JPH05204112A

JPH05204112A - ハロゲン化銀写真感光材料及び処理方法

Info

Publication number: JPH05204112A
Application number: JP1431392A
Authority: JP
Inventors: Motoi Nishimura; 基西村; Koichi Sato; 浩一佐藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-01-29
Filing date: 1992-01-29
Publication date: 1993-08-13

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は連続処理後形成された色素画
像が光に対する堅牢性に優れ、かつ高温、高湿化に保存
されてもＹステインや発汗性に優れたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。【構成】本発明は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有する、ハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、前記ハロゲン化銀写真感光材料中に、下記一般
式（Ｉ）で表わされる化合物を少なくとも１種含有し、
かつベタイン型両性界面活性剤の少なくとも１種を含有
するハロゲン化銀写真感光材料により構成される。一般式（Ｉ）【化２８】且、前記ハロゲン化銀写真感光材料を発色現像液の補充
量をコントロールして処理することからなる処理方法か
ら構成され、尚、前記ハロゲン化銀写真感光材料の総ゼ
ラチン量が6.5ｇ／ｍ²以下である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料（以下単に感光材料と称することもある）および、そ
の処理方法に関し、更に詳しくは形成された色素画像の
ランニング処理後の画像保存性に優れたハロゲン化銀感
光材料および、その処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、感光材料により得られる色素画像
は、長時間光に曝されても、高温・高湿下に保存されて
も変退色しないこと、又、未発色部が黄変（以下、Ｙス
テイン）しないこと、更に画質の変化しないことが望ま
れている。

【０００３】色画像の堅牢性を高める技術としては、特
開平3-51846号、同平3-186840号等にビスフェノール誘
導体を使用する方法が示されている。しかしながら、前
記ビスフェノール誘導体を使用すると、色画像の光に対
する堅牢性（特に低濃度部）の向上は見られるものの、
ランニング処理後、高温高湿下に保存すると、Ｙステイ
ンが発生したり、写真構成中に含有される油滴の成分の
一部が写真構成層の表面に移動する発汗現象を起こし易
く、画質の大幅な劣化を引き起こし易いという問題があ
ることが判った。

【０００４】また、塗布助剤として、感光材料にアルキ
ル硫酸ナトリウム塩型陰イオン性界面活性剤やアリール
硫酸ナトリウム塩型陰イオン性界面活性剤を使用するこ
とが広く知られているが、前記陰イオン性の界面活性剤
は、前記ビスフェノール誘導体を使用した感光材料を、
ランニング処理後、高温高湿下に保存した時に発生する
Ｙステインや発汗現象を抑制する効果はないことが判っ
た。さらに、米国特許3,843,368号にはベタイン型両性
界面活性剤を感光材料に使用する事が、記載されている
が、前記ビスフェノール誘導体を感光材料中に含有させ
た感光材料の塗布助剤としてベタイン型界面活性剤を使
用することは、未だ知られていなかった。

【０００５】また、最近のユーザーからの迅速処理に対
する要求により、処理時間や乾燥時間の短時間化が望ま
れているが、特に乾燥時間が律速であり乾燥時間の短縮
が望まれている。乾燥時間を短時間化するためには感光
材料中の総ゼラチン量を低減することが必要不可欠であ
り、感光材料中の総ゼラチン量を低下させるとさらに発
汗現象が起こり易くなることがわかった。

【０００６】また、感光材料を連続的に処理する方法
（ランニング処理）において、処理成分濃度の変化によ
る仕上がりプリントの特性の変化が大きく、特に色素画
像の保存時の安定性が大幅に劣化することが判った。そ
れを防止するため、一般に処理液に補充液を補充しなが
らランニング処理が行われている。しかし、この場合、
補充液の補充に伴って多量のオーバーフロー液が発生
し、環境の面で大きな問題となっており、従って発色現
像液の補充液の低減（低補充化）が強く望まれている。

【０００７】

【発明の目的】本発明の第１の目的は、ランニング処理
後に光に曝されても、高温・高湿下に保存されても退色
やＹステインの発生等の画像の変質が抑えられかつ発汗
による画質の劣化が抑えられた写真感光材料および、そ
の処理方法を提供することにある。本発明の第２の目的
は環境問題を考慮し、きわめて低補充ランニング処理を
行いオーバーフロー液を低減させたランニング処理を行
った後、光に曝されても、高温・高湿下に保存されても
退色やＹステインの発生等の画像の変質が抑えられ、か
つ発汗による画質の劣化が抑えられた写真感光材料およ
びのその処理方法を提供することにある。本発明の第３
の目的は感光材料中の総ゼラチン量を低減させても、ラ
ンニング処理後に光に曝されたり、高温・高湿下に保存
されても、退色やＹステインの発生等の画像の変質が抑
えられ、かつ発汗による画質の劣化が抑えられた写真感
光材料、及び、その処理方法を提供することにある。

【０００８】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写
真感光材料において、前記ハロゲン化銀写真感光材料中
に、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を少なくとも
１種含有し、かつベタイン型両性界面活性剤の少なくと
も１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料により達成された。。

【０００９】一般式（Ｉ）

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³およびＲ⁴はアルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基をあらわす。ま
た、Ｒ⁵は水素原子、アルキル基、アルケニル基または
アリール基であり、ｎは１〜３の整数である。ただし、
ｎが２〜３のときＲ⁵は同じであっても異なっていても
よく、ｎが１のときＲ⁵はアルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基である。）また、前記ハロゲン化銀写真
感光材料を発色現像液の補充量が、前記ハロゲン化銀写
真感光材料１あたり20〜60ｍｌである発色現像液にて処
理することが本発明の効果をより具現出来るので好まし
い。

【００１２】さらに、前記ハロゲン化銀写真感光材料の
総ゼラチン量が6.5ｇ／ｍ²以下であることが本発明の効
果を更に好ましく具現できる態様である。

【００１３】本発明者らは、ランニング処理後に光に曝
されても、高温・高湿下に保存されても退色やＹステイ
ンの発生が抑えられかつ発汗による画像の劣化が抑えら
れた写真感光材料について誠意研究を行ったところ、驚
くべき事に上記一般式（Ｉ）の化合物とベタイン型の両
性界面活性剤を感光材料中に含有させることにより、ラ
ンニング処理後に光に曝されても、高温・高湿下に保存
されても退色やＹステインの発生等の画像の変質が抑え
られ、かつ発汗による画質の劣化が抑えられた写真感光
材料を見いだした。

【００１４】また、前記写真感光材料は、更に驚くべき
事にはランニング処理時の現像液補充液を大幅に低減さ
せ、事実上オーバーフロー液がでない処理、具体的に
は、発色現像処理液の補充量を感光材料１ｍ²あたり20
〜60ｍｌである処理を行っても、光に曝されたり、高温
・高湿下に保存されたりした際に退色やＹステインの発
生が抑えられかつ発汗による画像の劣化が抑えられるこ
とが判った。

【００１５】また、感光材料中の総ゼラチン量が6.5ｍ
ｇ／ｍ²以下の時、本発明の効果がより、一層、具現化
された。

【００１６】以下に、一般式（Ｉ）の化合物について説
明をする。

【００１７】一般式（Ｉ）においてＲ¹，Ｒ²，Ｒ³およ
びＲ⁴は同一でも異なってもよく、それぞれアルキル基
（直鎖、分岐、環状のアルキル基：例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル、ｔｅｒｔーブチル、オクチル、デシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベ
ンジル）、アルケニル（例えばビニル、アリル、オレイ
ル、シクロヘキセニル）またはアリール（例えばフェニ
ル、ナフチル）を表す。

【００１８】また、Ｒ⁵は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基あるいはアリール基を表す。アルキル基、アル
ケニル基、アリール基としてはＲ¹，Ｒ²，Ｒ³およびＲ⁴
で定義したものを表す。また、ｎが２または３のときＲ
⁵は互いに結合して環を形成しても良い。さらにｎが１
のときＲ⁵はアルキル基、アルケニル基あるいはアリー
ル基を表す。

【００１９】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、本
発明の効果の点で下記一般式（Ｉａ）の化合物が好まし
い。

【００２０】一般式（Ｉａ）

【００２１】

【化３】

【００２２】式中、Ｒ¹〜Ｒ⁵は一般式（Ｉ）で定義した
のと同じ意味を表す。

【００２３】一般式（Ｉａ）で表される化合物のうち特
に好ましいものはＲ²がアルキル基のものである。ま
た、Ｒ¹はメチル基であることが好ましい。

【００２４】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例を示すが、これによって本発明が限定されるもので
はない。

【００２５】

【化４】

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】一般式（Ｉ）の化合物は、固体分散法、ラ
テックス分散法、水中油滴型乳化分散法等の写真工業分
野で公知の種々の方法を用いて感光材料に添加すること
ができる。

【００２９】また、一般式（Ｉ）の化合物を添加する層
は感光材料中どの層でも良いが、ハロゲン化銀乳剤層が
好ましい。

【００３０】次に本発明に関わるベタイン型の界面活性
剤について説明する。

【００３１】本発明に係るベタイン型両性界面活性剤
は、１分子中にカチオン部およびアニオン部を有する界
面活性剤であればいずれでもよい。

【００３２】カチオン部には、４級アルキルアンモニウ
ムイオン（又は塩）を有する界面活性剤が好ましく用い
られる。また、アニオン部には、カルボン酸イオン（又
は塩）を有する界面活性剤が好ましく用いられる。更に
好ましくは、４級アルキルアンモニウムイオンを有し、
かつカチオン部にカルボン酸イオン（又は塩）を有する
界面活性剤である。最も好ましいものとしては、４級ア
ルキルアンモニウムイオンを有し、かつカチオン部にカ
ルボン酸イオン（又は塩）を有しかつ、アルキル鎖中に
カルボン酸アミド連結部を有する界面活性剤である。以
下に本発明に関わるベタイン型両イオン性界面活性剤の
化合物例を列挙するが、本発明は、これらの化合物に限
定されるものではない。

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】これらのベタイン型両イオン性界面活性剤
の添加量は好ましくは0.001〜５ｇ／ｍ²であり、更に好
ましくは0.01〜0.5ｇ／ｍ²である。ベタイン型両性界面
活性剤の添加層としては、感光性層、非感光性層いずれ
に添加してもよい。また、添加方法としては、有機化合
物の分散時の分散助剤として添加してもよいし、塗布時
の塗布助剤として添加してもよい。

【００３６】また、近年、色再現性を高めるという観点
から短波部に不要な吸収の無いピラゾロアゾール型の、
マゼンタカプラーが好ましく用いられているが、本発明
の一般式（Ｉ）の化合物とベタイン型の両性界面活性剤
ををピラゾロアゾール型カプラーに使用すると、さら
に、有効的に本発明の効果に改良がみられることが判っ
た。

【００３７】ピラゾロアゾール型カプラーとしては、下
記一般式（Ｍ−I）で表されるカプラーが好ましい。

【００３８】

【化９】

【００３９】式中、Ｚは含窒素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基
を有しても良い。

【００４０】Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる基を表し、Ｒは水素原子または置
換基を表す。

【００４１】一般式（Ｍ−I）で表される化合物は、現
像主薬の酸化体と反応してマゼンタ色素を形成する。

【００４２】Ｒの表す置換基としては特に制限はない
が、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルケニル、シクロアルキル、ハロゲン原子、シク
ロアルケニル、アルケニル、複素環、スルホニル、スル
フィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルフ
ァモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素
環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキ
シ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スル
ファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリ
ールオキシカルボニル、複素環チオならびにスピロ化合
物残基、有機炭化水素化合物残基等が挙げられる。

【００４３】これら、Ｒの表す各基の詳細は特開昭62-1
66339号、10頁右上欄〜13頁左上欄に記載されるＲと同
義である。

【００４４】Ｘの表す発色現像液の酸化体と反応により
離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子およびアル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキ
シ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、
アリールオキシカルボニルオキシ、アルキルオキザリル
オキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、
アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシカルボニル
チオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合し
た含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル等の基が
挙げられる。また、Ｚにより形成される含窒素複素環と
しては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール
環またはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有して
も良い置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げ
られる。

【００４５】一般式（Ｍ−I）で表される化合物として
は具体的には例えば下記一般式（Ｍ−II）〜（Ｍ−VI
I）により表される。

【００４６】

【化１０】

【００４７】前記一般式（Ｍ−II）〜（Ｍ−VII）にお
いてＲ₁ 〜Ｒ₈ およびＸは前記ＲおよびＸと同義であ
る。

【００４８】前記一般式（Ｍ−II）〜（Ｍ−VII）で表
されるマゼンタカプラーのなかで特に好ましいのは一般
式（Ｍ−II）あるいは（Ｍ−III）で表されるものであ
る。

【００４９】また、一般式（Ｍ−Ｉ）の中でも特に好ま
しいのは、下記一般式（Ｍ−VIII）で表されるものであ
る。

【００５０】

【化１１】

【００５１】式中、Ｒ₁ ，ＸおよびＺ₁ は一般式（Ｍ−
Ｉ）におけるＲ，ＸおよびＺと同義である。

【００５２】以下に一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾ
ロアゾール型カプラーの具体例を挙げる。

【００５３】

【化１２】

【００５４】

【化１３】

【００５５】

【化１４】

【００５６】

【化１５】

【００５７】

【化１６】

【００５８】

【化１７】

【００５９】

【化１８】

【００６０】

【化１９】

【００６１】

【化２０】

【００６２】

【化２１】

【００６３】

【化２２】

【００６４】以上のピラゾロアゾール型カプラーの具体
例の他に、ピラゾロアゾール型カプラーの具体例として
は特開昭62-166339号、18頁右上欄〜32頁右上欄に記載
されている化合物の中でＮＯ１〜４，６，８〜17，19〜
24，26〜43，45〜59，61〜104，106〜121，123〜162，1
64〜223で示される化合物等が挙げられる。

【００６５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀を95〜99.95モ
ル％含有することが好ましく、実質的に沃化銀を含まな
い塩臭化銀が好ましい。塩化銀の含有量は97〜99.9モル
％がより好ましい。さらに短い時間での現像や発色現像
液の補充量を低下させるためには、99.5〜99.9モル％で
あることがより好ましい。

【００６６】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子の形状は任意のものを用いることが出来る。好ま
しい一つの例は、(100)面を結晶表面として有する立方
体である。また、米国特許4,183,756号、同4,225,666
号、特開昭55-26589号、特公昭55-42737号や、ザ・ジャ
ーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（J.Ph
otogr.Sci.）21、39（1973）等の文献に記載された方法
等により、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有す
る粒子をつくり、これを用いることもできる。さらに、
双晶面を有する粒子を用いてもよい。

【００６７】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子は、単一の形状からなる粒子を用いてもよいし、
種々の形状の粒子が混合されたものでもよい。

【００６８】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子の粒径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感
度など、他の写真性能などを考慮すると好ましくは、0.
1〜1.2μm、更に好ましくは、0.2〜1.0μm の範囲であ
る。なお、上記粒径は当該技術分野において一般に用い
られる各種の方法によって測定することが出来る。代表
的な方法としては、ラブランドの「粒子径分析法」（A.
S.T.M. シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピ
ー、94〜122頁、1955）または、「写真プロセスの理論
第３版」（ミース及びジェームス共著、第２章、マク
ミラン社刊、1966）に記載されている方法を挙げること
ができる。

【００６９】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００７０】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子の粒径の分布は、多分散であっても良いし、単分
散であってもよい。好ましくは変動係数が 0.22 以下、
更に好ましくは 0.15 以下の単分散ハロゲン化銀粒子で
ある。ここで変動係数は、粒径分布の広さを表す係数で
あり、次式によって定義される。

【００７１】変動係数＝S/R’ （ここに、S は粒径分布の標準偏差、R’は平均粒径を
表す。）ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当
業界において公知の種々の方法を用いることができる。

【００７２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【００７３】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54-48521号等に記載されているpAgコ
ントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

【００７４】また、特開昭57-92523号、同57-92524号等
に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性銀
塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給する装置、ド
イツ公開特許2,921,164号等に記載された水溶性銀塩及
び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連続的に濃度変化して
添加する装置、特公昭56-501776号等に記載の反応器外
に反応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することによ
りハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形
成を行なう装置などを用いてもよい。

【００７５】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００７６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を還元増感
するには、公知の方法を用いることが出来る。例えば、
種々の還元剤を添加する方法を用いることもできるし、
銀イオン濃度が高い条件で熟成する方法や、高ｐＨの条
件で熟成する方法を用いることが出来る。

【００７７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の還元増感
に用いる還元剤としては、例えば，塩化第一スズ等の第
一スズ塩、トリ―t-ブチルアミンボラン等のボラン類、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩、アス
コルビン酸等のレダクトン類、二酸化チオ尿素等を上げ
ることができる。このうち、好ましく用いることができ
る化合物として、二酸化チオ尿素、アスコルビン酸及び
その誘導体、亜硫酸塩を挙げることができる。熟成時の
銀イオン濃度やｐＨを制御することにより還元増感を行
う場合と比べ、上記のような還元剤を用いる方法は再現
性に優れており好ましい。

【００７８】これらの還元剤は、水、アルコール等の溶
媒に溶解してハロゲン化銀乳剤中に添加して熟成を行う
か、あるいはハロゲン化銀粒子の形成時に添加して粒子
形成と同時に還元増感を行ってもよい。

【００７９】これらの還元剤を添加する量は、ハロゲン
化銀乳剤のｐＨ、銀イオン濃度などに応じて調整する必
要があるが、一般には、ハロゲン化銀乳剤１モル当り10
^-7〜10^-2モルが好ましい。

【００８０】還元増感後に還元増感核を修飾したり、残
存する還元剤を失活させるために少量の酸化剤を用いて
もよい。このような目的で用いられる化合物としては、
ヘキサシアノ鉄（III）酸カリウム、ブロムサクシンイ
ミド、p-キノン、過塩素酸カリウム、過酸化水素水等を
挙げることが出来る。

【００８１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は還元増感
されるとともに、金化合物を用いる増感法、カルコゲン
増感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることが出来
る。

【００８２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、例えばイオウ増感剤、セレ
ン増感剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、
イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としては例えば
チオ硫酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイ
ソチアシアネート、シスチン、ｐ-トルエンチオスルホ
ン酸塩、ローダニン等が挙げられる。

【００８３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
金増感剤としては、例えば塩化金酸、チオ硫酸金等の他
各種の金錯体として添加することができる。用いられる
配位子化合物としては、例えばジメチルローダニン、チ
オシアン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリ
アゾール等を挙げることができる。金化合物の使用量
は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、
熟成条件などによって一様ではないが、通常はハロゲン
化銀１モル当たり 1×10^-4 モル〜1×10^-8 モルである
ことが好ましい。更に好ましくは 1×10^-5 モル〜1×10
^-8 モルである。

【００８４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを防
止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に
生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安
定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いること
のできる化合物の例として、特開平2-146036号７頁下欄
に記載された一般式（ＩＩ）で表される化合物を挙げる
ことができ、その具体的な化合物としては、同公報の８
ページに記載の（ＩＩａ−１）〜（ＩＩａ−８）、（Ｉ
Ｉｂ−１）〜（ＩＩｂ−７）の化合物及び、1-（3―メ
トキシフェニル）―5―メルカプトテトラゾール等を挙
げることができる。これらの化合物は、その目的に応じ
て、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、
化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添
加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場
合には、ハロゲン化銀１モル当り１×10^-5モル〜５×10
^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時
に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×10^-6
モル〜１×10^-2モル程度の量が好ましく、１×10^-5モル
〜５×10^-3モルがより好ましい。塗布液調製工程におい
て、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン
化銀１モル当り１×10^-6モル〜１×10^-1モル程度の量が
好ましく、１×10^-5モル〜１×10^-2モルがより好まし
い。またハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合に
は、塗布被膜中の量が、１×10^-9モル〜１×10^-3モル程
度の量が好ましい。

【００８５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
カラー写真感光材料として用いる場合には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて400〜900nmの波長域の特定領域に分光増感されたハ
ロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤
は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有
する。

【００８６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特願平 2-5
1124号明細書 108〜109 ページに記載のＢＳ−１〜８を
単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同明細書の 110 ペー
ジに記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光
性増感色素としては同明細書 111〜112 ページに記載の
ＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。本発明に係るハロ
ゲン化銀写真感光材料を半導体レーザーを用いたプリン
ターにより露光する場合には、赤外に感光性を有する増
感色素を用いる必要があり、赤外感光性増感色素として
は、特願平3-73619号明細書12〜14ページに記載のＩＲ
Ｓ−１〜１１の色素が好ましく用いられる。また、同明
細書14〜15ページに記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−
９をこれらの色素に組み合わせて用いるのが好ましい。

【００８７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特願平2-51124号明細書117〜118ページに記載のＡＩ−
１〜１１の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料と
しては、特開平1-280750号の２ページ左下欄に記載の一
般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表される化合物が
好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真
特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好まし
い。好ましい化合物の具体例として、同明細書３ページ
左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物（1）
〜（45）を挙げることができる。

【００８８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して340nmより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物と
しては、波長域350〜500nmに分光吸収極大波長を有する
イエローカプラー、波長域500〜600nmに分光吸収極大波
長を有するマゼンタカプラー、波長域600〜750nmに分光
吸収極大波長を有するシアンカプラーとして知られてい
るものが代表的である。

【００８９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、特願平2-234208号明細書８ページに記載の一般式
（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができる。
具体的な化合物は、同明細書９〜11ページにYC-1〜YC-9
として記載されているものを挙げることができる。中で
も同明細書11ページに記載されているYC-8、YC-9は好ま
しい色調の黄色を再現でき好ましい。

【００９０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、
特願平2-234208号明細書17ページに記載の一般式（Ｃ−
Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）で表されるカプラーを挙げることが
できる。具体的な化合物は、同明細書18〜21ページにCC
-1〜CC-9として記載されているものを挙げることができ
る。

【００９１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーを添加するのに水中油滴型乳化分散
法を用いる場合には、通常、沸点150℃ 以上の水不溶性
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散す
る。分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を
用いることができる。分散後、または、分散と同時に低
沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。カプラー
を溶解して分散するために用いることの出来る高沸点有
機溶媒としては、ジオクチルフタレート等のフタル酸エ
ステル、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル
類が挙げられるが、フタル酸エステルが本発明の効果
を、より有効的に発揮させる。

【００９２】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、カプラーと水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
化合物を、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機
溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて種々の分散手段により乳化分散
する方法をとることもできる。この時用いられる水不溶
性で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、例えばポリ
（Ｎ-t-ブチルアクリルアミド）等を挙げることができ
る。

【００９３】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特願平2-234208号明細書33ページに記載の化合物
（d-11）、同明細書35ページに記載の化合物（A'-1）等
の化合物を用いることができる。また、これ以外にも米
国特許4,774,187号に記載の蛍光色素放出化合物を用い
ることも出来る。

【００９４】カプラーの塗加量としては、十分に高い濃
度を得ることが出来れば、特に制限はないが、好ましく
は、ハロゲン化銀１モル当り１×10^-3〜５モル、更に好
ましくは、１×10^-2〜１モルの範囲で用いられる。

【００９５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であ
るが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外
のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一ある
いは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

【００９６】また、バインダーとし使用するゼラチンの
総量は6.5ｇ／ｍ²以下であることが本発明の効果をより
具現化出来るので好ましい。下限については特に制限は
ないが一般的に物性もしくは写真性能の面から３ｇ／ｍ
²以上であることが好ましい。

【００９７】本発明に係る反射支持体としては、従来常
用される材質を用いてもよく、白色顔料含有ポリエチレ
ン被覆紙、バライタ紙、塩化ビニルシート、白色顔料を
含有したポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート
支持体などを用いることができる。中でも白色顔料を含
有するポリオレフィン樹脂層を表面に有する支持体が好
ましい。

【００９８】本発明に係る反射支持体に用いられる白色
顔料としては、無機及び／または有機の白色顔料を用い
ることができ、好ましくは無機の白色顔料が用いられ
る。例えば硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸
塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微
粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウ
ム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜
鉛、タルク、クレイ等があげられる。白色顔料は好まし
くは硫酸バリウム、酸化チタンである。

【００９９】本発明に係る反射支持体の表面の耐水性樹
脂層中に含有される白色顔料の量は、耐水性樹脂層中で
の含有量として10重量％以上であることが好ましく、さ
らには13重量％以上の含有量であることが好ましく、15
重量％以上であることがより好ましい。本発明に係る紙
支持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分散度は、特開平
2-28640号公報に記載の方法で測定することができる。
この方法で測定したときに、白色顔料の分散度が前記公
報に記載の変動係数として0.20以下であることが好まし
く、0.15以下であることがより好ましく、0.10以下であ
ることがさらに好ましい。

【０１００】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他
の特性を向上するための１以上の下塗層）を介して塗布
されていてもよい。

【０１０１】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０１０２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理に於て発色現像液に使用される発色現像主薬
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れているアミノフェノール及びp-フェニレンジアミン系
化合物が用いられる。特に、芳香族第一級アミン系発色
現像主薬が好ましく用いられる。

【０１０３】芳香族一級アミン現像主薬としては、 (1)N,N-ジメチル―p-フェニレンジアミン塩酸塩 (2)N-メチル―p-フェニレンジアミン塩酸塩 (3)2-アミノ-5―（N-エチル-N-ドデシルアミノ）トルエ
ン (4)N-エチル-N-（β-メタンスルホンアミドエチル）―3
―メチル―4―アミノアニリン硫酸塩 (5)N-エチル-N-（β―ヒドロキシエチル）-3-メチル-4-
アミノアニリン硫酸塩 (6)4-アミノ―3―メチル-N,N,-ジエチルアニリン (7)4―アミノ―N-（β-メトキシエチル）-N-エチル-3-
メチルアニリンp-トルエンスルホン酸塩 (8)4―アミノ―N-エチル-N-（γ-ヒドロキシプロピル）
―3―メチルアニリンp-トルエンスルホン酸塩これらの発色現像主薬は、現像液１リットル当り１×10
^-3〜２×10^-1モルの範囲で使用することが好ましく、５
×10^-3〜２×10^-1モルの範囲で使用することがより好ま
しい。

【０１０４】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１０５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料用
の発色現像液に用いられるアルカリ剤としては、例えば
炭酸カリウム、ホウ酸カリウム、リン酸三ナトリウムな
どが用いられ、おもにｐＨ調整等の目的に水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等が用いられる。発色現像液のｐ
Ｈは、９〜12であることが一般的であり、9.5〜11の間
が好ましく用いられる。

【０１０６】現像抑制の目的には、ハロゲン化物イオン
が用いられることが多いが、本発明に係る画像形成方法
においては、ごく短時間に現像を終了する必要があるた
め主に塩化物イオンが用いられ、塩化カリウム、塩化ナ
トリウム、等が用いられる。塩化物イオンの量は、おお
よそ発色現像液１リットル当り3.0×10^-2モル以上、好
ましくは、4.0×10^-2〜5.0×10^-1モルである。臭化物イ
オンは、本発明の効果を損なわない範囲において用いる
ことが出来るが、現像を抑制する効果が大きく、おおよ
そ発色現像液１リットル当り1.0×10^-3モル以下、好ま
しくは、5.0×10^-4以下であることが望ましい。

【０１０７】保恒剤としては、例えばヒドロキシルアミ
ン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く）、ヒドロキサム
酸類、ヒドラジン類、ヒドラジドアミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類等
が特に有効な有機保恒剤である。特に、ジエチルヒドロ
キシアミンのようなジアルキル置換のヒドロキシルアミ
ン類、トリエタノールアミンのようなアルカノールアミ
ン類が好ましく用いられる。

【０１０８】本発明に係る発色現像液に用いられるキレ
ート剤としては、例えばアミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸等の化合物が用いられる。特に、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、1―ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸が好ま
しく用いられる。

【０１０９】発色現像温度は通常15℃以上であり一般的
には20〜50℃の範囲である。また、迅速処理の為には30
℃以上で行うことが好ましい。

【０１１０】発色現像処理時間は一般的には10秒から４
分であるが、迅速を目的とした場合は10秒〜１分の範囲
で行われるのが好ましく、更に迅速化が要求される場合
には10〜30秒の範囲で行われるのが好ましい。

【０１１１】また、発色現像液を連続的に補充しながら
ランニング処理をしていく際の発色現像液の補充量は、
最近の現像液廃液による環境汚染を考えるとランニング
時に実質的にオーバーフローがなくなることが好まし
く、具体的には現像液の補充量は20〜60mlが好ましい。

【０１１２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像処理後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白
処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後
は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代
替として、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置
としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をは
さんで搬送するローラートランスポートタイプであって
も、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベ
ルト方式であってもよいが、特に処理槽をスリット状に
形成して、この処理槽に処理液を供給するとともに感光
材料を搬送する方式でもよい。

【０１１３】

【実施例】以下に本発明の実施例を述べるが、本発明の
実施の態様は、これらに限定されない。

【０１１４】実施例１（ハロゲン化銀乳剤の調製）中性法、同時混合法により
下記に示す３種類のハロゲン化銀乳剤を調製した。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終
了後に乳剤安定化剤としてＳＴＢ−１をハロゲン化銀１
モル当り２×10^-4モル添加した。

【０１１７】（カラー感光材料の作製）紙支持体の片面
にポリエチレンを、別の面の第１層側に酸化チタンを含
有するポリエチレンをラミネートした支持体上に以下に
示す構成の各層を塗設し、多層カラー感光材料101を作
製した。

【０１１８】第１層塗布液イエローカプラー（Ｙ−１）26.7ｇ、ステイン防止剤
（ＨＱ−１）0.67ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−１）1
0.0ｇ、（ＳＴ−２）6.7ｇ及び高沸点溶媒（ＤＮＰ）6.
7ｇに酢酸エチル60ｍｌを加え溶解し、この溶液を、10
％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（ＳＵ−
１）10ｍｌを含有する10％ゼラチン水溶液200ｍｌにホ
モジナイザーを用いて乳化分散させて、イエローカプラ
ー分散液を作製した。この分散液に青感性塩臭化銀乳剤
（Ｅｍ−１を銀に換算して10ｇ）および塗布用ゼラチン
溶液と混合して第１層塗布液を調製した。

【０１１９】第２〜７層塗布液も上記第１層塗布液と同
様に調製した。

【０１２０】又、硬膜剤として第２層および第４層に
（Ｈ−１）を第７層に（Ｈ−２）を添加した。以下に前
述各層の構成を表２，３に示す。

【０１２１】

【表２】

【０１２２】

【表３】

【０１２３】塗布助剤としては、ＳＵ−１およびＳＵ−
２と表４，５に示す界面活性剤を添加し、表面張力を調
整した。

【０１２４】以下に実施例１に使用した化合物の構造を
示す。

【０１２５】

【化２３】

【０１２６】

【化２４】

【０１２７】

【化２５】

【０１２８】

【化２６】

【０１２９】尚、第３層に表４，５に示す添加化合物を
１ミリモル／ｍ²添加し、試料102〜148を作製した。

【０１３０】前記、添加化合物の中の比較化合物の構造
を以下に示す。

【０１３１】

【化２７】

【０１３２】得られた試料を感光計ＫＳ−７（コニカ株
式会社製）を使用して緑色光を用いて、ウエッジ露光
し、下記に示す処理工程ＡおよびＢに従って発色現像液
のタンク容量の３倍量の発色現像補充液を補充するまで
連続処理を行った後、以下の評価を行った。

【０１３３】処理工程Ａ温度時間補充量発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 80ｍｌ漂白定着 35.0±0.3℃ 45秒 51ｍｌ安定 30〜34℃ 90秒 250ｍｌ（３槽カスケード）乾燥 60〜80℃ 30秒処理工程Ｂ温度時間発色現像 39.0±0.3℃ 45秒 40ｍｌ漂白定着 35.0±0.3℃ 45秒 51ｍｌ安定 30〜34℃ 90秒 250ｍｌ（３槽カスケード）乾燥 60〜80℃ 60秒処理液の組成は下記に示す。

【０１３４】補充量は感光材料１ｍ²当りの量である。
安定処理は安定タンク３→１への向流方式で補充した。

【０１３５】発色現像液（処理工程Ａ）タンク液純水 800ｍｌトリエタノールアミン 10ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ塩化カリウム 2ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１− 1ｇジホスホン酸Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド 5.4ｇエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩炭酸カリウム 27ｇ水を加えて1000ｍｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸で
ｐＨを10.10に調整する。

【０１３６】補充液純水 800ｍｌトリエタノールアミン 18ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 9ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１− 1.8ｇジホスホン酸Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド 8.2ｇエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩炭酸カリウム 27ｇ水を加えて1000ｍｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸で
ｐＨを10.60に調整する。

【０１３７】発色現像液（処理工程Ｂ）タンク液純水 800ｍｌトリエタノールアミン 10ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 3.6ｇ塩化カリウム 4.5ｇジエチレントリアミン５酢酸 5.0ｇ亜硫酸カリウム 0.4ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド 6.0ｇエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩炭酸カリウム 25ｇ水を加えて1000ｍｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸で
ｐＨを10.10に調整する。

【０１３８】補充液純水 800ｍｌトリエタノールアミン 14ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ亜硫酸カリウム 0.6ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド 12ｇエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩炭酸カリウム 35ｇ水を加えて1000ｍｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸で
ｐＨを11.50に調整する。

【０１３９】漂白定着タンク液および補充液エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩 53ｇエチレンジアミン四酢酸 3.0ｇチオ硫酸アンモニウム（70％）溶液 123ｇ亜硫酸アンモニウム（40％）溶液 51ｇアンモニア水または氷酢酸でｐＨ5.4に調整すると共
に、水を加えて全量を1000ｍｌとする。

【０１４０】安定タンク液および補充液オルトフェニルフェノール 0.1ｇユビッテクス（チバガイギー社製） 1.0ｇ硫酸亜鉛−７−水和物 0.1ｇ亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 5.0ｍｌ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.0ｇエチレンジアミン四酢酸 1.5ｇアンモニア水または氷酢酸でｐＨ7.8に調整すると共
に、水を加えて全量を1000ｍｌとする。

【０１４１】（評価方法）光に対する堅牢性の評価は上
記各処理済み試料を日光下（曝露台）に10週間保存し、
濃度0.6における色素画像の残存率で評価した。また、
ステインの評価は得られた試料を85℃・60％ＲＨ条件下
に10日間保存し、未露光部のブルー反射濃度の処理直後
に対する増大分（△Ｄｂ）を測定し、ステインの評価を
行った。また、発汗性の評価は、得られた試料を、85
℃，60％ＲＨ条件下に10日間保存し、試料表面への油剤
の発汗による光沢劣化を目視で評価した。

【０１４２】◎「発汗」が見られない ○「発汗」が殆ど見られない △若干「発汗」が見られるが商品として可 ×「発汗」がかなり見られ商品として不可 ××「発汗」が甚だしく、画質を大きく損ねる

【０１４３】

【表４】

【０１４４】

【表５】

【０１４５】表４，５を見ても明らかなように、本発明
の一般式（I）の化合物を使用すると、光照射後の色素
残存率が、一般式（I）の化合物を使用しなかった時
や、一般式（Ｉ）の化合物と類似した構造を有するＨＫ
−１やＨＫ−２を使用した場合に比べて、耐光性が向上
することがわかる。しかしながら、本発明の一般式
（Ｉ）の化合物を使用してベタイン型の両性界面活性剤
以外の界面活性剤を使用した場合、耐光性の向上は見ら
れるものの、高温、高湿下に保存したとき、Ｙステイン
の発生が著しく、また、発汗も見られた。ところが、本
発明のベタイン型の界面活性剤を塗布助剤として使用
し、本発明の一般式（Ｉ）の化合物を含有させた、試料
の場合、光に対する堅牢性が向上し、かつ、高温・高湿
下で保存しても、Ｙステインや発汗の発生が抑制される
ことがわかる。

【０１４６】また、連続処理時の発色現像処理工程にお
けるオーバーフロー液が事実上無くなった、処理工程Ｂ
においても、本発明のベタイン型の界面活性剤を塗布助
剤として使用し、本発明の一般式（Ｉ）の化合物を含有
させた、試料の場合、光に対する堅牢性も十分でかつ、
高温・高湿下で保存しても、Ｙステインや発汗の発生が
十分に抑制されることがわかる。

【０１４７】実施例２第１層〜第７層までのゼラチン量を下記表６のように入
れ換えて実施例１と同様にして試料201〜232を作製し実
施例１と同様な評価を行った。ただし、ステインと発汗
の評価は80℃，65％ＲＨ下に12間保存した後評価した。
なお、露光後の処理は実施例１の処理工程Ａに従って行
った。

【０１４８】

【表６】

【０１４９】以下に、評価結果を表７，８に示す。

【０１５０】

【表７】

【０１５１】

【表８】

【０１５２】表７，８を見ても明らかなように、ゼラチ
ン量を減らした、本発明の一般式（Ｉ）の化合物を含有
させた試料は本発明のベタイン型の両性界面活性剤を使
用しなかった場合、耐光性の向上は見られるものの、発
汗が著しく発生した。ところが、本発明のベタイン型の
界面活性剤を使用したとき発汗の発生が抑制された。ま
た、ゼラチン量を減らすと高温・高湿保存時のステイン
の発生が、若干減少が見られた。

【０１５３】実施例３実施例１と同様にして表９，10に示す化合物および界面
活性剤を実施例１と同様な方法で添加して試料301〜330
を作製した。作製した試料は実施例１の処理工程Ａに従
って処理を行った。ただし、第３層のＤＮＰを表７に示
すようにＤＯＰ、あるいはＴＯＰ（トリオクチルリン酸
エステル）に入れ換えて、さらにＭカプラーを表９，10
に示すように入れ換えて試料の作製を行った。

【０１５４】

【表９】

【０１５５】

【表１０】

【０１５６】表９，10を見ても明らかなようにフタル酸
エステルであるＤＯＰを使用した場合とリン酸エステル
であるＴＯＰを使用した場合を比較すると、本発明の一
般式（I）の化合物を使用しないとき、耐光性は、ほぼ
同等で著しく良くないが、本発明の一般式（I）の化合
物を使用するとＤＯＰ，ＴＯＰ、いずれ場合も耐光性が
良くなる事がわかる。ただし、ＤＯＰとＴＯＰではＤＯ
Ｐを使用した方が、本発明の一般式（I）の化合物の効
果が顕著である。また、本発明のベタイン型の界面活性
剤を使用したとき、使用しなかったときと比べて高温・
高湿下に保存した際のステインや発汗の発生は、著しく
小さいが、この効果も、ＴＯＰとＤＯＰを比較するとＤ
ＯＰを使用した時の方が本発明の効果が大きいことがわ
かる。

【０１５７】また、他のフタル酸エステルとリン酸エス
テルも比較してみたが、エステル基が同じならば、芳香
族（例えばトシル基含有エステル等）、脂肪族（例えば
デシル基含有エステル等）いずれの場合も、フタル酸エ
ステルが本発明の一般式（I）の化合物の効果を顕著に
することが判った。

【０１５８】さらに、第３層のマゼンタカプラーを表７
に示すように変化させたが、いずれのマゼンタカプラー
のいずれも、同様な挙動を示すことがわかる。

【０１５９】

【発明の効果】本発明により、連続処理後形成された色
素画像が光に対する堅牢性にすぐれ、かつ高温・高湿下
に保存されてもＹステインや発汗といった問題のないハ
ロゲン化銀写真感光材料の提供が可能となった。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 7/44

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有する、ハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記ハロゲン化銀写真感光材料中に、下記一般式
（I）で表わされる化合物を少なくとも１種含有し、か
つベタイン型両性界面活性剤の少なくとも１種を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³およびＲ⁴はアルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基をあらわす。また、Ｒ⁵は水素
原子、アルキル基、アルケニル基またはアリール基であ
り、ｎは１〜３の整数である。ただし、ｎが２〜３のと
きＲ⁵は同じであっても異なっていてもよく、ｎが１の
ときＲ⁵はアルキル基、アルケニル基またはアリール基
である。）
【請求項２】前記ハロゲン化銀写真感光材料を発色現
像液の補充量が、前記ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ²
あたり20〜60ｍｌである発色現像液にて処理することを
特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法。
【請求項３】前記ハロゲン化銀写真感光材料の総ゼラ
チン量が6.5ｇ／ｍ²以下であることを特徴とする請求項
１記載のハロゲン化銀写真感光材料または、請求項２記
載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。