JPH04504735A - ジクロロペンタフルオロプロパンと6個の炭素原子を含む炭化水素との共沸混合物様組成物 - Google Patents

ジクロロペンタフルオロプロパンと6個の炭素原子を含む炭化水素との共沸混合物様組成物

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JPH04504735A JP2512308A JP51230890A JPH04504735A JP H04504735 A JPH04504735 A JP H04504735A JP 2512308 A JP2512308 A JP 2512308A JP 51230890 A JP51230890 A JP 51230890A JP H04504735 A JPH04504735 A JP H04504735A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ジクロロペンタフルオロプロパンと6個の炭素原子を含む炭化水素との共沸混合 物様組成物本出願は1989年10月6日出願の認可済み米国特許出願第417 ,951号;1.989年10月6日出願の認可済み米国特許出願第418,0 50号:及び1989年12月21日出願の認可済み米国特許出願第454.7 89号の一部継続出願である。
発明の分野 本発明はジクロロペンタフルオロプロパンと6個の炭化水素を含む炭化水素との 共沸混合物様混合物に関する。これらの混合物はデフラキシング(deflux ing)及びドライクリーニングを含めて様々の蒸気脱脂用途、コールドクリー ニング用途及び溶剤クリーニング用途に有用なものである。
関連出願との相互関係 共通に譲渡され、1989年10月6日に出願された出願中の米国特許出願第4 18.059号明細書には1.1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフル オロプロパンとシクロヘキサンとの共沸混合物様混合物が開示される。
共通に譲渡され、1989年10月6日に出願された出願中の米国特許出願第4 17.951号明細書には1.3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフル オロプロパンとシクロヘキサンとの共沸混合物様混合物が開示される。
共通に譲渡され、1989年12月21日に出願された出願中の米国特許出願第 454,789号明細書にはジクロロペンタフルオロプロパンとシクロヘキサン との共沸混合物様混合物が開示される。
発明の背景 フルオロカーボンに基づく溶剤は固体表面、特に複雑な部品及び汚れの除去が難 しい固体表面の脱脂やクリーニングに広く用いられて来た。
その最も単純な形態では、蒸気脱脂又は溶剤洗浄は室温のクリーニングすべき対 象物を沸騰している溶剤の蒸気に暴露することから成る。対象物上に凝縮してい る蒸気はきれいな蒸留された溶剤を与え、グリースその他の汚染を洗い落とす。
最後に溶剤を対象物から蒸発させると、汚染残渣のない対象物が残る。これは濯 ぎ洗い後に対象物上に付着物を残す液体溶剤と明白に相違する点である。
蒸気脱脂装置は、溶剤のクリーニング作用を改良するのに高められた温度が必要 である場合の汚れを除去するのに、或は金属部品や集成体のクリーニングを効率 的に行わなければ成らない大容積の集成体ライン操作にはその採用が難しい。
蒸気脱脂装置の通常の操作は、クリーニングすべき部品を汚染塊を除去する沸騰 している溶剤の溜めに浸漬し、その後新たに蒸留した溶剤が入っている溜めにそ の部品を浸漬し、最後に部品を沸騰している溶剤の溜めの上にあってクリーニン グされた部品の上に凝縮する溶剤蒸気に暴露することから成る。加えて、その部 品には最後の濯ぎ洗いを行う前に蒸留した溶剤を噴霧してもよい。
上記の操作に適した蒸気脱脂装置はこの技術分野で周知である。例えば、シャー ライカー(Sherliker)等の米国特許第3,085,918号明細書に は沸騰用溜め、洗浄用溜め、水分離装置及びその他の付随装置から成るそのよう な適当な蒸気脱脂装置が開示される。
コールドクリーニングがもう1つの適用例で、この場合は多数の溶剤が使用され る。殆どのコールドクリーニングの適用例において、汚染された部品を流体に浸 漬するか、又は溶剤に浸けた布で拭い、風乾させる。
最近、トリクロロトリフルオロエタンのような毒性のない不燃性のフルオロカー ボンが脱脂用途、その他の溶剤洗浄用途に広く用いられるようになった。トリク ロロトリフルオロエタンにはグリース、油、ワックス等に対して満足できる溶解 力があることが見い出された。従って、トリクロロトリフルオロエタンにはモー ター、コンプレッサー、重い金属部品、精密金属部品、印刷回路板、ジャイロス コープ、誘導装置、宇宙空間及びミサイル用の機材、アルミニウム部品等のクリ ーニングに広範な用途が見い出された。
この技術はフルオロカーボン成分を有する共沸組成物を指向している。フルオロ カーボン成分は極性官能性、増加した溶解力及び安定性のような更に望ましい特 性を与えるからである。共沸組成物は沸騰しても分溜しないので望ましいもので ある。この挙動はこれらの溶剤が共に用いられる前記の蒸気脱脂装置において最 終の濯ぎ−クリーニング用に再蒸留された物質が生成するので望ましい。しかし て、蒸気脱脂装置は蒸留装置として作用する。従って、溶剤組成物は本質的に一 定の沸点を持たない限り、分溜が起こり、そして望ましくない溶剤の分布はクリ ーニングと処理の安全性を損なうように作用するだろう。これら溶剤混合物のよ り揮発性の成分が優先的に蒸発すると−これは溶剤混合物が共沸混合物又は共沸 混合物様でない場合そうであろう−余り望ましくない性質、例えば汚れに対する より低い溶解力、金属に対するより低い不活性度、可塑性又はエラストマーの成 分及び増加した可燃性と毒性を有するだろう変化した組成を持つ混合物をもたら すと思われる。
この技術では蒸気脱脂用途、その他のクリーニング用途に代わる新しい、特別の 用途のための代換物となる新しいフルオロカーボンに基づく共沸混合物又は共沸 混合物様混合物が絶えず探しめられている。現在、フルオロカーボンに基づく共 沸混合物様混合物に対する関心が特に高い。このような共沸混合物様混合物は現 在使用されている完全にハロゲン化されたクロロフルオロカーボンの、成層圏に 対して安全な代換物であると考えられるからである。このクロロフルオロカーボ ンは地球を保護しているオゾン層の消耗と関連した環境問題を引き起こすのに関 係していた。数学的なモデルはジクロロペンタフルオロプロパンのようなヒドロ クロロフルオロカーボンはオゾン消耗能と世界的規模の温暖化能が完全水素化化 合物よりも著しく低いことを証明している。
従ゲC1本発明の1つの目的は種々の工業的クリーニング用途において有用な、 新規で、環境上許容できる共沸混合物様組成物を提供することである。
本発明のもう1つの目的は室温で液体であり、使用条件下で分溜しない共沸混合 物様組成物を提供することである。
本発明のその他の目的及び利点は次の説明から明らかになるだろう。
発明の要約 本発明は種々の工業的クリーニング用途に有用な新規な共沸混合物様組成物に関 する。具体的に言うと、本発明は本質的に一定の沸点を有し、環境上許容でき、 そして室温で液体のままである、ジクロロペンタフルオロプロパンと6個の炭素 原子を有する炭化水素との組成物に関する。
発明の詳細な説明 本発明により、約72〜約99.99重量%のジクロロペンタフルオロプロパン と約0.01〜約28重量%の、6個の炭素原子を有する炭化水素(以後、C8 炭化水素と称する)より本質的に成る共沸混合物様組成物であうで、その共沸混 合物様成分がジクロロペンタフルオロプロパンと06炭化水素から成り、かつ7 48mmHgにおいて約52.5℃士約3.5℃で、好ましくは約52.3℃± 約3.3℃で、更に好ましくは士約2.9℃で沸騰するものである新規な共沸混 合物様組成物が発見された。
本明細書において用いられている“C6炭化水素”なる用語はC6HI 4なる 実験式を有する脂肪族炭化水素及びC6Hl 2なる実験式を有する脂環式炭化 水素又は置換された脂環式炭化水素、並びにそれらの混合物を意味する。用語C 2炭化水素は次の下位群を意味するのが好ましいコニの下位群には次のものが含 まれる:n−ヘキサン、2−メチルペンタン、3−メチルペンタン、2.2−ジ メチルブタン、2.3−ジメチルブタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサ ン、市販のイソヘキサン*(市販イソヘキサン中の異性体の割合は、典型的には 、グレード1及びグレード2と表示される次の2つの処方の1つに入るニゲレー ド1:2−メチルペンタン35〜75重量%、3−メチルペンタン10〜40重 量%、2゜3−ジメチルブタン7〜30重量%、2.2−ジメチルブタン7〜3 0重量%とn−ヘキサン0.1〜10重量%及び最大約5重量%のその他のアル カン異性体;分枝鎖の06アル力ン異性体の合計は約90〜約100重量%であ り、分枝鎖マ不飯のイソヘキサンはフイリブス(Phillips) 66を通 じて入手できる。この化合物は公称で次の化合物(重量%)を含有する:C5ア ルカン類03%、2゜2−ジメチルブタン13.5%、2,3−ジメチルブタン 14.4%、2−メチルペンタン46.5%、3−メチルペンタン23.5%、 n−ヘキサン領9%及び未知の軽質分0.9%。
と直鎮のC6アルカン異性体の合計は約95〜約100重量%であるニゲレード 2:2−メチルペンタン40〜55重量%、3−メチルペンタン15〜30重量 %、2.3−ジメチルブタン10〜22重量%、2,2−ジメチルブタン9〜1 6重量%及びn−ヘキサン0. 1〜5重量%:分枝鎖のC6アルカン異性体の 合計は約95〜約100重量%であり、分枝鎖と直鎖の06アル力ン異性体の合 計は約97〜約100重量%である)、及びそれらの混合物。
ジクロロペンタフルオロプロパンは次の9種の異性体形で存在する: (1)  2゜2−ジクロロ−1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(HCFC− 225a); (2)1.2−ジクロロ−1,2,3,3,3−ペンタフルオロ プロパン(HCFC−225ba); (3)1.2−ジクoロー1. 1.  2. 3. 3−ペンタフルオロプロパン(HCFC−225bb); (4) 1.1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ヘン9フルオロプロパ:/ (HCF C−225ca):(5)1.3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフル オロプロ!ぐン(HCFC−225cb); (6)1.1−ジクロロ−1,2 ,2,3,3−ペンタフルオロプロパン(HCFC−225cc): (7)1 .2−ジクロロ−1,1゜3、 3. 3−ペンタフルオロプロパン(HCFC −225d); (8)1.3−ジクロロ−1,1,2,3,3−ペンタフルオ ロプO/<ン(HCFC−225ea);及び(9)1.1−ジクロロ−1,2 ,3,3,3ペンタフルオロプロパン(HCFC−225eb)。本発明の目的 には、ジクロロペンタフルオロプロパンはこれら異性体の任意のものを指すか、 又はそれら異性体の任意の割合の混合物である。しかし、1.1−ジクロロ−2 ,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパン異性体と1.3−ジクロロ−1,1 ,2,2,3−ペンタフルオロプロパン異性体が好ましい異性体である。
本発明のジクロロペンタフルオロプロパン成分は良好な溶剤の特性を有する。
この炭化水素成分はまた良好な溶解能を有し:油の溶解性を高める。しかして、 これらの成分を有効量で混合すると、効率的な共沸性溶剤が得られる。
C6炭化水素が2−メチルペンタンである場合、本発明の共沸混合物様組成物は 約72〜約92重量%のジクロロペンタフルオロプロパンと約8〜約28重量% の2−メチルペンタンとから本質的に成り、そして750mmHgにおいて約5 1.1℃士約18℃で沸騰するものである。
C6炭化水素が3−メチルペンタンである場合、本発明の共沸混合物様組成物は 約74〜約96重量%のジクロロペンタフルオロプロパンと約4〜約26重量% の3−メチルペンタンとから本質的に成り、そして745mmHgにおいて約5 1.6℃士約2.1℃で沸騰するものである。
C0炭化水素が市販のイソヘキサン・グレード1である場合、本発明の共沸混合 物様組成物は約72〜約92重量%のジクロロペンタフルオロプロパンと約8〜 約28重量%の市販イソヘキサン・グレード1とから本質的に成り、そして75 0mmHgにおいて約50.5℃士約2.5℃で沸騰するものである。
C6炭化水素が市販のイソヘキサン・グレード2である場合、本発明の共沸混合 物様組成物は約72〜約92重量%のジクロロペンタフルオロプロノくンと約8 〜約28重量%の市販イソヘキサン・グレード2とから本質的に成り、そして7 5QmmHgにおいて約50.5℃士約2.5℃で沸騰するものである。
C6炭化水素がn−ヘキサンである場合、本発明の共沸混合物様組成物は約77 .5〜約99.5重量%のジクロロペンタフルオロプロパンと約0.5〜約22 .5重量%のn−ヘキサンとから本質的に成り、そして760mmHHにおいて 約53.2℃士約2.2℃で沸騰するものである。
C0炭化水素がメチルシクロペンタンである場合、本発明の共沸混合物様組成物 は約85〜約99.99重量%のジクロロペンタフルオロプロパンと約0.01 〜約15重量%のメチルシクロペンタンとから本質的に成り、そして745mm Hgにおいて約52.7℃士約2.4℃で沸騰するものである。
C6炭化水素がシクロヘキサンである場合、本発明の共沸混合物様組成物は約9 0〜約99.99重量%のジクロロペンタフルオロプロパンと約0.01〜約1 0重量%のシクロヘキサンとから本質的に成り、そして760mmHgにおpz て約53.5℃土約2.7℃で沸騰するものである。
ジクロロペンタフルオロプロパン成分が225caであり、そしてC6炭化水素 がシクロヘキサンである場合、本発明の共沸混合物様組成物は約94〜約99゜ 99重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパン と約0.01〜約6重量%のシクロヘキサンとから本質的に成り、そして748 mmHHにおいて約50.6℃±約0. 5℃、好ましくは±約0. 3℃、更 に好ましくは士約0. 2℃で沸騰するものである。
225caとシクロヘキサンを使用する本発明の好ましい態様においては、共沸 混合物様組成物は約95〜約99.99重量%の1,1−ジクロロ−2,2゜3 、 3. 3−ペンタフルオロプロパンと約0.01〜約5重量%のシクロヘキ サンとから本質的に成る。
225caとシクロヘキサンを使用する本発明の最も好ましい態様においては、 共沸混合物様組成物は約96〜約99.99重量%の1.1−ジクロロ−2,2 ゜3、 3. 3−ペンタフルオロプロパンと約0.01〜約4重量%のシクロ ヘキサンとから本質的に成る。
225caとシクロヘキサンを使用する本発明のもう1つの態様においては、共 沸混合物様組成物は約97〜約99.99重量%の1,1−ジクロロ−2,2゜ 3、 3. 3−ペンタフルオロプロパンと約0.01〜約3重量%のシクロヘ キサンとから本質的に成る。
225caとシクロヘキサンを使用する本発明の更にもうコ、つの態様において は、共沸混合物様組成物は約98〜約99.99重量%つ1.1−ジクロロ−2 ゜2、 2. 3. 3−ペンタフルオロプロパンと約0.01〜約2重量%の シクロヘキサンとから本質的に成る。
ジクロロペンタフルオロプロパン成分が225caであり、そして06炭化水素 が2−メチルペンタンである場合、本発明の共沸混合物様組成物は約83〜約9 4重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパンと 約6〜約17重量%の2−メチルペンタンとから本質的に成り、そして751m mHgにおいて約49,8℃士約0. 5℃で沸騰するものである。
225caと2−メチルペンタンを使用する好ましい態様においては、本発明の 共沸混合物様組成物は約85〜約92重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3゜ 3.3−ペンタフルオロプロパンと約8〜約15重量%の2−メチルペンタンと から本質的に成る。
225caと2−メチルペンタンを使用する更に好ましい態様においては、本発 明の共沸混合物様組成物は約85〜約91重量%の1.1−ジクロロ−2,2゜ 3、 3. 3−ペンタフルオロプロパンと約9〜約15重量%の2−メチルペ ンタンとから本質的に成る。
ジクロロペンタフルオロプロパン成分が225caであり、モしてC6炭化水素 が3−メチルペンタンである場合、本発明の共沸混合物様組成物は約85.5〜 約96.5重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプ ロパンと約3.5〜約14.5重量%の3−メチルペンタンとから本質的に成り 、そして744mmHgにおいて約50.0℃±約0. 5℃で沸騰するもので ある。
225caと3−メチルペンタンを使用する好ましい態様においては、本発明の 共沸混合物様組成物は約88〜約95.5重量%の1.1−ジクロロ−2,2゜ 3、 3. 3−ペンタフルオロプロパンと約4.5〜約12重量%の3〜メチ ルペンタンとから本質的に成る。
ジクロロペンタフルオロプロパン成分が225caであり、モしてC6炭化水素 がn−ヘキサンである場合、本発明の共沸混合物様組成物は約94〜約99゜5 重量%の1.1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパンと約 0.5〜約6重量%のn−ヘキサンとから本質的に成り、そして746mmHg において約50.5℃士約0. 2℃で沸騰するものである。
225caとn−ヘキサンを使用する好ましい態様においては、本発明の共沸混 合物様組成物は約95〜約99.5重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3゜3 .3−ペンタフルオロプロパンと約0. 5〜約5重量%のn−ヘキサンとから 本質的に成る。
225caとn−ヘキサンを使用する更に好ましい態様においては、本発明の共 沸混合物様組成物は約95〜約99重量%の1.1−ジクロロ−2,2,3゜3 .3−ペンタフルオロプロパンと約1〜約5重量%のn−ヘキサンとから本質的 に成る。
ジクロロペンタフルオロプロパン成分が225caであり、そしてC6炭化水素 が市販イソヘキサン・グレード1である場合、本発明の共沸混合物様組成物は約 77〜約92.5重量%の1.1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフル オロプロパンと約7.5〜約23重量%の市販イソヘキサン・グレード1とから 本質的に成り、そして737 mmHHにおいて約48.5℃士約1.5℃で沸 騰するものである。
225caと市販イソヘキサン・グレード1を使用する好ましい態様においては 、本発明の共沸混合物様組成物は約80〜約91重量%の1,1−ジクロロ−2 、2,3,3,3−ペンタフルオロプロパンと約9〜約20重量%の市販イソヘ キサン・グレード1とから本質的に成る。
225caと市販インヘキサン・グレード1を使用する更に好ましい態様におい ては、本発明の共沸混合物様組成物は約82〜約90重量%の1.1−ジクロロ −2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパンと約10〜約18重量%の市販 イソヘキサン・グレードlとから本質的に成る。
ジクロロペンタフルオロプロパン成分が225caであり、そしてC6炭化水素 が市販インヘキサン・グレード2である場合、本発明の共沸混合物様組成物は約 77〜約92.5重量%の1.1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフル オロプロパンと約7.5〜約23重量%の市販イソヘキサン・グレード2とから 本質的に成り、そして737mmHgにおいて約48.5℃士約1.5℃で沸騰 するものである。
225caと市販イソヘキサン・グレード2を使用する好ましい態様においては 、本発明の共沸混合物様組成物は約80〜約91重量%の1.1−ジクロロ−2 、2,3,3,3−ペンタフルオロプロパンと約9〜約20重量%の市販イソヘ キサン・グレード2とから本質的に成る。
225caと市販イソヘキサン・グレード2を使用する更に好ましい態様におい ては、本発明の共沸混合物様組成物は約82〜約90重量%の1,1−ジクロロ −2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパンと約10〜約18重量%の市販 イソヘキサン・グレード2とから本質的に成る。
ジクロロペンタフルオロプロパン成分が225caであり、モしてC6炭化水素 がメチルシクロベンクンである場合、本発明の共沸混合物様組成物は約93〜約 9999重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロ パンと約0.01〜約7重量%のメチルシクロペンタンとから本質的に成り、そ して743.9mmHgにおいて約50.5℃士約0.3℃、好ましくは±約0 .2℃、更に好ましくは±約0. 1℃で沸騰するものである。
225caとメチルシクロペンタンを使用する好ましい態様においては、本発明 の共沸混合物様組成物は約95〜約99.99重量%の1. 1−ジクロロ−2 ゜2、 3. 3. 3−ペンタフルオロプロパンと約101〜約5重量%のメ チルシクロペンクンとから本質的に成る。
225caとメチルシクロペンタンを使用する更に好ましい態様においては、本 発明の共沸混合物様組成物は約96〜約99.99重量%の1,1−ジクロロ− 2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパンと約0.01〜約4重量%のメチ ルシクロペンタンとから本質的に成る。
ジクロロペンタフルオロプロパン成分が225cbであり、モしてC6炭化水素 が3−メチルペンタンである場合、本発明の共沸混合物様組成物は約68〜約8 5重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパンと 約15〜約32重量%の2−メチルペンタンとから本質的に成り、そして750 .4mmHgにおいて約52.7℃士約O14℃、好ましくは士約0.3℃、更 に好ましくは士約0.2℃で沸騰するものである。
225cbと2−メチルペンタンを使用する好ましい態様においては、本発明の 共沸混合物様組成物は約71〜約83重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2゜ 2.3−ペンタフルオロプロパンと約17〜約29重量%の2−メチルペンタン とから本質的に成る。
ジクロロペンタフルオロプロパン成分が225cbであり、そしてC6炭化水素 が3−メチルペンタンである場合、本発明の共沸混合物様組成物は約71〜約9 0重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパンと 約10〜約29重量%の3−メチルペンタンとから本質的に成り、そして744 、lmmHgにおいて約53.4℃士約0.4℃、好ましくは士約13℃、更に 好ましくは士約0.2℃で沸騰するものである。
225cbと3−メチルペンタンを使用する好ましい態様においては、本発明の 共沸混合物様組成物は約74〜約88重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2゜ 2.3−ペンタフルオロプロパンと約12〜約26重量%の3−メチルペンタン とから本質的に成る。
ジクロロペンタフルオロプロパン成分が225cbであり、そしてC6炭化水素 がメチルシクロペンタンである場合、本発明の共沸混合物様組成物は約83゜5 〜約96.5重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロ プロパンと約3.5〜約16.5重量%のメチルシクロペンクンとから本質的に 成り、そして746.2mmHgにおいて約54.8℃士約0.4℃、好ましく は士約0.3℃、更に好ましくは士で沸騰するものである。
225cbとメチルシクロペンクンを使用する好ましい態様においては、本発明 の共沸混合物様組成物は約85〜約96重量%の1,3−ジクロロ−1,1゜2 、 2. 3−ペンタフルオロプロパンと約4〜約15重量%のメチルシクロペ ンタンとから本質的に成る。
225cbとメチルシクロペンクンを使用する更に好ましい態様においては、本 発明の共沸混合物様組成物は約86.5〜約95重量%の1.3−ジクロロ−1 、1,2,2,3−ペンタフルオロプロパンと約5〜約13.5重量%のメチル シクロペンタンとから本質的に成る。
ジクロロペンタフルオロプロパン成分が225cbであり、そしてC6炭化水素 がn−ヘキサンである場合、本発明の共沸混合物様組成物は約76.5〜約88 .5重量%の1.3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン と約11.5〜約23.5重量%のn−ヘキサンとから本質的に成り、そして7 56.4mmHHにおいて約54.9℃士約0.4℃、好ましくは士約0. 3 ℃、更に好ましくは士約0.2℃で沸騰するものである。
225cbとn−ヘキサンを使用する好ましい態様においては、本発明の共沸混 合物様組成物は約77.5〜約87.5重量%の1.3−ジクロロ−1,1゜2 、 2. 3−ペンタフルオロプロパンと約12.5〜約22.5重量%のn− ヘキサンとから本質的に成る。
ジクロロペンタフルオロプロパン成分が225cbであり、モしてC6炭化水素 が市販イソヘキサン・グレード1である場合、本発明の共沸混合物様組成物は約 68〜約85重量%の1.3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロ プロパンと約15〜約32重量%の市販イソヘキサン・グレード1とから本質的 に成り、そして750.4mmHHにおいて約51.5℃士約1.5℃、好まし くは±約1. 0℃、更に好ましくは士約0. 5℃で沸騰するものである。
ジクロロペンタフルオロプロパン成分が225cbであり、そして06炭化水素 が市販イソヘキサン・グレード2である場合、本発明の共沸混合物様組成物は約 68〜約85重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロ プロパンと約15〜約32重量%の市販イソヘキサン・グレード2とから本質的 に成り、そして750.4mmHgにおいて約51.5℃士約1.5℃、好まし くは士約1. 0℃、更に好ましくは士約0.5℃で沸騰するものである。
ジクロロペンタフルオロプロパン成分が225cbであり、そしてC6炭化水素 がシクロヘキサンである場合、本発明の共沸混合物様組成物は約90〜約99重 量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパンと約1 〜約10重量%のシクロヘキサンとから本質的に成り、そして761mmHgに おいて約55.9℃士約0.2℃で沸騰するものである。
225cbとシクロヘキサンを使用する好ましい態様においては、本発明の共沸 混合物様組成物は約90.5〜約98重量%の1.3−ジクロロ−1,1,2゜ 2.3−ペンタフルオロプロパンと約2〜約9.5重量%のシクロヘキサンとか ら本質的に成る。
225cbとシクロヘキサンを使用する更に好ましい態様においては、本発明の 共沸混合物様組成物は約90.5〜約97重量%の1,3−ジクロロ−1,1゜ 2、 2. 3−ペンタフルオロプロパンと約3〜約9.5重量%のシクロヘキ サンとから本質的に成る。
225cbとシクロヘキサンを使用する最も好ましい態様においては、本発明の 共沸混合物様組成物は約90.5〜約96重量%の1,3−ジクロロ−1,1゜ 2、 2. 3−ペンタフルオロプロパンと約4〜約9.5重量%のシクロヘキ サンとから本質的に成る。
精密な又は真の共沸混合物の組成は決定されていないが、それら組成は上記の指 定された範囲内にあることが確認されている。真の共沸混合物がどこにあるかに かかわらず、指定された範囲内の組成物も指定された範囲外のある特定の組成物 も以下において更に詳しく定義されるように共沸混合物様である。
基本原理から、ある流体の熱力学的状態は4つの変数、即ちそれぞれ圧力、温度 、液体組成及び蒸気組成、即ちP−T−X−Y、によって定義される。ある1つ の共沸混合物はXとYが述べられたPとTにおいて等しい場合の2種以上の成分 の系の独特の特性である。実際、このことはある1つの混合物の成分が蒸溜中に 分離できず、従って前記のように蒸気相の溶剤によるクリーニングに有用である ことを意味する。
この説明の目的には、共沸混合物様組成物とはその組成物がその定沸特性又は沸 騰若しくは蒸発したとき分溜しない傾向の点から真の共沸混合物のように挙動す ることを意味するものとする。このような組成物は真の共沸混合物であってもよ いし、そうでなくてもよい。従って、このような組成物においては、沸騰又は従 って、沸騰又は蒸発中に液体組成が例え少し変化するものであっても、その変化 は最小限であるに過ぎない。これは液体組成が沸騰又は蒸発中に実質的に変化す る非共沸混合物様組成物と明確に異なる点である。
しかして、候補としての1つの混合物が本発明の意味での“共沸混合物様”であ るかどうかを調べる1つの方法はそのサンプルを、その混合物をそれぞれの成分 に分離すると思われる条件下で蒸溜する[即ち、分離(resolution) 一段数コ方法である。混合物が非共沸性であるか非共沸混合物様であるならば、 その混合物は分溜する、即ちその色々な成分に分離し、始めに最低沸点成分が、 そして順次高沸点のものが蒸溜して来る。混合物が共沸混合物様であるならば、 混合物の成分を全て含有し、一定温度で沸騰する、即ち単一の物質として挙動す るある一定量の第−溜升が得られるはずである。この現象は混合物が共沸混合物 様でないならば起こり得ない、即ちそれは共沸混合物系の一部ではない。候補混 合物の分溜の程度が過度に大きい場合は、分溜を最小限に抑えるために真の共沸 混合物により近い組成を選択しなければならない。勿論、蒸気脱脂装置における ような共沸混合物様組成物を蒸溜すると、真の共沸混合物が生成し、これは濃縮 して行く傾向がある。
上記のことから導かれることは、共沸混合物様組成物のもう1つの特徴は同一成 分を色々な割合で含有しているある範囲の共沸混合物様の組成物が存在すると言 うことである。このような組成物は全て本明細書で用いられる共沸混合物様なる 用語によってカバーされるものである。1例として、所与の共沸混合物の組成は 、異なる圧力では、その組成物の沸点がそうであるように少なくとも僅かに変化 することは周知である。しかして、AとBとの共沸混合物はある独特の型の関係 を代表するが、温度及び/又は圧力に依存して変わり得る組成を有する。従って 、本発明の意味内で共沸混合物様なる用語を定義するもう1つの方法はそのよう な混合物が本明細書に開示される沸点の52.5℃に対して約±3.5℃(76 0mmHgにおいて)の範囲内で沸騰することを述べることである。当業者であ れば容易に理解できるように、共沸混合物の沸点は圧力と共に変わる。
本発明の方法の態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、固体表面をこの 組成物によりこの技術分野で周知の方法で、例えば浸漬法又は噴霧法により、或 は常用の脱脂装置を使用することにより処理することによってクリーニングする ために用いることができる。
前記のように、本明細書において議論される共沸混合物様組成物は蒸気脱脂用途 、脱フラツクス用途、コールドクリーニング用途、ドライクリーニング用途、脱 水用途、脱汚染用途、スポットクリーニング用途、エーロゾル噴射再処理用途、 抽出用途、粒子除去用途及び表面活性剤クリーニング用途を含めて種々のクリー ニング用途のための溶剤として有用である。これらの共沸混合物様組成物はまた 発泡剤、ランキンサイクル(Rankine cycle)用及び吸着用の冷媒 並びに動力流体としても有用である。
本発明のジクロロペンタフルオロプロパン成分と06炭化水素成分とは公知の物 質である。好ましくは、これら成分はその系の溶解力又は定沸特性に対して悪影 響をもたらすのを避けるように十分に高い純度で使用すべきである。
市販のC6炭化水素が本発明において使用することができる。好ましいHCFC −225ca異性体のような殆どのジクロロペンタフルオロプロパン異性体は商 業的な量では得られず、従ってそれらは商業的に入手できるようになるそのよう な時までは本明細書に開示される有機合成を行うことによって製造することがで きる。例えば、1.1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパ ンは2. 2. 3. 3. 3−ペンタフルオロ−1−プロパツールとp−ト ルエンスルホン酸クロリドとを一緒に反応させて2. 2. 3. 3. 3− ペンタフルオロプロピル−p−トルエンスルホネートを形成することによって製 造することができる。次に、N−メチルピロリドン、塩化リチウム及び2. 2 . 3. 3. 3−ペンタフルオロプロピル−1)−)ルエンスルホネートを 一緒に反応させて1−クロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパンを 形成する。最後に、塩素と1−りoo−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプ ロパンを一緒に反応させて1、 1−シクロo−2,2,3,3,3−ペンタフ ルオロプロパンを形成する。
詳細な合成法は実施例1に記載される。
2.2−ジクロロ−1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(225a) の合成 この化合物は1. 1. 1−トリクロロ−2,2,2−トリフルオロメタンの ジメチルホルムアミド溶液を亜鉛の存在下でクロロトリメチルシランと反応させ 、1−(トリメチルシロキシ)−2,2−ジクロロ−3,3,3−トリフルオロ −N、N−ジメチルプロピルアミンを形成することによって製造することができ る。
1−(トリメチルシロキン)−2,2−ジクロロ−3,3,3−トリフルオロ− N、 N−ジメチルプロピルアミンを硫酸と反応させて2,2−ジクロロ−3, 3゜3−トリフルオロプロピオンアルデヒドを形成する。2.2−シクロロー3 .3゜3−トリフルオロプロピオンアルデヒドを次に四弗化硫黄と反応させて2 .2−ジクロロ−1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンを製造する。
1.2−ジクロロ−1,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパン(225ba )の合成 この異性体はQ、パレタ(0,Pa1eta)等がBull、 Soc、 Ch im、 Fr、、(6)920−4 (1986)に開示する合成法によって製 造することができる。
1.2−ジクロロ−1,1,2,3,3−ペンタフルオロプロパン(225bb )の合成 この異性体の合成はM、 ハウブトシェイン(Il、 Hauptschein )及びり、 A、 ビゲO(L、 A、 Bigelow)によってJ、 Ar A、 CheIIl、 Soc、、(73)1428−30(1951)に開示 される。この化合物の合成はまたA、 H,ファインバーブ(A。
H,Fainberg)及びW、 T、ミラー、ジュニア(W、 T、 Mil ler、 Jr、)によッテもJ、 Am、 Chew、 Soc、、(79) 4170−4 (1957)に開示される。
1.3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン(225cb )の合成 この化合物の合成は4つの工程を含む。
パートA−2,2,3,3−テトラフルオロプロピル−1)−トルエンスルホネ ートの合成。2. 2. 3. 3−テトラフルオロプロパツール406g ( 3,08モル)、トシルクロリド613g (3,22モル)及び水1200m 1を機械的に撹拌しながら50℃に加熱した。水560m1中の水酸化ナトリウ ム(139゜7g、3.5m1)を温度が65℃未満に止どまるような速度で添 加した。添加完了後、混合物を50℃において水性相のpHが6になるまで撹拌 した。混合物を冷却し、そして塩化メチレン1,5リツトルで抽出した。有機層 を水性アンモニア200m1.水350m1で2回洗浄し、硫酸マグネシウムを 用いて乾燥させ、そして蒸溜して粘稠な油697.2g (79%)を得た。
パートB−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパンの合成。500m1の フラスコに機械的撹拌機とビグロー(Vigreaux)蒸溜カラムを取り付け 、そのカラムを順次ドライアイストラップに接続し、そして窒素雰囲気下に保持 した。
フラスコにN−メチルピロリドン400m]、2.2.3.3−テトラフルオロ プロピル−p−トルエンスルホネート(上記バートAで製造)145g及び噴霧 乾燥KF87g (1,5モル)を入れた。混合物を次に190〜200℃に約 3゜25時間加熱した。その間に揮発性の生成物61gが蒸溜して冷たいトラッ プに入った(粗収率90%)。蒸溜すると、25〜28℃で沸騰する画分が採集 された。
バートC−1,1,3−トリクロロ−1,2,2,3,3−ペンタフルオロプロ パンの合成。22リツトルのフラスコを排気し、1. 1. 2.、 2. 3 −ペンタフルオロプロパン(上記バートBで製造)20.7g (0,154モ ル)及び塩素0.6モルを入れた。これに約7.6cm(3インチ)の距離にお いて450Wのハノビア(Hanovia) Hgランプを用いて100分間照 射した。次いで、フラスコを水浴中で冷却した。冷却の際に、フラスコには1気 圧(101kPa)に保つのに必要な窒素を加えた。フラスコ中の液体をシリン ジで取り出した。フラスコをドライアイストラップに接続し、ゆつくり排気した (15〜30分)。
ドライアイストラップの内容物と初期の液体相は合計31.2g (85%)で あり、GCによる純度は99.7%であった。数回の実験から得られた生成物を 合わせ、蒸溜してす、p、73. 5〜74℃の物質を得た。
パー)D−1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパンの 合成。1. 1. 3−トリクロロ−1,2,2,3,3−ペンタフルオロプロ パン(上記パートCで製造)106.6g (0,45モル)とイソプロパツー ル300g(5モル)を不活性雰囲気下で撹拌し、そして5〜7.6cm (2 〜3インチ)の距離において450WのハフビアHgランプにより4.5時間照 射した。
酸性の反応混合物を次に氷水1.5リツトルに法論した。有機層を分離し、水5 0m、]で2回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、そして蒸留してCICF 2CF2CHCIF50.5gを得た(55%)。b、p、54. 5〜56℃ 。1HNMR(CDC1g): 6.43 ppmに中心があるdddoJ H −C−F=47Hz、J H−C−C−Fa=12Hz、J H−C−C−Fb =12Hz。
1.1−ジクロロ−1,2,2,3,3−ペンタフルオロプロパン(225cC )の合成。この化合物は2. 2. 3. 3−テトラフルオロ−1−プロパツ ールとp−トルエンスルホネートクロリドとを反応させて2. 2. 3. 3 −テトラフルオロプロピル−p−トルエンスルホネ−1・を形成することによっ て製造することができる。製造された2、2. 3. 3−テトラフルオロプロ ピル−p−トルエンスルホネートを次にN−メチルピロリドン中で弗化カリウム と反応させて1゜1、 2. 2. 3−ペンタフルオロプロパンを形成する。
次に、 1. 1. 2. 2゜3−ペンタフルオロプロパンを塩素と反応させ て1.1−ジクロロ−1,2,2゜3.3−ペンタフルオロプロパンを形成する 。
1.2−シクロロー1. 1. 3. 3. 3−ペンタフルオロプロパン(2 25d)の合成。この異性体はフロリダ州(Florida) 、ゲインスピル (Gainsville)のP、 C,R,社(P、 C,R,Incorpo rated)から市販されている。別に、この化合物は等モル量の1. 1.  1. 3. 3−ペンタフルオロプロパンと塩素ガスとを空気がパージされてい る硼珪酸塩フラスコに加えることによって製造することができる。フラスコに次 に水銀ランプを照射する。照射が完了したら、フラスコの内容物を冷却する。得 られる生成物は1.2−ジクロロ−1,1,3,3,3−ペンタフルオロプロパ ンである。
1.3−ジクロロ−1,1,2,3,3−ペンタフルオロプロパン(225ea )の合成。この化合物はトリフルオロエチレンをジクロロトリフルオロメタンと 反応させて1.3−ジクロロ−1,1,2,3,3−ペンタフルオロプロパンと 1.1−ジクロロ−1,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパンを生成させる ことによって製造することができる。1.3−ジクロロ−1,1,2,3,3− ペンタフルオロプロパンを分別蒸留及び/又は分取ガスクロマトグラフィーを用 いてその異性体から分離する。
1.1−ジクロロ−1,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパン(225eb )の合成。この化合物はトリフルオロエチレンをジクロロジフルオロメタンと反 応させて1.3−ジクロロ−1,1,2,3,3−ペンタフルオロプロパンと1 .1−ジクロロ−1,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパンを生成させるこ とによって製造することができる。1.1−ジクロロ−1,2,3,3,3−ペ ンタフルオロプロパンをその異性体から分別蒸留及び/又は分取ガスクロマトグ ラフィーを用いて分離する。別法として、225ebはO,バレタ等がBull 。
Soc、 Chim、 Fr、、(6)920−4 (1986)に開示する合 成法によって製造することができる。この1.1−ジクロロ−1,2,3,3, 3−ペンタフルオロプロパンはその2種の異性体から分別蒸留及び/又は分取ガ スクロマトグラフィーを用いて分離することができる。
本発明の組成物は新しい共沸混合物様組成物を形成させる追加の成分を含んでい てもよいことを理解しなければならない。そのような組成物は全て、それら組成 物が一定温度で沸騰するか、又は本質的に一定温度で沸騰し、かつ本明細書に記 載される必須成分を全て含有している限り本発明の範囲に入ると見なされるもの である。
本発明の共沸混合物様組成物にはそれら組成物の分解を抑制し、組成物の望まし くない分解生成物と反応し、及び/又は金属表面の腐食を防止するためにインヒ ビターを添加することができる。次のインヒビタ一群のどれか又は全てを本発明 において用いることができる:エポキシ化合物、例えばプロピレンオキシド;ニ トロアルカン類、例えばニトロメタン:エーテル類、例えば1.4−ジオキサン :不飽和化合物、例えば1,4−ブチンジオール;アセタール類又はケタール類 、例えばジプロポキシメタン:ケトン類、例えばメチルエチルケトン;アルコー ル類、例えば第三アミルアルコール:エステル類、例えばトリフェニルホスファ イト;及びアミン類、例えばトリエチルアミン。他の適当なインヒビターについ ては当業者であれば容易に思い浮かぶだろう。
以上、好ましい態様を参照して本発明の詳細な説明したが、本発明には添付請求 の範囲から逸脱しない限り色々な修正、改変をなし得ることは明白であろう。
本発明を次の非限定実施例によって更に十分に例証する。
実施例1 この実施例は本発明の好ましいジクロロペンタフルオロプロパン成分である1゜ 1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパン(225ca)の 製造に関する。
パートA−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル−p−1−ルエンスル ホネートの合成。水中p−トルエンスルホネートクロリド(400,66g、2 ゜10モル)に25℃において2. 2. 3. 3. 3−ペンタフルオロ− 1−プロ/<ノール(300,8g)を加えた。混合物を5リツトルの3つロ分 液漏斗型反応フラスコ中、機械的撹拌下で50℃まで加熱した。反応混合物に水 383m1中の水酸化ナトリウム(92,56g、2.31モル)(6M溶液) を滴下漏斗で温度を55℃未満に保ちながら2.5時間にわたって滴下した。こ の添加が完了し、水性相のpHが約6になったとき、有機相をまだ暖かい間にフ ラスコから排液し、そして25℃まで放冷した。粗生成物を石油エーテルから再 結晶化させて2、 2. 3. 3. 3−ペンタフルオロプロピル−p−トル エンスルホネートの白色針状結晶(mp47.0〜52.5℃)500.7g  (1,65モル、82゜3%)を得た。’HNMR:2.45ppm (S、3 H) 、4.38ppm (t。
2H,J=12Hz) 、7.35ppm (d、2H,J=6Hz):”F  NMR:+83.9ppm (S、3F) 、+123.2 ct、2F、J= 12Hz)、CFCl3からアブフィールド(upfield)。
パートB−1−クロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオロブロノぐンの合成 。
温度計、ビグローカラム及び蒸留受はヘッドを備えた1リツトルのフラスコに2 ゜2.3,3.3−ペンタフルオロプロピル−p−)ルエンスルホネート(上記 A−トAで製造)248.5g (領 82モル)、N−メチルピロリドン37 5m1及び塩化リチウム47. 6g (1,1モル)を仕込んだ。混合物を次 に撹拌しながら140℃まで加熱した。この時点で生成物は蒸留し始めた。撹拌 と加熱を198℃の蒸留温度に達するまで続けた。この時点ではそれ以上留出物 は採集されなかった。粗生成物を再蒸留して生成物(bp27.5〜28℃)  107. 2g(78%)を得た。’HNMR:3.81ppm ct、J=1 3.5Hz)、1’F NMR:83.5ppm及び119.8ppm、CFC lBからアブフィールド。
パートC−1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパンの 合成。塩素(289m 17分)及び1−り00−2. 2. 3. 3. 3 −ペンタフルオロプロパン(上記パートBで製造)(1,72g/分)を2.5 4cm(1インチ)x5,08cm (2インチ)のモネル金属反応器に300 ℃において同時に供給した。このプロセスを184gの粗生成物が反応器から出 ている冷トラップに採集されるまで繰り返した。粗生成物を6Mの水酸化ナトリ ウムで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、蒸留して出発物質69.2gと 1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパン(b p 4 8〜50.5℃)46.8gを得た。’HNMR:5.9 (t、J=7.5H )ppm、”FNMR: 79.4 (3F)ppm及び119.8 (2F) ppm、CFCIsか225caとシクロヘキサンが定沸挙動を示す組成範囲を 調べた。これは秤量された量の225caを沸点上昇測定器に仕込むことによっ て達成した。沸点上昇測定器はHCFC−225caが沸騰点にもたらされる加 熱された液溜めより構成されるものであった。液溜めに接続された沸点上昇測定 器の上部を冷却することによってそれを沸騰している蒸気の凝縮器として作用す るようにし、そしてその系を全還流において操作した。HCFC−225caを 大気圧において沸騰点にもたらした後、秤量された量のシクロヘキサンを沸点上 昇測定器中で滴定した。沸点の変化を白金抵抗温度計で測定した。
結果は、94〜99.9910.01〜6重量%の範囲の225ca/シクロヘ キサンの組成物がそれぞれ748mmHgにおいて50.6℃士約0. 5℃で 定沸挙動を奏することを示している。
実施例3〜12 表1に示されるジクロロペンタフルオロプロパン異性体と06炭化水素との共沸 混合物の性質を調べた。これは秤量された量のジクロロペンタフルオロプロパン (A欄からのもの)を沸点上昇測定器に仕込むことによって達成した。ジクロロ ペンタフルオロプロパン成分を沸騰点にもたらした。液溜めに接続された沸点上 昇測定器の上部を冷却することによってそれを沸騰している蒸気の凝縮器として 作用するようにし、そしてその系を全還流において操作した。ジクロロペンタフ ルオロプロパン成分を大気圧において沸騰点にもたらした後、秤量された量の0 6炭化水素(B欄)を沸点上昇測定器中で滴定した。沸点の変化を白金抵抗温度 計で測定した。
種々の混合物が定沸騰挙動を奏する範囲を表1に示す。
3 225ca n−ヘキサン 94.0−99.5 0.5− 6.0 50 .’0::0.24 225ca 2−メチルペンタン 83.(1−94,0 6,0−17,049,8±0.55 225ca 3−メチルペンタン 85 .5−96.5 5.5−14.5 50.0±0.56 225ca lチル ノクロペンタン 93.0−99.99 0.01−7.0 50.0±0.3 7 225ca 市販イソへキサン零 77.0−92.5 7.5−23.0  48.5±1.58 225cb n−ヘキサン 76.5−88.5 11 .5−23.5 54.9±0.49 225cb 2−メチルペンタン 61 i、0−85.0 13.0−32.0 52.7±0410 225eb 3 −メチルペンタン 71.0−90.0 10.0−29.0 53.4±04 11 225eb メチルピロリンタン 83.5−96.5 3.5−16. 5 54.8±0.412 225cb ノクロヘキサン 90.0−99.0  1.0−10.0 55.9±0.2本この実験ではフィリップス66社が販 売する市販イソヘキサンを使用した。
林実施例3〜12の沸点測定はそれぞれ次の気圧測定法による圧力(mmHg) において行った・746.751.744.744.737.756.750. 744.746及び761゜ 実施例13〜21 表IIに示されるジクロロペンタフルオロプロパ成分とシクロヘキサンとの共沸 混合物の性質を上記実施例3〜12に概説した実験を繰り返すことによって調べ る。各場合共、沸点対組成のカーブには最低点が生ずる。これはジクロロペンタ フルオロプロパン成分とシクロヘキサンとの間で定沸点組成物が形成されること を示す。
轟11 2,2−ジクロロ−1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(225a) 1.2−ジクDロー1.2.3.3.3−ペンタフルオロプロパン(225ab )1.2−ジクロロ−1,1,2,3,3−ペンタフルオロプロパン(225b  b)1.1−ジクロロ−1,2,2,3,3−ペンタフルオロプロパン(22 5cc)1.2−ジクロロ−1,1,3,3,3−ペンタフルオロプロパン(2 25d)1.3−ジクロロ−1,1,2,3,3−ペンタフルオロプロパン(2 25ea)1.1−ジクロロ−1,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパン( 225eb)1.1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパン /(1,,3−ジクロ0−1.1.2.2.3−ペンタフルオロプロパン混合物 )(225ca/cb) 1.1−ジクロロ−1,2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパン/(1, 3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン混合物)(225 e表IIに示されるジクロロペンタフルオロプロパン成分とn−ヘキサンとの共 沸混合物の性質を上記実施例3〜12に概説した実験を繰り返すことによって調 べる。各場合共、沸点対組成のカーブには最低点が生ずる。これはジクロロペン タフルオロプロパン成分とn−ヘキサンとの間に定沸点組成物が形成されること 表IIに示されるジクロロペンタフルオロプロパン成分と2−メチルペンタンと の共沸混合物の性質を上記実施例3〜12に概説した実験を繰り返すことによっ て調べる。各場合共、沸点対組成のカーブには最低点が生ずる。これはジクロロ ペンタフルオロプロパン成分と2−メチルペンタンとの間に定沸点組成物が形成 されることを示す。
表IIに示されるジクロロペンタフルオロプロパン成分と3−メチルペンタンと の共沸混合物の性質を上記実施例3〜12に概説した実験を繰り返すことによっ て調べる。各場合共、沸点対組成のカーブには最低点が生ずる。これはジクロロ ペンタフルオロプロパン成分と3−メチルペンタンとの間に定沸点組成物が形成 されることを示す。
実施例49〜57 表IIに示されるジクロロペンタフルオロプロパン成分とメチルシクロペンタン との共沸混合物の性質を上記実施例3〜12に概説した実験を繰り返すことによ って調べる。各場合共、沸点対組成のカーブには最低点が生ずる。これはジクロ ロペンタフルオロプロパン成分とメチルシクロペンタンとの間に定沸点組成物が 形成されることを示す。
実施例58〜68 以下の表IIIに示されるジクロロペンタフルオロプロパン成分と市販イソヘキ サン・グレード1との共沸混合物の性質を上記実施例3〜12に概説した実験を 繰り返すことによって調べる。各場合共、沸点対組成のカーブには最低点が生ず る。これはジクロロペンタフルオロプロパン成分と市販イソヘキサン・グレード 1との間に定沸点組成物が形成されることを示す。
表llI 2.2−ジクロロ−1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(225a) 1.2−シクロロー1.2.3.3.3−ペンタフルオロプロパン(225b  a)1.2−ジクロロ−1,1,2,3,3−ペンタフルオロプロパン(225 b b)1.1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパン(2 25ca)1.3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン( 225c b)1.1−ジクロロ−1,2,2,3,3−ペンタフルオロプロパ ン(225c c)1.2−ジクロロ−1,1,3,3,3−ペンタフルオロプ ロパン(225d)1.3−ジクロロ−1,1,2,3,3−ペンタフルオロプ ロパン(225ea)1.1−ジクロロ−1,2,3,3,3−ペンタフルオロ プロパン(225e b)1.1−シクロロー2.2.3.3.3−ペンタフル オロプロパン/(1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロ パン混合物) (225c a/cb) 1.1−ジクロロ−1,2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパン/(1, 3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン混合物)(225 e表IIIに示されるジクロロペンタフルオロプロパン成分と市販インヘキサン ・グレード2との共沸混合物の性質を上記実施例3〜12に概説した実験を繰り 返すことによって調べる。各場合共、沸点対組成のカーブには最低点が生ずる。
これはジクロロペンタフルオロプロパン成分と市販イソヘキサン・グレード2と の間に定沸点組成物が形成されることを示す。
実施例80〜90 表IIIに示されるジクロロペンタフルオロプロパン成分と2.2−ジメチルブ タンとの共沸混合物の性質を上記実施例3〜12に概説した実験を繰り返すこと によって調べる。各場合共、沸点対組成のカーブには最低点が生ずる。これはジ クロロペンタフルオロプロパン成分と2.2−ジメチルブタンとの間に定沸点組 成物が形成されることを示す。
実施例91〜101 表IIIに示されるジクロロペンタフルオロプロパン成分と2,3−ジメチルブ タンとの共沸混合物の性質を上記実施例3〜12に概説した実験を繰り返すこと によって調べる。各場合共、沸点対組成のカーブには最低点が生ずる。これはジ クロロペンタフルオロプロパン成分と2.3−ジメチルブタンとの間lこ定沸点 組成物が形成されることを示す。
手続補正書 1.事件の表示 PCT/US90104930 2、発明の名称 ジクロロペンタフルオロプロパンと6個の炭素原子を含む炭化水素との共沸混合 物様組成物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 アメリカ合衆国ニューシャーシー州07960゜モーリス・カウンティ 、モーリス・タウンシップ。
コロンビア・ロード・アンド・パーク・アベニュー(番地なし) 名 称 アライド−シグナル・インコーホレーテッド4、代理人 住 所 東京都千代田区大手町二丁目2番1号新大手町ビル 206区 5、補正の対象 請求の範囲の欄 特表平4−504735 (10) 1、明細書の[特許請求の範囲]を次の通り訂正します。
「1.約72〜約99.99重量%のジクロロペンタフルオロプロパンと約0. 01〜約28重量%の06炭化水素より本質的に成る共沸混合物様組成物であっ て、その共沸混合物様成分がジクロロペンタフルオロプロパンとC6炭化水素か ら成り、か” 748 mmHgにおいて約52.5℃±約3.5℃で沸騰する ものである前記共沸混合物様組成物。
2、所望によって有効量のインヒビターが存在する請求の範囲第1項に記載の共 沸混合物様組成物。
3、インヒビターがエポキシ化合物、ニトロアルカン類、エーテル類、アセター ル類、ケタール類、ケトン類、アルコール類、エステル類及びアミン類より成る 群から選択されたものである請求の範囲第2項に記載の共沸混合物様組成物。
4、請求の範囲第1項に記載の共沸混合物様組成物により固体表面を処理するこ とを含んで成る固体表面のクリーニング法。J 国際調査報告 国際調査報告 特表平4−504735 (”11)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.約72〜約99.99重量%のジクロロペンタフルオロプロパンと約0.0 1〜約28重量%の、C6炭化水素より本質的に成る共沸混合物様組成物であっ て、その共沸混合物様成分がジクロロペンタフルオロプロパンとC6炭化水素か ら成り、かつ748mmHgにおいて約52.5℃±約3.5℃で沸騰するもの である共沸混合物様組成物。 2.約748mmHgにおいて約52.3℃±約3.3℃で沸騰するものである 請求の範囲第1項に記載の共沸混合物様組成物。 3.約748mmHgにおいて約52.3℃±約2.9℃で沸騰するものである 請求の範囲第1項に記載の共沸混合物様組成物。 4.約94〜約99.99重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペ ンタフルオロプロパンと約0.01〜約6重量%のシクロヘキサンより本質的に 成り、かつ748mmHgにおいて約50.6℃で沸騰するものである請求の範 囲第1項に記載の共沸混合物様組成物。 5.約748mmHgにおいて約50.6℃±約0.5℃で沸騰するものである 請求の範囲第4項に記載の共沸混合物様組成物。 6.約748mmHgにおいて約50.6℃±約0.2℃で沸騰するものである 請求の範囲第4項に記載の共沸混合物様組成物。 7.約95〜約99.99重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペ ンタフルオロプロパンと約0.01〜約5重量%のシクロヘキサンより本質的に 成る請求の範囲第4項に記載の共沸混合物様組成物。 8.約96〜約99.99重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペ ンタフルオロプロパンと約0.01〜約4重量%のシクロヘキサンより本質的に 成る請求の範囲第4項に記載の共沸混合物様組成物。 9.約97〜約99.99重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペ ンタフルオロプロパンと約0.01〜約3重量%のシクロヘキサンより本質的に 成る請求の範囲第4項に記載の共沸混合物様組成物。 10.約98〜約99.99重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3− ペンタフルオロプロパンと約0.01〜約2重量%のシクロヘキサンより本質的 に成る請求の範囲第4項に記載の共沸混合物様組成物。 11.約83〜約94重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタ フルオロプロパンと約6〜約17重量%の2−メチルペンタンより本質的に成り 、かつ751mmHgにおいて約49.8℃で沸騰するものである請求の範囲第 1項に記載の共沸混合物様組成物。 12.751mmHgにおいて約49.8℃±約0.5℃で沸騰するものである 請求の範囲第11項に記載の共沸混合物様組成物。 13.約85〜約92重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタ フルオロプロパンと約8〜約15重量%の2−メチルペンタンより本質的に成る 請求の範囲第11項に記載の共沸混合物様組成物。 14.約85〜約91重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタ フルオロプロパンと約9〜約15重量%の2−メチルペンタンより本質的に成る 請求の範囲第11項に記載の共沸混合物様組成物。 15.約85.5〜約96.5重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3 −ペンタフルオロプロパンと約3.5〜約14.5重量%の3−メチルペンタン より本質的に成り、かつ744mmHgにおいて約50.0℃で沸騰するもので ある請求の範囲第1項に記載の共沸混合物様組成物。 16.744mmHgにおいて約50.0℃±約0.5℃で沸騰するものである 請求の範囲第15項に記載の共沸混合物様組成物。 17.約88〜約95.5重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペ ンタフルオロプロパンと約4.5〜約12重量%の3−メチルペンタンより本質 的に成る請求の範囲第15項に記載の共沸混合物様組成物。 18.約94〜約99.5重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペ ンタフルオロプロパンと約0.5〜約6重量%のn−ヘキサンより本質的に成り 、かつ746mmHgにおいて約50.5℃で沸騰するものである請求の範囲第 1項に記載の共沸混合物様組成物。 19.746mmHgにおいて約50.5℃±約0.2℃で沸騰するものである 請求の範囲第18項に記載の共沸混合物様組成物。 20.約95〜約99.5重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペ ンタフルオロプロパンと約0.5〜約5重量%のn−ヘキサンより本質的に成る 請求の範囲第18項に記載の共沸混合物様組成物。 21.約95〜約99重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタ フルオロプロパンと約1〜約5重量%のn−ヘキサンより本質的に成る請求の範 囲第18項に記載の共沸混合物様組成物。 22.約77〜約92.5重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペ ンタフルオロプロパンと約7.5〜約23重量%の市販のイソヘキサン・グレー ド1より本質的に成り、かつ737mmHgにおいて約48.5℃で沸騰するも のである請求の範囲第1項に記載の共沸混合物様組成物。 23.737mmHgにおいて約48.5℃±約1.5℃で沸騰するものである 請求の範囲第22項に記載の共沸混合物様組成物。 24.約80〜約91重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタ フルオロプロパンと約9〜約20重量%の市販イソヘキサン・グレード1より本 質的に成る請求の範囲第22項に記載の共沸混合物様組成物。 25.約82〜約90重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタ フルオロプロパンと約10〜約18重量%の市販イソヘキサン・グレード1より 本質的に成る請求の範囲第22項に記載の共沸混合物様組成物。 26.約77〜約92.5重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペ ンタフルオロプロパンと約7.5〜約23重量%の市販のイソヘキサン・グレー ド2より本質的に成り、かつ737mmHgにおいて約48.5℃で沸騰するも のである請求の範囲第1項に記載の共沸混合物様組成物。 27.737mmHgにおいて約48.5℃±約1.5℃で沸騰するものである 請求の範囲第26項に記載の共沸混合物様組成物。 28.約80〜約91重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタ フルオロプロパンと約9〜約20重量%の市販イソヘキサン・グレード2より本 質的に成る請求の範囲第26項に記載の共沸混合物様組成物。 29.約82〜約90重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタ フルオロプロパンと約10〜約18重量%の市販イソヘキサン・グレード2より 本質的に成る請求の範囲第26項に記載の共沸混合物様組成物。 30−約93〜約99.99重量%の1.1−ジクロロ−2,2,3,3,3− ペンタフルオロプロパンと約0.01〜約7重量%のメチルシクロペンタンより 本質的に成り、かつ743.9mmHgにおいて約50.5℃で沸騰するもので ある請求の範囲第1項に記載の共沸混合物様組成物。 31.743.9mmHgにおいて約50.5℃±約0.3℃で沸騰するもので ある請求の範囲第30項に記載の共沸混合物様組成物。 32.743.9mmHgにおいて約50.5℃±約0.2℃で沸騰するもので ある請求の範囲第30項に記載の共沸混合物様組成物。 33.743.9mmHgにおいて約50.5℃±約0.1℃で沸騰するもので ある請求の範囲第30項に記載の共沸混合物様組成物。 34.約95〜約99.99電重%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3− ペンタフルオロプロパンと約0.01〜約5重量%のメチルシクロペンタンより 本質的に成る請求の範囲第30項に記載の共沸混合物様組成物。 35.約96〜約99,99重量%の1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3− ペンタフルオロプロパンと約0.01〜約4重量%のメチルシクロペンタンより 本質的に成る請求の範囲第30項に記載の共沸混合物様組成物。 36.約68〜約85重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタ フルオロプロパンと約15〜約32重量%の2−メチルペンタンより本質的に成 り、かつ750.4mmHgにおいて約52.7℃で沸騰するものである請求の 範囲第1項に記載の共沸混合物様組成物。 37.750.4mmHgにおいて約52.7℃±約0.4℃で沸騰するもので ある請求の範囲第36項に記載の共沸混合物様組成物。 38.750.4mmHgにおいて約52.7℃±約0.3℃で沸騰するもので ある請求の範囲第36項に記載の共沸混合物様組成物。 39.750.4mmHgにおいて約52.7℃±約0.2℃で沸騰するもので ある請求の範囲第36項に記載の共沸混合物様組成物。 40.約71〜約83重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタ フルオロプロパンと約17〜約29重量%の2−メチルペンタンより本質的に成 る請求の範囲第36項に記載の共沸混合物様組成物。 41.約71〜約90重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタ フルオロプロパンと約10〜約29重量%の3−メチルペンタンより本質的に成 り、かつ744.1mmHgにおいて約53.4℃で沸騰するものである請求の 範囲第1項に記載の共沸混合物様組成物。 42.744.1mmHgにおいて約53.4℃±約0.4℃で沸騰するもので ある請求の範囲第41項に記載の共沸混合物様組成物。 43.744.1mmHgにおいて約53.4℃±約0.3℃で沸騰するもので ある請求の範囲第41項に記載の共沸混合物様組成物。 44.744.1mmHgにおいて約53.4℃土約0.2℃で沸騰するもので ある請求の範囲第41項に記載の共沸混合物様組成物。 45.約74〜約88重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタ フルオロプロパンと約12〜約26重量%の3−メチルペンタンより本質的に成 る請求の範囲第41項に記載の共沸混合物様組成物。 46.約83.5〜約96.5重量%の1,3−ジクロロ−2,2,3,3,3 −ペンタフルオロプロパンと約3.5〜約16.5重量%のメチルシクロペンタ ンより本質的に成り、かつ746.2mmHgにおいて約54.8℃で沸騰する ものである請求の範囲第1項に記載の共沸混合物様組成物。 47.746.2mmHgにおいて約54.8℃±約0.4℃で沸騰するもので ある請求の範囲第46項に記載の共沸混合物様組成物。 48.746.2mmHgにおいて約54.8℃±約0.3℃で沸騰するもので ある請求の範囲第46項に記載の共沸混合物様組成物。 49.746.2mmHgにおいて約54.8℃±約0.2℃で沸騰するもので ある請求の範囲第46項に記載の共沸混合物様組成物。 50.約85〜約96重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタ フルオロプロパンと約4〜約15重量%のメチルシクロペンタンより本質的に成 る請求の範囲第46項に記載の共沸混合物様組成物。 51.約86.5〜約95重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペ ンタフルオロプロパンと約5〜約13.5重量%のメチルシクロペンタンより本 質的に成る請求の範囲第46項に記載の共沸混合物様組成物。 52.約76.5〜約88.5重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3 −ペンタフルオロプロパンと約11.5〜約23.5重量%のn−ヘキサンより 本質的に成り、かつ756.4mmHgにおいて約54.9℃で沸騰するもので ある請求の範囲第1項に記載の共沸混合物様組成物。 53.756.4mmHgにおいて約54.9℃±約0.4℃で沸騰するもので ある請求の範囲第52項に記載の共沸混合物様組成物。 54.756.4mmHgにおいて約54.9℃±約0.3℃で沸騰するもので ある請求の範囲第52項に記載の共沸混合物様組成物。 55.756.4mmHgにおいて約54.9℃±約0.2℃で沸騰するもので ある請求の範囲第52項に記載の共沸混合物様組成物。 56.約77.5〜約87.5重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3 −ペンタフルオロプロパンと約12.5〜約22.5重量%のn−ヘキサンより 本質的に成る請求の範囲第52項に記載の共沸混合物様組成物。 57.約68〜約85重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタ フルオロプロパンと約15〜約32重量%の市販イソヘキサン・グレード1より 本質的に成り、かつ750.4mmHgにおいて約51.5℃で沸騰するもので ある請求の範囲第1項に記載の共沸混合物様組成物。 58.750.4mmHgにおいて約51.5℃±約1.5℃で沸騰するもので ある請求の範囲第57項に記載の共沸混合物様組成物。 59.750.4mmHgにおいて約51.5℃±約1.0℃で沸騰するもので ある請求の範囲第57項に記載の共沸混合物様組成物。 60.750.4mmHgにおいて約51.5℃±約0.5℃で沸騰するもので ある請求の範囲第57項に記載の共沸混合物様組成物。 61.約68〜約85重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタ フルオロプロパンと約15〜約32重量%の市販イソヘキサン・グレード2より 本質的に成り、かつ750.4mmHgにおいて約51.5℃で沸騰するもので ある請求の範囲第1項に記載の共沸混合物様組成物。 62.750.4mmHgにおいて約51.5℃±約1.5℃で沸騰するもので ある請求の範囲第61項に記載の共沸混合物様組成物。 63.750.4mmHgにおいて約51.5℃±約1.0℃で沸騰するもので ある請求の範囲第61項に記載の共沸混合物様組成物。 64.750.4mmHgにおいて約51.5℃±約0.5℃で沸騰するもので ある請求の範囲第61項に記載の共沸混合物様組成物。 65.約90〜約99重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタ フルオロプロパンと約1〜約10重量%のシクロヘキサンより本質的に成り、か つ761mmHgにおいて約55.9℃で沸騰するものである請求の範囲第1項 に記載の共沸混合物様組成物。 66.761mmHgにおいて約55.9℃±約0.2℃で沸騰するものである 請求の範囲第65項に記載の共沸混合物様組成物。 67.約90.5〜約98重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペ ンタフルオロプロパンと約2〜約9.5重量%のシクロヘキサンより本質的に成 る請求の範囲第65項に記載の共沸混合物様組成物。 68.約90.5〜約97重量%の1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペ ンタフルオロプロパンと約3〜約9.5重量%のシクロヘキサンより本質的に成 る請求の範囲第65項に記載の共沸混合物様組成物。 69.約90.5〜約96重量%の1,3−ジクロ−1,1,2,2,3−ペン タフルオロプロパンと約4〜約9.5重量%のシクロヘキサンより本質的に成る 請求の範囲第65項に記載の共沸混合物様組成物。 70.ジクロロペンタフルオロプロパンが1.1−ジクロロ−2,2,3,3, 3−ペンタフルオロプロパンと1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタ フルオロプロパンとの混合物である請求の範囲第1項に記載の共沸混合物様組成 物。 71.所望によって有効量のインヒビターが序在する請求の範囲第1項に記載の 共沸混合物様組成物。 72.インヒビターがエポキシ化合物、ニトロアルカン類、エーテル類、アセタ ール類、ケタール類、ケトン類、アルコール類、エステル類及びアミン類より成 る群から選択されたものである請求の範囲第71項に記載の共沸混合物様組成物 。 73.請求の範囲第1項に記載の共沸混合物様組成物により固体表面を処理する ことを含んで成る固体表面のクリーニング法。
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