JPH04500539A - 潤滑剤添加物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

懸□ 潤滑剤添加物 光皿Ｑ詳細奏説労 本発明は、極性官能基ををする潤滑剤添加物として役立つ新しい組成物に関する ものであり、詳しくは本発明は、新しい１ＩＸ５滑剤添加組成物と、高粘度指数 を示す特有な合成炭化水素潤滑剤から該組成物を調製する方法とに関するゼ）の である。 一般的に、潤滑剤の配合は、特有の状態、特に内燃機間とｉ械用途において、潤 滑性を向上させ又は保護する捧々な種類の薬品を混合している添加剤バッケー・ ジを含む１通常用いる添加剤とし２ては、酸化防止剤、錆止め荊、摩耗防止側、 流動点陣下剖、清浄分散剤、粘度指数（νＩ）向上側、発泡防止剤などが挙げら れる。 潤滑剤技術のこの分野は、カーク・オスマー　（１！ｉｒｋ−Ｏｔｂｍｅｒ）　 ’科学技術辞典１第３版、！１　４８、　ｐｐ４７７−５２６（Ｅｎｃｙｃｌｏ ｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅ＋＊ｊｃａｌ　丁ｅｅｈｎｏｌｏｇｙ’＋　３ｒｄ　 ■п| Ｈ，ｉｏｎ、　Ｖｏｌ、１４＋　ｐｐ４７７−５２６）に明確に記載されている 。一般的な潤滑剤の配合において混合される欅々な種類の添加剤に基づく化学構 造の多様性及びそれらの添加量を考えると、潤滑剤配合の熟練者は、在庫品とし て保存している間や実際に使用している間、安定であるか又は溶液状態のままで ある均一な配合を捷供しなければならない、という実質的な難問に直面する。潤 滑剤、特に本発明において重要なタイプの合成潤滑剤は、通常、水素化オレフィ ンである。それらは、その膨化水素構造のために、酸化防止剤、錆止め剤、及び Ｙ耗防止剤などのような極性添加剤と多分に不相溶性である。従って、潤滑剤を 極性添加剤と相溶性にするために、多量の高価な極性有機エステルを配合に加え なければならない、役に立つ商業的配合物は、例えばビストリデカノールアジベ ートのようなエステルを２０％またはそれ以に含み、潤滑もと添加剤の完全に均 一な潤滑剤配合物を提供することができる。 有機１ス・ン・ルのような可溶化剤によって潤滑剤の溶媒特性を改良して、潤滑 剤添加物による安定な配合物を調製する方法に間″４ｂ問題を解決することによ って製造物のコス

【を押さ＾るという課題に関連する他の性能を作り出すか、ま たは向」−さ椅る。タールＬガムの形成を促進する酸化崩壊に対して可溶化剤が １ｔ弱であることを考慮しなければならない、シール膨張特性は変えることがで きる。ノール膨張によってシー・ルを膨張さ＋る潤滑剤の能力を測定して、シー ル機能を強めて行く、可溶化剤によ、て、材料の粘度や粘度指数のような粘度性 特性４もたらすことができる。これらの特性における材料の不完全さが大きくな ると、潤滑効果が損なわれる。これらの複雑さを考慮すると、特性を損なわずζ 、：又は製造物のコストを有意に上げずに、ｆｆ！、ｆＡ荊を取り人士１ている 潤滑剤を改質または配合する場合、新しいアプローチがめら４することは明らか である。 添加剤に間イる潤滑剤の相溶性を改善憚る一つのアプローチは、潤滑剤構造に極 性基を付加することである。潤滑剤、特に合成潤滑剤はオレでイン不飽和を含ん でおり、その樺な不飽和を有効に用いて極性基と反ｔハせて、潤滑割分イ上に極 性官能価を付加することができるこ、！−が本発明で分か。た、潤滑剤中の付加 極性基は、アジペートエステルのような可溶化剤を添加１，７なくとも、添加削 バ・ｌケージを十分に溶解する申し分の無い可溶特性を有する。必要な官能価、 即ち官能基を、潤滑剤オレフィン基を陰性エノファイル（ｅｌｅｃｔｒｏｎｅｇ ａｔｉｖｅ　ＰｎｏｐｈＮａ）　Ｌ反応させることによって、潤滑剤に付加する ことができることが本発明ｃ：！３いて発見された。ＦｒＲ１＋荊のＪレフィン 不飽和にイづ加する分子の構造次第では、添加剤バフｂ−ジ特有のその他の特性 改良を潤滑側混合物に与えることもできる。 最近では、ポリアルファオレフィンを含む潤滑剤組成物（本発明においてはＨＶ Ｉ−ＰＡＯ及びＨＡＩ五−ＰＡＯ法と呼称する）と、！媒とり、てシリカ支持体 上に還元クロノ。装配置した２）のを用いるぞれらの調ｖ、８法が、米国特約第 ４　、８２７゜０６４号と第４，８２７，０７３号に記載さねでいる。該方法は 、分Ｉ！、叩ちＣＬｉ／Ｃ１１３＞ｂ’０８１９未満、流動点が一１５℃未満で ある高粘度、高粘度指数（ν１）液体炭化水′！Ｒ潜滑剖が製造されるオリゴ− ４・−化域のオリゴマ　化条件下でＣ１−Ｃ＊ａのトーアルヶン供給ＪＩＩ料を 、多孔質シリカ支持体上にある還元原子価状態の酸化りＴｉ１ｔ　、ｌ、と接触 さゼることを含む、ルイス酸触媒を用いてポリアルファオレフィンを製造する公 知の異性化法と比較し２て該方法ば、オレフくン結合の異性什が殆と起こらない という％徴がある。該方法によって製造される潤滑剤は、潤滑粘度の全範囲をカ バーし、著しく高い粘度指数（νＩ）と、高粘度における低い波動点を示ゴ、不 対称合ｆｆ１）ＴＶＩ−ＰＡＯは、多数の末端オレフィン不飽和基またはエキソ オレフィン芝、例えばビニリデン基を有する。 Ｃ８゜＋Ｉ（Ｖｌ−ＰＡＯ不飽和潤滑剤が、一つ又はそれ以上のアリリンク水素 がら球する以Ｆの構１１： （式中、Ｒ１、Ｒ２、島、Ｒ４、及びＲ３は水素、アルキルまたはアルケニルで あることができ、そし、て゛少ｕくとも全部で炭素原子は１７個であることがで きる。好ましい熊檜においては、島とＲ１は水素でおり、不飽和オレフィンはＨ Ｖｉ−ｆ’ＡＯ炭化水素分子の末端基がら成るビニリ、ｆ−ン基であ誉）を有す る場合、アリリンク水素を含む不飽和Ｃｘｓ　＋ＨＶ　Ｉ　Ｐ　４へ０潤滑剤範 囲の炭化水ｔは、熱的に又は触媒的に反応して、陰性基に対してアルファ、ヘー タ位にオレフィン不飽和を含むアルゲ：・′に付加する。 本発明に役立−゛１ルファ、ベー・ター不飽和７ノ２・・ケンは１．以下の構造 ：（式中、Ｒ６、Ｒ７、島、及びｌｉ、ｉ７１勺の少なくと４）一つば、陰性基 であり、残りは水素、アルキル、アルケニル６、″？ルキンフルキル、アｌ！・ −ル、１：たはアラルキルである〕を有する全ての該アル牡／を含む。本発明で は、−れらの構造を有機化学におけるように７７１、ノファイルと呼称する。無 水マし・仁・酸は、好ましいエノファイルである。 更に特に、ｌ−記の不飽和潤滑剤とｊ−飽和アルケンの付加物から成り、以下の 構造： （式中、Ｒ８またはＲ，の内の少なくとも一つは陰性基であり、残りのＲ１、Ｒ ６、鳥、及び１７．は陰性または水素１、フルキル、−旬し与ニル、アルキンア ルキル、アリールまたはアラルキルであり、そして島、Ｒ８、Ｒ３、Ｒ４、及び Ｒ３は水素またはその内の少なくとも一つがＣ１ｆｆ＋アルキル基またはアルケ ニル基であるアルキルまたはアルケニルである）を存する極性潤滑剤組成物を見 出した。その不飽和Ｃ２゜＋ＨＶＩ−ＰＡＯ潤滑剤分子は、１モル以上のエノフ ァイルが潤滑剤と反応して一つ以上の陰性基または数個の極性部位を含む付加物 を形成することができる数個のアリリック基を含む。 一１的に、オレフィン不飽和を含む本発明製造物は、添加剤用途にとって有益な 特性を発揮し、更に変化させなくても添加剤として用いることができる。しかし ながら付加物のオレフィン結合を水素化すると、添加剤用途にとって有益な特性 、例えば分散特性をも有する極性生成物が止し、るゆ本発明において用いるＨＶ Ｉ−ＰＡＯ不飽和潤滑剤は、線状Ｃ６ＣＺ。ｌ−アルケンから選択される１−ア ルケンのポリマー残基を含む液体潤滑剤炭化水素組成物から成り、該組成物は分 岐度０．１９未満、重量平均分子量３００〜４５．０００、数平均分子量３００ 〜１８，０００、分子量分布１〜５、及び流動点−１５℃未満を存する。 ６．６＋オレフイン潤滑剤とエノファイルとのＨＶＩ−ＰＡＯ付加物の形成は、 本発明においては、高温でそれらの混合物を加熱するが、またはＢＦｓまたはＡ ｌｃらのようなルイス酸による触媒反応によって達成する。 二ノファイルとの付加物形成Ｖｆ１．．：、本発明において役立つオレフィン不 飽和潤滑剤は、不飽和基の一つまたはそれ以上ガアリリック不飽和である２０〜 ５０００個の炭素原子を有する全てのオレフィン不飽和ＨＶＩ−ＰＡＯ潤滑剤を 含む６本発明において役立つ全てのその様な潤滑剤分子は以下に示す構造；１？ Ｓ （式中、Ｒ＋、　Ｒｘ、Ｒ３、Ｒ１、及びＲ３は水素、アルキルまたはアルケニ ルであり、Ｒ１、Ｒ１、Ｒユ、Ｒ４、及びＲ６の炭素原子の合計の総和は少なへ とも１７個であることができる）のオレフィン基を一つまたはそれ以上含んでい なければならない、オレフィン結合は、アルファ位、即ちＲ，、！！、が水素で あるビニルＩＩＩ造であることができるか、または該結合は、Ｒ８、Ｐｌ、Ｒ３ ２、Ｒ４及び／またはＲ９が脂肪族炭化水素である内部オレフィンであることが できる。好ましくはオレフィン基は、ＲがＨＶＩ−ＰＡＯ部分であるＣＨ□−（ ：Ｒ，ｌｉ造のビニリデン基から成る。潤滑剤は、ある種の分子が一つまたはそ れ以上のオレフィン結合を含むごとができる幅広い分子量を遥常有する分子の混 合物から成っているので、潤滑剤は１、アリリック構造のアルファｔしフィンと 内部すレフイン・と含んでいる。そ甘ｌ、ゆ、考、に、特有のエノファイルとの 数個の（ｎｏ物を含み、不飽和潤滑剤分子中の数個のオレフィン部位において反 応３−るある種の潤滑割分？−合本発明に従３．“ご製造できることが期待され る。：Ｊリボフル往時のＨＶＩ−ＰＡＯｉ−ゾゴマーは、ジアルキルビニリうへ 、ノモノオレー１インと１，２ジアルキルまたはトリチルキルモノオレフィンと の混合物である。一般的に、新しいＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマー・はいくっかの販 −頭結合を有する以下に示す規則的な頭−尾、４１１造： （式中、ｎは３−・７であることかでＡる）を存する。本発明ム′、Ｊ月ハで用 いるｆｆ１Ｖ！−ＰＡＯメリゴマーを製造する本発明方法を制御（７て、重量平 均分子量３００〜４５．０００、数１′均分子量３００〜ｉａ、ｏｏｏをもする すりボン−を生成さ＋！：るごとかできる。、炭素数−ｒｎｇ定すると分＋ｉｔ ｌ；ｔ　Ｃｓ＊〜Ｃ１５ａｔ　、粘度は１００”ＣＩ；ｈ（ｒｓ−（７５０ｍ” 、’５（７５０ｃｓ）　テアルカ、好ましく　！！　Ｃ５ａ−Ｃ＋＊ｉｓ　テＪ ’）Ｑ、ｉｏｏ’ｃ　ｃオイテ５００ｍ！／　５（５００ｃｓ）である１分１分 布（Ｍ　Ｗ　Ｄ　）は、重量平均分子量の数平ガＪ分ヂ［“対する割合と定１ｌ ｌ−２その割合は１ｏｏ−・・５であり、好ましくは１．０１−・３、更にＩこ くは１，０５〜２，５で７ｆ）之５゜二冬発明用の不飽和Ｈ１−ＰＡＯイーリゴ ７−庖ｎ製するための出発原ｒ４としてｓ　ａ　２．Ｋ　ｉ−レフ、１ン乏して は、工予・レフ、プロピＬ／ン、１−フ゛テン、１−＝ペンテン、トヘキセン、 １−４・クラ・ン、１・−テ゛士ン、１−　ドデセン、１−オトラデ七ン、及び ４−メｆｆ−ル−１−ペンテンのような枝分がｔ’＋鎖異性体などの２〜２４個 の炭素原子を含むれ２インが挙げられる。同様に適当なオレフィンは、製油所供 給原料または製油所涜出液を含も・第１−ソイニ・である、しかしながら、用い るオレフィンは、例えば１−ヘプテンから１−へキづデセンまでのアルファオレ フィンであり１、更に好ましくは】　−１クテンから１−テトラゾ七ン、又はそ の様なオレフィンの混合物である。 ｒルソアオレフィンのＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーは、あらゆる公知の商業的方法 により製造される高分岐度アルファオレフィンオリゴマーと比較すると、０．１ ９未満の低分岐度と優れた潤滑性を有する、ＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーは、アル ファオレフィンの二重結合の大部分が異性化、）れないオリゴマー化反応によっ て調製する。これらの反応は、シリカ上のＣｒ化合物のような裏付金属酸化物触 媒、またはその他の裏付ＩＵＰＡＣ周期表ＶＩＢ族化合物二こよるアルファオレ フィンのオリゴマー化を含む、最も好ましい触媒は、不活性支持体Ｆに配置した 低原子価■Ｂ族金属酸化物である。好ましい支持体としζ゛は、シリカ、アルミ ナ、チタニア、シリカアルミナ、マグネシアなどが挙げられる。支持体材料は金 属酸化物触媒と結合する。細孔の大きさが少なくとも４０×１０″１１１（４０ 人）であるそれらの多孔質支持体が好ましい。 支持体材料は通常、平均細孔サイズ４０Ｘ１．Ｏ−’〜３５０Ｘ１０−’ｍ　（ ４０〜３５０人）で、大きな表面積と大きな細孔容積を有する。大きな表面積は 、広く分散する活性クロム金属中心を多量に支持するのに有利であり、金属使用 法の最大効率を与えるので、非常に高活性な触媒が生し、る、支持体は、少なく とも４０ＸｉＯ−’ｍ　（４０人）の大きな平均細孔口を有するべきであり、好 ましくは６０　ｘ　１０−　’〜３００ｘｌＯ−’閣（６０〜３００人）の平均 細孔口を有するべきであるやこの大きな細孔口は、活性触媒金属中心から反応体 や生成物が拡散１，２ないようにするので、触媒の生産性を更に最通化する。こ の触媒は固定床またはスラリー反応器において用い、何度も再循環させ再生させ るので、処理している時や反応している時に触媒粒子が摩耗したり崩壊ｊ７たり するのを防ぐために、申し分の無い物理的強度を存するシリカ支持体が好まり、 い。 好ましくは、裏付金属酸化物触媒は、水または有Ｉｌｌ溶媒中の金属塩を支持体 に含浸させることによって調製する。５業において公知である任意の適当な有ｉ 溶媒、例えばエタノール、メタノール、または酢ａｆ用いることができる１次に 、固体触媒先駆物質を空気またはその他の酸素含有ガスによって２００〜９００ ’Ｃで乾燥させ、か焼する。その後で、例えばＣ０２Ｈｚ、　ＮＨＩ！、　Ｈｚ Ｓ　、　Ｃ３ｚ　、ＣＨ３５ＣＨ１、ＣＢ、５ＳＣ）１．、及びＲがアルキル、 アルコ、キ・ン、アリールなどであるＲＪｔ、　ＲｘＢ　−ＲｚＭｇ、　ＲＬｉ 　、　ＲｇＺｎのような化合物を含む金属アルキルなどの様々な公知の還元剤の 内の任意のものによって触媒を還元する。好ましいのは、ＣＯまたはＨ工または 化合物を含む金属アルキルである。あるいはまたＣｒＩＩ化合物のようなＶＩＢ 族金属を、還元型の状態で支持体に適用することができる。生成する触媒は、室 温未満−２５０℃の温度において、１０ｋＰａ〜３４５８０ｋＰａ（０，１ａｔ ｌｌ〜５０００ｐｓｉ）の圧力において、オレフィンをオリゴマー化する反応に 対して非常に活性である。オレフィンと触媒の接触時間は、１秒〜２４時間まで 変えることができる０本触媒は、バッチタイプ反応器または固定床または連続流 れ反応器において用いることができる。 一般的に、アセテートまたはニトレートなどのような金属化合物の溶液に支持体 材料を加えることができる０次にその混合物を混ぜて、室温で乾燥させる。それ から約１６〜２０時間の間に約６００℃まで温度を逐次的に上げて行って、その 乾燥固体ゲルをパージする。その後、触媒を不活性雰囲気下で２５０〜４５０° Ｃまで冷やしてから、十分なＣＯを通して、明るいオレンジ色から薄青色に色が 明瞭に変化して触媒が還元されたことを示すまで、純粋な還元剤流を触媒と接触 させる。一般的に触媒は、化学量論的に２倍過剰と等量のＣＯ量で処理して、低 原子価Ｃｒ１ｌ状態まで還元する。最後に、室温まで触媒を冷やして使用できる 状態にしておく。 生成オリゴマーは、高性能潤滑剤用途に適する高い粘度指数を示す幅広い粘度を 存する。生成オリゴマーは又、その構造中に、いくつかの頭−類型結合があり、 その他の大部分は均一な頭−尾結合であるアタクチック分子構造を有する。これ らの低分岐度オリゴマーは、高い分岐度とそれに対応する低い粘度指数を一様に 有する従来技術オリゴマーの当量粘度より少なくとも約１５〜２０単位、−１的 には３０〜４０単位高い高粘度指数を有する。これらの低分岐度オリゴマーは、 より良好な又は同等な流動点を維持する。 潤滑油におけるＣＨｓ基のＣ１１ｆ基に対する割合として定義される分岐度は、 分析化学、第２５巻、Ｎａ１０、ｐ、　１４６６（１９５３）において発表され ている赤外線法によって得られるメチル基の重量分率から計夏する。 本発明に適するＨＶＩ−ＰＡＯ低分子量生産物を製造するために、９０〜２５０ ℃の温度において反応を行う。 以下に示す実施例によって、本発明において用いるＨＶＩ−ＰＡＯ不飽和オリゴ マーの調製を説明する。 実施例り二肢媒周製上賃牲北工程 クロム（Ｉｔ）アセテート（（ｒ＊（ＯＣＯＣ）ｉ、）４２８！Ｏ）　（５，５ ８ミリモル）（市販）　１．９ｇを温酢酸５０ｃｃに溶かす０次にメツシュサイ ズ８−１２、表面積３００ｒｒｆ／　ｇ　、細孔容積１ｍ／ｇのシリカゲル５０ ｇを加える。溶液の大部分はシリカゲルによって吸収される。最終溶液を室温で １時間、ロタパップで混ぜてから、室温において開放面で乾燥させる。その乾燥 固体（２０ｇ）をチューブ炉で２５０℃において、Ｎ！によってパージする。そ れから炉温度を２時間で４００℃まで上げる０次に温度を６００℃に固定し、乾 燥空気で１６時間パージする。その後、触媒を窒素雰囲気下で３００℃まで冷や す、そして、純粋なＣｏ（マセソン（Ｍａ　ｔｈｅｓｏｎ）から市販の９９．９ ９１）流を１時間導入する。最後に、触媒を窒素雰囲気下で室温まで冷やし、い つでも使用できるようにしておく。 尖施億１ 実施例１で調製した触媒（３，２ｇ）を、Ｎ、でガスシールした乾燥ボックスが 中に入っている９、５園（３／８’　）ステンレス鋼管状反応器に充填する。窒 素雰囲気下の反応器を、単−域リンドバーグ炉によって１５０℃まで加熱し、予 備精製１−ヘキセンを圧力１０７０ｋＰａ（１４０ｐｓ＋）によって、２０ｍ／ 時でポンプで反応器に注入する。液体流出液を集め、６．７Ｐａ（０，０５ｍｌ Ｉｇ）で未反応出発原料と低沸点材料をストリップする。残留の明澄な無色の液 体は、潤滑剤基材として適当な粘度とＶｌを有する。 試料　予備試験　上　ｉ　主 １．Ｏ，Ｓ、”　、ｈｒ、　２　３．５　５．５　２１．５潤滑剤収量、　ｗｔ χ　１０　４１　７４　３１粘度、閣”／ｓ、ａｔ ４０℃　２０８．５　１２３．３　１０４．４　１６６．２１００℃　２６．１ 　１？、１　１４．５　２０．２粘度指数　１５９　１５１　１４２　１．４３ ＊流した時間 尖施斑主 実施例２と同様に、新しい触媒試料を反応器に充填し、圧力１０１ｋＰａ（ｌａ ｔｅ）、１０ｄ／時で１−ヘキセンを反応器にポンプで注入する。以下に示すよ うな高い粘度と高いＶｌを有する潤滑剤が得られる。これらの試験は反応条件が 異なっても、高粘度の潤滑剤生成物を得ることができることを示している。 試料　八　盈 丁、Ｏ，Ｓ、、ｈｒｓ、　２０　４４ 丁ｅｍｐ、、”Ｃ１００５０ 潤滑剤収量２％　８．２　８．０ 粘度、■”／ｓ、ａｔ ４０℃　１３１７０　１９０１１ １００℃　６２０　１０４Ｂ 粘度指数　２１７　２６３ 皇施■土 大きな細孔容積を有する合成シリカゲル上に１％Ｃｒを含む市販のクロム／シリ カ触媒を用いる。まず最初に１６時間、８００℃において空気でか焼する。その 後、１．５時間、３００℃においてＣＯで還元する。その触媒３．５ｇを管状反 応器に充填し、Ｎ２雰囲気下で１００℃まで加熱する。それから１−ヘキセンを １　ａｔｓ＋　、２８ｃｅ／時で、。 ポンプによって注入する。生成物を集めて以下の欅に分析する。 試料　旦　旦　旦　１ 丁、Ｏ，Ｓ、、ｈｒｓ、　３．５　４．５　６．５　２２．５潤滑剤収量９％　 ７３　６４　５９　２１粘度、■”／ｓ、ａｔ ４０℃　２５４８　２４２９　３３１５　９０３１１００℃　１０２　１５１　 １９７　４３７粘度指数　１０８　１６４　１７４　１９９これらの試験は、シ リカ上のクロム触媒の状態が異なっても、オレフィンをオリゴマー化して潤滑剤 生成物を製造するのに効果があることを示している。 皇族例立 実施例４と同様の手順の後、精製１−デセンを１８３０〜２３１０ｋＰａ　（２ ５０〜３２０ｐｓｉ）で反応器中にポンプで注入する。生成物を定期的に集め、 沸点２４３°Ｃ（６５０下）未満の軽質生成物をストリップする。高いＶｌを有 する高品質潤滑剤が得られる（以下の表参照）。 反応温度　−）ＩＳＶ　潤滑剤生成物の特性”Ｃ／ｈｒ　ａｔ４０℃　ａｔｏｏ ”　’１２０　２．５　１５５５．４ｃｓ　１５７．６ｃｓ　２１７１３５　０ ．６　３Ｂ９．４　５３．０　２０２１５０　１．２　２６６．８　３６．２　 １８５１６６　０．６　６７．７　１２．３　１８１１９７　０．５　２１．６ 　５．１　１７２本発明に役立つアルファ、ベータ不飽和アルケンは、以下に示 す構造：（式中、れ、Ｐｌ、Ｒｓ、及びＲ９の内の少なくとも一つは陰性基であ り、残りの基は水素、アルキル、アルケニル、ア、リール、またはアラルキルで ある）ををする全ての該不飽和アルケンを含む、これらの構造は、ここではエノ ファイルと呼称する。ｔｌｌ造（Ｉｆ）のエノファイルにを効な陰性基としては ：（式中、ＡはＯ，ＮＨ３，ＲがアルキルまたはアルケニルであるＮｉ１）　； （式中、ＺはＨｌＯｉｌＳＮＯ，、ハロゲン、アルキル、アリール、ベンジルで ある）；及び−ＣＮ、、ＮＯｘ　、アリール、ベンジル、−ＣＩ（、ＣＩＩ　Ｓ Ｘがハロゲンである一ＣＨ，χ、れる。 本発明に用いる特有のエンファイルとしては、無水マレイン酸、マレイミド、ア クリロニトリル、スチレン、４−カルボエトキシスチレン、エチルアクリ１／− ト、アクリルアミド、アクロレイン、メチルビニルケトン、フェニルビニルケト ン、塩化シナミル、４−スルファミルスチレン、メタクリル酸、エチルビニルカ ーボネート、２−ヒドロキシエチルアクリエートなどが挙げられる。 本発明の新しい潤滑剤は、公知の［エン（不飽和）　（Ｆｔ＋ｅ）　Ｊ反応に従 って、不飽和潤滑剤と」二紀のエンファイルを熱的にあるいは触媒と接触させて 反応させ、不飽和付加物を形成することによって調製する。エン反応はごＡｃｃ ｏｕｎｔｓ　ｏｆ　Ｃｈ−ｅｍｉｃａｌ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ’、　１９８０．１ ３．４２６−４３２に、Ｂ、Ｂ、シュナイダーによって記載されている。エン反 応と付加物生成の完全さの度合いに従ワてぃ潤滑剤添加物として直接その付加物 を用いて本発明極性潤滑剤を製造することができるのが、あるいはまた当業にお いて公知の方法によって不飽和付加物を水素化してから、それを用いて本発明の 極性潤滑剤を製造することができるかのどちらがとなる。付加物帽）と極性不飽 和潤滑剤（ＩＶ）は、以下の構造を有する。：弐（ＩＩＩ）と（ＩＶ）において 、Ｉ？、−１ｉ、は水素、アルキル、またはアルケニルであることができ、Ｒ１ −Ｒ１基の全ての炭素原子の合計は少なくとも１７個である−　Ｒｅ、　Ｒ９の 内の少なくとも−っは陰性基で、Ｒ１−Ｒ９の後の残りの基は陰性基、水素、ア ルキル、アルケニル、アリール、アルキンアルキル、アリール、またはアラルキ ルである。 不飽和潤滑剤供給原料が数個のアリル不飽和部位を存する分子を含む場合、エン 反応によって、著しく極性が強い潤滑剤分子から成る、数個のエンファイル部分 を含む付加物が生成する。 既に述べたように、不飽和潤滑剤分子とエンファイルとの間のエン反応付加物生 成は、そのまま又は溶媒中で、１００〜４００℃の温度において熱的に行うこと ができる。この方法は、回分法または連続法で行うことができる。触媒を用いる 場合、ＢＦｓ　、ＡｌＣｌ５　、（ＣＢｆｆｈＡＩＣＩ、５ｎＣ１ａ　、ＣｘＨ ＳＡＩＣｌｘなどのようなルイス酸触媒が好ましい。 本発明の範囲は、潤滑剤の特性が一般的に向上している更に有益な製造物を提供 するために、本発明方法によって調製する水素化または不飽和付加物の極性機能 による、更なる反応を含む。例えば、アクリロニトリルから調製する付加物のニ トリル機能を当業において公知の方法によって加水分解し、て酸またはアミドに したり、エステル化することができる。不飽和ＨＶＩ−ＰＡＯ潤滑剤と無水マレ イン酸との間で形成される付加物を水素化すると、公知の方法によってアルコー ルと更に反応して、無水物（Ｖｌ）から構造（Ｖ）のジエステルを生成させるこ とができる置換無水コハク酸が生成する：式（Ｖ）と（Ｖｌ）において、Ｒは水 素、アルキル、またはアルケニルで、全てのＲ基の炭素原子数の合計は少なくと も１７個であり、そして好ましくは少なくとも一つのＲ基はＣｓ０〜Ｃ１ｏ、。 の潤滑剤部分、更に好ましくはＣｓ０〜Ｃ１゜の潤滑剤部分である。（Ｖ）のＲ １はメチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、プロピル、オクチル、ラウリルな どのようなＣ２〜ＣＳＯアルキルである。 無水マレイン酸との不飽和ＨＶＩ−ＰＡＯ付加物、または飽和付加物は、テトラ エチレンペンタアミン（Ｔ　Ｅ　Ｐ　Ａ　）　、ＨＮ（ＣＬＣＩｂＮ）ＩＣＬＣ ）１．ＮＬ）のようなアミンまたはポリアミンと反応して、ビススクシンイミド （■）（式中、Ｒは上記のＶと■と同様である）を形成することができる。 以上の実施例において、本発明の方法と生成物を、新しい生成物の識別特性と共 に記述する。 実施倒互 既に記述したようにして調製した、１４．６の臭素価と１０９０の計算分子量を 存するＨＶＩ−ＰＡＯボリデセ７２４００ｇ　Ｃ２，２０％ル）を、２５４℃に おいて６時間、無水マレイン酸２３５モル（２，４０モル）と反応させる。６時 間後、バッチを１７５°ｃ１１３３０Ｐａ　（１０腫）において真空ストリップ して未反応無水マレイン酸を除去する。 ストリップ後の収量は２６１２ｇであり、無水条件下での酸価は４４．８である 。ポリデセンと無水マレイン酸の分子付加物の理論酸価は、４７．２である。従 って、無水付加物への転化率は９５％である。 Ｔ（Ｖｌ−ＰＡＯポリデセンから調製する付加物は、反応器壁土にタール析出物 が見られない「炭化なし」であった。 実施洛ユ 臭素価１４．８７　、計算分子量１０６９１７）ＨＶ　Ｉ−ＰＡＯポリデーｔ： 　ン３０００ｇ（２，８０モル）を２５４℃において８時間、無水マレイン酸２ ９４ｇ（３，０モル）と反応させる。１７５℃、１３３０Ｐａ　（１０■）にお いてバッチをストリップして、未反応無水マレイン酸を除去する。ストリップ後 の収量は３２７５　ｇであり、無水条件下での酸価は４５．４である。 等モルにおける理論酸価は４８．０である。従って、転化率は９４．５％である 。実施例６のような反応において、炭化またはタール析出物は見られなかった。 実施欝旦 従来のフリーデル・クラフッ触媒によって調製した、臭素価１２．ｏ、計算分子 量１３２５を有するポリデセン２０００ｇ　（１，５１モル）を２５４°Ｃにお いて７時間、無水マレイン酸１７５ｇ　（１，，７８モル）と反応させる。１７ ５°Ｃ１１３３０Ｐａ　（］Ｏｍ）　ニおいてハンチをストリップして、過剰の 無水マレイン酸を除去する。生成物の収量は２１１９ｇ、無水溶媒を用いるＡＳ ＴＭによって測定した酸価は２１．０である０等モル反応における理論酸価は３ ９．４である。酸価が２１．０で低い収量であることから、無水物への転化率は ５４．３％である。付加反応時に無水マレイン酸とポリデセンの分解が、がなり 起こった。 実施例豆 従来の触媒によって調製した、臭素価１３．５、計算分子量１１７７を有するポ リデセン３０３５ｇ　（２，５７モル）を２５４℃において９時間、無水マレイ ン酸２６６ｇ　（２，７１モル）と反応させる。１７５℃、１３３０Ｐａ　（ｌ 軸１においてバッチをストリップして、過剰の無水マレイン酸を除去する。生成 物の収量は３２１６ｇ、酸価は２４．５である。ポリデセンと無水マレイン酸の 等モル反応に間する理論酸価は４３．０である。従って、無水物への転化率は５ ６．０％である６反応器には、かなりの量の炭化析出物やタール析出物が見られ た。 実施斑土旦 既に記述したようにして調製した、臭素価１３，８のＨＶＩ　−ＰＡＯポリブテ ン１１．５０ｇ　（１モル）を２２５℃において８時間、無水マレイン酸１１８ ｇ　（１，２０モル）と反応させる。８時間後の反応器中の未ストリップ材料の 酸価は理論値５３．０に対して５１．９であり、この値は無水マレイン酸が殆ど 炭化または分解していないことを示している１次にバッチをストリップして、未 反応無水マレイン酸を除去する。 反応器の中の収量は１２３５　ｇ　、酸価は４１．０である。理論酸価は４４． ９である。従って、転化率は９３．３％である。 実施■上１ 既に記述したようにして調製した、臭素価１１．９のＨＶＩ−ＰＡＯポリブテン ５７０ｇ　（０，４２７モル）を２２５℃において９時間、無水マレイン酸５０ ．４　ｇ　（０，５１４モル）と反応させる０次にバッチをストリップして、過 剰の無水マレイン酸を除去する。 収量は６０９ｇである。酸価は、理論酸価３９．２に対して３６．５である。従 って、転化率は９３．０％である。 実ｍ フリーデル・クラフッ触媒によって調製した、分子ｌ９５０を有する市販のボリ イソブ（レン１５００ｇ　（１，５７モル）を８．５時間、無水マレイン酸１８ ５ｇ　（１，８９モル）と反応さ（る。未ストリップ付加物の酸価は５３であり 、この情は、多重の炭化析出物やタール析出物が見られたごとから、１５％の無 水マレイン酸の分解が起こったことを示している。未反応無水マレイン酸をスト リップして測定すると、等量子ル反応に関する理論酸価５３．２に対して、酸価 は４０゜２であることが分かる。 従って、転化率は約７５％である。 丈施口１Ｊ １２７２の劇算総合重置（９５％ＡＳＡ；５％ポリデセン）を有する実施例６か らの゛アルケニル無水コハク酸（Ａ　Ｓ　Ａ　）約１０００　ｇ　（０，７８６ モル）を２０４’Ｃ（４００’Ｆ）においてテトラエチレンペンタアミン７４ｇ 　（０，３９モル）と反応させて、対応するビススクシンイミドを製造する。生 成物を分析すると窒素百分率２．５％、全塩基価５２．８％（ΔＳＴＭＤ　２８ ９６）であった。粘度は、９９°Ｃ（２１０″Ｆ）　、１００％活性化状歓にお いて、１０６ｃ、Ｓｔであり、酸価１．！０．６７である。 実施例↓（ ２６７１の１夏総合重量（５４，３％Ａ、ＳＡ；４５．７％ポリデセン）を有す る実施例８からのアルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）　１００１００Ｏ，３７４ モル）を２０４’Ｃ（４００’Ｆ）においてテトラエチレンペンタアミン３５ｇ （０，１８５モル）と反応させて、対応するビススクジニミド告製造する。水・ を約６．５ｇ除去する。最終生成物を分析すると、窒素６分率】、２％、全塩基 価２３．２％であった。粘度は、９９”Ｃ（２１０°Ｆ）　ニおいて、８４、Ｅ ｖｗ”／ｓである。酸価は０．８６である。 上記実施例を比較すると、無水マレイン酸と反応する）（Ｖｌ−ＰＡ○オリゴマ ーを用いてのアルケニル無水コハク酸の調製が、フリーデ刀戸クラフッ触媒によ るアルファオレフィンのオリゴマー化によっ７調製される従来のオリゴマーを用 いる比較反応よりもず、、と高い転化を進行させることは、明らかである。驚く べきことに、本発明反応は又、従来技術において見られるような実質量の炭化析 出物やタール析出物を形成せずに進行する。 実施例６と７は、無水マレイン酸が付加する異なる分子量のＨＶＸ−ＰＡＯポリ デセンオリゴマーを、実施例９と１０のように従来の２リーデル・クラフッ触媒 を用いて調製するポリデセンと比較している。実施例１１と１２は、異なる分子 量の１（Ｖ　Ｉ−ＰＡＯボリブデンを、実施例１２のようなフリーデル・クラフ ッ触媒によって調製する一般的な市販のポリイソブチレンと比較している。 ストリップした生成物において、無水物の酸価と最終収量によって測定される付 加した無水マレイン酸の童から分かるように、ＨＶＩ−ＰＡＯ法によって調製し またオリゴマーやポリマーとの反応性は、全ての場合において優れている。 これらの実施例において調製した付加物は、燃料添加剤と潤滑油添加剤用途のた めに、アミン、アルコール、エポキシド、及びそれらの混合物のいろいろな物と 引き続いて反応することができる。 実施例１３と実施例１４には、実施例１３においてＨＶ　１−ＰＡＯオリゴマー から作るアルケニル無水コハク酸からのビススクシンイミド無灰分分散剤と、実 施例１４においてフリーデル・クラフッ触媒を用いて作るアルケニル無水コハク 酸からのビススクシンイミド無灰分分散剤との比較が示されている。ＨＶＩ−Ｐ ＡＯＹセンからのコハク酸付加物は、フリーデル・クラフッ触媒によって調製し たコノ−り酸付加物（実施例９）が５３％コハク酸付加物を含んでいるのに対し て、９５％コノ＼り酸付加物を含んでいる（実施例６）、従って、４．成１（Ｖ ｌ−ＰＡＯアルキルビススクシンイミドは、窒素含有率が２倍である。窒素含有 津が、分散剤を含む任意のｍ−）の配合における分散が達成できるかどうかに関 係している、ということは５業において公知であるので、従来の方法によって誘 導［７た実施例１４のビススクシンイミドと比べて、実施例１３のビススクシン イミドは、実施例１４のわずか２の量で１−分ということになる。 ＨＶＩ−ＰＡＯオレフィンオリゴマーとエンファイルとの付加物を調製する前述 の方法は、４０〜４００工、好ましくは約２５０℃の高温において行・うことが できる。 オレフィン不飽和を含む付加物を、２０・〜３００°Ｃの温度において、ｐｔま たはＰｄ及び水素のような水素化触媒と接触させて付加物を水素化することによ って反応させ、オレフィン基を飽和させる。その結果、該オリゴマーとエンフ了 イルとのオレフィン水素化付加物が生成する。 ＨＶＩ−ＰＡＯと無水マレイン酸の付加物から調製する本発明のビススクシン・ イミド無灰分分散剤は１．ポリイソブチレンからＵＦＪＭする市販のビススクシ ンイミドよりも有意に高い熱安定性を示す、という驚くべき発見があった。その ２つの製造物の比較を表１に示す０表１において、ＡＩは市販の無灰分分散剤（ °？モコ）、ＢｆＭは本発明生成物である０本発明のアルケニル無水コハク酸は 、市販品よりも支質的に高い転化率（９５％ｖ３７Ｓ％）で調製される。その２ つの製造物の熱安定性の比較は、熱重量分析（ＴＧＡ）によって行う４その分析 の結果は、本発明生成物の力が実質的に低い損失ｉ量を示している（７９．８３ ％νｇ９３．ＩＩ％）。 オレフィニ／のタイツ″　ポリイソブチレン　ポリデセン（Ｉｎ−ＰＡＯ）供給 源　アモコ 分子量　９５０　１０９０ ％　転化率　７５９５ じススクシンイミｌ゛ ＡＳＡ／ＴＥＰＡ、モル比　２．／１　２！１粘度　０９９℃（２１０７Ｌｍ” ／ｓ　３００　１０６．２Ｔ　Ｂ　Ｎ　４０　５２．８ ％　活性率　１００ ＴＧＡ　１ｉ失重量％、１０υ５ｈｉｎ２００℃　２．２３　０．０ ２５０　１１．０５　０．４５ ３００　２４Ｊ９　２．４５ ３５０　４’２．４７　１２．３５ ４００　８Ｂ、　１４　５６．９ ４５０　９３．１１　７９．８３ オレフインオリゴマーの無水マレイン酸付加物は、潤滑油、圧媒液、及びその他 の工業用液体に役立つ適用性の広い添加剤をｇＩ製するために用いることができ る。無水マレイン酸付加物は、無水７１／イン酸から誘導する無水物基と、一つ 又はそれ以上の活性水素を含む化合物、特にアミンのような窒素含有化合物、及 びしドロキシアミンのような一種類以上の活性水素を含む化合物、またはポリア ミンとポリオールと同種類の官能基を数個含む化合物との反応によって形成され る無灰分分散剤と無灰分分散剤の調製に特に役立つ、そのような反応生成物の例 は米国特許第４．３４．４，８５４号（ｅｏｌ、ｉｏ）で言及しでいる反応を記 載している多くの米国特許だけでなく、英国特許第１．３０６．５２９号にも記 載されている。この夕・イブの典型的な反応生成物を記載しているこれらの特許 を参照１．ている。本発明オリコマ−から製造する無水マレイン酸付加物は、長 鎖アルケニル基を、本発明のオリゴマー化法によっ゛Ｃ製造するオレフィンオリ ゴ′７−基でｉ′ｌＦ換する他は、それらの特許ムこ記載されているのと同し方 法で製造（ることができる、従来の方法を用いて、オレフィンオリゴス・°−を 容易に無水マレイン酸と反応させ、（の他の材料と反応して添加剤を生成できる 付加物を形成さゼる。 反応生成物の特に役立つＳ、類ば、無水マレイン酸／ゴ゛レブインオリゴマー付 加物を一つ又はそれ以上のアミノ基を含む材料と反応させ゛ζ製追するものであ る。 それらの反応生成物は、一般的に、潤滑油の中で分散剤として有効な置換スクシ ンイミド型（モノ及びビススクシンイミド）と同定することができる。これらの スクシンイミド型の化合物は、無人マレイン酸付加物を、アミン、例えばアルキ ルアミン、ポリアミン、及びヒトつキ・′、・アミン′、ハロアルキＪレアミン 、Ｎ１ノアルキルアミンのような置換アミン、それから置換及び不置換のピペラ ジンとピペリジンのようなその他の窒素含有化合物と反応さゼで作ることがて！ きる。 無水マレ・イン酸付加物Ｌｊ，又、グリコール、５その他のポリオール、ポリア ルキレンゲリコールを含むアルコール、−１７Ｌノー少とプフトールのよ・うな 芳香族ヒドロキシル化合物；酸化エチレンと酸化プロピ１−・ンのような酸化ア ルキレンとも反応させることができる。 その様な５Ｊ敞剤の例としては、米国特許第３，０１８，２５０号（Ｎ−ジアル キル−アミノアルキル誘導体）１、第３−０２４１９５号（Ｎ−・アキルビペラ ジン誘導体）、第３、２１９，６６６号（ヒドロキシアルキルピペラジン胱導体 ）、第３．２１６．９３６号（アルキレンポリアミン誘導体）、第３．１７２． ８・９２号（エチレンポリアミン誘導体）、第３、　５１．５，　６６９号と第 ３，７７９，９２２号（アルキレンポリアミン誘導体）、第４，８０３。００４ 号（アニルアミン誘導体）に記載されているアルろニルスクシンイミド誘導体が ある．特に好ましいヒドロキシル化合物は、ペンタエリトリト・−ル、シベンタ エリ１、ｌｌ−）し、及び’ｌ□ｌノリ「コールブ■コペニ／のような１；ンダ ードボリオー９．ルである。 その裸な反応生成物の例は、米国特許第３＋７０８＋５２２号（無水７１・仁／ 酸で後処理Ｌタヘ７　タＸ、　’、、ｌ　（す）−ル上ス亡ルＦｉ＋ｌＩ体）　 、　！３．６３２＋　５１０号と第３＋５２２．１７「（号（ニスーｙ−Ｊ１− Ｗ導体、例犬：ヂ酸コステ刀、ジ、下人づル、混合エステル、そｉｔがら−・価 及び多（ｉアルコール５、−７エ、ノール、ナフトールなどから誘導されるエス テ１１．／金属塩）　；ｉ’Ｎ３，５７９，４５０号、第３．ｂ２２，１７９号 及び１３．３８Ｌ０２２号（フル：ｒ　−ルト酸化アルキレン、例えばソＩＬ） ’ｌ−ルと酸化プロピレンのエステル誘導体）；第４．５２２．１°３６号（４ −リスヒドロ４ジメチルアミ／′メタン）、及び第４．８０３．００４号（ヒン ダ−ドアルコール）ζこ蕗己赦されている。 ２つのＫなるタイプの官能基を含え、・二官能価化合物を有する反応侠酸物も又 好ましいが、特に好ましいのは１．アミノ及びヒドロキシ官能価を含む反応生成 物である８このタイプの反応生成物は、潤えば米国特許第４，０１６，０９２号 と第４．０９１．３８９号（トリス（ヒドロキシメチル）とアミノメタンと反応 ）、第４．６９８，１６９号（アルカノールアミン）、６及び第４．６５２，３ ８７号（アミノアルコール）に記載、されていし 一つ以上のタイプの化合物、例えばアミンとアルコールまたはアミンとアルカノ ールアミンは又、無水マレイン酸付加物と反応することができる。この種の反応 生成物は、例えば米国特許第４．６９８．１６９号と第４．８０３．００４号（ アリルアミンとアルカノールアミンまたはヒンダードアルコール）、第４１５２ ２．７３６号（万香族アミンまたは）Ｊ、ノールとアルカロールアミンまたはア ミノメタン）、及び第４＝６５２，３８７号（アリールアミンとアミノアルコー ル）に記載されている。 化合物を含む欅々な活性水素と無水マレイン酸付加物との反応生成物は、そゎ、 ら自体をその他の化合物との更なる反応に暴露して、反応生成物中に追加の又は 寮なる官能基を生じさせる、−とができる９例えば、ベンタエ月・ルトールのよ うなポリオールと無水マレイン酸Ｉり加物を反応させることによって形成するエ ステルは、更にカルボン酸、無水カルボン酸、ハロテ゛ン化アシル、または無水 アノルなどによって更にエステル化して、異なるエステル基を導入することがで きるが、あるいはまた無機化合物、例えばホウ酸、リン酸、スルホン酸、または これらのタイプのＷ換酸のような酸によって更υＪエステル化して、ホウ酸化、 リン酸化、またはス１１・ホン化誘導体を製造することができる。 その様なエステル化生成物の例は、米■特許第４．０１６，０９２号、第４，０ ９７，３８９号、及び第４．　Ｆ１５２．３８７号に記載されている。該特許に おいて記載されているように、無水マレイン酸伺ｊＪＯ物と活性水素化合物との 初期反応生成物は、ホう酸アル片ル、ホウ酸、ホスホン酸ジアルキル、またはホ スホン酸ジアリールと該初期生成物の適当ｔを反応さゼで、最終のホウ酸化また はホスホン酸誘導体を製造することができる。用いることができる別のホウ酸化 側は、米国特許第４．６５２，３８７号に記載されており、メタホウ酸、アルキ ルメタボレーテン、アルキルボロキシン、ボロキシンボロキザイドが挙げられて いる、本発明オレフィンオリゴマーから製造する無水マレイン酸付加物は、公知 の誘導体の長鎖アルケニル基をオレフィンオリゴマー基で置換することによって 、上記の物と同様な材料に転化させることができる。調製方法の説明だけでなく 、その欅な誘導体を説明するために上記の特許を参照している。 本発明を好ましい！Ｊ、様と共に記述して来たが、当業者には直ぐに分かるだろ うが、本発明の意図と範囲から逸脱せずに、改良と変法が可能であることを理解 すべきである。その様な改良と区法は、添付の請求の条項と範囲の中にあると考 えることができる。 国際調査報告 国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．オレフィンオリゴマーとエノファイルとの付加物からなる潤滑剤添加組成物 であって、前記オレフィンオリゴマーは、Ｃ２〜Ｃ２４アルファオレフィン供給 原料またはそれらの混合物を、オリゴマー化条件下で、多孔質支持体上の還元原 子価状態のＶＩＢ族金属触媒と接触させて製造するオリゴマー化生成物から成り 、前記付加物は以下に示す構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１〜Ｒ５は水素、アルキル、またはアルケニルであり、Ｒ１〜Ｒ５基 の全ての炭素原子数の合計は少なくとも１７個であり、Ｒ８〜Ｒ９内の少なくと も一つは本質的に以下に示す基： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＡはＯ，Ｓ，Ｎ，またはＮＲ（Ｒはアルキル、アリール、アルケニル、 またはポリアルキルアミンである） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚは、Ｈ，ＯＨ，ＮＨ２，ハロゲン、アルキル、アリール、ベンジル、 及び−ＣＮ，ＮＯ２，アリール、ベンジル、−ＣＨ２ＣＨ，Ｘがハロゲンである −ＣＨ２Ｘのような基である） ▲数式、化学式、表等があります▼および（式中、Ｑはアルキル、アリール、ま たはベンジル）から成る群から選択される陰性基であり、そしてＲ６〜Ｒ９の内 の残りの基は、蔭性基、水素、アルキル、アルケニル、アルキンアルキル、アリ ール、またはアラルキルから選択される）を有し；そして該エノファイルは以下 に示す構造：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の内の少なくとも一つは前記陰性基であり、 残りの基は水素、アルケニル、アルキンアルキル、アリール、またはアラルキル である）を有する〕から成る潤滑剤添加組成物。 ２．触媒が、シリカ支持体上にあって、一酸化炭素によって還元された酸化クロ ムである請求項１記載の組成物。 ３．オリゴマー化を、濃度９０℃〜２５０℃において行う請求項１記載の組成物 。 ４．オリゴマーが、分岐度０．１９未満、重量平均分子量３００〜４５，０００ 、数平均分子量３００〜１８，０００、分子量分布１〜５、流動点−１５℃以下 を有する請求項１記載の組成物。 ５．付加物が、エノファイルとオレフィンオリゴマーとの付加物のオレフィン水 素化生成物から成る請求項１記載の組成物。 ６．水、アンモニア、又はアミンとの酸性反応生成物またはアミド反応生成物と オリゴマーとの無水マレイン酸付加物から成り、以下に示す構造：▲数式、化学 式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素、アルキル、またはアルケニルであり、Ｒ基の全ての炭素原子 数の合計は少なくとも１７である）を有する請求項１記載の組成物。 ７．水、アンモニア、又はアミンとの酸性反応生成物またはアミド反応生成物と 、以下に示す構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素、アルキル、またはアルケニルであり、Ｒ基の全ての炭素原子 数の合計は少なくとも１７である）を有する請求項５記載の組成物。 ８、無水マレイン酸付加物とテトラエチレンペンタアミンとのアルケニルビスス クシンイミド反応生成物かも成り、以下に示す構造：▲数式、化学式、表等があ ります▼ を有する請求項６記載の組成物。 ９．Ｃ２〜Ｃ２４アルファオレフィン供給原料またはそれらの混合物を、オリゴ マー化条件下で、多孔質支持体上の還元原子価状態のＶＩＢ族金属触媒と接触さ せて製造するオリゴマー化生成物から成るオレフィンオリゴマーとエノファイル の付加物から成る潤滑剤添加組成物の製造方法において、温度４０〜４００．５ ℃での反応域においてオレフィンオリゴマーとエノファイルを反応させ；該反応 域からの流出液を分離して付加物を製造することから成る方法。 １０．オレフィンオリゴマーとエノファイルを、ルイス酸触媒と接触させて反応 させる請求項９記載の方法。 １１．付加物を温度２０〜３００℃において水素化触媒と水素とに接触させて水 素化し、オリゴマーとエノファイルのオレフィン水素化付加物を製造する工程を 含む請求項９記載の方法。 １２．エノファイルが無水マレイン酸から成り、オレフィンオリゴマーが、１− デセンのオリゴマー化から生じるオリゴマーから成る請求項９記載の方法。 １３．Ｃ８〜Ｃ２４アルファオレフィン供給原料またはそれらの混合物を、オリ ゴマー化条件下で、多孔質支持体上の還元原子価状態のＶＩＢ族金属触媒と接触 させて製造するオリゴマー化生成物から成るオレフィンオリゴマーと、無水マレ イン酸との付加物からアルケニルビススクシンイミドを製造する方法において、 温度２０４℃の反応域において、前記付加物を少なくとも２つの第１アミン基を 含むボリアミンと反応させ；該反応域からの流出液を分離してアルケニルビスス クシンイミドを製造することから成る方法。 １４．ポリアミンがテトラエチレンペンタアミンから成り、アルケニルビススク シンイミドが以下に示す構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素、アルキル、またはアルケニルであり、Ｒ基の全ての炭素原子 数の合計は少なくとも１７である）を有する請求項１３記載の方法。 １５．Ｃ２〜Ｃ２４アルファオレフィン供給原料をオリゴマー化条件下で、多孔 質支持体上の還元原子価状態のＶＩＢ族金属から成る触媒と接触させて製造する オリゴマー化生成物から成るオレフィンオリゴマーと無水マレイン酸との付加物 を、活性水素含有化合物と反応させてアルケニル無水コハク酸誘導体を製造する 方法。 １６．活性水素含有化合物が、一つ又はそれ以上のアミノ基を含む請求項１５記 載の方法。 １７．アミノ基が、アミンまたはポリアミンから成る請求項１６記載の方法。 １８．活性水素含有化合物が、ヒドロキシルまたはポリヒドロキシル化合物から 成る請求項１６記載の方法。 １９．活性水素含有化合物が、ヒンダードポリオールまたは二官能価活性水素化 合物から成る請求項１８記載の方法。 ２０．二官能価化合物が、アミンとヒドロキシル官能価から成る請求項１９記載 の方法。 ２１．ヒドロキシルアルキルアミンから成る請求項２０記載の方法。