JPH0467033A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に「感光
材料」ともいう、）に関し、更に詳しくは、良好な鮮鋭
性と白色度を維持し、露光時の条件変化による写真性能
変動の小さい直接鑑賞用感光材料に関する。

〔発明の背景〕

感光材料は、通常、一般に用いられる減色法による色再
現を適用し、像様露光後、発色現像液を用いて、露光さ
れたハロゲン化銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬
の酸化体とイエロー、マゼンタ、シアン各色素形成力プ
ラーとを反応させ、次いで漂白定着処理後、水洗或は安
定化処理することによりカラー画像を得る。

この様にして得られるカラー画像にとって、画質の向上
、特に鮮鋭性の向上は重要である。

感光材料の鮮鋭性を向上させるためには、ハレーンジン
防止染料、イラジェーション防止染料が効果的に用いら
れる。

このような目的で用いられる染料は、その使用目的に応
じた良好な分光吸収特性を有すること、写真処理液中で
完全に溶出或は脱色され、処理後に染料による残色汚染
がないこと、分光増感された写真乳剤に対して、増減感
やカブリの上昇等写真的な悪影響を与えないこと、更に
は、感光材料中での経時安定性に優れ、変退色しないこ
と等の諸条件を満足しなければならない。

上記条件を満足する染料を見い出すことを目的として、
今日までに多数の染料が提案されており、例えば米国特
許５０６．３８５号、同３，２４７．１２７号、特公昭
４３−１３１６８号等に記載されているオキソノール染
料、米国特許１．８４５．４０４号に代表されるスチリ
ル染料、米国特許２，４９３，７４５号、同３．１４８
．１８７号、同３．２８２．６９９号に記載されている
メロシアニン染料、米国特許２，８６５．７５２号に代
表されるアンスラキノン染料、米国特許３，５４０．８
８７号、同３，５４４．３２５号、特公昭３１−１０５
７８号及び特開昭５１−３６２３号に記載されているベ
ンジリデン染料等がある。。

これらの染料は、水や水と混和する有機溶媒に溶解させ
て写真構成層中に添加するのが一般的な方法であるが、
染料が水溶性の場合、染着させたい層に留まらずに全層
に拡散してしまう。そのため、本来の目的を達成しよう
とすると、他層に拡散する分だけ多量の染料を添加しな
ければならず、白層、他層共に感度低下や階調変動が生
じる。

又、これらの染料の多くは、ハロゲン化銀乳剤層に拡散
することにより、分光増感されたハロゲン化銀乳剤に対
し、好ましくない領域への分光増感やカブリの上昇を引
き起こしたり、露光時の湿度変化や温度変化によって、
感度等の変動が生じるといった好ましくない現象が起こ
るという欠点がある。

一方、直接鑑賞用写真感光材料は、撮影用カラー写真感
光材料等に比べ、当業界で一般に知られているように現
像進行性や脱銀性の点等から塩臭化銀乳剤が一般に使用
されるが、上述した染料がハロゲン化銀乳剤層に拡散す
ることに起因する欠点は、沃臭化銀乳剤に比べ塩臭化銀
乳剤において大きく現われ、特に高塩化銀乳剤において
、著しく生じる現象であることが判った。

現像処理の迅速化適性に高塩化銀乳剤は好都合であるこ
とを考えても、直接鑑賞用写真感光材料にとって、ハロ
ゲン化銀組成と上記好ましくない現象は、互いに相反す
る傾向にあることが判る。

この様に、直接鑑賞用感光材料においては、特に染料の
乳剤層への拡散が、画質の向上を阻害する現象と言える
。

染料の拡散を防止するために、染料をカチオン性ポリマ
ー等の媒染剤と共に親水性コロイド層に存在させること
が知られており、特開昭５０−６５２３０号等に記載さ
れている。しかし、これらの方法では、写真構成層内の
染料の拡散防止には効果があるものの、染料は媒染剤と
結合することにより処理時の溶出が阻害される傾向にあ
り、処理後の残色が大きいという欠点がある。又、塗布
性に代表される製造安定性に問題が生じ易いことが判っ
た。

塗布性の問題とは、塗布ムラ、塗布スジに代表される様
な塗布故障の発生であり、特に直接鑑賞用感光材料にお
いては、致命的な問題となる。

一方、国際特許８８／８４，７９４号、欧州特許３２３
．７２８号、同３２３．７２９号等には、水不溶性の染
料を固体微粒子分散、或は高沸点溶媒と共に分散して感
光材料中に含有させることが記載されている。

上記国際特許、欧州特許に記載される固体粒子分散して
用いられる染料は水不溶性のため、写真構成層内の拡散
は殆ど起こらず、処理時に可溶化して溶出するが、いず
れも処理後の白色度の基準が厳しい直接鑑賞用感光材料
においては染料の残色汚染が十分満足できるレベルでは
でなく、高画質の直接鑑賞用感光材料を得るには、未だ
不十分であった。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、高い鮮鋭性を有し、露光時の湿
度や温度に対する安定性に優れ、高画質を維持し得る感
光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、処理後の白色度の優れた感光材
料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料において、該写真構成層の少なくと
も１層が、カルボキシル基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基の少なくとも一つを有する染料を固体微粒子
分散して含有し、かつ、該ハロゲン化銀写真感光材料中
に含有されるカルシウムの含有量がｌＯ園ｇ／■２以下
であるハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

〔発明の具体的構成〕

本発明の感光材料においては、任意の感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び／又は非感光性親水性コロイド層中に、カ
ルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド基の
少なくとも一つを有する染料が固体微粒子分散して含有
される。

カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド基
の少なくとも一つを有する染料は、好ましくは下記一般
式ＣＩ３〜〔■〕で示される染料である。

一般式ＣＩ） 式中、Ｒ，、Ｒ，は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基、−ＧＯＯＲＩＣＯＲｌ、
　−５ｏｙＲｓ、　−ＳＯＲ，、−ＳＯ！ＮＲ８Ｒａ、
　−Ｃ０ＮＲｓＲｓＮＲ６Ｒｓ、−ＮＲｓＳＯＪｓ、　
　ＮＲ５Ｃ０Ｒ５，ＮＲ５Ｃ０ＮＲｉＲｒ。

ＮＲ５Ｃ０ＮＲｉＲｒ、−０ＲＢ、　　ＳＲｓ又はシア
ノ基を表し、Ｒ３，Ｒ、は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、ンクロアルキル基、アリール基又はヘテロ環
基を表す、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｌ１
〜Ｌ、はメチン鎖を表す。ｎｌは０又はｌの整数を表し
、ｎ、は０〜２の整数を表す。

一般式（Ｉｔ） 式中、ＲＩＲ１，Ｌ、　＋＋　Ｌ　ｓ、ｎ　＋及びＲ２
は、それぞれ一般式ＣＩ）と同様の意味を表す。

Ｅはオキソノール染料を形成するのに必要な酸性核を表
す。

一般式［１１１） 式中、Ｒｓ、Ｒａ、Ｌ　＋−Ｌ　ｓ、ｎ　＋及びＲ２は
、それぞれ一般式［１）と同様の意味を表し、Ｒ、、Ｒ
、はＲ、、Ｒ、と同様の意味を表す。

Ｘ　、、Ｘ　２は酸素原子又は硫黄原子を表す。

一般式（ＴＶ） Ｒ、、、Ｒ、は水素原子又はアルキル基を表す。

ｎ、は１〜３の整数を表す。

一般式〔■〕 式中、Ｒ！、Ｌ　、及びり、は一般式（１）と同様の意
味を表し、Ｅは一般式ＣＩ［）と同様の意味を表す。Ｒ
１゜、Ｒ＋＋は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、ヘテロ環基、ニトロ基、ンアノ基、ハロゲ
ン原子、−ＯＲい−ＳＲ５、ＮＲ５Ｒａ、−ＮＲ，ＳＯ
，Ｒ，、−ＮＲ５ＣＯＲ，、−ＣＯＲ１又は−ＣＯＯＲ
，を表す。

又、Ｒ１，とＲＩＩで環二重結合を形成することもでき
る。

Ｘ、は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、ｐ。

（１）と同様の意味を表す。

に１４ 式中、Ｒ、、Ｒ、、Ｌ　、、Ｌ　、、Ｌ　、及びｎ、は
一般式Ｃ１’）と同様の意味を表し、Ｅは一般式（ＩＩ
）と同様の意味を表す。Ｒ１゜、Ｒ１１は一般式〔■〕
と同様の意味を表し、Ｒ１はＲ２゜と同様の意味を表す
。

一般式〔■〕 式中、Ｒｚ、Ｒ４，Ｒ１６，Ｒ１１，Ｌ　ｌ−Ｌ　ｓ、
Ｘ　ｘ、ｎ　＋及びｎ、は一般式ＣＩ）と同様の意味を
表し、Ｘ、はＸ、と、Ｒ、、、Ｒ、、はＲ１，七同様な
意味を表す。

ｘｅはアニオンを有する基を表す。又、Ｒ１゜とＲ１□
、Ｒ１，とＲ１，で環二層結合を形成することができる
。

一般式 式中、 ＡＩはピロール核、 イ ダゾール核、 ピ ラ ゾール核、 フェ ノール核、 ナフトール核又は縮 合へテロ環を表す。

一般式 式中、 Ｚ　ｌ＋Ｚ　＊、Ｚ　ｓは電子吸引性基を表し、Ａ　！ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ 工 ■ ■ ）０２Ｎｔｌ。

）Ｕ、Ｎｌ′＋２ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■　− ■ ■ ■　− Ｖ−５ ■−６ しＨ，し００Ｈ ■−９ １［［−１０ Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−７ Ｖ−９ ■−１０ ＣＨ，α力Ｈ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ｌ−１ ■ ■ ■ Ｖｌ−７ ■二８ Ｖｌ　　−ｔ。

■−２ ＮＨｂυ１し１ｉ ■−８ ■ ＣＨ，− ＣａＬ　＋Ｎ１（ＳＯｘＣ１（ｔｃＨｉ−■−１１ ０Ｓ− ＣａｒｔｒＮＨ５ＯｔｃＨｚｃ（Ｃ１（ｘ）ｔ−■−１
２ （ｉ）ＣＪｒ− Ｃ，Ｈ□アＮＨＳＯ１ＣＨ，ＣＨ２− ■−１ ■−６ ＮＨＳＵｉＵａＨ＋　ｈ 本発明の染料化合物は、実質的に（ｐＨ７以下の水に対
し）水不溶性でｐ）１９以上で解離する親水性基を持つ
化合物であり、ボールミルやサンドミル等で微粒子化す
る方法や有機溶媒中に溶かしてゼラチン溶液中に分散す
る方法を用いて得られた固体微粒子分散体（顕微鏡的寸
法の団体粒子の形であり、平均粒径が好ましくは１０μ
ｍ以下、より好ましくは１μ−以下）の状態で、ゼラチ
ン或は高分子バインダー中に存在させることにより、写
真構成層中の任意の感光性乳剤層、非感光性親水性コロ
イド層中に含有させることができる。

本発明の染料固体微粒子分散体は、写真感光材料中に水
不溶性で安定に存在しているが、露光後、発色現像液（
ｐＨ９以上が望ましい）で処理されることにより、染料
化合初生の親水性基が解離して水溶性となり感光材料か
ら流出するか、或は脱色することが好ましい。

本発明の染料は２１１以上用いてもよいし、使用目的に
よっては、水溶性染料を一部併用してもよい。

本発明の染料の含有量は使用目的によって異なり、特に
′ｉ＃］限はないが、一般には０．００１−０．５ｇ／
ｍ”になるように用いられる。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性
コロイド層中のバインダーとしては、ゼラチンが有利で
あり一般に使用されるが、それ以外にゼラチン誘導体等
もゼラチンの代替物として用いることができる。

本発明においては、感光材料中に含有されるカル／ラム
の含有量が１０ｍｇ／＋＋”以下であることが必要であ
る。ここでカルシウムの含有量とは、感光材料１繻２中
に含有されるカル／ラム原子、カルシウムイオン、カル
シウム塩等、カル／ラムを含む化合物すべてについてカ
ル／ラム原子に換算した重量で表され、定量法としては
、ＩＣＰ　（ＩΩｄｕｃｔｉｖｅｌｙ　Ｃｏｎｐｉｅｄ
　Ｐｌａｓｍａ）発光分析法が用いられる。

この分析法については、化学の領域、増刊１２７号（南
江堂１９８０年発行）やＶ、Ａ、　Ｆａｓｓｅｌ　：　
Ａｎａｌ、　Ｃｈｅｇ＋、、、　４６．　ｌｌｌ０Ａ　
（１９７４）等に詳細な記載がある。

感光材料のバインダーとして有利に用いられているゼラ
チンには、通常、原料や製造工程に由来するカルシウム
塩がカルシウム原子に換算して数千ｐｐｍ含まれている
。従って、実用化されている直接鑑賞用感光材料中には
、通常１５ｖｇ／■２以上のカル／ラムが含まれている
。

本発明においては感光材料中に含有されるカルシウムの
含有量はｌｏＩＩ１ｇ／ｍ”以下であることが必要であ
り、より好ましくは５ａ＋ｇ／ｍ”以下である。

感光材料中のカルシウム含有量を規定した技術としては
、例えば特開昭６０−１５９８５０号、特開平１−３０
３４３８号等があるが、いずれも、感光材料の遮統処理
時の写真特性の、変動もしくは、処理後の保存性に関す
るものであり、固体微粒子分散した染料の残色汚染が改
良されることは、予想し得ない効果であった。

感光材料中のカルシウム含有量を低減せしめるためには
、バインダーとしてカルシウム含有量の少ないゼラチン
を用いる方法や、感光材料製造時に支持体に塗設される
塗布液もしくは、塗布液に含まれるハロゲン化銀乳剤、
カプラー等疎水性化金物の分散物、ゼラチン液等のゼラ
チンを含む組成物を、ヌードル水洗、透析、限外濾過等
により、脱塩する方法が挙げられるが、カルシウム含有
量の少ないゼラチンを用いることが好ましい。

ゼラチン中のカルシウム含有量を低減させるには、一般
にイオン交換処理が好ましく用いられる。

イオン交換処理は、例えば特開昭６３−２９６０３５号
等に記載されているように、ゼラチン製造時もしくは使
用時に、ゼラチン−液をイオン交換樹脂、特にカルシウ
ムイオンの除去に対しては陽イオン交換樹脂と接触させ
る処理が好ましく用いられる。

又、カルシウム含有量の低いゼラチンとして、製造工程
におけるカルシウムの混入の少ない酸処理ゼラチンが挙
げられる。

本発明の固体微粒子分散された染料を含有する写真構成
層には、染料による残色汚染を低減する本発明の効果の
点でイオン交換処理を施した石灰処理ゼラチンが好まし
く用いられる。

又、本発明に用いられるゼラチンは、写真的活性を低減
させる等の目的で過酸化水素等による酸化処理を行うこ
ともできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等の任意
のハロゲン化銀が包含される。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、９０
モル％以上の塩化銀含有率を有しており、臭化銀含有率
は１０モル％以下、沃化銀含有率は、０．５モル％以下
であることが好ましい。更に好ましくは、臭化銀含有率
が０．１〜２モル％の塩臭化銀である。

該ハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、組成の
異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、塩化銀含有率が９０モル％以下のハロゲン化銀粒
子と混合して用いてもよい。

又、９０モル％以上の塩化銀含有率を有するハロゲン化
銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層においては、該
乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占める塩化銀
含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子の割合は６０
重量％以上、好ましくは８０重量％以上である。

ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部に至るま
で均一なものであってもよいし、粒子内部と外部の組成
が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成が異なる
場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続であっ
てもよい。

ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが、迅速処
理性及び感度等、他の写真性能等考慮すると、好ましく
は０．２〜１．６μｍ１　更に好ましくは０．２５〜１
．２μ謙の範囲である。なお、上記粒子径は、当該技術
分野において一般に用いられる各種の方法によって測定
することができる。代表的な方法としては、ラブランド
の［粒子径分析法Ｊ　（Ａ、Ｓ、Ｔ、ａｌ。

シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピー１９５
５年、９４〜１２２頁）又は　「写真プロセスの理論」
（ミース及びジェームズ共著、第３版、マクミラン社発
行（１９６６年）の第２章）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表すことができる。

ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であっても
よいし、単分散であってもよい。好ましくはハロゲン化
銀粒子の粒径分布において、その変動係数が０，２２以
下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀
粒子である。ここで変動係数、粒径分布の広さを示す係
数であり、次式によって定義される。

ここで「ｌは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表す。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表す
。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後、成長させてもよい。

種粒子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、
異なってもよい。

又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化魔を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
合せなど、いずれでもよいが、同時混合法で得られたも
のが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭５
４−４８５２１号等に記載されてい６　ｐＡ、コントロ
ールドータフルジエント法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等の／１０ゲン化銀溶剤
を用いてもよい。又、メルカグト基含有化合物、含窒素
へテロ環化合物又は増感色素のような化合物をハロゲン
化銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の後に添加して用
いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は任意のも
のを用いることができる。好ましい１つの例は、（１０
０１面を結晶表面として有する立方体である。又、米国
特許４．１８３，７５６号、同４．２２５．６６６号、
特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号
等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィ
ック・サイエンス　（Ｊ、Ｐｈｏｔｇｒ、　５ｃｉ）、
　２１．３９　（１９７３）等の文献に記載された方法
により、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する
粒子を作り、これを用いることもできる。更に、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、単一の形状か
らなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合
されたものでもよい。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその
錯塩を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又
は粒子表面に包含させることができ、又、適当な還元的
雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面
に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、／・ロゲン化銀粒
子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよい
し、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去す
る場合には、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３
号記載の方法に基づいて行なうことができる。

本発明において、乳剤に用いられる／・ロゲン化銀粒子
は、潜像が主として表面に形成される粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成される粒子でもよい。

好ましくは潜像が主として表面に形成される粒子である
。

本発明において、乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いることができる。

又、乳剤は増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素としては、ンアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、及びヘミオキサノール色素等を用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる色素形
成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペク
トル光を吸収する色素が形成されるように選択されるの
が普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプ
ラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが
、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられ
る。しかしながら目的に応じて上記組合せと異なった用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい
。

本発明において、ハロゲン化銀写真感光材料に用いられ
る色素形成カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の
感光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選
択されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成
カプラーが、赤感性乳剤層にはンアン色素形成カプラー
が用いられる。しかしながら目的に応じて上記組合せと
異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作
ってもよい。

本発明において、イエロー色素形成カプラーとしては、
アシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いること
ができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系
及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であり、
特に特開昭６３−８５６３１号に記載されている例示化
合物Ｙ−１−Ｙ−１４６、特開昭６３−９７９５１号に
記載されている例示化合物Ｙ−１−Ｙ−９８、特願平１
−１１９５８９号に記載されている例示化合物１−１〜
■−５０及び特願昭６２−３１６９９６号（６７〜７８
頁）に記載されている例示化合物Ｙ−１〜Ｙ−２４等が
好ましく用いられる。

本発明に好ましく用いられるマゼンタカプラーとしては
、下記一般式（Ｍ−Ｉ）及びＣＭ−ＩＩ）で表されるマ
ゼンタカプラーが挙げられる。

式中、ｚＭは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該ｚＭにより形成される環は置換基を有し
てもよい。

Ｘ＆ｌは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基を表す。

又、Ｒ，は水素原子又は置換基を表す。

Ｒ，の表す置換基としては特に制限はないが、代表的に
は、アルキル、アリール、アニリノ、アンルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニ
ル、シクロアルキル等の多基が挙げられるが、この他に
ハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素
環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、
カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、
アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルレオ
キン、カルバモイルオキシ ルアミノ、イミド、ウレイド、スル７アモイルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノ、アルコキンカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、複素環チオの多基、ならびにスピロ化合物残基
、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

一般式〔Ｍ−１）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式（Ｍ−１〜〔Ｍ−■〕により表される。

一般式　ＣＭ−Ｉｔ） 般式　（Ｍ−ＩＶ） 一般式　（Ｍ−Ｖ） 般式　［：Ｍ−Ｖｌ） 前記一般式ＣＭ−ｎ）〜〔Ｍ−■〕においてＲ１１よ〜
ＲＭＩ及びＸつは前記Ｒ，及びＸＭと同義である。

又、一般式ＣＭ−Ｉ）の中でも好ましいのは、下記一般
式　〔Ｍ−■〕　で表されるものである。

式中Ｒ１，Ｘ　Ｍ及びＺｖ＋は一般式（Ｍ−１）におけ
るＲ、、ＸＭ及びＺＭと同義である。

前記一般式〔Ｍ−ＩＩ〕〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式ＣＭ−ＩＩ
）で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒｖ及びＲ，□とじて最も好まし
いのは、下記一般式［：Ｍ−ＩＩ）により表されるもの
である。

一般式　［：Ｍ−ＩＩ］　　　　　　Ｒ，。

ＲＭｌ。−Ｃ ＲＭｌｌ 式中ＲＭ、、Ｒ，，。及びＲＭｌｌはそれぞれ前記ＲＭ
と同義である。

又、前記Ｒ□、Ｒ，，。及びＲ，よ１の中の二つ例えば
Ｒ２，とＲＭ＋６は結合して飽和又は不飽和の環（例え
ばシクロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成し
てもよく、更に該環にＲ２□、が結合して有橋炭化水素
化合物残基を構成してもよい。

一般式ＣＭ−■〕の中でも好ましいのは、（１）ＲＭ９
〜ＲＭＩ□ノ中の少なくとも二つがアルキル基の場合、
（ｉｉ）Ｒｍｓ〜Ｒ１１，、の中の一つ例えばＲ１、が
水素原子であって、他の二っＲ□とＲＭｌ。が結合して
根元炭素π子と共にシクロアルキルを形成する場合、で
ある。

更に（１）の中でも好ましいのは、Ｒ工、〜Ｒ、、、の
中の二つがアルキル基であって、他の一つが水素原子又
はアルキル基の場合である。

又、一般式ＣＭ−１）におけるｚ２により形成される環
及び一般式〔Ｍ−■〕におけるｚＭｔにより形成される
環が有してもよい置換基、並びに般式（Ｍ−１１）〜（
Ｍ−Ｖｌ）におけるＲＭ！〜Ｒ１１゜としては下記一般
式ＣＭ−Ｘ）で表されるものが好ましい。

一般式ＣＭ−Ｘ） ＲＭＩ−Ｓ　Ｏ，ＲＭｌ 式中Ｒ１１１１はアルキレン基を、Ｒ′″２はアルキル
基、シクロアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
１分岐を問わない。

Ｒ”で示される／クロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

以下に前記一般式ＣＭ−１）で表される化合物の代表的
具体例を示すが、これらに限定されるもＭ−４ 以上の代表的具体例の他に、一般式ＣＭ−Ｉ）で表され
る化合物の具体例としては特開昭６３−１６７３６０号
の第５頁右下欄〜第９頁左下欄に記載のＭ−１−Ｍ−６
１ならびに特開昭６２−１６６３３９号の第１８頁右上
欄〜第３２頁右上欄に記載されている化合物の中で、Ｎ
ｏ、　１−４　、６　、８−１７．１９−２４．２６〜
４３、４５−５９．６１−１０４．１０６−１２１．１
２３−１６２．１６４〜２２３で示される化合物を挙げ
ることができる。

該カプラーは通常ハロゲン化銀１モル当たりＩＸ　１０
−”モル−５モル、好ましくはｌ　Ｘ　１０−”モル〜
一般式ＣＭ−ＩＩ） Ａｒ 式中、Ａｒはアリール基、Ｘはハロゲン原子、アルコキ
ン基又はアルキル基、Ｒはベンゼン環に置換可能な基を
表す。ｎはｌ又は２を表す。ｎが２の時はＲは同じ基で
あっても異なった基でもよい。

Ｙは芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応により離脱しうる基を表す。

一般式〔Ｍ−ＩＩ）において、Ｙで表される芳香族第１
級アミン系発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱し得る基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アリ
ールチオ基、アルキル、４・−゛・ チオ基、−Ｎ　　Ｚ’　　　（Ｚ’は窒素原子と共に炭
素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子の中から選ばれ
る原子と５〜６員環を形成するに要する原子群を表す。

）等が挙げられる。ここでＹは水素原子を表すことはな
い。

以下にＹで表される基の具体例を挙げる。

ハロゲン原子；塩素、臭素、弗素等の原子、アルコキン
基・エトキシ基、ベンシルオキシ基、メトキシエチルカ
ル／（モイルメトキシ基、テトラデンル力ルバモイルメ
トキシ基等、 アリールオキ７基＝フエノキ７基、４−メトキノフェノ
キシ基、４−ニトロフェノキ・ン基等、アシルオキシ基
：アセトキン基、ミリストイノしオキシ基、ペンゾイル
オキン基等、 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−）゛トキシー５
−オクチルフェニルチオ基、２．５−ジヘキ・ンルオキ
シフェニルチオ基等、 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ジエチルアミ
ノ）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
エトキシジエチルチオ基、フェノキシエチルチオ基等、 一１ｑ　　子’　　　、ピラゾリル基、イミダゾリル基
、トリアゾリル基、テトラゾリル基等。

般式（Ｍ−Ｉ［：］で表されるカプラーとしては、例え
ば特開昭６３−５２１３８号に記載の例示化合物Ｎｏ。

２１８〜Ｎｏ、２４４等を挙げることができ、更に米国
特許２．６００．７８８号、同３，０６１，４３２号、
同３，０６２．６５３号、同３．１２７．２６９号、同
３，３１１，４７６号、同３．１５２，８９６号、同３
，４１９，３９１号、同３，５１９，４２９号、同３．
５５５３１８号、同３，６８４．５１４号、同３，８８
８，６８０号、同３，９０７，５７１号、同３，９２８
，０４４号、同３，９３０．８６１号、同３，９３０，
８６６号、同３，９３３．５００号、特開昭４９−２９
６３９号、同４９−１１１６３１号、同４９−１２９５
３８号、同５０−１３０４１号、同５２−５８９２２号
、同５５−６２４５４号、同５５−１１８０３４号、同
５６−３８０４３号、同５７−３５８５８号、同６０−
２９５３号、同６０−２３８５５号、同６０−６０６４
４号、英国特許１，２４７，４９３号、ベルギー特許７
８９　、１１６号、同７９２，５２５号、西独特許２，
１５６．１１１号、特公昭４６−６０４７９号、同５７
−３６５７７号等に記載されている。

本発明に用いられるシアンカプラーとしては、ナフトー
ル系、フェノール系、イミダゾール系の化合物が挙げら
れる。

本発明に特に好ましく用いられるンアンカプラーとして
は、下記一般式ＣＣ−１）及び（Ｃ−ＩＩ）で表される
ンアンカグラーが挙げられる。

一般式（Ｃ−１） Ｃ 式中、Ｒｏｌは炭素原子数２〜６のアルキル基を表す。

ＲＣ２はバラスト基を表す。Ｚｃは水素原子又は発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱可能な原子もしくは
基を表す。

Ｒｏｌで表されるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、
置換基を有するものも包含する。

Ｒｃ！で表されるバラスト基は、カプラーが適用される
層からカプラーを実質的に他層へ拡散できないようにす
るのに十分な嵩ばりをカプラー分子に与えるところの大
きさと形状を有する有機基である。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式で表され
るものである。

−ＣＨＯＡｒｃ Ｃ３ ＲＣ３は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、Ａｒ
（は、フェニル基等のアリール基を表し、このアリール
基は置換基を有するものを包含する。

一般式ＣＣ−Ｉ）で表されるシアンカプラーの具体例と
しては、特開平１−１５６７４８号（３０）頁右上欄〜
（３１）頁左上欄に記載されている例示化合物ＰＣ−１
−ＰＣ−１９、特開昭６２−２４９１５１号に記載され
ている例示化合物Ｃ−１−Ｃ−２８の他、特公昭４９−
１１５７２号、特開昭６１−３１４２号、同６１−９６
５２号、同６１−９６５３号、同６１−３９０４５号、
同６１−５０１３６号、同６１９９１４１号、同６１−
１０５５４５号などに記載されているシアンカプラーを
挙げることができるが、これらに限定されるものではな
い。

一般式（Ｃ−Ｉ［） Ｉ 式中　ＲＣＩはアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ”はアルキル基、シクロアルキＪし基、ア１ノール基
又は複素環基を表す。Ｒ”は水素原子、ｌ＼ロゲン厘子
、アルキル基又はアルコキシ基を表す。又、ＲＣ３はＲ
ＣＩと共同して環を形成してもよし１゜ｚＣは水素原子
又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基
を表す。

前記一般式でｌ：ｃ−ｎ）で表されるシアンカプラーに
おいて　ＲＣＩで表されるアルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、これらｉｔ直鎖でも分岐で
もよく、置換基を有するものも含む。

ＲＣＩで表されるアリール基としてはフェニル基が好ま
しく、置換基を有するものも含む。

Ｒ”で表されるアルキル基としては炭素数１〜３２のも
のが好ましく、これらのアルキル基１よ直鎖でも分岐で
もよく、又置換基を有するものも含む。

Ｒ”で表されるンクロアルキル基としてｉｔ炭素数３〜
１２のものが好ましく、これらのシクロアルキル基は置
換基を有するものも含む。

ＲＣＩで表されるアリール基としてはフエニＪし基が好
ましく、置換基を有するものも含む。

ＲＣ２で表される複素環基としては５〜７員のものが好
ましく、置換基を有するものを含み、又縮合していても
よい。

Ｒｃ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアル
コキシ基を表し、該アルキル基及び該アルコキン基は置
換基を有するものを含むが、ＲＣＩは好ましくは水素原
子である。

又、ＲＣＩとＲｏｓが共同して形成する環としては５〜
６員環が好ましく、その例としては、一般式（ｃ−ｎ）
においてｚＣで表される発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱可能な基としては、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニル
オキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニル
オキシ基及びイミド基など（それぞれ置換基を有するも
のを含む）が挙げられるが、好ましくは、ハロゲン原子
、アリールオキシ基、アルコキシ基である。

上述のシアンカプラーのうち特に好ましし＼ものは、下
記一般式（（−Ｉ［−Ａ）で示されるものである。

一般式〔Ｃ−■−Ａ〕 ０■ λ＾ 式中、ＲＡｌは少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れたフェニル基を表し、これらのフェニル基は更にハロ
ゲン原子以外の置換基を有するものを含む。ＲＡｌは前
記一般式ＣＣ−１［：ｌのＲＣＩと同義である。ｘＡは
ハロゲン原子、アリールオキシ基又はアルコキシ基を表
し、置換基を有するものを含む。

一般式（Ｃ−１１）で表されるシアンカプラーの代表的
具体例としては、特開昭６３−９６６５６号に記載され
ている例示化合物Ｃ−１−Ｃ−２５、特開平１−１５６
７４８号（３２）頁左下欄〜（３４）頁左上欄に記載さ
れている例示化合物ＰＣ−ｎ　−１〜ＰＣ−ＩＩ　−３
１の他、特開昭６２−１７８９６２号第７頁右下の欄〜
９頁左下の欄、特開昭６０−２２５１５５号第７頁左下
の欄〜１０頁右下の欄、特開昭６０−２２２８５３号第
６頁左上の欄〜８頁右下の欄及び特開昭５９−１８５３
３５号第６頁左下の欄〜９頁左上の欄１：記載された２
、５−ジアシルアミノ系シアンカプラーが挙げられ、こ
れらに記載されている方法に従って合成することができ
る。

上記の色素形成カプラー等の疎水性化合物は、通常、沸
点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒や水不溶性高分子化
合物に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性有機溶媒を
併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダ
ー中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホモジナイザー　
コロイドミル、７０−ジェットミキサー、超音波装置等
の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水
性コロイド層中に添加すればよい。分散液又は分散と同
時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。

本発明においては、高沸点有機溶媒として誘電率６．０
未満のものが好ましく用いられる。

本発明に好ましく用いられる高沸点有機溶媒は、誘電率
６．０未満の化合物であればいずれも用いることができ
る。下限については、特に限定はしないが誘電率が１．
９以上が好ましい。例えば誘電率６０未満のフタル酸エ
ステル、燐酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類
、ケトン類、炭化水素化合物等である。

又、本発明においては、好ましくは１００℃における蒸
気圧が０．５１１１１１８ｇ以下の高沸点有機溶媒が好
ましい。より好ましくは、該高沸点有機溶媒中の７タル
酸エステル類、或いは燐酸エステル類である。尚、有機
溶媒は、２種以上の混合物であってもよく、この場合は
混合物の誘電率が６．０未満であればよい。尚、ここで
誘電率とは、３０℃における誘電率を示している。

本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式（ＨＡ）で示されるものが挙げられる
。

一般式（ＨＡ） 挙げられる。

一般式（ＨＢ） 冒 式中、ＲＨ，及びＲＨ２は、それぞれアルキル基、アル
ケニル基又はアリール基を表す。但し、Ｒイ及びＲＨ２
で表される基の炭素原子数の総和は９〜３２である。又
、より好ましくは炭素原子数の総和が１６〜２４である
。

前記一般式１：ＨＡ）のＲ８、及びＲＨ２で表されるア
ルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、ＲＨｌ及
びＲＮｌで表されるアリール基はフェニル基、ナフチル
基等であり、又、アルケニル基はへキセニル基、ヘプテ
ニル基、オクタデセニル基等である。これらのアルキル
基、アルケニル基及びアリール基は、単一もしくは複数
の置換基を有していてもよい。

本発明において有利に用いられる燐酸エステルとしては
、下記一般式（ＨＢ）で示されるものが式中、Ｒ、、、
Ｒ、、及びＲｈｓは、各々、アルキル基、アルケニル基
又はアリール基を表す。但し、ＲＨ３＋　Ｒ、及びＲ□
、で表される炭素原子数の総和は２４〜５４である。

アルキル基、アルケニル基及びアリール基は、奉−もし
くは複数の置換基を有していてもよい。

好ましくはＲ，、、ＲｌＩ、及びＲＨ５はアルキル基で
あり、ノニル基、ｎ−デンル基、５ｅｃ−デンル基、５
ｅｃ−ドデンル基、し−オクチル基等が挙げられる。

前記高沸点有機溶媒の具体例としては、特開昭６２−１
６６３３１号第４１頁記載の例示有機溶媒１〜２２等を
挙げることができる。

カプラー等の分散に用いられる水不溶性で有機溶媒可溶
性のポリマーとしては、 （１）　　ビニル重合体及び共重合体 （２）多価アルコールと多塩機酸との縮重合体（３）開
環重合法により得られるポリエステル（４）その他 ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂など などが挙げられる。

これら重合体の数平均分子量は特に限定されないが、好
ましくは２０万以下であり、更に好ましくは５０００〜
１０万である。重合体のカプラー等疎水性化合物に対す
る割合（重量比）は、ｌ：２０〜２０：ｌが好ましく、
より好ましくは１：１０〜１０：ｌである。

以下に好ましく用いられるポリマーの具体例を示す。共
重合体は七ツマ−の重量比を示した。

（ＰＯ−１）　　ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド
）（ＰＯ−２）Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−メチル
メタクリレート共重合体（６０：４０） （ｐｏ−３）　　ポリブチルメタクリレート（ＰＯ−４
）メチルメタクリレート−スチレン共重合体（９０：１
０） （ＰＯ−５）Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−２−メト
キシエチルアクリレート共重合体 （５５：４５） （ＰＯ−６）　　ω−メトキシポリエチレングリコ−ル
ア　　　　クリレート（付加モル数ｎ−９）−Ｎ−ｔ−
ブチルアクリルアミド共重合体（２５ニア５） （ＰＯ−’　７　）　　１．４−ブタンジオール−アジ
ピン醋ポリエステル （ＰＯ−８）ポリプロピオラクタム 本発明の感光材料に含有されるゼラチンは硬膜剤によっ
て硬膜される。用いることのできる硬膜剤としては特に
制限はなく、写真業界において公知の硬膜剤、例えばア
ルデヒド系硬膜剤、活性ビニル系硬膜剤、活性ハロゲン
系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、エチレンイミン系硬膜剤
、メタンスルホン酸エステル系硬膜剤、カルボジイミド
系硬膜剤、インオキサゾール系硬膜剤及び高分子硬膜剤
等を挙げることができる。

本発明に好ましく用いられる硬膜剤は、下記に示すビニ
ルスルホン系硬膜剤及び／又は後記一般式ＣＧ−Ｉ）又
はＣＧ−Ｔｉ’）で示されるクロロトリアジン系硬膜剤
である。

本発明に好ましく用いられるビニルスルホン系硬膜剤は
、例えば独国特許１，１００，９４２号に記載されてい
る如き芳香族系化合物、特公昭４４−２９６２２号、同
４７−２５３７３号に記載されている如きヘテロ原子で
結合されたアルキル化合物、特公昭４７−８７３６号に
記載されている如きスルホンアミド、エステル系化合物
、特開昭４９−２４４３５号に記載されている如き１．
３．５−１−　！Ｊス〔β−（ビニルスルホニル）グロ
ピオニル〕へキサヒドロ−ｓ−トリアジン或は特開昭５
１４４１６４号に記載されている如きアルキル系化合物
を含む。

その代表的化合物を次に示すが、これらに限定０（ＣＨ
，ＣＦＩ、ＳＯ，ＣＨ−ｃＨ）。

Ｎｆ（（ＣＨｚＣＨｔＳＯ２Ｃ）ｌ−ＣＨｚ）ｚＨ−８ ＣＨ２Ｏ（ＣＨ！ＯＣＲ，５０ＩＣＩ（−ＣＢ、）３Ｃ
（ＣＨｚＯＣＨｔＳＯｔＣＨ−ＣＨり４−１Ｏ Ｎ（Ｃ１（、Ｃ）１．ＯＣ［（、Ｓｏ、ＣＩ−ＣＨ２）
３（Ｃ８，−ＣＨ３０ＩＣＨ，’）ＳＣＣＨ，ＳＯ，Ｃ
ｕｔＣＨ，Ｃ（ｔＣｚＨｓＣ（ＣＨｚＳＯｚＣＨ−ＣＬ
）ｘＣ，Ｆｌ、□Ｃ（ＣＨｚ　Ｓｏ　ｘｃＨ−ＣＨｔ　
）　ｓ（Ｃ）ｌ、−ＣＨＳＯＩＣＨ，）ＩＣＣ）］、Ｂ
ｒ（ＣＨ，−ＣＨ３０，ＣＨりＩＣＨＣＨ（ＣＨ，５Ｏ
ＩＣＨ−Ｃｕｔ）＊（Ｃ日□−ＣＨＳＯＩＣ）＋２　）
ｓＣＣＦＩ□ＯＣＨ，Ｃ（０日、ＳＯ，ＣＨ−ＣＨｚ）
ｘ Ｈ−２３ＣＨ２−ＣＨＳＯ□ｃＨｚｏｃＨｚｓｏ□Ｃ）
ｌ　−ＣＨｆｆＨ−２４、ＣＨ，−Ｃｌ２Ｏ，Ｃ３ｌＣ
ＯＮＨＣ［（２Ｃ）ｌ、ＮＨＣＯＣＲ，ＳＯ，ＣＨ−Ｃ
）ｌ。

本発明に好ましく用いられるビニルスルホン系硬膜剤は
上記例示化合物に加えて、分子構造中に少なくとも３ケ
のビニルスルホン基を有する化合物、例えば例示化合物
［Ｈ−５］〜［Ｈ−２４］にビニルスルホン基と反応す
る基ならびに水溶性基を有する化合物、例えばジェタノ
ールアミン、チオクリコール酸、サルコシンナトリウム
塩、タウリンナトリウム塩を反応させて得られる反応生
成物を含む。

一般式ＣＧ−Ｉ） Ｃｔ 式中、Ｒ６□及びＲｃｆｆｉは各々、塩素原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基
、−０Ｍ基（ここで、Ｍは１価の金属原子である）、　
ＮＲｏ３Ｒａａ基（ここで、Ｒｏ及びＲいは各々、水素
原子、アルキル基又はアリール基である）又は−ＮＨＣ
ＯＲｃｓ　（ここで、ＲＧＳは水素原子、アルキル基又
はアリール基である）を表す。ただし、Ｒｏｌ及びＲ１
が同時に塩素原子となることはない。

一般式ＣＧ−ｎ） 式中、Ｒｏ及びＲａｙは各々、塩素原子、ヒドロキシル
基、アルキル基、アルコキシ基又は−〇Ｍ’基（ここで
、Ｍ′は１価の金属原子である）を表す。Ｑ′及びＱ“
は各々、−Ｏ−−Ｓ−又は−ＮＨを示す置換基を表し、
Ｌはアルキレン基又はアリーレン基を表す。ｐ及びｑは
各々、０又はｌを表す。

前記一般式［Ｇ−Ｉ：］で示されるクロロトリアジン系
硬膜剤（ンアヌルクロライド系硬膜剤）については米国
特許３．６４５７４３号、特公昭４７−６１５１号、同
４７−３３３８０号、同５１−９６０７号、特開昭４８
−１９２２０号、同５１−７８７８８号、同５２−６０
６１２号、同５２−１２８１３０号、同５２−１３０３
２６号、５６−１０４３号に記載があり、その中から使
用することができる。

前記一般式（’Ｇ−１１）で示されるビスタロロトリア
ジン系硬膜剤については、カナダ特許８９５，８０８号
、特公昭５８−３３５４２号、特開昭５７−４０２４４
号に記載があり、使用に供することができる。

次に一般式ＣＧ−１）又はＣＧ−１ｔ）で示される化合
物の代表的な具体例を挙げるが本発明はこ（Ｇ　−３） （Ｇ−５） （Ｇ−７） （Ｇ　−９） ■本。

（Ｇ　−１７） （Ｇ　−１９） ＣＧ　−２０） （Ｇ　−２１） （Ｇ−４） （Ｇ　−６＞ （Ｇ　−８） （Ｇ　−１０） し１ｉ （Ｇ　−１１） （Ｇ　−１２） （Ｇ （Ｇ　−１５） （Ｇ　−１６） ｕ （Ｇ　−２２） （Ｇ　−２３） 本発明において、ビニルスルホン系硬膜剤及び前記一般
式ＣＧ−Ｉ）、［：Ｇ−Ｉ［〕で表される硬膜剤は、本
発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層の膜強度を高めるために
用いられ、塗設される全層に拡散していくので、本発明
に係る乳剤層或は補助層の中から少なくとも１層、或は
複数層選んで添加すればよい。該添加は水又はアルコー
ル（例えばメチルアルコール、エチルアルコール等）に
溶かし、ゼラチン１ｇ当ｔ；り好ましくはｌ　−１００
ｍｇ添加される。添加方法はバッチ方式或はインライン
方式のいずれでもよい。添加時期は特に制限されないが
、塗布直前に添加されるのが好ましい。

本発明の感光材料は、処理後の白色度の基準の厳しいカ
ラー印画紙やカラーコピー用感材等の直接鑑賞用感光材
料である場合に、本発明の効果が特に有効に発揮される
。

本発明の感光材料には、更に色濁り防止剤、画像安定化
剤、紫外線吸収剤、可塑剤、ラテックス、界面活性剤、
マット剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤を任意に用いる
ことができる。

本発明の感光材料は、当業界公知の発色現像処理を行う
ことにより画像を形成することができる。

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用され
ているアミノフェノール系及びｐ−フ二二しンジアミン
系誘導体が含まれる。

本発明の感光材料の処理に適用される発色現像液には、
前記の第１級芳香族アミン系発色現像主薬に加えて、既
知の現像液成分化合物を添加することができる。

発色現像液のｐＨ値は、通常は９以上、好ましくは約ｌ
Ｏ〜１３である。

発色現像温度は通常１５℃以上であり、−船釣には、２
０℃〜５０℃の範囲である。

迅速処理の！：めには３０°Ｃ以上で行うことが好まし
い。

又、現像処理時間は、−船釣には１０秒〜４分であるが
、迅速処理を目的とした場合は１０秒〜１分の範囲で行
われるのが好ましく、更に迅速化が要求される場合には
１０〜３０秒の範囲で行われるのが好ましい。このよう
な迅速処理を行った場合の方が本発明の効果がより有効
に発揮される。

又、本発明の感光材料を発色現像補充液を連続的に補充
しながらランニング処理していく場合、発色現像液の補
充量は感光材料ｌｌ！当たり２０〜１５０ｍ１２である
ことが好ましく、より好ましくは２０〜１２０ｍｇ、更
に好ましくは２０〜１００■ａである。このような低補
充ランニング処理を行った場合の方が、本発明の効果が
より有効に発揮される。　本発明の感光材料は、発色現
像後、漂白定著処理が施される。

漂白定着処理後は、通常、水洗処理或は安定化処理、或
は両者の併用処理が行われる。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。

実施例＝１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポ
リエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料試料１０１を作製した。塗布液は下記の如く
調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ　−１）　２６．７ｇ、色素画像
安定化剤（ＳＴ　−１）　ｌｏ、Ｏｇ、　（ＳＴ　−２
）　６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ　−１）　０．６７ｇ及
び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６
０ｍｆｆを加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（
ＳＵ−１）　７■ａを含有する１０％ゼラチン水溶液２
２０■Ｑに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させ
てイエローカブラ−分散液を作製した。この分散液を下
記条件にて作製した冑感性ハロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ
含有）と混合し第１Ｉ！！！布液を調製した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製
した。

又、硬膜剤として第２層及びｗｃ４層に（Ｈ−１）を、
第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界
面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＩＪ−３）を添加し、表面
張力を調整した。

ＭＭ−１ ＣＪ＊（ｔ） ＣｓＨ＋　＋（ｔ） Ｔ−４ Ｔ−５ ＳＵ−１ ＳＵ ＯＰ ＮＰ ＩＤＰ ＶＰ Ｑ−１ Ｈｓ ジオクチルフタレート ジノニルフタレート ジイソデシルフタレート ポリビニルピロリドン Ｑ−２ ＳＵ−３ Ｃ（ＣＨｊＳＯｘＣＨ−ＣＨり４ Ｂ５−１ （青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０００＋ａＱ中に下記（Ａ液）
及び（Ｂ液）をｐＡｇ−６，５、ｐＨ−３，０に制御し
つつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（
Ｄ液）をｐＡｇ−７，３、ｐＨ−５，５に制御しつつ１
８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特
開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ）ｌ
の制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行
った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　３．４２ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　２００ｍ＋α（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　２００ｍＱ（Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　１０２．７ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　６００＋ａＱ（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　６００＋＋Ｉ２添加終了
後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マ
グネンウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っｔ；後、
ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．８５μｍ、変動
係数（Ｓ　／ｒ　）−０，０７、塩化銀含有率９９５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５０℃に
て９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
■−Ｂ）を得た。

千オ硫酸ナトリウム　　　　Ｇ１３ｍｇ１モルＡｇＸ塩
化金酸　　　　　　　　　０．５謹ｇ１モルＡｇＸ安定
剤　５ＴＡＢ−１６Ｘ１０−’モル１モルＡｇＸ増感色
素　ＢＳ　−１４Ｘ　ＩＱ−’！１−　ル／　モルＡｇ
Ｘ増感色素　ＢＳ　−２１Ｘ　１０−’モル／　モルＡ
ｇＸ（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と
（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間
を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０
．４３μ３、変動係数（Ｓ／ｒ）−０，０３、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得
た。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ
）を得た。

ｆ　オ１ｌｃｌｌ　す）　！Ｊ　’７　ム１．５■ｇ／
　−１−ルＡｇＸ塩化金１　　　　　　　　　　１．０
ｓｇ　／　モルＡｇＸ安定剤　５ＴＡＢ　−１６Ｘ　１
０−４モル／　−１−ルＡｇＸ増感色素　ＧＳ　−１４
Ｘ　１０−’モル１七ルＡＫＸ（赤感性ハロゲン化銀乳
剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ
液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１
と同様にして、平均粒径０．５０μ１１変動係数（Ｓ／
ｒ）−Ｏ，Ｏａ、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散
立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分
化学熟成を行い、赤感性ノ１０ゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ
）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　１．８禦ｇ１モルＡｇＸ
塩化金酸　　　　　　　　　　２，０鳳ｇ１モルＡｇＸ
安定剤５ＴＡＢ　−１（ｉｘ　１０−’％　ル／　％　
ルＡｇＸ増感色素　Ｒ５−１１ＸＩＯ−’モル１モルＡ
ｇＸＳ Ｓ−２ Ｓ−１ ＳＴＡＢ−１ 次に試料１０１の第４層及び第２層に、表−ゼに示すよ
うに本発明の染料の固体微粒子分散物及び比較染料の水
溶液を添加し、更に試料１０１に用いているゼラチンａ
を表−２に示すように入れ替えて試料１０２〜１２８を
作製した。

（染料の固体微粒子分散法） 上記混合液を容量３６１３１１のアルミナ製ボールミル
用ポットに入れ、アルミナ製ボール４００ｇ　（直径３
閣■〜ｌＱ膳ｓ混合）を加えて５日間回転させ分散を行
った。

ゼラチンミニ牛骨を原料とした等電点４．９の石灰処理
ゼラチン　カルシウム含有量 ２０００ｐｐ■ ゼラチンＣ：牛骨を原料とした等電点４．９の石灰処理
ゼラチン　カルシウム含有量 ００ｐｐｍ ゼラチンＣ：牛骨を原料とした等電点４．９の石灰処理
ゼラチン　カルシウム含有量 ０ｐｐｍ ゼラチンＣ：牛骨を原料とした等電点８．５の酸処理ゼ
ラチン　カルシウム含有量 ５０ｐｐ■ 尚、各ゼラチンのカルシウム含有量はイオン交換樹脂カ
ラムによるイオン交換処理の度合を調節することによっ
て調整した。

得られた試料について、以下の評価を行った。

（１）　　白地性 各試料を未露光のまま下記処理を行い、Ｘ２４８社３１
０ＴＦにより緑色部及び赤色部の反射濃度を測定し、そ
れぞれをＤｍｉｎ（Ｇ　）、　Ｄ＋ｍ１ｎ（Ｒ）とした
。

この値が小さいほど白地性に優れる。

（２）鮮鋭庫（Ｒ） 各試料に解像力テストチャートを赤色光で焼き付けて、
下記処理を行った後、得られたシアン画像をマイクロ７
オトメータにて濃度測定して、下各試料に解像力テスト
チャートを緑色光で焼き付けて、下記処理を行った後、
得られたマゼンタ画像をマイクロフォトメータにて濃度
測定して、鮮鋭度（Ｒ）と全く同様にして鮮鋭度（Ｇ）
を求めｔ二。

これらの鮮鋭度の値が大きいほど鮮鋭性に優れているこ
とを示す。

（４）各試料を、２３℃・８５％ＲＨ及び２３℃・５５
％ＲＨの条件下でウェッジ露光した後、下記処理を行い
、得られた試料の感度を常法に従って求めた。２３℃・
８５％Ｒ１（条件下で露光した試料の感度の、２３℃・
５５％Ｒ１（条件下で露光した試料の感度に対する相対
感度比−１００（％）を求めた。

結果を併せて表−２に示す 処理工程　　　１１Ｌ　　　　　時　開発色現像　　３
５．０±０．３℃　　　４５秒漂白定着　　３５．０±
０，５℃　　　４５秒安定化　　３０〜３４℃　　　９
０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　　　　６０
秒及」仁ｌ鷹」Ｌ 純水 トリエタノールアミン Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 臭化カリウム 塩化カリウム 亜硫酸カリウム ■−ヒドロキンエチリデン１．１− ジホスホン酸 エチレンジアミ四酢酸 カテコール−３，５−ジスルホン酸 二ナトリウム塩 Ｎ−エチル−Ｎ−／−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体） 炭酸カリウム ００ｍｆｆ ０ｇ Ｋ Ｏ，０２ｇ ２ｇ ０．３ｇ １．０ｇ １．０ｇ １．０ｇ ４．５ｇ １．０ｇ ７ｇ 水を加えて全量をＩＩ２とし、ｐｕ−１０，１０に調整
する。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニ
ウム　（７０％水溶液）　　１００ｔＱ亜硫酸アンモニ
ウム　　（４０％水溶液）　　２７．５＠Ｑ水を加えて
全量を１４とし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ−５，
７に調整する。

宏】口星亘− ５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン３−オン
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｇエチレン
グリコール　　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２．Ｏｇエチレン
ジアミン四酢＃　　　　　　　　１　、　Ｏｇ水酸化ア
ンモニウム（２０％水溶液）　　　１０ｇ蛍光増白剤（
４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　
　　　　　　　１．５ｇ水を加えて全量をｌ１２とし、 硫酸又は水酸化力 比較染料ｌ 比較染料３ 比較染料４ 表−２から明らかなように、染料を用いていない試料１
０１及び１０２は鮮鋭性に劣る。比較染料を用いている
試料１０３〜１０８は、いずれも鮮鋭性に優れ、白地性
も良好であるが、露光時の湿度変化に対する感度変動が
大きく露光時湿度依存性に劣る。

一方、本発明の固体微粒子分散を行った染料を用いてい
るが、試料中のカルシウム含有量が１０５ｇ／ｌｌ！よ
り多い試料１０９〜１１２は、鮮鋭性及び露光時湿度依
存性に優れるが、ＤＩｉｎ（Ｒ）又はＤｍｉｎ（Ｇ　）
が高く白地性に劣る。

これに対し、本発明の固体微粒子分散を行った染料を用
い、かつ試料中のカルシウム含有量が１０諺ｇ／■ｚ以
下である本発明の試料１１３〜１２８は、いずれも鮮鋭
性が高く、白地性に優れ、露光時湿度依存性が小さいこ
とがわかる。

更に、本発明の試料の中でもカルシウム含有量が５Ｂ／
ｍ”以下である試料１１７及び１１９は白地性の点で特
に優れた試料であることがわかる。又、同じカルシウム
含有量であっても、本発明の固体微粒子分散を行った染
料を用いている写真構成層のゼラチンに酸処理ゼラチン
を用いている試料１１８に比べると、石灰処理ゼラチン
を用いている試料１１７の方が白地性に優れていること
がわかる。

実施例−２ 実施例−１の試料１０４．１１１及び１１６の第３層の
マゼンタカプラーＭＭ−１を、表−３に示すマゼンタカ
プラーに等モルで入れ替える以外は実施例−１と同様に
して試料２０１〜２０５を作製した。更に、試料２０１
〜２０５の第１層に用いられているハロゲン化銀乳剤Ｅ
ｍ−Ｂを下記に示すＥ■−１に、第３層に用いられてい
るハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇを下記に示すＥ＋＊−２に
、ＷｃＳ層に用いられているハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒ
を下記に示すＥｍ　−３に入れ替えて試料２０６〜２１
０を作製した。

（青感色性塩臭化銀乳剤Ｅ−−１） 平均粒径０．７ｕａ、臭化銀含有率９０モル％の塩臭化
銀乳剤に、チオ硫酸ナトリウムを用いて、５７℃で最適
に増感し、増感色素（前記ＢＳ−１）及び安定剤として
Ｚ−１を添加した。

（緑感色性塩臭化銀乳剤Ｅ１１−２） 平均粒径０，５μ１１臭化銀含有率７０モル％の塩臭化
銀乳剤に、チオ硫酸ナトリウムを用いて、５７℃で最適
に壜感じ、増感色素（前記Ｇ５−１）及び安定剤として
Ｚ−１を添加した。

（赤感色性塩臭化銀乳剤Ｅ＋−３） 平均粒径０．４ｇｍ、臭化銀含有率６０モル％の塩臭化
銀乳剤に、チオ硫酸ナトリウム、増感色素（前記ＭＳ−
１）及びフェノール樹脂を用いて、６０℃で最適に増感
し、安定剤として５ＴＡＢ−２を添加した。

５ＴＡＢ−２ Ｈ 得られた試料を用いて実施例＝１と同様な評価を行った
。ただし、試料２０１〜２０５については実施例＝１と
同じ処理、及び発色現像処理の温度及び時間を３８°Ｃ
１３０秒に変更する以外は実施例−１と同じ処理を施し
た。又、試料２０６〜２１０については下記の処理工程
に従って処理した。結果を表−３に示す。

処理工程　　　墨−一遺一　　　　時　開発色現像　　
　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　３３℃
　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　２５〜３０℃
　　　　　３分乾　　　燥　　　　　７５〜８０°Ｃ約
２分処理液組成は以下の通りである。

久ヱ」Ｌ艷１− ベンジフレアルコール　　　　　　　　　１５ｍαエチ
レングリコール　　　　　　　　１５ｍ１２亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　３．０ｇポリ燐酸（ＴｐｐＳ）　　　　　　　　　
　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　
　　　　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白剤（４，
４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　
　　　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　
２．０ｇ水を加えて全量をＩＱとし、水酸化カリウム又
は硫酸でｐ）ｌ　１０．２０に調整する。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウ
ム　（７０％水溶液）１００ｍ１２亜硫酸アンモニウム
　（４０％水溶液）　　２７．５ｍ１２水を加えて全量
をｌ＋２とし、炭酸カリウム又はＭＭ−２ 本実施例においても本発明の効果が得られた。

又、発色現像処理時間が短くなるにつれて、比較染料を
用いている本発明外の試料の露光時湿度依存性の劣化や
、固体微粒子分散を行った染料を用いているが、カルシ
ウム含有量の多い本発明外の試料の白地性の劣化が顕著
になる傾向にある。

これに対し、本発明の試料は、これを改良しており、迅
速処理を行った場合の方が本発明の効果がより有効に発
揮されることがわかる。

実施例−３ 実施例−２で作製した試料２０１〜２０５を用い、それ
ぞれの試料について、下記の処理工程に従って発色現像
液のタンク容量の３倍補充となるまで連続処理を行った
。

次に、それぞれの試料について、それぞれの試料の連続
処理後の処理工程を用いて、実施例−１と同じ項目の評
価を行った。結果を表−４に示す。

処理工程　　　温　度　　　　時　開 発色現像　　３５．０±０．３℃　　　４５秒漂白定着
　　３５．０±０．５℃　　　４５秒安定化　　３０〜
３４°０　　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　　　６０秒
処理液の組成を以下に示す。

発色現像液の補充量はＡが１６０ｓ＋Ｑ／ｓ’、Ｂが１
１０１１１２／ＩＩ”、Ｃカ８０ｍ１２／　ｓ”　ｆ　
７）６゜１郵１１Ｌ（タンク液と補充液は同一）エチレ
ンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニ
ウム　（７０％水溶液）　　１００ｍ１２亜硫酸アンモ
ニウム　　（４０％水溶液）　’　２７．５園４水を加
えて全量を１１２とし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ
＝　５．７に調整する。

え１立１（タンク液と補充液は同一） ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　１．０ｇ水酸化アンモ
ニウム（２０％水溶液）　　　３．０ｇ蛍光増白剤（４
，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　
　　　　　　１．５ｇ水を加えて全量を１ａとし、硫酸
又は水酸化カリウムでｐＨ−７，０に調整する。

本実施例においても本発明の効果が得られた。

又、連続処理における補充量が低下するにつれて、固体
微粒子分散を行った染料を用いているが、カルシウム含
有量の多い本発明外の試料の白地性の劣化が顕著になる
が、本発明の試料はこれを改良しており、連続処理を行
った場合、補充量を低減させた時に、本発明の効果がよ
り有効に発揮されることがわかる。

実施例−４ 等モルの硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液を、ゼラチ
ン水溶液に５０℃で５０分間に亘ってダブルジェット法
により同時添加して、平均粒径０．１５μ■の立方体臭
化銀粒子からなる乳剤を得た。この乳剤に、更に硝酸銀
水溶液と塩化ナトリウム・臭化カリウム混合水溶液（モ
ル比ｌ：１）を同時に添加して、平均粒径０．２２５μ
−の臭化銀コアと塩臭化銀シェルからなる立方体コア／
シェル型乳剤（ＥＭＰ−Ｉ　）を調製した。

上記乳剤の他に硝酸銀水溶液とハロゲン塩水溶液の添加
時間を変化させて、下記表−５のようなコア／シェル型
乳剤を作製した。

得られた乳剤ＥＭＰ　Ｉ〜■を用いて以下のよう番こ試
料イＯ１を作成した。

両面ポリエチレンラミネート紙に第１層から第８層を表
−６の如く塗布した。なお、塗布助剤としてＳＵ−１及
び５Ｕ−２を用い、又、硬膜剤と表−６ ＊は銀換算値、＊＊はモル／ｄ−２である。

（使用した添加剤） ＲＤ−１ ＲＤ−２ ＲＤ−１ ＲＤ−１ ＣＨ，Ｃ００Ｈ （ＣＨｚ）ｓｓＯｌｅ Ｓ　Ｏ−４ （実施例− １のＤＩＤＰと同じ） Ｓ （５［！施例− １のＨＱ− ■と同じ） Ｈ Ｈ Ｏ Ｏ−２ Ｏ−３ Ｃ−１ Ｃ−２ （実施例− １のＣ− ２と同じ） Ｃ−１ ｏ−ｔ Ｓ　Ｏ−２ ＨＩ ＴＡＢ− ＴＡＢ ＴＡＢ Ｃ ａ ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアク リルアミ ド） Ａｌ−１ 得られた試料４０１に用いられているゼラチンａをゼラ
チンｂに変える以外は試料４０１と同様にして試料４０
２を作製した。更に、試料４０１及び４０２の第２層に
用いられている水溶性染料Ａｌ−１を■−９の固体微粒
子分散物に入れ替えて試料４０３及び４０４を作製した
。

これらの試料について、以下の処理工程を用いて実施例
−１と同じ項目について評価したところ本発明の効果が
得られた。

処理工程（ｊｌ！Ｉｌ理温度と処理時間）（１）浸漬（
発色現像液）３８℃　　　８秒（２）カブリ露光　　　
　　　　−ｌルックスで１０秒（３）発色現像　　　　
　　　３８℃　　　２分（４）漂白定着　　　　　　　
３５℃　　　６０秒（５）安定化処理　　　　　２５〜
３０℃　１分３０秒（６）乾　　燥　　　　　　　７５
〜８０℃　　　１分処理液組成は以下の通りである。

発色現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１０　ｍ（１
エチレングリコール　　　　　　　　　１５　ｓｆｆ亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　１．５ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　　３．０ｇポリ燐酸（ＴＰＰＳ）　　　　　
　　　　　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミンアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　５．０ｇ蛍光増白剤（４，４’
−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　
　　　　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　
　２．０ｇ水を加えて全量ｌＩ２とし、ｐＨ１０，２０
４こ調整する。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム２水塩　　　　　　６０　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％ｊｌＦ　’Ｍ　）　　　１００　ｔＱ亜
硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｍ１
２水を加えて全量をｌＱとし、炭酸カリウム又は氷酢酸
でｐＨ７，１に調整する。

安定化液 ５−クロロ・２−メチル−４− イソチアゾリン−３・オン　　　　　　　　１．０ｇエ
チレングリコール　　　　　　　　　　ｌｏｇｌ−ヒド
ロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２．５ｇ
塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　０．２ｇ塩化マ
グネシウム　　　　　　　　　　Ｏ，１ｇ水酸化アンモ
ニウム（２８％水溶液）　　　　２．０ｇニトリロ三酢
酸ナトリウム　　　　　　１．０ｇ水を加えて全量をｌ
ａとし、水酸化アンモニウム又は硫酸でｐＨ７，０に調
整する。

尚、安定化処理は２槽構成の向流方式にした。

〔発明の効果〕

本発明により、高い鮮鋭性を有し、露光時の湿度変化に
対する安定性に優れ、かつ地理後の白色度に優れた感光
材料を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、該写真構成層の少なくとも１層が、カルボキシ
   ル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくと
   も一つを有する染料を固体微粒子分散して含有し、かつ
   、該ハロゲン化銀写真感光材料中に含有されるカルシウ
   ムの含有量が１０ｍｇ／ｍ＾２以下であることを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。