミン0.1郚を加え、140℃
で玄時間反応させお、゚ポキシ圓量玄900のア
クリル系重合䜓−倉性゚ポキシ暹脂溶液を埗た。 実斜䟋  ゚ポキシ圓量205、粘床25℃玄1000ポむズ
を有する゚ポキシ化ポリブタゞ゚ン日石化孊(æ ª)
補、商品名−1000−〕200郚、ビスプノヌ
ルA194郚及びキシレン40郚を加熱溶解し、180℃
で玄1.5時間、゚ポキシ圓量が685になるたで反応
させたのち、゚ピコヌト828EL400郚及びトリフ
゚ニルフオスフアむト0.04郚を加えお、160℃で
゚ポキシ圓量玄500になるたで反応させおポリブ
タゞ゚ン−倉性゚ポキシ暹脂を埗た。 参考䟋  ブタゞ゚ン60郚、アクリロニトリル30郚及びメ
タクリル酞グリシゞル10郚をそれ自䜓公知の乳化
重合法により重合させるこずにより埗られた゚ポ
キシ圓量1450、粘床25℃玄2000ポむズの重合
䜓210郚にビスプノヌル191.5郚を加え、180℃
で玄1.5時間゚ポキシ䟡がになるたで反応させ、
次に゚ピコヌト828EL530郚を加え、140℃でモノ
゚タノヌルアミン・メチルむ゜ブチルケトンケチ
ミン10.6郚を加えお゚ポキシ圓量が玄1000に䞊が
るたで反応させお、ブタゞ゚ン共重合䜓−倉性゚
ポキシ暹脂を埗た。 比范䟋  実斜䟋においお、メタクリル酞グリシゞル10
郚をメタクリル酞メチル10郚に倉えた以倖は党く
同様の条件で反応させるこずによりアクリル系重
合䜓を埗お、これに゚ポキシ圓量950のビスプ
ノヌル型゚ポキシ暹脂商品名
EPIKOTE1004、油化シ゚ル(æ ª)補350郚を混合
溶解させお、アクリル系重合䜓−゚ポキシ暹脂混
合物を埗た。 比范䟋  ゚ポキシ圓量475のビスプノヌル型゚ポキ
シ暹脂商品名EPIKOTE1001、油化シ゚ル(æ ª)
補475郚をキシレン95郚に溶解し、末端アミノ
基含有ブタゞ゚ン−アクリロニトリル共重合䜓
商品名HYCAR ATBN 1300×16、BF
Goodrish Co.85郚を混合した。 性胜評䟡詊隓 䞊蚘䟋の暹脂溶液に、硬化觊媒ずしおゞ
゚チルアミノプロピルアミンを暹脂固圢分100に
察し郚加えお盎ちに、リン酞亜鉛鋌板に塗垃
し、熱颚埪環也燥噚で80℃で30分焌付けお、厚さ
箄40Όの塗膜を䜜成し、䞋衚に瀺す性胜評䟡結果
を埗た。
【衚】 参考䟋  ゚ポキシ圓量玄245、数平均分子量玄1800の゚
ポキシ化ポリブタゞ゚ン日石化孊(æ ª)補、EC−
1800−6.5180郚をメチルむ゜ブチルケトン88.5
郚に溶解し、ビスプノヌルA191.5郚を加えお、
160℃で゚ポキシ圓量が玄680に達するたで反応さ
せたのち、Epon.828EL399郚を加え、さらにモノ
゚タノヌルアミン・メチルむ゜ブチルケトンケチ
ミン114.4郚を加えお、130℃で時間反応させ
た。次いで、予めゞプニルメタンゞむ゜シアネ
ヌト312.5郚を゚チレングリコヌルモノヘキシル
゚ヌテル274郚を60℃でむ゜シアネヌト䟡が89.5
mgNCO固圢分になるたで反応させお埗ら
れる。郚分ブロツクゞむ゜シアネヌトを加え、
120℃で粘床䞊昇が止むたで反応させたのち、゚
チレングリコヌルモノブチル゚ヌテル147郚を加
えお垌釈し、固圢分87、アミン䟡42mgKOH
固圢分の陰極電着塗料甚暹脂を埗た。 この暹脂115郚を取り、ゞブチル錫ゞラりレヌ
ト2.8郚を加えお混合し、酢酞1.4郚、酢酞鉛郚
を加えお䞭和氎分散し、暹脂固圢分15の゚マル
ゞペンを埗た。宀枩で䞀倜撹拌したのち、济枩28
℃で電着塗装を行い、180℃で30分間焌付けお、
リン酞亜鉛凊理鋌板䞊に厚さ玄20Όの塗膜を埗
お、次のような塗膜性胜を埗た。 耐塩氎噎霧性JIS−−2371千時間合栌 耐塩氎性食塩氎、50℃、20日 ゚リクセン倀JIS−−2247mm 耐衝撃性JIS−−540050cm 参考䟋  キシレン50郚の代りに゚チレングリコヌルモノ
ブチル゚ヌテル100郚を甚いる以倖は実斜䟋ず
党く同様にしお埗たアクリル系重合䜓倉性゚ポキ
シ暹脂溶液566.8郚にゞ゚チレントリアミン・メ
チルむ゜ブチルケトンゞケチミン133.5郚を加え
お、90℃で氎溶性アミン䟡がmgKOH固圢
分以䞋になるたで反応させたのち、氎27郚およ
びプロピレンカヌボネヌト76.5郚を加えお、80℃
でアミン䟡の䜎䞋が止むたで反応させお、固圢分
71.4、アミン䟡48.5mgKOH固圢分の陰
極電着塗料甚暹脂を埗た。 この暹脂140郚を取り、−゚チルヘキサン酞
鉛2.6郚を加えお混合し、酢酞1.9郚で䞭和し、氎
分散しお固圢分15の゚マルゞペンを埗た。 宀枩で䞀倜撹拌したのち、济枩28℃で電着し
170℃で20分間焌付けお、リン酞亜鉛凊理鋌板䞊
に厚さ玄20Όの塗膜を埗お、次の塗膜性胜結果を
埗た。 耐塩氎噎霧性JIS−−2371千時間合栌 耐塩氎性食塩氎、50℃、20日 ゚リクセン倀JIS−−2247mm 耐衝撃性JIS−−540050cm

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (A) メタアクリル酞グリシゞル゚ステル
    の構成単䜍を含有する゚ポキシ圓量500〜5000
    及び数平均分子量500〜10000のビニル系もしく
    はアクリル系重合䜓又は少なくずも郚分的に゚
    ポキシ化されたブタゞ゚ンの構成単䜍を含有す
    る゚ポキシ圓量150〜1500及び数平均分子量500
    〜10000のビニル系もしくはアクリル系重合䜓
    ず、 (B) 䞋蚘䞀般匏 匏䞭、は䜎玚アルキレン基、スルホニル
    基、カルボニル基又は酞玠原子を衚わす、 で瀺されるビスプノヌル化合物及び (C) 䞋蚘䞀般匏 匏䞭、R1は氎玠原子又はメチル基を衚わし、
    は前蚘匏におけるず同じ意味を有し、
    は〜の倀を瀺す で瀺されるビスプノヌル化合物のゞグリシゞ
    ル゚ヌテル を゚ポキシ基察プノヌル性氎酞基の圓量比が
    (B)(A)≧及び(C)(B)−(A)ずなるような
    割合で反応させお埗られる暹脂であ぀お、 前蚘ビニル系もしくはアクリル系重合䜓(A)より
    なる幹重合䜓に、䞋蚘䞀般匏 匏䞭、、R1及びは前蚘ず同じ意味を有す
    る、 で瀺される偎鎖成分が、該幹重合䜓の゚ポキシ基
    を介しおグラフト結合した構造をも぀、゚ポキシ
    圓量が500〜5000で䞔぀数平均分子量が1000〜
    10000の範囲内にあるビニル系又はアクリル系重
    合䜓−倉性゚ポキシ暹脂。  ビスプノヌル化合物(B)がビス−ゞヒド
    ロキシプニル−−プロパンである特蚱
    請求の範囲第項蚘茉の暹脂。  ビスプノヌル化合物のゞグリシゞル゚ヌテ
    ル(C)がビス−ゞヒドロキシプニル−
    −プロパンのゞグリシゞル゚ヌテルである特蚱
    請求の範囲第項蚘茉の暹脂。
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