JPH04503678A - フェニルジオキサン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 フェニルジオキサン類 本発明は、式１ Ｒは１つまたは２つの隣接しないＣＦ２基を一〇−１−ｓ−１−ｃｏ−ｏ−また は一〇−ＣＯ−によって置き換えてもよい１６個までのＣ原子を有するアルキル またはアルケニル基であり。

ＹはＣ１、Ｆ、Ｃ＼、ＣＦ３，０ＣＦ３またはｏｃｒ−２Ｈであり、および ｍおよびｎはＯまたは１である。ｒ旦し、ａ）ｍおよびｎがＯである場合、Ｌｌ はＦであり、そしテＹハＣ１、Ｆ、−ＣＦ３、−〇ｃＦ３Ｉ：ＪしくはｏｃＦ２ Ｈであり、またはＬ　およびＬ２はＨであり、モしてＹはＣ１またはＦであり、 Ｃ１、Ｆ、ＣＦ３．０ＣＦ３または０ＣＦ２Ｈであり、そして およびＬ　はＨであり、およびＹはＣ１、ＣＦ　３、−〇ＣＦ　またはＯＣＦ　 ２　Ｈである）のフェニルジオキサン類に関する。

式Ｉの化合物は、特にＳＴＮ、ＳＢＥ、ＯＭＩ等のような高ねじれ角を有するＴ Ｎセルを含むねじれネマチックセルの原理、ゲスト／ホスト効果、配列相の変形 効果または動的散乱効果に基づくディスプレイ用の液晶媒体成分として使用する ことができる。

式■の化合物に類似する化合物はＤＥ　２９４４９０５から公知である。２つの 環を有するが末端塩素を有しないこれらの化合物はメソ相範囲を減少しがちであ る。

ＪＰ−５７０６４６８９は を記載している。

３つの環を有し、かつＬがＨまたはＦである式Ｉの化合物が非常に広範な式によ ってＥＰ　Ｏ０８７６７９およびＥＰ　Ｏ１５４８４０において特許請求されて いる。しかしながら、これらの化合物の実施例がないので、これらの化合物の驚 くべきほどに有利な特性は認められていないし、また利用されてもいないと言う ことができる。

末端０ＣＦ３基はあるがエチル結合のない類似のフェニルジオキサン類は１４０ ８９０２８８４がら公知である。

ＷＯ８７１０６６０２は を記載し、そしてＷＯ９０１０１０５６はを記載している。

さらに、負または中性の誘電性値を有するエチル結合フェニルジオキサン類 がＥＰ　０１５４８４０から公知である。

本発明は、従来技術の化合物の欠点を示すことなくアクティブマトリックスディ スプレイに特に適した新規の安定した液晶化合物またはメソゲニック化合物を見 出すという目的に基づくものであった。

驚くべきことに、式■の化合物が傑出してこれらの基準を満たし、かつ非常に高 い抵抗また同時に有利な電気光学特性を実現させることを見出した。これらの化 合物は他の化合物群から成る多くのＬＣ基材に対して一２０℃で驚くべきほど良 好な溶解性も示す。

式Ｉの化合物を添加することによって、種々の技術的観点のもとにネマチック混 合物の製造に適した液晶物質の範囲もまったく背遍的にかなり拡大される。

式１の化合物は広い分野に適用され、例えば、池の物性にはあまり影響を与えず に透明点を上げるために他の群の化合物から成る液晶基材に好適に加えられる。

式Ｉの化合物は純粋な状態で無色であり、そして電気光学的に使用するために都 合よく配設される温度範囲で液晶メン相を形成する。これらは化学物質、熱およ び光に対して十分に安定である。

したがって、本発明は、式Ｉの化合物、特に式】１（式中、Ｒ１、Ｑ２、Ｌｌお よびＹは上述の意味であり、そしてＹはＣ１またはＬ　およびＲ２の１つがＦで ある場合にＦでもあり、特にＱ２は１．４−）ユニレンであり、ｎは１であり、 およびＹはＣＩである）の化合物、さらに式Ｉ２（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＹは 上述の意味であり、そしてる。

さらに、本発明は、これらの化合物を液晶媒体成分として使用することに関する １本発明は、さらに式ｌの少なくとも１種の化合物を含有する液晶媒体およびこ の種の媒体を含有する液晶ディスプレイ素子、特に電気光学ディスルレイ素子に 関する。

式Ｉの化合物は、それらの有利な光学異方性および誘電異方性のために重合体分 散液晶（ｐｄｌｃ）または重合体網目楕遺体（ｐｎ）系液晶の原理に基づくディ スプレイ用の液晶媒体化合物として特に適している。

以上および以下において、Ｒ１は別に特別に指示しない限り上述の意味である。

したがって、式１１の化合物は部分式Ｈａ〜１１ｈの化合物類を包含する。

式Ｔ１ｃおよび１１ｄの化合物が特に好ましい。

式Ｉ２の化合物は式１２ａ〜１２ｆ のエチル結合フェニルジオキサン類を包含する。

ＹはＣＩ、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ　またはＯＣＦ　ｓである０式１２ｃ　、１２ｄおよ び１２ｆのラテラルに弗素化された化合物において、ＹはＦ、ＣＩまたはＣＮで あるのが好ましい。

式１２ａ、１２ｂおよび１２ｃの化合物において、ＹはＣＩ、ＣＦ　ｔたはＯＣ ，Ｆ　３て゛あるのが好ましい。

式Ｉ２の化合物は式１２１ｊ〜１２ｎ Ｆ のエチル結合を有！−ないフェニルジオキサン類を包含する。

Ｒ１はアルキル、アルコ升シ、オキサアルキルまたはアルクニルであるのが好ま しく、また直鎖または枝分れ鎖構造を示すことができる。

アルキルまたはアルコキシ基は直鎖であり、２．３．４．５．６または７個のＣ 原子を有するのが好ましい、したがって、それらの基はエチル、プロピル、ブチ ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、１０ボキシ、ブトキシ、ペント キシ、ヘキソキシまたはへブトキシであるのが好ましく、またメチル、オクチル 、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタ デシル、メトキシ、オクトキシ、ツノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキ シ、トリデコキシまたはテトラデシルシでもある。

オキサアルキルは直鎖２−オキサプロピル（＝メトキシメチル〉、２−オキシブ チル（＝エトキシメチル）または３−オキシブチル（＝２−メトキシエチル＞、 ２−．３−または４−オキサペンチル、２−５３−１４−または５−オキサヘキ シル、２−１３−１４−１５−または６−オキサヘグチル、２−５３−１４＋、 ５−１６−または７−オ〉サオクチル、２−２３−．４−２５−５６−１７−ま たは８−オキサノニル、あるいは２−１３−２４−１５−１６−．７−１８−ま たはり一オ斤すデシルであるのが好ましい。

これらの式の化合物において　Ｒ１はアルキルであるのか好ましく、さらにまた １つのＣＨ２基が酸素によって置き換えられる基でもある。

Ｒ１がアルキルおよび／またはアルコキシ基である場合、これ谷の基は直鎖また は枝分れ鎖でありうる。好ましくは、これらの基は直鎖てあり、２．３．４．５ ．６または７個のＣ原子を有し、したがってエチル、プロピル、ブチル、ペンチ ル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、１０ボキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキ ソキシまたはへブトキシであるのが好ましく、またメチル、オクチル、ノニル、 メトキシ、オクトキシまたはツノキシでもある。

Ｒ１がエチル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルである式１１ａの 化合物が特に好ましい。一般に、それらの化合物は液晶混合物のしきい電圧を低 下させるのに適している。

オキサアルキルは直Ｍ２−オキサグロビル（＝メトキシメチル）、２−オキシブ チル（＝エトキシメチル）または３−オキシブチル（＝２−メトキシエチル）、 ２−５３−または４−オキサペンチル、２−１３−１４−または５−オキサヘキ シル、２−１３−１４−１５−または６−オキサヘグチル、あるいは２−１３− １４−、ラー、６−または７−オキサオクチルであるのが好ましい。

枝分れ末端基Ｒ１を有する式■の化合物は、通常の液晶基材に対するより良好な 溶解度を有するので重要て゛あるが。

それらが光学的に活性であるならば、キラルドーピング物質として特に重要であ る。

この種の枝分れ基は一般に１つ以下の錆枝を有している。

好ましい枝分れ基はイン１０ピル、２−ブチル１＝１−メチルプロピル）、イソ ブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、インペンチル（＝３−メ チルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル 、２−プロピルペンチル、２−オクチル、イン１０ボキシ、２−メチル１０ボキ シ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メ チルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、１−メチルへ ブトキシ（＝２−オクチルオキシ）、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキ サ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシルおよび６−メチルオクトキシであ る。

枝分れ末端基を有する化合物の場合、式■は光学対＄体とラセミ体との両方並び にそれらの混合物を包含するものである。

式Ｉおよびそれらの下位式の化合物のうち、そこに含まれる基の少なくとも１つ が上述の好ましい意味の１つを有するものが好ましい。

式１の化合物は、文献［例えば、シュド・ソトガルトのゲオルグースイーメ（Ｇ ｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｎｅ）出版社発行のホーベン−ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅ ｙ　ｌ　）、「有機化学の方法（Ｈｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈ ｅｎ　Ｃｈｅｎｉｅ）　Ｊのような定本］に記載されているようにそれ自体公知 の方法によって、特に、公知の前記反応に適した反応条件下に製造される。同様 に、それ自体公知であるが、ここではさらに詳細には説明しない異法も因みに使 用することができる。

所望ならば、反応混合物からそれらを単離せずに、直接にさらに反応させて式■ の化合物を得るように、出発物質を現場で生成することもできる。

好ましい合成手順を次の図式１〜■に示す。

ｍ　＜ｎ＝ｏまたはＱ２＝０） ↓Ｈ＠／−）（２０ Ｉ刻ユ（ｎ＝１およヒＱ２＝　−Ｃ）Ｉ２ＣＭ２＜Ｅ）−）［１１Ｌ（ｎ＝１お よびＱ２＝　＜Ｅ）−ＣＨ２ＣＨ２）↓Ｍｇ／Ｂ（ＯＣＨ３）。

’Ｂｒ（）−０（２０（２−ＯＪ　＋　（Ｈｏ）２４ｙ↓ラネーニｙゲル ↓Ｒ１−ＣＨ２（ＣＩ４２０Ｈ）２ 式１２のエチル結合フェニルジオキサン類の製造に好ましい手順を次の図式ＩＶ に示す。

Ｒ（）Ｇ（２ＣＨ２Ｇｉ（ＣＩ４２０Ｈ）２工チル結合を有しない式Ｉ２のフェ ニルジオキサン類の製造に好ましい手順を次の図式Ｖに示す。

１籾ヱ Ｒ金Ｃ？（２（９）Ｅｔ ＋１０ｃＨｔｃｏｏＥｔ）２ 出発物質は全て公知であるかまたは公知の出発物質に準じて製造される。

全ての工程が全く通例のものであり、反応条件は当業者に知られている。それら の出発物質は公知であるかまたは公知の物質に準じて容易に製造される。

式Ｉの化合物を製造する他の方法は当業者に明らかである。

本発明の液晶媒体は、１種以上の式Ｉの化合物のほかにも２〜４０種の成分、特 に４〜３０種の成分を含んでいるのが好ましい。１種以上の式１の化合物と７〜 ２５種の他の成分から成る液晶媒体が特に好ましい。

これらのさらに追加の成分は、ネマチック又はネマチ・ツク形成性（単変性又は 等方性）物質、特にアゾキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル 類、テルフェニル類、安息香酸フェニル類または安息香酸シクロヘキシル類、シ クロヘキサンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル類、シクロヘ キシル安息香酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル類、シクロヘキシルシ クロヘキサンカルホン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル類、シクロヘ キシルフェニルベンゾエート印、シクロヘキサンカルボン酸のシクロへキシルフ ェニルエステル類、シクロへキシルシクロヘキサンカルボン酸のシクロへキシル フェニルエステル類、フェニルシクロヘキサン類、シクロへキシルビフェニル類 、フェニルシクロへキシルシクロヘキサン類、シクロへキシルシクロヘキサン類 、シクロへキシルシクロヘキセン類、シクロへキシルシクロへキシルシクロヘキ セン、１．４−とス〜シクロヘキシルベンゼン票、４．４′−ビス−シクロへキ シルビフェニル類、フェニルピリミジン類またはシクロへキシルピリミジン類、 フェニルとリジン類またはシクロへキシルピリジン類、フェニルジオキサン類ま たはシクロへキシルジオキサン類、フェニル−１，３−ジチアン類またはシクロ へキシル−１゜３−ジチアン類、１．２−ジフェニルエタン類、ｌ、２−ジシク ロヘキシルエタン類、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタン類、１−シクロ へキシル−２−（４−フェニル−シクロヘキシル）−エタン類、１−シクロへキ シル−２−ビフェニルエタン類、】−フェニル−２−シクロへキシル−フェニル エタン闇、必要に応じてハロゲン化されるスチルベン類、ベンジルフェニルエー テル類、トラン類並びに１換ゲイ皮酸類の群から成る物質から選択するのが好ま しい。

これらの化合物の１．４−フェニレン基は弗素化されてもよい。

本発明による液晶媒体の使用可能な成分である最も重要な化合物の特徴は次式１ ．２．３．４及び５によって示すことができる。

Ｒ’　−Ｌ−Ｅ−Ｒ′　Ｉ Ｒ’　−Ｌ−Ｃｏｏ−Ｅ−Ｒ”　２ Ｒ′　−Ｌ−００Ｃ−Ｅ−Ｒ”　３ Ｒ’−Ｌ−ＣＨＣＨ−Ｅ−Ｒ“　４ Ｒ’　−Ｌ−ＣミＣ−Ｅ−Ｒ′　５ 式１．２．３．４および５において、ＬおよびＥは互いに同一でも興なってもよ い、しおよびＥは互いに独立して、−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ −、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−１−Ｐｙｒ−、−Ｄｉｏ−、−Ｇ −Ｐｈｅ−１−Ｇ−Ｃｙｃ−およびそれらの鏡像基［但し、基のこの編集におい て、Ｐｈｅは未置換又は弗素置換１，４−フェニレンであり、ＣｙＣはトランス −１，４〜シクロヘキシレン又は１．４−シクロヘキセニレンであり、Ｐｙｒは ピリミジン−２，５−ジイルまたはピリジン−２，５−ジイルであり、Ｄｉｏは １．３−ジオキサン−２゜５−ジイルであり、そしてＧは２−（トランス−１， ４−シクロヘキシルンーエチル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２， ５−ジイルまたは１．３−ジオキサン−２゜５−ジイルである］から成る群から 選択される２価の基を表わす。

基しおよびＥの１つはＣｙｃ、　ＰｈｅまたはＰｙｒであるのが好ましい、Ｅは Ｃシｔｃ、ＰｈｅまたはＰｈｅ−Ｃｙｃであるのが好ましい０本発明の液晶媒体 は、しおよびＥがｃｙｃ、　ｐｈｅおよびＰｙｒを意味する式ｌ、２．３．４お よび５の化合物から選択される１種以上の成分を含み、同時に基しおよびＥの１ つがＣｙｃ、　ＰｈｅおよびＰｙｒであり、他方の基が−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−１− Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃ’／Ｃ−、−Ｇ−Ｃｙｃ−から成る群から選択 される式ｌ、２．３．４及び５の化合物から選択される１種以上の成分をさらに 含み、またこれらに加えて必要に応じて基りおよびＥが−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、− Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−から成る群から選択さ れる式１．２．３．４及び５の化合物から選択される１種以上の成分を含むのが 好ましい。

式１．２．３．４及び５の化合物の好ましい下位群（下位群１）において、Ｒ′ およびＲ′は互いに独立して８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル 、アルコキシ、アルケノキシである。これらの化合物の大部分は、Ｒ′とＲ′が 互いに異なり、これらの基の１つは通常アルキル又はアルケニルである９式１． ２．３．４及び５の化金物の他の好ましい下位群（下位群２）において、Ｒ′は −ＣＮ、−ＣＦ　、−０ＣＦ３、−０ＣＨＦ２．−Ｆ、−Ｃｌスは−ＮＣ５であ り、一方Ｒ′は下位群１に関して示した意味であり、アルキル又はアルケニルで あるのが好ましい、また、式１．２．３．４及びヲの化合物において提案じた置 換基の他のあらゆるものも共通する。そのような物質の多くは市販されている２ これらの物質は全て文献で知られている方法又はそれに準じる方法によって得る ことができる。

本発明の液晶媒体は下位群１から選択される成分以外に下位群２の成分も含んで いるのが好ましく、それらの成分の割合は次の通りである。

下位群１：２０〜９０％、特に３０〜９０％下位群２：１０〜５０％、特に１０ 〜５０％。

これらの液晶媒体において、本発明の化合物および下位群１および２の化合物の 割合の合計は１００％となる。

本発明に従う媒体は１〜４０％、特に５〜３０％の本発明の化合物を含んでいる のが好ましい、４０％より多い、特に４５〜９０％の本発明の化合物を含んでい る媒体がさらに好ましい。媒体は３．４または５種の本発明の化合物を含んでい るのか好ましい。

本発明の媒体はそれ自体通常の方法で製造される。一般に、これら成分は高温で 特に好適に互いに溶解する。本発明の液晶媒体は、それらが全ての種類の液晶デ ィスプレイデバイスに使用できるように適切な添加剤によって改質することがで きる。そのような添加剤は当業者に知られており、また文献ＣＨ，ゲルカー（に ｅｌｋｅｒ）及びＲ，ハック（ＨａｔＺ）、「液晶ハンドブック（Ｈａｎｄｂｏ ｏｋ　ｏｆ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ）」、化学出版社、ワインハイム 、１９’８０３に詳細に記載されている０例えば、多色性染料を添加して着色ゲ スト−ホスト系を製造し、またある種の物質を添加して、ネマチック相の誘電異 方性、粘度および／よたは配向を調節することができる。

以下の実施例は単に本発明を説明するしのと解するべきであって、本発明を限定 するものと解するべきではない４ｎ、ｐ、＝ｉｔ点、　ｃ、ｐ、＝透明点。以上 および以下において、部およびパーセントは全て重量基準であり、温度は℃表示 である。「通常の操作ｊとは、水を加え、混合物を塩化メチレンで抽出し、有機 相を分離して乾燥および蒸発させ、そして生成物を結晶化および／、ｔなはクロ マトグラフィーによって精製することを意味する。

さらに、略語は以下の意味を有する。

Ｃ：結晶固体状態、Ｓ：スメクチック相（表示はスメクチック相の種類を表わす ）、Ｎ：ネマチック相、Ｃｈ：コレステリック相、■＝等方性相、これらの２記 号間の数字は相転移温度を示す。

尺１旦ユ 上記図式ｌに従って、４−（５−プロピルジオキサン−２−イル）−クロロベン ゼンをＰ−ブロモクロロベンゼンと２−（ヒトＯキシメチｌしツーベンタン−１ −オールとから得る。Ｃ７２ｒ、△ε＝８．６ ′　゛　笈１１０二二ｌ旦 以下の化合物を同様にして得る。

（７）　Ｃ３Ｈ７０−Ｆ　Ｆ Ｒ’　ｎ　Ｑ２Ｌ　Ｙ （８）　Ｃ３Ｈ１１０ＨＦ、Ｃ２５１、ｈｔ＝　＋７．０因１ｊＬＬ１ 上記図式ＴＩに従って、１−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−２−（４ −（ラーグロピルシオキサンー２−イル）−フェニル）−エタンを１−（４−ク ロロ−３−フルオロフェニル）−２−（４−ブロモフェニル）−エタンと２−（ ヒドロキシメチル）−ペンタン−１−オールとから得る。

Ｋ施！じじし二２１ 以ｆの化合物を同様にして得る。

上記図式■に従って、１−（４’−クロロ−３′−フルオロビフェニル−４−イ ル）−２−＜５−プロピルジオキサン−２−イル）−エタンを３−（４’−クロ ロ−３′−フルオロビフェニル− と２−（ヒドロキシメチル）−ペンタン−２−オールとか以下の化合物を同様に して得る。

混合物（　Ａ　）は以下の化合物 を含んでおり、またＮ　７２１、△ε＝＋０．０６、ｎ＝０．１１３９を示す。

混合物（Ｂ）は９０％の混合物（Ａ）と１０％の＝　０．１０９７を示す。

Ｋ１血ユニ 混合Ｔｈ（（ｌは９０％の混合物（Ａ）と１０％の＝０．１０７６を示す。

Ｋ１且ユニ １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−１−（４−クロロフェニ ル）−ジオ升サン・−５−イルトコ−エタンの製造 トランス−４−プロピルシクロヘキシルメチルシアニド（０，１モル）　、Ｎａ ＯＨ（ｏ、　３９モル）および水（２０モル）をジゴル（ｃｌｉｇｏｌ）中で３ ０分間還流させる。５０’Ｃにおいて反応混合物を酸性化した水に加え、生成物 をジクロロメタン中に抽出する。集めた有機相を水洗、乾燥し、溶媒を除去する 。得られた組成を７倍容量の石油エーテルがち再結晶させる（６０〜８０〜）。

１１工１ エーテル（８，０モル）に溶かした第１工程で生成した２−（トランス−４−プ ロピルシクロヘキシル）−酢酸（０゜１モル）溶液を乾燥エーテル（２００１１ １＞中のＬｉ＾ＩＨ４混合物に穏やかに還流するような速度でゆっくりと添加す る。

次に、混合物をさらに３時間撹拌する。過剰のＬ　ｉ　Ａ　Ｉ　Ｈａを１０℃で 酢酸エチル：エーテル（１：１）で分解する。希ＨＣＩを添加し、そして生成物 をエーテル中に抽出し、水洗、乾燥する。溶媒を除去した後、生成物を高真空蒸 留した。

生成した（２−トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチルアルコール（０ ，１モル）をＨＢｒ　（５（ｌｌ）　トＨＳ　Ｏ４（１０ｉ１）との混合物中で 還流させる。水を添加し、そして生成物をジクロロメタン中に抽出する。粗プロ ミドを高真空蒸留する。

１土工１ ナトリウムエトキシド（７ＱｉｌのＩＭＳ中のＮａから製造）の溶液に、マロン 酸ジエチル（０，１０５モル）を添加し、引き続き第３工程で生成した２−（１ −ランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチルプロミド（０，１モル）を５０ ”Ｃで添加する。混合物を４時間還流させ、そして生成物をエーテル中に抽出し 、蒸留によって精製する９ＴＨＦ（５０ｎｌ）中の第３工程で生成した２−（ト ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−エチル（０，１モル）を窒素下に４０ ℃でＴ　ＨＦ　（７５１）中のＬｉＡｌＨ４（０，１１４モル）にゆっくりと添 加する。混合物をさらに４時間還流させ、そして過剰のＬｉＡｌＨ４を水のＴＨ Ｆ希釈溶液で分解する。水＜３５ｎｌ）中の炭酸ナトリウム（１２ｇ）を８０℃ で添加する。室温に冷却後、固形物を戸別し、溶媒を除去する０次に、生成物を 高真空蒸留する。

ｌｌ１ 第５工程で生成した４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−（ヒ ドロキシメチル）−ブタン−２−オール（０，１モル）をｐ−クロロベンスアル デヒド（０，１モル）およびトルエンスルホンｆｉ＜０．８ｇ）と共にトルエン （２２０ｎｌ）中で還流させる。水をディーンスターク装置を用いて除去する。

還流下に３時間保持した後、混合物を冷却し、ＮａＨＣＯ３水溶液、次に水で洗 浄し、乾燥し、そして溶媒を蒸発させる。粗生成物をシリカゲルでのクロマトグ ラフィーに掛け、そしてメタノールから再結晶させる。

笈韮１し≦しΣ生温 トランス−４−プロピルシクロヘキシルメチルシアニドおよびＰ−２０ロペンス アルデヒドを使用する代わりに、池の同類のシクロヘキシルメチルシアニド類お よびベンズアルテヒド類を使用して、実施例２５にｉ１！、じて以下の化合物を 製造することができる。

ｎ　ＬｌＹ ｘＪＪＬ先２ ｌ−（４−ペンチルオキシフェニル）−２−Ｅ２−（４−シアノフェニル）］− エタンの製造 ２−（４−ペンチルオキシフェニル）エタノール（０，１モル、実施例１、第１ １程／第２工程に準じてベンジルシアニドから得た）をピリジン（３５１）およ び塩化トルエンスルホニル（０，１２５モル）中で撹拌する。希ＭＣＩを添加し 、生成物を真空−過し、水洗し、そして３℃で２倍容量のメタノールから再結晶 させる。

１主工１ ナトリウムメトキシド（７０１のＭＳ中のＮａから製造）の溶液に、マロン酸ジ エチル＜０．１０５モル）を添加し、引き続き第１工程で生成したトシレー）− （０，１モル）を添加する。実施例１、第４工程に準じて生成物を得る。

第２工程で生成したジエステル（０，１モル）を実施例１、第５工程に準じてＬ ｉＡｌ）Ｉｎで還元し、そして実施例１、第６エ程に準じてディーンスターク捕 集装置中でトルエンスルホン酸の存在下にｐ−ホルミルベンズニトリル（０，１ モル）と縮合させる。

衷１１しＬ主２１ユ ２−（４−ペンチルオキシフェニル〉エタノールおよびｐ−ホルミルベンズニト リルを使用する代わりに、他の同類の２−フェニルエタノール類およびベンズア ルデヒド類を使用して、実施例４３に準じて以下の化合物を製造する混合物（Ｄ ＞は以下の化合物 を含んでおり、またＮ　６９．１　１　Ｖ９ｏ＝２．２４ボルト（９０°ＴＮセ ル中で測定）を示す。

え立且ユユ 混合物（Ｅ）は以下の化合物 を含んでおり、またＮ　７１　ＬＶ９ｏ＝２．３７ボルト（９０＠ＴＮセル中で 測定）を示すや に１血Ｌユ 混合！ｌ！ｌ　（Ｆ　）は以下の化合物を含んでおり、またＮ　９４　１、η＝ １９．６　ｃＳｔ。

Δｎ＝０．１３９および２４０°ＳＴＮセル中で■９ｏ＝２゜８０９ボルトを示 す。

ｉ立１ 式１ Ｒは１つまたは２つの隣接しないＣＨ２基を一〇−１−Ｓ−１二Ｃ０−０−また は一〇−ＣＯ−によって置き換えてもよい１６個までのＣ原子を有するアルキル またはアルケニル基であり、 ＹはＣ１、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ、　、ＯＣＦ、、または０ＣＦ２Ｈであり、および ｍおよびｎは０４たは１であるンのフェニルジオキサン類は液晶媒体成分として 適している。

国際調査報告 国際調査報告 ＥＰ　９００２１３２ Ｓ＾　４２４４２

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ （式中、 Ｒ１は１つまたは２つの隣接しないＣＨ２基を−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−ま たは−Ｏ−ＣＯ−によって置き換えてもよい１６個までのＣ原子を有するアルキ ルまたはアルケニル基であり、 Ｑ１およびＱ２はそれぞれ独立して▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＨ ２ＣＨ２▲数式、化学式、表等があります▼または−Ａ−ＣＨ２ＣＨ２であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼は▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｌ１およびＬ２はそれぞれ独立して ＦまたはＨであり、ＹはＣｌ、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＦ２Ｈで あり、および ｍおよびｎは０または１である、但し、ａ）ｍおよびｎが０である場合、Ｌ１は Ｆであり、そしてＹはＣｌ、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＦ３もしくはＯＣＦ２Ｈであり、 またはＬ１およびＬ２はＨであり、そしてＹはＣｌまたはＦであり、 ｂ）ｎが０であり、ｍが１でありおよびＱ１が▲数式、化学式、表等があります ▼である場合、Ｌ１およびＬ２の１つはＦであり、およびＹはＣｌ、Ｆ、ＣＦ３ 、ＯＣＦ３またはＯＣＦ２Ｈであり、そして ｃ）ｎが１であり、ｍが０でありおよびＱ１が▲数式、化学式、表等があります ▼である場合、Ｌ１およびＬ２の１つはＦであり、またはＬ１およびＬ２はＨで あり、およびＹはＣｌ、ＣＦ３、−ＯＣＦ３または−ＯＣＦ２Ｈである）のフェ ニルジオキサン類。
2. ２．　ｍが０であり、およびＹがＣｌであるか、またはＬ１もしくはＬ２がＦで ある場合はＦでもある請求項１記載のフェニルジオキサン類。
3. ３．　ｎが０であり、ｍが１であり、およびＱ１が▲数式、化学式、表等があり ます▼または▲数式、化学式、表等があります▼である請求項１記載のフェニル ジオキサン類。
4. ４．Ｒ１が上述の意味であり、Ｑ２が▲数式、化学式、表等があります▼であり 、ｎが１であり、そしてＹがＣｌである請求項２記載の式Ｉのハロフェニルジオ キサン類。
5. ５．Ｒ１、Ｌ１およびＬ２が上述の意味であり、▲数式、化学式、表等がありま す▼が▲数式、化学式、表等があります▼であり、そしてＹがＣｌである請求項 ３記載のフェニルジオキサン類。
6. ６．少なくとも１種の化合物は請求項１〜４の少なくとも１項記載のフェニルジ オキサンあることを特徴とする少なくとも２種の化合物の混合物である液晶媒体 。
7. ７．　請求項６記載の液晶媒体を含んでいることを特徴とする液晶ディスプレイ デバイス。
8. ８．　請求項７記載の液晶媒体を含んでいることを特徴とする電気光学ディスプ レイデバイス。