JPH0461903B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、芳香族ポリカーボネートと芳香族ポ
リエステルを含む樹脂組成物を溶融成形する方法
に関し、さらに詳しくは、樹脂組成物にリン酸金
属塩又は亜リン酸金属塩を含めることにより樹脂
の粘度変化を抑制することを含む方法に関する。 グライコールとテレフタル酸あるいはイソフタ
ル酸の高分子量線状ポリエステルおよびコポリエ
ステルは既に長年市販されている。これらは就中
ホインフイールド等の米国特許第2465319号、ペ
ンギリの同第3047539号に記載され、これら文献
にはこういつたポリエステルがフイルムおよび繊
維原料として特に有用であるむね述べられてい
る。 射出あるいは押出、および吹込成形あるいはイ
ンフレート法などある種の用途には、高度かつ安
定な溶融粘度のポリエステル樹脂を用いることが
望ましい。しかしながら、線状ポリエステルは配
合中に芳香族カーボネートおよび（ポリ−）カー
ボネートと相互に作用し、非常に大なる分子量／
溶融粘度生成物になることが知られている。この
ため溶融成形に困難が伴う。 かかるカーボネートには例えばデカブロモジフ
エニルカーボネート、ビスフエノールＡおよびテ
トラブロモビスフエノールＡのコポリカーボネー
ト、ビスフエノールＡポリカーボネート、テトラ
ブロモビスフエノールポリカーボネート等が包含
される。溶融粘度の増大は、ポリエステルをビス
フエノールＡ（BPA）−テトラブロモBPAコポリ
カーボネート（難燃剤）と、また必然的に線状ポ
リエステル−ポリカーボネート反応に触媒として
も作用するSb₂O₃（相剰的難燃剤添加物）と配合
する場合特に望ましくない。米国特許第3936400
号；第3833685号；第3833535号；第3855277号；
第3915926号参照。 本発明者らは、臭素化ビスフエノールＡからな
る芳香族ポリカーボネートと芳香族ポリエステル
を含む組成物において少量の有効量のリン酸金属
塩又は亜リン酸金属塩を加えることにより、上記
欠点を克服できることを見出した。 また、この樹脂組成物は溶融後に一旦粘度が上
昇したのちに急に粘度が低下する場合があること
を本発明者は見い出したが、この問題も本発明方
法により同時に解決できることが判つた。 本発明にて好ましいポリエステルは一般式 （式中ｎは２〜10、好ましくは２〜４の整数）で
表わされる繰返し単位を有する高分子量の重量グ
ライコールテレフタレートあるいはイソフタレー
ト、ならびにそれらの混合物で、テレフタル酸と
イソフタル酸（イソフタル酸単位約30モル％ま
で）のコポリエステルも包含される一群のもので
ある。 特に好ましいポリエステルはポリ（エチレンテ
レフタレート）およびポリ（１，４−ブチレンテ
レフタレート）である。特に後者はポリ（エチレ
ンテレフタレート）では時として必要とされる核
剤あるいは長時間サイクルを必要とせず射出に使
用可能な良好な速度で結晶化するので好ましく使
用される。 例えば、反応終了後、高分子量ポリエステル
は、例えば60：40フエノール−テトロクロロエタ
ン溶液中30℃で測定し約0.6〜2.0dl／ｇ、好まし
くは0.7〜1.6dl／ｇの極限粘度を有する。 本発明に用いる臭素化ビスフエノールＡから作
られた芳香族ポリカーボネート自体は公知であ
り、また市販されている。 ポリエステルとポリカーボネートの重量比は通
常95：５〜10：90の範囲にある。臭素化ビスフエ
ノールＡタイプのポリカーボネートを難燃性のた
めに用いる場合、これは比較的少量、たとえばポ
リエステに対して５：95〜20：80の範囲で用いる
こともできる。一般に好ましくはポリエステルと
ポリカーボネートの重量比は80：20〜20：80の範
囲にある。 本発明におけるリン酸金属塩及び亜リン酸塩と
しては、例えばリン酸一ナトリウム、リン酸二ナ
トリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸ナト
リウム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタ
リン酸ナトリウム、リン酸アルミニウム及び対応
する亜リン酸塩などが上げられる。これらのリン
酸金属塩及び亜リン酸金属塩は単独で用いてもよ
く、２種以上用いてもよい。その添加量は、全組
成物に対して0.01〜３重量％、好ましくは0.1〜
1.5％である。0.01％以下では効果がなく、一方、
３％を越えて用いても特に効果の一更の向上はな
い。 リン酸金属塩及び亜リン酸金属塩の添加は、樹
脂組成物の溶融に先立つ任意の時点で行うことが
できる。 典型的には、たとえば押出し成形あるいは射出
成形において、エクストルーダーにリン酸金属塩
と樹脂組成物を別々に供給するか、又はリン酸金
属塩を予め混合した樹脂組成物を供給することが
できる。 本発明において組成物はさらに、慣用の補強充
填剤を含有することができる。補強充填剤は、微
粉砕のアルミニウム、鉄またはニツケルなど、金
属酸化物および非金属、例えば炭素フイラメン
ト、珪酸塩、例えば雲母、珪酸アルミニウム（粘
土）、タルク、石綿、二酸化チタン、珪灰石、ノ
バキユライト、チタン酸カリウムおよびチタン酸
塩ウイスカー、ガラスフレーク、ガラスビーズお
よび繊維ならびにポリマー繊維のなかゝら選択す
るか、またはこれらの組合せとすることができ
る。 補強充填剤は補強作用を呈し得る量使用すれば
よいのであるが、普通組成物の総重量の１〜60重
量％とする。好適な範囲は５〜50重量％である。 好適な補強剤はガラスであり、例えば繊維状ガ
ラスフイラメント、またはガラスとタルク、ガラ
スと雲母、ガラスと珪酸アルミニウムの混合物を
使用するのが好適である。プラスチツク補強用の
フイラメントは機械的引張りによつてつくるのが
好適である。ガスフイラメントの直径を約
0.00012〜0.00075インチとするが、このことは本
発明にとつて必須ではない。 本発明の組成物が臭素化ビスフエノールからな
るポリカーボネートを含む場合、これにより達成
される難燃性を相乗的に高めるために、本発明の
組成物中にさらに無機または有機アンチモン化合
物を配合し得る。適当な無機アンチモン化合物は
酸化アンチモン（Sb₂O₃）；燐酸アンチモン；
KSb（OH）₆；NH₄SbF₆；SbS₃；等を包含する。
広範囲の有機アンチモン化合物、たとえば有機酸
とのアンチモンエステル、環式アルキル亜アンチ
モン酸エステル、アリールアンチモン酸化合物
等、も使用し得る。代表的な有機アンチモン化合
物の例はKSb酒石酸塩、Sbカプロン酸塩、Sb
（OCH₂CH₃）；Sb（COH（CH₃）CH₂CH₃；Sbポ
リメチレングリコレート、トリフエニルアンチモ
ン等を包含する。アンチモン化合物を使用する場
合、好ましいアンチモン化合物は酸化アンチモン
である。 本発明方法によれば、芳香族ポリカーボネート
と芳香族ポリエステルを含む樹脂組成物は、溶融
状態において極めて安定であり、その溶融粘度は
時間と共に少しずつ低下するのみである。従つて
溶融成形の作業が容易であり、均質の製品を効率
よく作ることができる。これに対して、リン酸及
び亜リン酸金属塩を含まない樹脂組成物は溶融後
１〜10分程度粘度が著るしく上昇し、このため一
定の条件下で均質の製品を効率よく作ることが困
難である。また従来法ではある場合には、一旦上
昇した粘度が次に急に低下することがあり、これ
は問題を更に複雑にする。かかる欠点が本発明に
より解決される。 なお、ポリエステル、ポリカーボネート及びリ
ン酸金属塩を配合したポリエステル組成物の発明
が特公昭52−48630号公報より知られている。こ
の発明の効果は、成形物の黄色着色の防止にあ
る。しかしこの公報では、本発明の効果である溶
融粘度の安定化は全く示唆されていず、むしろ逆
に、従来常識であつたようにポリエステルとポリ
カーボネートの相互作用による物性の変化が起る
と述べられている。しかし実に予期せざること
に、本発明に従う方法によつて溶融時の粘度安定
化が達成されたのである。 以下に実施例により本発明を説明する。 ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度は、東京、
東洋精器製作所製の毛管溶融粘度計（キヤピログ
ラフ）で測定した。この装置は加熱用シリンダー
とASTM−D1238記載のメルトインデツクス測
定装置と同じ寸法のオリフイスから成る。ポリエ
ステル樹脂サンプルを予熱した後、毛細管の壁で
6sec^-1の剪断速度を与えるように選択された一定
速度で機械的手段により駆動させられるピストン
で毛管オリフイス中を通過せしめる。測定中溶融
温度を250℃又は280℃に保つ。ピストンに加えら
れた力をロードセルで測定し、ストリツプチヤー
トに連続的に記入する。 溶融粘度はピストン上の力と毛細管壁でのせん
断速度から計算される。 部はすべて重量部を意味する。 実施例１、２及び比較例１、２ ポリブチレンテレフタレート（VALOX315：
商標、エンジニアリングプラスチツク社）、臭素
化ビスフエノールＡから作られたポリカーボート
（ML 4365、ゼネラルエレクトリツク社）、酸化
アンチモン、酸化防止剤（イルガノツクス1093：
商標、チバガイギー社）、カーボンブラツクおよ
び酸化チタンを下記表に示す量で均一にヘンシエ
ルミキサーで混合し、50mmシングルスクリユー押
出機を用いて組成物を作つた。押出し物をペレツ
ト化し、乾燥し、次いで毛細溶融粘度計に入れ、
溶融粘度を測定した（比較例１）。サンプル挿入
５分後に溶融粘度は8200ポイズであつたが10分後
には10300ポイズまで急上昇し、15分後には4000
ポイズに急降下した。 一方、上記組成物にリン酸一ナトリウムを0.2
部添加したものは５分後に9200ポイズ、15分後に
8500ポイズ、15分後に7800ポイズと緩やかな低下
を示し、溶融安定性に優れていることが分かる。

【表】

【表】 実施例１では溶融粘度は時間経過と共に少しず
つ減少した。一方、比較例１における溶融粘度の
急激な粘度上昇及び低下は成形によつてやつかい
な問題を起す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 臭素化ビスフエノールＡから作られた芳香族
   ポリカーボネートと芳香族ポリエステルとを含む
   樹脂組成物を溶融し成形する方法において、溶融
   した樹脂組成物にリン酸金属塩を含め、もつて樹
   脂の粘度変化を抑制することを特徴とする方法。 ２ リン酸金属塩が全組成物の0.01〜３重量％を
   なす特許請求の範囲第１項記載の方法。