JPH04503826A

JPH04503826A - 液晶混合物

Info

Publication number: JPH04503826A
Application number: JP2504910A
Authority: JP
Inventors: デュバル，ハンス―ロルフ; エッシャー，クラウス; 隆正原田; ヘンマーリング，ヴォルフガング; イリアン，ゲーアハルト; ミューラー，イングリト; 幹男村上; オーレンドルフ，ディーター; ヴィンゲン，ライナー
Original assignee: ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト
Priority date: 1989-03-22
Filing date: 1990-03-21
Publication date: 1992-07-09
Anticipated expiration: 2013-12-14
Also published as: WO1990011336A1; DE3909356A1; KR920701391A; EP0464072A1; DE59006153D1; US5286409A; CA2049314A1; EP0464072B1; JP2836955B2; ATE107345T1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】液晶混合物強誘電性液晶は電気光学集成体中の表示媒質として、最近興味をひいている（たとえば、Ｌａｇｅｒｗａｌｌ　ら、ｒＦｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ　ｆｏｒ　ＤｉｓｐｌａｙｓＪ、ＳＩＤ　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、１９８５年１０月大会、Ｓａｎ　Ｄｉｅｇｏ　、　Ｃａ、ＵＳＡ）　ｅ電気光学表示装置に強誘電性液晶を実際に使用するためには、広い温度範囲にわたって安定な、傾き角がゼロでないカイラルスメクチック相、たとえばＳｃ相が必要である（Ｒ，Ｂ、Ｍｅｙｅｒ　、　Ｌ、Ｌｉ６ｂｅｒｔ　、　Ｌ、５ｔｒｚｅｌｅｃｋｉおよびＰ、Ｋｅｌｌｅｒ、　Ｊ、Ｐｈｙ−ｓｉｑｕｅ　３６、Ｌ−６９（１９７５））、この目的は、それ自体該相、たとえばＳ、相で形成する化合物によるか、または他方傾き角がゼロでない非カイラルスメクチック相を形成する化合物に光学活性化合物をドーピングすることによっても達成することができる（Ｍ、Ｂｒｕｎｅｔ、　ＣＪｉｌｌｉａ＊ｓ、＾ｎｎ、Ｐｈｙｓ、　３．２３７　（１９７８））。

さらに、強誘電性液晶混合物を電気光学集成体中に用いる場合には、大きなコントラスト比を得るために液晶の一平面配向が必要である。温度の降下に伴う液晶混合物の相系列が下記のようである場合にはＳｃ相中に一平面配向を得ることができることがわかっている：等方性ＴネマチックＴスメクチックＡＴスメクチックＣ（たとえば、Ｋ、Ｆｌａｔｉｓｃｈｌｅｒら、Ｍｏ１．Ｃｒｙｓｔ、Ｌｉｑ−Ｃｒｙｓｔ、　１３ｋ　２１　（１９８５）；Ｔ、Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ　ら、Ｐｒｏｃ、ｏｆ　ｔｈｅ　６ｔｈ　Ｉｎｔ、Ｄｉｓｐｌａｙ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｃｏｎｆ、、Ｊａｐａｎ　 cｉｓｐｌａｙ。

４６Ｂ−４７０頁、１９８６年９月３０日−１０月２日、東京、日本；　？１．Ｍｕｒａｋ−ａｍｉら同±３４４−３４７頁）。

強誘電性（カイラルでスメクチックの）液晶混合物の場合には、らせんのピッチがＳｃ相では大きく、すなわち５ｎよりも大でなければならず、かつＮ＊相では極めて大きく、すなわち１０μよりも大かまたは無限大でなければならないという条件が、さらに満たされなければならない。

できるだけ短かくすべき強誘電性液晶系の光スイツチング時間τ〔μｓ〕は、式により、系の回転粘性率τ（ｍＰａｓ）、自発分極Ｐｓ　（ｎＣ／ｃ＋＊”　）および電界強さＥ（Ｖ／ｍ）によって決まる。

電界強さＥは電気光学集成体中の電極離間距離および印加電圧によってめられるので、短かいスイッチング時間を得るためには、強誘電性表示媒質は粘性率が小さく、自発分極が大きくなければならない。

最後に、熱的、化学的および光化学的安定性のほかに、好ましくは０．１３よりも小さいわずかな光学的異方性Δ、ｎ５およびわずかな正、または、好ましくは負の誘電異方性Δεが必要である（Ｓ、Ｔ、Ｌａｇｅｒｗａｌｌら、ｒＦｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒ−ｙｓｔａｌｓ　ｆｏｒ　Ｄｉｓｐｌａｙｓ　Ｊ　、５１０　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　、　１９８５年１０月大会、Ｓａｎ　Ｄｊｅｇｏ　％Ｃａ、１ＩＳＡ）　。

いくつかの成分を含む混合物を用いてこれらすべての要求を満足させることは唯一つだけ可能である。ここで使用する基剤（すなわちマトリックス）は、できるならばそれ自身すでに所望の相系列Ｉ→Ｎ−５，→Ｓｃを有している化合物が好ましい、融点を下げ、ＳＣ相および通常Ｎ相をもまた拡げ、ピッチの補整のために光学活性を誘起させ、かつ光学的異方性および誘電異方性を整合させるために混合物にさらに成分を添加することが屡あるが、たとえば、できるならば同時に回転粘性率を増大させるべきではない。

フェニルピリミジンのある誘導体、特に５−アルキル−２（４−アルコキシフェニル）ピリミジン類がＳＣ相、Ｓ、相およびＮ相を形成することができることは公知であり、（Ｄ、ＤｅｍｕｓおよびＨ，Ｚａｓｃｈｋｅ　ｓ　’Ｆｌｉｓｓｊｇｅ　Ｋｒ１ｓｔａｌｌｅ　ｉｎ　Ｔａｂｅｌ−１ｅｎ　Ｊ　、（Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ　ｉｎ　Ｔａｂｌｅｓ　）　、　ＶＥＢ　Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　ｆｕｒ　fｒｕｒ＋ｄｓ− ｔｏｆｆｉｎｄｕｓｔｒｉｅ　、　Ｌｅｉｐｚｊｇ　１９７４、ｐｐ２６０−２６１Ｌかつさらに、光学活性ドーピング剤を添加して強誘電性液晶混合物に転化できることも公知である（Ｌ、Ｍ、Ｂ１１ｎｏｖら、Ｓｏｗ、Ｐｈｙｓ、ＬＩｓｐ、２７　（７）、４９２　（１９８４）　；Ｌ、Ａ、Ｂｅｒｅｓ−ｎｅ−ら、Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ、５９　Ｃ３２１）　／　Ｉ　（１９８４）　（１９８３年１０月、ＵＳＳＲ，０ｄｅｓｓａのＬｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓに関するＳｏｃ、Ｃｏｕｎｔｒｉｅｓの第５回大会で発表）、ＤＥ−Ａ−３，５１５，３４７、ＥＰ−Ａ　Ｏ，２０６，２２８およびＥＰ−Ａ　Ｏ，２２５，１９５）。

さらに、所望の融点降下および液晶相の拡大は数種の液晶化合物を混合することによって得ることができること（Ｄ、Ｄｅｍｕｓら、Ｍｏ１．Ｃｒｙｓｔ、Ｌｉｇ、Ｃｒｙｓｔ、１工、２１５　（１９７４）　；Ｊ、１１．Ｇｏｏｄｂｙ、　Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ　４９．２７５　（１９８３）　）、および融点降下が著しいほど、混合物の成分も構造的にさらに異なってくることも公知である（Ｊ、Ｓ、Ｄａｖｅら、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　１ｉｉｉ、４３０５）、こうして、著しく低い混合物の融点、従ってＳＣ相の相転移下限温度は、一方では、構造的に著しく異なり、また他方では容易に混合しろるほど類似している化合物を混合する場合に得られることが推定できた。

ＤＥ−Ｃ２，２５７，５８８は５−ブトキシ−２（４−ペントキシフェニル）ピリミジンを開示しているが、これはネマチック相を形成するだけである。

ＤＥ　３，８３１，２２６．３において基剤成分として、一般式（Ｉ）：（式中、ｃ＋＋）Ｉｚ＋ｔ＋＋およびＣ，Ｊｘ＊＋はｎが６から１４の整数で、Ｘが２から１４の整数である直鎖状アルキル基）の５−アルコキシ−２（４−アルコキシフェニル）ピリミジン類のタイプの化合物が液晶混合物、特に強誘電性液晶混合物のマトリックス（基剤）とりわけ極めて適当であり；その中、少なくとも２種類の化合物ａ′およびａ′が混合物中に存在することが知られている。該化合物は、大部分が、温度の降下につれて所望の相系列Ｉ　Ｔ　Ｎ　Ｔ　Ｓ　ａ　Ｔ　Ｓ　ｃを示す、公知の５−アルキル−２−（４−アルコキシフェニル）ピリミジン類と比べて、該化合物はかなり広いＳＣ相およびＳ、ＴＳ、転移のかなり高い転移温度を有している。さらに、アルキル（オキシ）ｔｉｔ中の炭素原子の数が少ない場合でさえも、たとえばｎ−８およびＸ＼２またはｎ＝６およびＸ＼６の場合でさえもＳＣ相が形成される。

公知の５−アルキル−２−（４−アルコキシフェニル）とリミジン頓と比べて、このものは混合物を調製する場合にＳＣ相を有するいろいろな種類の類似の容易に混合可能な化合物を与えるｅｓＡからＳｃへの高い転移温度（たとえば７０ないし９０℃）および広いＳＣ相のために、該化合物は、また極めて広いＳＣ相（たとえば最高的６８°Ｃ）および高いｓ　Ａ／　ｓ　ｃ転移温度を有する混合物の調製を可能にする。

式（１）の化合物のＤＥ　３，８３１，２２６．３の混合物は強誘電性液晶混合物用マトリックスとしてすでに極めて適当である。しかし、該混合物は、また光学的異方性（Δｎ）も大きく、また正の誘電異方性（Δε）も大きい、さらに、置換基の鎖長ｎまたはＸによって、ネマチック相は依然として挾い。

一般式（Ｉｔ）の少なくとも１つの化合物（シクロヘキサンカルボキシレート）、すなわちタイプｂの化合物を添加することによって、パラメーター〔Δｎ〕および〔Δε〕を同時に最適化することができ、かつネマチック相の幅を実際の要求性能に適合させることができる。

一般式（ＩＩ）において、Ｒ１は炭素原子が１０ないし１６個のアルキル鎖または炭素原子が８ないし１４個のアルコキシ鎖であり、Ｒ：は炭素原子が２ないし９個のアルキル鎖である。これらの化合物はＤＥ−Ａ　３，７３１．６３９に記載されている。該化合物はタイプａおよびｂの成分の混合物に対して、約２モル％以上の量を添加するときでさえも、その好ましい作用を現わす、約１０ないし最高約４０モル％の量を添加すると、ネマチック相は約８ないし１８°Ｃ拡がり、スメクチック相は約６ないし１５℃拡がる。さらに、この添加が、すでにそれ自体極めて小さい本発明による基剤混合物の回転粘性率をごく僅かしか増大させないことも極めて有利である。

混合物の融点およびＳ、相の相転移下限温度が高すぎる場合には、一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの化合物（アルケニルオキシフェニルピリミジン誘導体）、すなわちタイプＣの化合物を、タイプａの化合物単独の、またはさらにタイプｂの化合物をも含む混合物に添加することによって、該融点および該相転移下限温度を低下させることができるニ一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ３は炭素原子が７ないし１６個の分枝鎖または直鎖状のアルキル基もしくは炭素原子が６ないし１４個の直鎖状または分枝鎖状アルコキシ基で、ｙは４から１４の整数である。該化合物はＤＥ−Ａ　３，７３１゜６３８に記載されている。全混合物に対して、約１０ないし３５モル％の量を加えると、Ｓ、相の下限温度を最大５℃低下させる。この添加によって混合物のその他の好ましい物理的性状は通常損われない。

融点およびＳ、相の下限温度を低下させるためには、またタイプＣの化合物とともに、またはその代りに、他の式（ＩＶ）の化合物、すなわちタイプｄの化合物、（式中、ｍおよびｐは、互いに別個に６から１４の整数）を添加することも可能である。全混合物に対して、約１０ないし２５モル％の量のタイプｄの化合物またはそれとタイプＣの化合物との混合物をタイプａの化合物の、またはタイプａおよびタイプｂの化合物の混合物に添加すると、Ｓ、相の下限温度は最大１０ ℃低下する。

これらの成分の中の二三のもの、およびまたある混合物も、すでに先行技術により公知である。しかし、特に強誘電性液晶混合物の開発は決して完了したと見なすことはできないので、表示素子の製造業者は種々の混合物に興味を示している。とりわけ、これに関するさらに深い理由は、液晶混合物の品質に関する結論も、液晶混合物と表示素子またはセル（たとえば配向層）の個々の集成体との相互作用を考慮することによって下すことができるためであるということである。

従って、本発明の目的は、出来るだけ多くの前記の規準を満足させ、特に低い融点を有し、さらに表示装置中にすぐれたコントラストをもたらす液晶基剤混合物、さらに強誘電性液晶混合物用の適当な成分の組成物を提供することである。

本発明は下記の特徴を有する、すなわち一方ではＤＥ３，８３１，２２６．３からの化合物Ａを含有し、また他方では混合物成分として、一般式（Ｖ）、（Ｖｌ）、（■）、（■）または（ＩＸ）の少なくとも１つのカルボキシレートＣをも含有する液晶基剤混合物に関する。

本発明は、さらに、光学的異方性および誘電異方性の好ましい値を有し、かつ実際の用途に十分な広いネマチック相を有する液晶混合物に関する。

本発明の好ましい内容は、同様に、短かいスイッチング時間、相系列■→Ｎ＊→ Ｓ＆　＋　ＳＣ”を有し、ネマチック相のピッチが〉１５ｎで、Ｓ♂相のピッチが〉５−であり、かつ負のΔεおよびΔｎ＜０．１５を有し、さらに成分ＡおよびカルボキシレートＭＢのほかにカイラルドーピング剤Ｃを含む強誘電性液晶混合物である。

本発明は、成分Ａとして、一般式（Ｉ）：（式中、アルキル基はｎが６から１４の整数で、Ｘが２から１４の整数である直鎖状アルキル基）の少なくとも２つの５−アルコキシ−２−（アルコキシフェニル）ピリミジン類、および、もし適当であれば、一般式（■）：（式中、Ｒ１は炭素原子が１０ないし１６個のアルキル基または炭素原子が８ないし１４個のアルコキシ基で、Ｒｚは炭素原子が２ないし９個のアルキル基）の１つ以上のシクロヘキサンカルボキシレート類、および、もし適当であれば、一般式（■）：（式中、Ｒ３は炭素原子が７ないし１６個のアルキル鎖か、または炭素原子が６ないし１４個のアルコキシ鎖で、ｙは４から１４の整数）の１つ以上のアルケニルオキシフェニルピリミジン誘導体、および、もし適当であれば、一般式（■）：（式中、ｍおよびｐは互いに別個に、６から１４の整数）の１つ以上のアルキルピリミジンアルコキシフェニル誘導体、および、もしく強誘電性液晶混合物の）成分Ｂとして適当であれば、下記の群：ａ）α−クロロカルボン酸およびメソゲン含有フェノール類から生成させた光学活性エステル類、ｂ）光学活性Ｎ−アシルプロリンエステル類Ｃ）光学活性１．３−ジオキソラン −４−カルボン酸エステル類、およびｄ）光学活性オキシラン−２−カルボン酸エステル類からの少なくとも１つの光学活性化合物を含有する液晶混合物に関し、さらに該液晶混合物は混合物の成分として下記一般式（Ｖ）、（Ｖｌ）、（■ ）、（■）または（■）：（式中、ｋは６から１４の整数であることができ、ｉは２から１４の整数である −　ことができる）（式中、ｍは５から１４の整数であることができ、２は２から１４の整数であることができる）（式中、ｐは７から１４の整数であることができ、ｒは４から１４の整数であることができる）（式中、Ｓは６から１４の整数であることができ、ｔは６から１４の整数であることができる）Ｒｚは直鎖状または分枝鎖状（Ｃ＋　Ｃ＋ｔ）アルキルまたはアルケニルであり、１個または２個の非隣接ＣＨ，基をＯ原子および／またはＳ原子で置換させることができ、Ｙ〔原文のまま〕はＦ、Ｃ１、Ｂｒ、ＣＮまたはＣＦ、で、計は分枝鎖状ＣＣｓ　Ｃ＊）アルキル、ベンジルまたはフェニルである）の少なくとも１つのカルボキシレートを含有する液晶混合物に関する。

好ましい液晶混合物は、成分Ｃとして、−殻構造（Ｖ）：（式中、ｋは６から１４の整数であることができ、ｌは４から１４の整数であることができる）の少なくとも１つの４−（５−アルキルピリミジン−２−イル）フェニルカルボキシレートを含有する混合物である。

同様に好ましい混合物は、成分Ｃとして、−ａ構造（■）：（式中、ｍは６から１４の整数であることができ、！は４から１４の整数であることができる）の少なくとも１つの４−（５−アルコキシピリミジン−２−イル）フェニルカルボキシレートを含有する混合物である。

好ましい液晶混合物は、また、成分Ｃとして、−殻構造（■）：（式中、ｐは７から１４の整数であることができ、ｒは４から１４の整数であることができる）の少なくとも１つのベンゾエートを含有する混合物である。

同様に好ましい混合物は、成分Ｃとして、−殻構造（■）：（式中、Ｓは６から１４の整数であることができ、ｔは６から１４の整数であることができる）の少なくとも１つのベンゾエートを含有する混合物である。

さらに、好ましい混合物は、少なくとも１つの成分として、構造（■）：Ｒｚは直鎖状または分枝鎖状（Ｃ＋　Ｃ＋　ｔ　）アルキルもしくはアルケニルで、１個または２個の非隣接ＣＨ，基をＯおよび／またはＳ原子で置換することができ、ｙはＦ、　Ｃｆ！またはＣＦ　ｓで、Ｒ’は分枝鎖状（Ｃ３Ｃ９）アルキル、ベンジルまたはフェニル）のラセミ化合物を含有する混合物である。

特に好ましい液晶混合物は、成分Ｃとして、構造（ＩＸａ）：（式中、Ｒ”ｌよ炭素原子が１ないし１２個のアルキル基またはアルケニル基であることができ、芳香族環に結合するＣ　Ｈｚ基は、また０および／または〔脱文〕によって置換されることもでき、かつｙはＦまたはＣｌ）の少なくとも１つのα−ハロカルボキシレートのラセミ化合物を含有する混合物である。

ここで極めてとりわけ適当なものは構造（ＩＸｂ）および（ＩＸ　Ｃ＞のα−八コロカルボン酸類ある。

成分Ｃとして、−ｉ構造（Ｖ）および／または（Ｖｌ）および／または（■）および／または（■）および／または（ＩＸ）の混合物または個々の化合物を２ないし２５モル％、特に１０ないし２５モル％含有する本発明によるＦＬＣ混合物は、本発明による成分を有しない対応混合物よりも相転移上限温度が最大１０℃ 低いことがここに見出された。

さらに、コントラストが最高１０％向上し、ある場合には添加によってスイッチング時間も減少する。

前記の式（■ないし■）の化合物の特定の添加によって、混合物の物理的パラメーター〔Δｎ〕および〔Δε〕を最適化、すなわち、表示素子の特定の具体的条件に適合させることができる。

驚くべきことに、−ｉ構造（ＩＸ）の１つ以上のエステル類のラセミ混合物を２ないし１５モル％含有する液晶混合物は、該成分を有しない対応基剤混合物よりも、融点が最大５°Ｃ低く、Ｓｃの相転移上限温度が最大１０℃低いことがさらに認められた０本発明による混合物のコントラストは基剤混合物のコントラストよりも最大２０％大きい。α−クロロカルボキシレート（ＩＸｂ）：のラセミ混合物によるドーピングはこの場合にとりわけ適当であることが証明された。

本発明による液晶混合物は、基剤混合物としてだけでなく、カイラルドーピング剤Ｂを添加する場合には、電気光学スイッチング素子および表示素子に実際に使用するのに特に適する新規強誘電性液晶混合物としても適当である。

すでに提案されたように（ＤＥ　３，８３１，２２６．３）、下記のドーピング剤は本発明の目的にとりわけ適することが証明されている：ａ）ＤＥ−Ａ　３．７０３．２２８にあるようなα−クロロカルボン酸およびメソゲン含有フェノール類から作った光学活性エステル類、および特に下記式の光学活性エステル類：（式中、ｒ−４ないし８）ｂ）ＤＥ−Ａ　３，６４４，５２２にあるような光学活性Ｎ−アシルプロリンエステル類ｃ）ＤＥ−Ａ　３，７１３，２７３にあるような光学活性１，３−ジオキソラン、−２−カルボン酸エステル類ｄ）ＤＥ−Ａ　３，７１８，１７４にあるような光学活性オキシラン−２−カルボン酸エステル類。

これらのドーピング剤は全混合物に対して、０．５モル％以上、特に３モル％以上という少量を添加したときでさえも、強誘電性挙動を誘起させることが多い。

添加量の上限は３０モル％である。

これらドーピング剤の添加は概して、融点およびＳど相の下限温度をさらに低下させる。その上、ドーピング剤の性質および量によって、Ｓｃ相の上限温度が下がる場合もあり上がる場合もあり、またＮ９相の幅が変動することがあるので、マトリックス混合物を調製する場合には、このことを考慮にいれるべきである。

公知のように、光学活性ドーピング剤はＳｃ相およびＮ相にらせん状のねしれを誘起させて、該相をそれぞれＳｃ相およびＮゝ相に転化させる。Ｎ″相中の該らせんのピッチおよび回転センスは光学活性ドーピング剤の性質および量によって決まる。該らせんは、反対の回転センスを有するらせんを誘起させるドーピング剤をさらに添加することによって補整しなければならないことが多い、一般に、強誘電性液晶混合物はＮ”相では１０μを超えるピッチ、およびＳｃ″相では少なくとも５−のピッチを有するらせんを有すべきである。ピッチの補整に用いられる化合物は、混合物中にたぶん自発分極を誘起させないか、または無視しうるほど僅かにしか自発分極を誘起させないか、もしくは光学活性ドーピング剤と同じ符号を有する自発分極を誘起させるであろうものが好ましい。

ピッチの補整が必要な場合には、本発明による混合物中に下記配合物が特に適当である：ａ＋）光学活性α−クロロカルボキシし・−ト類は負のＰ、および負の回転センスを有するらせんを誘起させる。補整のためには、一般式（Ｎ）：のシトロネロール誘導体を添加するのが有利である。

上式において、ｑは６から１６の整数、Ａは酸素原子または化学結合、かつＢはピリミジン−２，５−ジイル環であって、該環に結合するフェニレン環は２または５の位置にあることができる。ピッチの補整には、全混合物に対して最大４モル％、またはα−クロロカルボキシレートフないし１３モル当り１モルのシトロネロール誘導体が必要である。

ｂ、）不斉炭素原子のＳ配置を有し、本発明による混合物に正のＰ、および負のピンチを誘起させる光学活性Ｎ−アシルプロリンエステル類は、ＤＥ−Ａ３．７１８，１７４にあるように正のＰ、および特に２−Ｒ−３−Ｒ配置を有する光学活性オキシラン−２−カルボキシレート類を添加することによって補整することができる。添加量は全混合物に対して最大６モル％か、またはＮ−アシルプロリンエステル５ないし９モル当りオキシラン−２−カルボキシレート１モルである。

ｃ＋）　Ｒ配置を存し、同様に正のＰ、および負のピッチを誘起させる光学活性１．３−ジオキソラン−４−カルボキシレート１１の場合の補整は、同様にす、）項に記載したようにオキシラン−２−カルボキシレート類を用いて行うのが適切である。

ｂ＋）およびＣ＋）項に記載したようなオキシラン−２−カルボキシレート類の使用は、該化合物自身が極めて大きい正のＰ、を誘発し、従って全混合物のＰ、を高め、スイッチング時間を短くするという特別の利点がある。

すぐに使用できる強誘電性液晶混合物について、自発分極Ｐｓ　（ｎＣ７ｃｍ” 　）、コントラストＫ、光スイツチング時間γ〔μｓ〕、誘電異方性Δεおよび光学的異方性Δｎの値をめた（測定はすべて２５℃）。

Ｐ、値は、電極離隔距離が２ｎで、配向層として接地ポリイミドを有する測定セルを用いるＨ、Ｄｉａｓａｎｔらの方法（１？ｅｖ、Ｓｃｉ、　Ｉｎ５ｔｒ、、２８．３０Ｓ　１９５８）により測定した。

γおよびＫをめるために、偏光顕微鏡の回転ステージ上の直交検光子と偏光子の間に測定セルを固定する。

コントラスト（Ｋ）をめるためにホトダイオードが最少の光透過（暗状態）を示すように、測定セルを回転して位置決めする。ホトダイオードがすべてのセルに同一の光の強さを示すように顕微鏡の照明を調節する。スイッチング操作後、光の強さが変り（明状態）、これらの状態における光の強さの比率からコントラストを計算する。

スイッチング時間Ｔはホトダイオードを用い、光信号が信号の高さを１０％から９０％に上昇させるのに要する時間を測定してめる。スイッチング電圧は矩形パルスを含み±ＩＯＶ／ｎである。

相転移温度は偏光顕微鏡を用いて加熱時の組織の変化からめる。対照的に、融点はＤＳＣ装置を用いてめる。各相、ネマチック　（ＮまたはＮ”）スメクチック−Ｃ（ＳｃまたばＳｃ）スメクチック−Ａ　（ＳａまたはＳＡ＊）結　晶　（Ｘ）間の相転移温度は℃で示し、その値は相系列中の相記号の間にある。

実施例１ａ）下記の８成分：５−オクトキシ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ピリミジン　１４モル％５− オクトキシ−２−（４−オクトキシフェニル）ピリミジン　５モル％５−オクトキシ−２−（４−ブトキシフェニル）ピリミジン　１５モル％５−オクトキシ− ２−（４−デコキシフェニル）ピリミジン　８モル％５−オクトキシ−２−（４ −ドデコキシフェニル）ピリミジン　８モル％５−オクチル−２−（４−デコキシフェニル）ピリミジン　１３モル％（４−（５−デシルピリミジン−２−イル）〕〕フェニルトランスー４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート　１７モル％（４−（５’−オクチルピリミジン−２−イル）〕フェニルヘプタノエート（＝一般式■の化合物）　２０モル％を含む液晶混合物は下記の液晶相範囲を示す。

Ｘ　５　５ｃ７１　５ａ７８　Ｎ　９３　１ｂ）ＤＥ　３，８３１，２２６．３にクレームされ、一般式■の成分をまったく含まないという点だけが混合物１ａと異なる下記混合物は物理的性質を比較するのに適当である。７成分を含むこの混合物は下記の液晶相範囲を有する。

Ｘ　−Ｉ　５ｃ８１　Ｓ＆８７　Ｎ　１０３　１本発明による混合物１ａは、混合物１ｂと比べて４℃低い融点（Ｘ）および１０°Ｃ低いＳｃ相範囲上限温度を有する。

実施例２ａ）下記日成分：５−オクトキシ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ピリミジン　１６モル％５− オクトキシ−２−（４−オクトキシフェニル）ピリミジン　６モル％５−オクトキシ−２−（４−ブトキシフェニル）ピリミジン　１５モル％５−オクトキシ− ２−（４−デコキシフェニル）ピリミジン　８モル％５−オクトキシ−２−（４ −ドデコキシフェニル）ピリミジン　８モル％５−オクチル−２−（４−ドデコキシフェニル）ピリミジン　１３モル％（４−（５−デシルピリミジン−２−イル）〕〕フェニルトランスー４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート　１９モル％（４−（５’−オクチルピリミジン−２−イル）〕フェニルヘプタノエート（−−ａ式■の化合物）　１５モル％を含む液晶混合物は下記の液晶相範囲を示す。

Ｘ　−５５ｃ７５　５ａ８０　Ｎ　８７　１ｂ）ＤＥ　３，８３１，２２６．３にクレームされ、一般式Ｖの成分を含まないという点だけが混合物２ａと異なる下記混合物は物理的性質を比較するのに適当である。７成分を含むこの混合物は下記の液晶相範囲を有する。

Ｘ　２　５ｃ８１　３ｍ８６　Ｎ　１０４　Ｔ本発明による混合物２ａは、混合物２ｂと比べて、３℃低い融点および６℃低いＳｃ相範囲上限温度を有する。

一実施例３ａ）下記８成分：５−オクトキシ−２−（４−デコキシフェニル）ピリミジン　１５モル％５−オクトキシ−２−（４−オクトキシフェニル）ピリミジン　６モル％５−オクトキシ−２−（４−ブトキシフェニル）ピリミジン　１５モル％５−オクトキシ−２ −（４−デコキシフェニル）ピリミジン　８モル％５−オクトキシ−２−（４− ドデコキシフェニル）ピリミジン　８モル％５−オクチル−２−（４−ドデコキシフェニル）ピリミジン　１４モル％（４−（５−デシルピリミジン−２−イル）〕〕フェニルトランスー４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート　１４モル％（４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）〕フェニルヘプタノエート（−一般式■の化合物）　２０モル％を含む液晶混合物は下記液晶相範囲を示す。

Ｘ　３．５　５Ｃ６９ＳａＯ２Ｎ　９２　Ｉｂ）ＤＢ　３，８３１，２２６．３にクレームされ、一般式Ｖの成分を含まないという点だけが混合物３ａと異なる下記混合物は物理的性質を比較するのに適当である。７成分を含むこの混合物は下記液晶相範囲を有する。

Ｘ　Ｏ５Ｃ８０５Ａ８８　Ｎ　１０２　１比較すると、本発明による混合物３ａは、３．５℃低い融点および１１“Ｃ低いＳｃ相範囲上限温度を有する。

実施例４ａ）下記８成分：５−オクトキシ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ピリミジン　１６モル％５− オクトキシ−２−（４−オクトキシフェニル）ピリミジン　６モル％５−オクトキシ−２−（４−ブトキシフェニル）ピリミジン　１６モル％５−オクトキシ− ２−（４−デコキシフェニル）ピリミジン　８モル％５−オクトキシ−２−（４ −ドデコキシフェニル）ピリミジン　８モル％５−オクチル−２−（４−ドデコキシフェニル）ピリミジン　１４モル％【４〜（５−デシルピリミジン−２−イル］〕フェニルトランスー４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート　２２モル％（４−（５−デシルピリミジン−２−イル）〕フェニルドデカノエート（ −一般式■の化合物）　１０モル％を含む液晶混合物は下記液晶相範囲を示す。

Ｘ　５．５　５ｃ７９　５ａ８４　Ｎ　９４　ｒｂ）ＤＥ　３，８３１，２２６．ｓにクレームされ、一般式ｖの成分を含まないという点だけが混合物４ａと異なる下記混合物は物理的性質を比較するのに適当である。７成分を含むこの混合物は下記液晶相範囲を有する。

Ｘ　−２５ｃｓｔ　５ａ８６　Ｎ　１０４　１比較すると、本発明による混合物４ａは３．５°Ｃ低い融点および２°Ｃ低いＳｃ相範囲上限温度を有する。

実施例５ａ）下記７成分：５−オクトキシ−２−（４−デコキシフェニル）ピリミジン　７．５モル％５− オクトキシ−２−（４−オクトキシフェニル）ピリミジン　４モル％５−オクトキシ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ピリミジン　９モル％５−オクトキシ− ２−（４−ブトキシフェニル）ピリミジン　９．５モル％５−オクチル−２−（４−デコキシフェニル）ピリミジン　９．５モル％５−オクチル−２−（４−ヘキソキシフェニル）ピリミジン　１４モル％５−オクチル−２−（４−オクトキシフェニル）ピリミジン　１３モル％（４−（５−デシルピリミジン−２−イル）〕〕フェニルトランスー４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート２８．５モル％（４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）〕フェニルデヵノエート（−一般式Ｖの化合物）　５モル％を含む液晶混合物は下記液晶相範囲を示す。

Ｘ　−３３，６８Ｎ　９４　１ｂ）一般式■の成分を含まないという点だけが混合物５ａと異なる比較混合物は下記の液晶相範囲を有する。

Ｘ　−２５ｃ８０　Ｎ　９９　１一般式■の成分の添加はこのように融点を１°Ｃだけ低下させた。

実施例６ａ）下記８成分：５−オクトキシ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ピリミジン　１６モル％５− オクトキシ−２−（４−オクトキシフェニル）ピリミジン　６モル％５−オクトキシ−２−（４−ブトキシフェニル）ピリミジン　１５モル％５−オクトキシ− ２−（４−デコキシフェニル）ピリミジン　８モル％５〜オクトキシ−２−（４ −ドデコキシフェニル）ピリミジン　８モル％５−オクチル−２−（４−ドデコキシフェニル）ピリミジン　１３モル％（４−（５−デシルピリミジン−２−イル）〕〕フェニルトランスー４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート　１９モル％４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）フェニルウンデカノエート（−一般式Ｖの化合物）　１５モル％を含む液晶混合物は下記液晶相範囲を示す。

Ｘ　−５５ｅ７５　３．８０　Ｎ　８７　Ｉｂ）ＤＥ　３，８３１，２２６．３にクレームされ、一般式■の成分を含まないという点だけが混合物６ａと異なる下記混合物は物理的性質を比較するのに適当である。７成分を含むこの混合物は下記液晶相範囲を有する。

Ｘ　−２３Ｃ８Ｉ　５Ａ８６　Ｎ　１０４　Ｔ比較すると、本発明による混合物６ａは３°Ｃ低い融点および６°Ｃ低いＳ、相範囲上限温度を存する。

実施例７下記の強誘電性混合物は次の成分を含む〔原文のまま〕。

実施例２ｂからの混合物　Ｘモル％［４−（５’−オクチルピリミジン−２−イル）〕フェニルヘプタノエート（一般式■の化合物）４−（２−ツノキシピリミジン−５−イル）フェニル（２Ｓ、　３Ｓ）　−２− クロロ−３−メチルペンタノエート下記表１に、実施例の性質の特徴を要約した形で再現する。

４−（デシルピリミジン−２−イル）フェニルノナノエート（一般式■の化合物）４−（５−デシルピリミジン−２−イル）フェニルウンデカノエート（一般式Ｖの化合物）６モル％４−　（２−（（Ｓ）−７−メチルノノキシピリミジンー５−イル〕フェニル（２Ｓ、　３Ｓ）　−２−クロロ−３−メチルペンタノエートを含む強誘電性混合物は下記液晶相範囲を示す。

Ｘ　−１１３♂７５　３．”９０　Ｎ”８５　１この混合物は、２５°Ｃにおいて、分極が、−８，７ｎＣ″Ｃ１１−ｉ〔原文のまま〕、コントラストが６．６〔脱文）　１０　Ｖ、ｎ−’のスイッチング電界において、スイッチング時間が５０ｐｓである。

一般式■の化合物を含まない点だけが混合物９と異なる混合物８ｂと比べると、混合物９はコントラストが１８％大きく、融点が４°Ｃ低く、かつスイッチング時間が１０μｓ短かい。

実施例１０下記成分：実施例２ａからの混合物　８９モル％４−（２−ツノキシピリミジン−５−イル）フェニル　２−クロロ−４−メチル −ペンタノエート（ラセミ化合物）（一般式■の化合物）４−（２−ツノキシピリミジン−５−イル）フェニル　（２３，３Ｓ）　−２− クロロ−３−メチルペンタノエートを含む強誘電性混合物は下記相系列を有する。

Ｘ　９　Ｓｃ”７２　３ａ”７７　Ｎ”８８　１この混合物は、２５°Ｃにおいて、分極が、　８．７ｎＣＣ１１−”、コントラストが８、および１０　Ｖ＊− ’のスイッチング電界において、スイッチング時間が６０μｓである。

実施例７ｂの強誘電性混合物と比べるとコントラストが４５％大きい、従ってラセミ化合物のα−クロロカルボキシレートの添加はコントラストの増大および一融点のｌ″Ｃの低下をもたらす。

実施例１１ａ）下記成分：実施例３ａからの混合物　８８モル％４−（２−ツノキシピリミジン−５−イル）フェニル　（２Ｓ、３Ｓ）　−２− クロロ−３−メチルペンタノエートを含む強誘電性混合物は下記相系列を有する。

Ｘ　−７Ｓｃ６８　ＳＡ”７４　Ｎ”８５　１この混合物は、２５℃において、分極が、−２０ｎＣ″ｃ１１人コントラストが８．２、および１ＱＶｎ−’のスイッチング電界において、スイ・ンチング時間が１８μｓである。

ｂ）実施例３ａからの混合物　８５モル％４−（２−ツノキシピリミジン−５− イル）フェニル　（２Ｓ、３Ｓ）　−２−クロロ−３−メチルペンタノエート４−（２−ツノキシピリミジン−５−イル）フェニル　２−クロロ−４−メチル −ペンタノエート（ラセミ化合物）を含む強誘電性混合物は下記相系列を有する。

Ｘ　−８３♂６８　５Ａ”７５　Ｎ”８５．５　１この混合物は、２５゛Ｃにおいて、分極、−２０ｎＣｃｔａ−”、コントラストが８．９および１ＱＶ４−’ のスイッチング電界において、スイッチング時間が１７μｓである。実施例１１ａの強誘電性混合物と比較すると、コントラストカ快きい。ラセミ化合物のα− クロロカルボキシレート〔原文のまま〕の添加はこのようなコントラストを９％増大させる。

実施例１２ａ−ｃ下記強誘電性混合物は次の成分を含む。

実施例３ａからの混合物　Ｘモル％ラセミ混合物の４−（３−ツノキシピリミジン−５−イル）フェニル　２−クロロ−４−メチルペンタノエート４−　（２−ツノキシピリミジン−５−イル）フェニル　６モル％（２Ｓ、３Ｓ）　−２−クロロ−３−メチルペンタノエート下記表２に、実施例の性質の特徴（２５°Ｃにおける）をまとめである。

実施例１３ａ−ｃ下記の強誘電性混合物は次の成分を含む。

実施例１ａからの混合物　Ｘモル％ラセミ混合物の４−（２−ツノキシピリミジン−５−イル）フェニル　２−クロロ−４−メチルペンタノエート４−（２−オクトキシピリミジン−５−イル）フェニル　６モル％（２Ｓ、３Ｓ）　−２−クロロ−３−メチルペンタノエート下記表３に、実施例の性質の特徴（２５℃における）を要約した形で再現しである。

ると融点が４°Ｃ低く、Ｓ、相範囲上限温度が９℃低い。

実施例４Ｇ下記６成分：５〜オクトキシ−２−（４−デコキシフェニル）ピリミジン　２０モル％ＬＣ範囲：　Ｘ　５０．２　５ｃ８Ｂ、９　Ｓ、　９９．６　１５−オクトキシ−２− （４−オクトキシフェニル）ピリミジン　１１モル％５−オクトキシ−２−（４ −ヘキソキシフェニル）ピリミジン　２４モル％５−オクトキシ−２−（４−ブトキシフェニル）ピリミジン　２５モル％４−ヘキソキシフェニル　４′−デコキシベンゾエート（−一般式■の化合物）４−ヘキソキシフェニル　４−オクトキシベンゾエート（一般式■の化合物）を含む液晶混合物は下記液晶相範囲を有する。

Ｘ　６　Ｓ、７２．３　Ｓ、８５．２　Ｎ　９２　１ｂ）一般式（■）の化合物を含まない点だけが液晶混合物１６ａと異なる４成分混合物は下記液晶相範囲を有する。

Ｘ　１３　５ｃ８１−５　５Ａ９５．５　Ｎ　９８　１混合物１６ｂと比べると、本発明による混合物１６ａは融点が７°Ｃ低く、Ｓ。

相範囲」１限温度が９“Ｃ低い。

実施例１７下記成分：実施例３ａからの混合物　８２モル％４−（２−ツノキシピリミジン−５−イル）フェニル　２−クロロ−４−メチルペンタノエートのラセミ化合物４−ペンチルフェニル　４′−ヘキソキシベンゾエート（一般式■の化合物）４−（２−ツノキシピリミジン−５−イル）フェニル（２３，３Ｓ）　−２−クロロ−３−メチルペンタノエート　６モル％を含む強誘電性混合物は下記Ｊ、Ｃ範囲を有する。

Ｘ　−９ＳＣ”６１　Ｓ、”７０　Ｎ”８５　１この混合物は、２０°Ｃにおいて、分極が、−８，２ｎＣａｍ−’、コントラストが−５，７および１０Ｖｎ− ’のスイッチング電界において、スイッチング時間が５４μｓである。実施例１２ｂからの混合物と比較すると、一般式（■）のエステルの添加は融点を４°Ｃ下げ、コントラストを２４％高めることが実証される。

実施例１日ａ）下記９成分：５−オクトキシ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ピリミジン　１４モル％５− オクトキシ−２−（４−オクトキシフェニル）ピリミジン　５モル％５−オクトキシ−２−（４−ブトキシフェニル）ピリミジン　１５モル％５−オクトキシ− ２−（４−デコキシフェニル）ピリミジン　８モル％５−オクトキシ−２−（４ −ドデコキシフェニル）ピリミジン　８モル％５−オクチル−２−（４−ドデコキシフェニル）ピリミジン　１３モル％（４−（５−デシルピリミジン−２−イル）〕フェニル〔原文のまま〕トランス−４−ペンチルシクロへキシルカルボキシレート　１７モル％４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）フェニルヘプタノエート（＝一般式Ｖの化合物）４−（１０−デシルピリミジン−２−イル）フェニルウンデカノエート（一般式Ｖの化合物）を含む液晶混合物は下記液晶相範囲を示す。

Ｘ　３　Ｓｃ　７３’　Ｓａ　８１　Ｎ　９４　１ｂ）一般式（Ｖ）の成分を含まない点だけが混合物１８ａと異なる比較混合物は下記液晶相範囲を有する。

Ｘ　−Ｉ　５ｃ８１　Ｓ、８７　Ｎ　１０３　１このように本発明による混合物は融点が２℃低く、Ｓ、相範囲上限温度が８°Ｃ低い。

実施例１９下記１０成分：５−オクトキシ−２−（４−ブトキシフェニル）ピリミジン　１３．２モル％５ −オクトキシ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ピリミジン　１４モル％５−オクトキシ−２−（４−オクトキシフェニル）ピリミジン　５゜５モル％５−オクトキシ−２−（４−デコキシフェニル）ピリミジン　７モル％５−オクトキシ− ２−（４−ドデコキシフェニル）ピリミジン　７モル％（４−（５−デシルピリミジン−２−イル）〕フェニル　トランスへ４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート　１６．７モル％５−オクチル−２−（４−ドデコキシフェニル）ピリミジン　１１６４モル％（４−（５’−オクチルピリミジン−２〜イル）〕フェニルヘプタノエート　１３．２モル％４−　（２−ツノキシピリミジン−５−イル）フェニル　２−フルオロ−４−メチルペンタノエート　６モル％（一般式■の化合物）４−（２−ツノキシピリミジン−５−イル）フＪニル　（２Ｓ、　３Ｓ）　−２ −クロロ−３−メチルペンタノエート　６モル％を含む〔原文のまま〕強誘電性液晶混合物は下記の液晶相範囲を示し、Ｘ　−Ｂ　Ｓ、”７３　Ｓ、”８０　Ｎ ”９０　ｒかつ、２５°Ｃにおいて、自発分極が９．４　ｎ　ＣＮＣｌｌ−”、コントラストが５．８、およびスイッチング時間が６５μｓである。

比較してみると、ラセミ化合物（ＩＸ）を含まない点だけが上記強誘電性混合物と異なる実施例７ａからのクレームされる強誘電性ＦＬＣ混合物は下記相範囲を有する。

Ｘ　Ｉ　Ｓｅ”８０　３ａ’″８５　Ｎ”９９　１比較すると、上記強誘電性混合物は融点が７°Ｃ低い。

実施例２０ａ）下記６成分：５−オクトキシ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ピリミジン　２０．２モル％５−オクトキシ−２−（４−オクトキシフェニル）ピリミジン　９．４モル％５ −オクトキシ−２−（４−ブトキシフェニル）ピリミジン　２１．４モル％５− オクトキシ−２−（４−デコキシフェニル）ピリミジン　１７モル％（４−（５ −デシルピリミジン−２−イル）〕フェニル（原文のまま〕トランス−４−ペンチルシクロへキシルカルボキシレート　１２モル％（４−（５’−オクトキシピリミジン−２−イル）〕フェニルデカノエート（−一般式■の化合物）を含む液晶混合物は下記液晶相範囲を示す。

Ｘ　ａ　５Ｃ８０５，９２Ｎ　１００　１ｂ）ＤＥ　３，８３１，２２６５．３にクレームされ、一般式（Ｖｌ）の成分を含まないという点だけが混合物２０ａと異なる下記混合物は物理的性質を比較するのに適当である。５成分を含むこの混合物は下記液晶相範囲を有する。

Ｘ　１０　５ｃ８４　５Ａ９３　Ｎ　１０５　１混合物１ｂと比較すると、本発明による混合物２０ａは融点（Ｘ）が２℃低く、Ｓｃ相範囲上限温度が４℃低い。

補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の７第１ＩＪｊ）平成　３年　９月２４日■４

Claims

【特許請求の範囲】

１．成分Ａとして、一般式（Ｉ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（式中、アルキル基はｎが６から１４の整数で、ｘが２から１４の整数である直鎖状アルキル基）の少なくとも２つの５−アルコキシ−２−（アルコキシフェニル）ピリミジン類、および、適当な場合には、一般式（ＩＩ）：▲数式、化学式、表等があります▼ （ＩＩ）（式中、Ｒ１は炭素原子が１０ないし１６個のアルキル基または炭素原子が８ないし１４個のアルコキシ基でＲ２は炭素原子が２ないし９個のアルキル基）の１つ以上のシクロヘキサンカルボキシレート類、および、適当な場合には、一般式（ＩＩＩ）：▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）（式中、Ｒ３は炭素原子が７ないし１６個のアルキル鎖または炭素原子が６ないし１４個のアルコキシ鎖で、ｙは４から１４の整数）の１つ以上のアルケニルオキシフェニルビリミジン誘導体、および、適当な場合には、一般式（ＩＶ）：▲数式、化学式、表等があります▼ （ＩＶ）（式中、ｍおよびｐは互いに別個に、６から１４の整数）の１つ以上のアルキルピリミジンアルコキシフェニル誘導体、および、（強誘電性液晶混合物の）成分Ｂとしてもし適当であれば、下記群：ａ）ａ−クロロカルボン酸およびメソゲン含有フェノール類から作った光学活性エステル類、ｂ）光学活性Ｎ−アシルプロリンエステル類、ｃ）光学活性１．３−ジオキソラン−４−カルボン酸エステル類、ｄ）光学活性オキシラン−２−カルボン酸エステル類からの少なくとも１つの光学活性化合物を含有する液晶混合物において、該液晶混合物が、さらに混合物成分として、一般式（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩｌ）または（ＩＸ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（式中、ｋは６から１４の整数であることができ、ｌは２から１４の整数であることができる） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）（式中、ｍは５から１４の整数であることができ、ｌは２から１４の整数であることができる） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩＩ）（式中、ｐは７から１４の整数であることができ、ｒは４から１４の整数であることができる） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩＩＩ）（式中、ｓは６から１４の整数であることができ、ｔは６から１４の整数であることができる） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＸ）（式中Ｒ２は直鎖状または分枝鎖状（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルまたはアルケニルで、１個または２個の非隣接ＣＨ２基は０および／またはＳ原子で置換することができ、ＹはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮまたはＣＦ３、およびＲ１は分枝鎖状（Ｃ３−Ｃ９）アルキル、ベンジルまたはフェニル）の少なくとも１つのカルボキシレートＣを有する液晶混合物。
２．成分Ｃとして、一般式（Ｖ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（式中、ｋは６から１４の整数であることができ、ｌは４から１４の整数であることができる）の１つ以上の４−（５ −アルキル−ピリミジン−２−イル）フェニルカルボキシレート類を含有する請求項１の液晶混合物。
３．成分Ｃとして、一般構造（ＶＩ）：▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）（式中、ｍは６から１４の整数であることができ、ｌは４から１４の整数であることができる）の１つ以上の４−（５−アルコキシーピリミジン−２−イル）フェニルカルボキシレート類を含有する請求項１の液晶混合物。
４．成分Ｃとして、一般構造（ＶＩＩ）：▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩＩ）（式中、ｐは７から１４の整数であることができ、ｒは４から１４の整数であることができる）の１つ以上のベンゾエート類を含有する請求項１の液晶混合物。
５．成分Ｃとして、一般構造（ＶＩＩＩ）：▲数式、化学式、表等があります▼ （ＶＩＩＩ）（式中、ｓは６から１４の整数であることができ、ｔは６から１４の整数であることができる）の１つ以上のベンゾエート類を含有する請求項１の液晶混合物。
６．成分Ｃとして、下記一般構造（ＩＸ）：▲数式、化学式、表等があります▼ （ＩＸ）（式中Ｒ２は直鎖状または分枝鎖状（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルもしくはアルケニルで、１個または２個の非隣接ＣＨ２基がＯおよび／またはＳ原子で置換されることができ、ｙはＦまたはＣｌ、およびＲ１は分枝鎖状（Ｃ２−Ｃ９）アルキル、ベンジルまたはフェニル）の１つ以上のカルボキシレート類のラセミ混合物を含有する請求項１の液晶混合物。
７．成分Ｃとして、下記一般構造（ＩＸａ）：▲数式、化学式、表等があります ▼（ＩＸａ）（式中、Ｒ２は直鎖状または分枝鎖状（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルもしくはアルケニルで、１個または２個の非隣接ＣＨ２基はＯおよび／またはＳ原子で置換されることができ、かつｙはＦまたはＣｌ）の１つ以上のカルボキシレート類のラセミ混合物を含有する請求項１の液晶混合物。
８．成分Ｃとして、下記エステル（ＩＸｂ）：▲数式、化学式、表等があります ▼ のうセミ化合物を含有する請求項１の液晶混合物。
９．成分Ｃとして、下記エステル（ＩＸ）：▲数式、化学式、表等があります▼ （ＩＸｃ）のうセミ化合物を含有する請求項１の液晶混合物。
１０．成分Ｃとして、１つ以上のａ−置換カルボキシレート類のラセミ化合物を２ないし２０モル％含有する請求項６ないし請求項９のいずれか１つの項の液晶混合物。
１１．成分Ｃとして、１つ以上の一般式（Ｖ）および／または（ＶＩ）および／または（ＶＩＩ）および／または（ＶＩＩＩ）の混合物成分を２ないし４０モル％含有する請求項１の液晶混合物。
１２．請求項１ないし請求項１１のいずれか１つの項の液晶混合物を含有する電気光学集成体。
１３．電気光学スイッチング素子および表示素子における請求項１ないし請求項１１のいずれか１つの項の液晶混合物の使用。