JPS62240387A - 潤滑油、燃料およびそれらの組成物用の耐摩毛／極圧添加剤としての硫化オレフイン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、潤滑剤組成物、種々のグリース、及び通常液
状のヒドロカルピル又はヒドロカルビル　、オキシ燃料
への多機能性添加剤として有用な、オレフィン性不飽和
化合物、硫黄、硫化水素、水、及び窒素含有ポリマーの
反応生成物である硫化物に関する。本発明は、詳細には
、これらの硫化物の製造方法、そのようにして調製され
る生成物、及びそれを含有する潤滑剤並びに燃料組成物
に関するＯ 硫化オレフィンは極圧／耐摩耗性を必要とする多くの潤
滑剤の用途に広く用いられている。米国特許第３，７０
３，５０４号、同第３，７０３，５０５号、及び同第３
，８７３，４５４号にニー・ジー・ホロジスキーが述べ
ているようにインブチレンのようなＣ１−Ｃ，オレフィ
ンの硫化物を含むこれらの硫化オレフィンは、一般にそ
の合成の成る段階でオレフィンをハロゲン化硫黄でスル
ホハロゲン化する、硫化物の製造方法を用いている。

たとえば、米国特許第２，９９５，５６９号及び同第３
．７９＆６６１号にはトリイソブチレンのようなオンフ
ィンを硫黄で直接硫化する方法が記載されている。米国
特許第４，１９４．９８０号は、オレフィンを環状ポリ
ジスルフィドと反応させて製造した環状硫化オレフィン
を開示している。米国特許第３，３４５，３８０号及び
同第２，５３５．７０６号には元素状硫黄と不飽和炭化
水素とを反応させることによる種々のチオンの製造方法
が述べている。

硫化オレフィンは、また、硫黄及び硫化水素とによるオ
レフィンの直接硫化法によっても製造されている（米国
特許第２，３３７，４７３号、同第４．１１９．５４９
号、同第４，１１９，５５０号、同第４．１９１，６５
９号、同第４，３４４．８５４号、及び同第４，１４７
，６４０号参照）。

米国特許第２．３３７．４７８号は、硫黄、水、硫化水
素、及び不飽和化合物を含む炭化水素混合物を反応させ
る方法に関するものである。米国特許第３，６６４，９
５５号は元素状硫黄をＣｒＪＪ、上の長鎖不飽和オレフ
ィンモノマー又はポリマーたとえばインブチレンと反応
させ、そしてそれをテトラ、エチレンペンタミンと縮合
させたポリインブテニルコハク酸無水物のような酸分散
剤とともに用いて製造した添加剤混合物を開示している
。

米国特許第４，１１９，５４９号及び同第４，１１９゜
６５９号は、触媒の存在下で不飽和化合物と、硫黄と硫
化水素の混合物との反応を開示している。

好適な触媒には第１級、第２級、又は第３級アルキルア
ミンがある。

このように、種々のオレフィン性不飽和化合物を処理す
ることによって有機硫化物を製造するのに多くの方法が
用いられていることは周知である。

さらにスクシンイミドのようなアミン含有高分子化合物
の採用も燃料並びに潤滑剤中に分散剤ならびに清浄剤添
加物として広く用いられている。典型的には、先行技術
の方法はコスト高で管理し難く、又非常に不快な臭気を
もつ生成物を与えることが多い。本発明者の仰る限りで
は、ここに開示した組成物は潤滑油、グリース、又は燃
料組成物中の多機能性摩擦減少・耐摩耗添加剤として以
前には使用されたことはない。

本発明は潤滑油及び／又は燃料用の新規な添加物を提供
するものであり、該添加物は加圧加温下で次の５種類の
成分の共反応によって合成される：（１）オレフィン性
不飽和化合物、（２）硫黄、（３）硫化水素、（４）水
、及び（５）アミン含有ポリマー又は他の適当な高分子
物質。この組成物は改良された熱及び酸化安定性、改善
された臭気性、及び高められた摩擦特性と共に優れた耐
摩耗／極圧性を有し、潤滑剤配合物においてもまた燃料
配合物に３いてもこの類のない硫黄並びに窒素含有反応
生成物は、以前に開示された硫化オレフィン又は窒素含
有組成物には通常見られなかった極めて好ましい淡色を
も有するものである。

オレフィン、水、硫黄及び硫化水素の共反応の考え方を
、さらに改善された新規生成物をつくるために第５の共
反応物として、富分子エステル、高分子エステル／アミ
ド及び／又はそのホウ酸塩誘導体を包含するまで拡張す
ることができる。以下のようなものがこれに含まれるが
それに限られるものではない。すなわち、米国特許第３
．１６３゜６０３号、同第３，１８４，３７４号、及び
同第３，２）５，７０７号に記載されているようなカル
ボキシルポリマー、又は米国特許第３，４）３，３４７
号、同第３．６９７．５４７号、及び同第３．７２６．
８２２号に記載されているようなアミンポリマー、米国
特許第３，７０２，７５７号及び同第３，７０８，５２
２号に記載されているような、ホウ素化合物、カルボニ
ル化合物、尿素等で処理した上記の何れかのものである
。

本発明の格別な利点を１合成油及び鉱油を使用すること
を含む第１々の炭化水素及び／又はアルコール含有燃料
組成物で得ることもできる。

本発明は、また、少くとも１個のオレフィン性二重結合
を有するオレフィン性ヒドロカルビル化合物を、元素状
硫黄、硫化水素、水、及び少くとも１個の遊離アミン基
を有する窒素官有ポリマーと反応させることより成る硫
化有機添加物の製造方性を提供する。

本発明は、さらに、ここに述べた添加物を含む、潤滑粘
性油、又はそれから調製されるグリース、又は通常液状
のヒドロカルビル又はヒドロカルビルオキシ燃料より成
る組成物を提供する。

本発明は、特定の態様においては、ここに開示した新規
の改良された窒素含有硫化オレフィン性添加物を作るた
めに、容易に且つ典型的に、単一の高圧反応器で実施す
ることができる１工程、１ポットの、経済的に好ましい
プロセスで製造される１１濁滑油添加剤に関するもので
ある。

本発明によるプロセスには多穏類のオレフィン性物質を
利用することができる。この中には末端又は中間に二重
結合を有し、又直鎖状、分枝鎖状、又は環状の化合物の
１分子当り約２個ないし８個以上の炭素原子を含むオレ
フイ／があり、該オレフィンはエチレン、フロピレン、
１−ブテン、シス及ヒトランス−２−フ゛テン、インブ
チレン、ジイソブチレン、トリイノブチレン、ペンテン
、シクロペンテン、ヘキセン、シクロヘキセン、オクテ
ン、１−デセン等で例示することができる。また、たと
えば、ブタジェン、イソプレン、ジビニルベンゼン、ピ
ネン、ｐ−メンテン、及びリモネン等のジオレフィンも
有用である。一般に、Ｃ１ないしＣ０のオレフィン又は
その混合物が好ましく、そしてより好適には、生成物の
結合硫黄含有量は炭素含有量の増加につれて減少し、又
プロピレン及びエチレン窮導体の場合には生成物と油と
の混和性が劣ってくるので、ここで実施される硫化物を
製造するのにはブチレン類が望ましい。

従って、本発明のある実施態様では、丁ぐれたオレフィ
ン反応物としてインブチレンが特に好適であるが、イソ
ブチレンは１種類以上のオレフィンを含む混合物中に、
望ましくは高比率で、便用することができる；さらに、
メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン等で例示
されるような飽和脂肪族炭化水素をオレフィンフィード
中に相当の比率で含有させることができる。このような
アルカンは反応もしなければ生成物中に残ることもなく
、排ガス中に、又は次の蒸留によって排除されるので１
反応の不必要な稀釈を避けるために、大抵の場合に、少
量の比率で存在することが望ましい。しかしながら、こ
のような混合供給物は、七の流れが、たとえば比較的純
粋なインブチレンの流れよりも低コストであるのでこの
ような混合供給物はプロセスの経済性を本質的に向上さ
せることができる。

気化性オレフィンは液状で容易に入手しうることが多く
、反応熱によって気化するオレフィン性液体を用いるこ
とは一般に好ましいことである。

なぜならば、そのような気化は、反応器の冷却水の流れ
を著しく減少させ、ひいては大きな節約につながるよう
な本質的な冷却効果を与えることになるからである。気
化性液状オレフィン反応物を用いると最終生成物の粘度
を低下させるという予期せざる好ましい効果が得られる
という指摘もある。

適当な窒素含有ポリマーは少くとも１個の遊離アミン基
を有するものである。アミン含有ポリイソブテニルスク
シンイミドのようなアミン含有ポリアルケニルスクシン
イミドが好適である。本発明に有用な典型的なアミン含
有スクシンイミドは（分子ｆｔ９００のポリインブチレ
ンと無水マレイン酸の共反応で調製した）ポリイソブテ
ニルコ・・り酸無水物とテトラエチレンペンタミンとの
反応生成物である。他の類似のアミン含有ポリマーも本
開示に従って使用することができる。他の高分子物質モ
前記スクシンイミドの代りに本開示で使用することがで
き、以下に限定されるわけではないが高分子エステル、
アミド、イミド及び／又はスクシンイミドとそれらの結
合物が含まれる。

従って、窒素含有高分子物質はスクシンイミド、アミド
、イミド、窒素原子含有エステル、ポリオキサゾリン、
及びイミダゾリン化合物より成る群刀）ら選ぶことがで
きる。他の好適な窒素含有高分子物質には、ポリアルケ
ニル（ポリイソブテニル）コハク酸無水物、及びカルボ
ン酸、又はジカルボン酸或いはそれらの相当する酸無水
物と（ａ）　ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、又は上記のテトラエチし／ンペンタミンのよう
なポリエチレンアミン； （ｂｌ　　ポリオール（例えばぺ／タエリトリトール、
トリメチロールプロパン）とポリエチレンアミンの混合
物、又は該ポリオールとヒドロキシル含有アミンの混合
物；及び （ｃｌト’）ス（ヒドロキシルメチル）アミノメタンの
ようなヒドロキシル含有アミンとの反応生成物がある。

高分子アミンの分子量は少くとも５００乃至約５０．０
００、好ましくは７５０乃至１０，０００、そしてより
好適には９００〜ｉ、ｏｏｏ乃至約５．０００の範囲に
あることができる。

ポリオキサゾリンポリマーは周知の物質であり、たとえ
ばポリ（２−置換−２−オキサゾリン）ポリマーがダウ
・ケミカル社から入手可能である。

ＰＥ０Ｘ４２５（ダウケミカル）と呼ぶポリ（２−エチ
ル−２−オキサゾリン）は以下の実施例で使用し、特に
有用であることが判明している。

アルキルイミダシリン化合物も周知であり、１モルのヒ
ドロキシエチルエチレンジアミンとナフテン酸或いはデ
カン酸のような適当な有機酸と反応させることによって
製造することができる。このような製造法は米国特許第
４，４４０，６５８号に記載されて２つ、参考資料とし
て本明細書に取入れである。

窒素含有高分子物質は、改善された新規の生成物をつく
るために第４の共反応物として高分子エステル／アミド
及び／又はホウ酸塩誘導体より成る群から選ぶこともで
きる。その中には、米国特許第３，１６３，６０３号、
同第３，１８４，３７４号、同第３，２）５，７０７号
、同第３，３１６，１７７号、同第３，３４０，２８１
号、同第３．３４），５４７号、同第３，６３２，５）
０号、同第３，６３２，５）１号、同第３，６９７，４
２８号、及び同第３．７２５．４４）号に記載されてい
るような「カルボキシル分散４０、又は米国特許第３，
４）３，３４７号、同第３，６９７゜５７４号、同第３
．７２５．２７７号、同第３，７２５゜４８０号、及び
同第３．７２６，８８２号に記載されているようなアミ
ン分散剤、又は米国特許第３，７０２．７５７号、同第
３．７０３．５３６号、同第３，７０４．３０８号、及
び同第３，７０８，５２２号に記載されているような、
上記の何れかをホウ素化合物、エポキシド、尿紫等で後
処理したものがある。上記の高分子アミンを省くと極め
て好ましくない臭気レベルの生成物ができる。

反応は、好ましくは、約１３０℃乃至２００℃の温度で
、２乃至２４時間の間、大気圧、又は好ましくは３００
　ｐｓｉｇ、　　乃至約６２００　ｋＰａ（約９００　
ｐｓｉｇ）の圧力下でオレフィン、硫黄、硫化水素、水
、及び窒素含有ポリマーの直接反応により行われる。反
応物間の好適な比率は、約０．５乃至２モルのオレフィ
ン、０．００１　乃至０．４モルの窒素含有ポリマー、
及び１モルの硫黄に対して約０．４乃至０．８モル、又
は望ましくは約０．５乃至約０．７モル、又はより好適
には０．６モルの硫化水素である。存在する遊離アミン
の量は共反応物として役立つのに必要な量でなければな
らず、又臭気のような生成物の品質パラメータを改善さ
せる世でなければならず、又任意に、反応の触媒として
働くのに有効な量でなければならない。水も共反応物と
してオレフィンの重量に対して約０．１乃至約７０重量
％、３よび望ましくは約１乃至約５０重世％、又は特に
約２乃至約２５重量％の濃度で存在しなければならない
。反応の完了後、生成物を減圧トッピングするか又は窒
素撹拌を行い、さらに濾過して所望の反応生成物組成物
を得る。

このようにして得られた反応生成物は化合物の混合物と
考えられ、その混合物は、潤滑剤組成物又は炭化水素燃
料に効果的な量を添７１０した時に改良された熱及び酸
化安定性並びに改善された摩擦減少性を示すように作用
する。通常、効果的な量は炭化水素物質１０００１Ｊツ
トルに対して６乃至１４３０１１０００バーレルに対し
て２乃至５００ポンド）の範囲にあろう。得られた燃料
及び＠滑剤組成物は、既昶の目的のために他の添加物質
を含むものであることも理解されよう。

この反応は、任意に、たとえばｎ−ブチルアミン、ジー
か−ブチルアミン、九−オクチルアミン、トリエチルア
ミン、ジシクロヘキシルアミン等のような反応速度促進
触媒を作用させることもできる。しかしながら、たとえ
ばキノリン及びアタパルジャイト酸性白土のような技術
的に知られている任意の適当な反応速度促進触媒を使用
することができる。

本発明によれば、硫黄、硫化水素、水、オレフィン性化
合物、及び少くとも１個の遊離アミン基を有する窒素含
有高分子化合物の反応は任意の適当な反応容器で行うこ
とができる。

この組成物は、極圧条件下での潤滑性を必要とし、又運
転条件下での過度の摩耗に対する保穫を必要とし、及び
／又は通常不十分な耐食性を示す状況の下で使用される
任意の含油物質を含有することができる。本発明の添加
剤と共に用いるのに特に適当であるのは潤滑粘度を有す
る液状炭化水素油である。不発明によって改良された潤
滑油は任意の適当な潤滑粘度を有することができる。一
般に、潤滑剤組成物は潤滑粘度を有する任意の鉱油又は
合成油又はその混合物を含有することができる。本発明
の曜加剤は、グリース中で、又ブレーキｉ及び動力ブレ
ーキ液、トランスミッション液、パワーステアリング液
、種々の作動油及びギヤオイルのような自動車用液中で
、又液状ヒドロカルビル燃料中で特に有用である。

合成油が、精製石油すなわち鉱油よりも優先して好まれ
る場合には、合成油は単独で、又は鉱油と共に使用する
ことができる。合成油はグリース組成物のビヒクル又は
ベースとして用いることもできる。典型的な合成潤滑剤
には、ポリイソブチレン、ポリブテン、水素化ポリデセ
ン、ポリプロピレンクリコール、ポリエチレングリコー
ル、カルホンｒｆｔ１７）　）　ＩＪメチルプロパンエ
ステル、カルボン酸のネオペンチル及びペンタエリトリ
トールエステル、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート
、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジブチルフタ
レート、フルオロカーボン、ケイ酸エステル、シラン、
リン含有酸エステル、液状尿素、フェロセン誘導体、水
素化鉱油、鎖状ポリフェノール、シロキサン及びシリコ
ーン（ボリア０キサン）、ブチル置換ビス（ｐ−フェノ
キシフェニル）エーテルで代表されるアルキル置換ジフ
ェニルエーテル、フェノキシフェニルエーテル、ジアル
キルベンゼン、等がある。

＜　　４　　＋ｔｒ＋　　＋　　　イー　　ｒ　　ａ　
　ｌｔｒ　　　　　Ｌ＝２４）−４！ｃｙ＋口＊＋ｌ　
Ｌ＋　　／ｆ　　ＩＩ　　　　　−Ｆ組成物中に添加剤
として混合することができる。

高温安定性が、最終製品のグリースの必要条件でない場
合には、６６℃（１５０下）で少くとも４０ＳＳＵの粘
度を有する鉱油が有用である。さもなければ、３８℃（
１００下）で約６０８ＳＵ乃至約６，０ＯＯＳＳＵの範
囲に入る鉱油を使用することができる。前記の添加剤を
含む本発明の改良されたグリースの潤滑組成物は、中身
が大量の増粘剤であるグリースと配合される。このため
に、最終のグリース組成物に所望の稠度を与える程度に
、潤滑油の中に多種類の物質を分散させてグリース形成
性を生じさせることができる。グリース配合物中に用い
ることができる代表的な増粘剤は、金属石けんのほか、
表面改質クレー及びシリカ、アリル尿素、カルシウム錯
体及び類似の物質のような非石けん増粘剤である。一般
には、特定の環境内の所望の温度で用いる時に溶融も溶
解もしないグリース増粘剤が用いられる；しかじ、それ
以外の点では、含油液体を増粘、又はゲル化させ、或い
はグリースを形成させるのに通常用いられる任意の物質
を本発明で使用することができる。

通常、本発明の潤滑剤及び燃料は、極圧性及び耐摩耗な
らびに酸化性を改良するのに有効な量の硫化物を含んで
いる。一般に、この量は潤滑剤組成物の全重量の約０．
０１乃至２０％、好適には約０．０１乃至１０％であろ
う。

他の添加剤も、それらの既昶の目的のために、本発明の
硫化オレフィン性生成物と共に存在することができる。

そのような添加物には、たとえば、灰を生じるタイプ又
は無灰タイプの清浄剤並びに分散剤、腐食防止剤、補助
酸化防止剤、流動点降下剤、補助極圧剤、色調安定剤、
及び消泡剤がある。

この類のない硫化オレフィンは、約１３０℃乃至約２０
０℃の温度で、約２乃至約２．４時間以上の間、加圧下
［２０７０乃至６２００　＆Ｐａ（３００乃至９ＱＯｐ
ｇｊ）：］で撹拌しながら、イソブチレン、硫黄、硫化
水素、水、及び窒素含有物質、たとえばスクシンイミド
を直接反応させることによって浚先的に製造される。先
きに開示したように、反応速度促進触媒を任意に用いる
ことができる。

硫黄１重量部当り、０．００１乃至約０．４重量部のア
ミン含有ポリマーを好適に使用することができる。オレ
フィン対硫黄対硫化水素の最適モル比は約１：０．５乃
至２．０　：　０．２乃至１．０であるが、要すれば更
に少ない量の硫化水素を用いることができる。オレフィ
ン対硫黄の比は約２：１から約１：２に及ぶことができ
る。水の量はオレフィンの全重量に対して１％から約７
０重量％以上に及ぶことができ、そして好適には約２％
乃至２５ｉ量％である。反応の完了後、生成物を減圧ト
ッピングするか又は窒素攪拌を行い、その後Ｆｉ４ｔ、
て高硫黄低窒素含有量の組成物を得る。

次の実施例は本発明を説明するのに役立つものであるが
、特に断らない限り、本発明を限定するだめのものでは
ない。

実施例１゜ 約４０８ｇの硫黄、１３１！の遊離アミン含有ポリイン
ブテニル（分子量９００）−スクシンイミド（テトラエ
チレンペンタミンを用いて調製）、１３ｇの水、ｌｌｙ
ｏｌｇのイソブチレン（約１０１１０ｌ６　）　、及び
１４２ｇの硫化水素を、窒素でパージし、ヒーター、冷
却及び撹拌設備を備えたステンレススチール製反応器に
充填した。反応物を約１６０乃至１６５℃に加熱すると
、反応の初期の段階に最高約４７６０　ｋＰａ−ＱＣ６
９０ｐｓす）に達した圧力はやがて低い水準に下がり、
さらに低下を止めて反応の完了を°示した。全反応時間
は約１２時間であった。ついで粗生成物を約１００℃で
、ｌ／７２時間窒素とともに撹拌して少量の揮発分を除
去した。粗生成物は低臭性の褐色低粘度を反体で、ケイ
ソウ士の層で予め被覆した１２イ（７）のフィルターで
濾過した。生成物は約４７．４％の硫黄を含んでいた。

実施例２゜ 幻４０８ｙの硫黄、２９．９の遊離アミン含有ポリイン
ブテニル（分子′Ｊｊｋｇ　００　）スクシンイミド（
ＴＥＰＡを用いて調製）、２９．ｌｉ＋の水、６０１の
インブチレン（約１０１６１１Ｊ）、及び１４２ｇの硫
化水素を、概ね実施例１に記載したと同様の反応器に充
填した。反応物を約１６０乃至１６５℃に加熱すると、
反応の最初の１時間で最高約５７９０　ｋＰａ−Ｑ　（
８４０ｐｓｉｇ）に達した圧力はやがて低い水準に下が
り、さらに下がるのを止めて反応の完了を示した。全反
応時間は約１２時間であった。粗生成物は、次ぎに約１
００℃で約２時間窒素とともに攪拌して少量の揮発分を
除去した。

粗生成物は低臭性褐色の低ＵＶａ体で、ケイソウ土の層
で予め被覆した１２％ｍのフィルターで濾過した。生成
物は約４６．９％の硫黄と約０．２％の窒素を含んでい
た。

（生成物の評価） 実施例１及び２の生成物を完全に処方された目勤車ギヤ
オイル完成品に配合して第１表に示すように銅片の腐食
性を評価した。対比品に比べて本発明の実施例の生成物
は明かに漬れている。

第１表 実施例１　　　　　　　　３．０　　　　　　１Ｂ笑施
例２　　　　　　　　３．０　　　　　　１８実施例１
及び２の生成物は、さらに、インヒビター、除錆添加剤
、及び防食／非汚染添加剤を含有する完全処方の自動車
用ギヤオイル配合物中に混合し、ＣＲＣ−Ｌ−４２ギヤ
試験を用いて極圧／耐摩耗性を評価し、その結果は第２
表に示すように、実施例Ｉ及び２の生成物を３０％用い
たものはかじり試験に合格した。対比例、すなわち米国
特許第３，７０３．５０４号の生成物（硫化インブチレ
ン）を同量の３．０％及びより高濃度の３．２及び３．
４％使用してさえも、約３％の刀１じりしか示さなかっ
た実施例１及び２に比して、３０乃至３５％ものかじり
を示し同一のかじり試験に不合格であった。

実施例２　　　　　３．０　　　合格（かじり１２％）
実施例の生成物は、また臭気についても評価し、本出願
の実施例に似てはいるが、ただし共反応物として前記の
高分子アミン及び所定量の水を用いない方法で調製され
た米国特許第４，３４４，８５４号の実施例１の生成物
と比較した時著しく改善されているＣとが判明した。

ここに還路本発明を記載し、またそれを支持するために
特許の例示的開示を提供したが、（以下の）特許請求の
範囲によって定められる以外の理由によって、いかなる
不当な制限も課せられるべきではないということを理解
しなければならない。

（外５名）

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）潤滑粘性油又はそのグリース中に、又は液状ヒド
   ロカルビルもしくはヒドロカルビルオキシ燃料中に用い
   るのに好適な耐摩耗／極圧性、摩擦緩和性、及び熱又は
   酸化安定性を有する多機能性添加剤生成物において、少
   くとも１個のオレフィン性二重結合を有するオレフィン
   性ヒドロカルビル化合物と、元素状硫黄、硫化水素、水
   、及び少くとも１個の遊離アミン基を有する窒素含有高
   分子物質とを反応させることからなる方法において製造
   される添加剤生成物。
2. （２）反応温度が約１３０℃から約２００℃の範囲であ
   り、反応圧力が約２０７０ｋＰａから６２００ｋＰａの
   範囲であり、オレフィン対硫黄のモル比が約２：１から
   約１：２の範囲であり、オレフィン対硫黄対硫化水素の
   モル比が約１：０．５〜２．０：０．２〜１．０の範囲
   であり；水の量がオレフィンの重量に対して約０．１な
   いし約７０重量％又はそれ以上の範囲であり；そして元
   素状硫黄１重量部当り０．００１ないし０．４重量部の
   アミン含有ポリマーを用いる、特許請求の範囲第１項記
   載の添加剤生成物。
3. （３）前記方法が１工程−１ポット法である特許請求の
   範囲第１項記載の添加剤生成物。
4. （４）前記方法が、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチル
   アミン、ｎ−オクチルアミン、トリエチルアミン、ジイ
   ソプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘ
   キシルアミン、キノリン及びアタパルジャイト酸性白土
   から選ばれる反応速度促進触媒の存在下で行われる特許
   請求の範囲第１項記載の添加剤生成物。
5. （５）前記オレフィンが、エチレン、プロピレン、１−
   ブテン、シス及びトランス−２−ブテン、イソブチレン
   、ジイソブチレン、トリイソブチレン、ペンテン、シク
   ロペンテン、ヘキセン、シクロヘキセン、オクテン、１
   −デセン、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン
   、ピネン、ｐ−メンテン、及びリモネン並びにそれらの
   混合物から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の添加剤
   生成物。
6. （６）前記窒素含有高分子物質がスクシンイミド；アミ
   ド；イミド；窒素原子含有エステル；ポリオキサゾリン
   ；イミダゾリン；ポリアルケニルコハク酸無水物と下記
   （ａ）、（ｂ）及び（ｃ）との反応生成物；及びモノ−
   又はジ−カルボン酸又はその相当する酸無水物と下記（
   ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）との反応生成物；から選ばれ
   、ここで （ａ）ポリエチレンアミン； （ｂ）ポリオールとポリエチレンアミンの混合物又はポ
   リオールとヒドロキシル含有アミンの混合物；及び （ｃ）ヒドロキシル含有アミン（但し該窒素含有高分子
   物質は少くとも１個の遊離アミン基を有するものとする
   ）、 特許請求の範囲第１項に記載の添加剤生成物。
7. （７）前記窒素含有ポリマーがポリイソブテニルコハク
   酸無水物とテトラエチレンペンタミンとの反応生成物で
   ある特許請求の範囲第６項記載の添加剤生成物。
8. （８）潤滑粘性油又はそれから調製されるグリース中に
   、又は液状ヒドロカルビル又はヒドロカルビルオキシ燃
   料中に用いるのに好適な耐摩耗／極圧性、摩擦緩和性、
   及び熱又は酸化安定性を有する多機能性添加剤生成物を
   製造する方法であって、少くとも１個のオレフィン性二
   重結合を有するオレフィン性ヒドロカルビル化合物と、
   元素状硫黄、硫化水素、水及び少くとも１個の遊離アミ
   ン基を有する窒素含有ポリマーとを反応させることから
   成る、方法。
9. （９）前記方法が１工程−１ポット法である特許請求の
   範囲第８項記載の方法。
10. （１０）圧力が２０７０ｋＰａないし６２００ｋＰａの
    範囲であり；温度が約約１３０℃ないし２００℃の範囲
    であり；オレフィン対硫黄のモル比が約２：１ないし約
    １：２の範囲であり；オレフィン対硫黄対硫化水素のモ
    ル比が１：０．５〜２．０：０．２〜１．０の範囲であ
    り；そして水の量がオレフィンの重量に対して約０．１
    重量％ないし約７０重量％又はそれ以上に及ぶ特許請求
    の範囲第８項記載の方法。
11. （１１）前記方法がｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチル
    アミン、ｎ−オクチルアミン、トリエチルアミン、ジイ
    ソプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘ
    キシルアミン、キノリン及びアタパルジャイト酸性白土
    から選ばれる反応速度促進触媒の存在下で行われる特許
    請求の範囲第１０項記載の方法。
12. （１２）前記オレフィンが、エチレン、プロピレン、１
    −ブテン、シス及びトランス−２−ブテン、イソブチレ
    ン、ジイソブチレン、トリイソブチレン、ペンテン、シ
    クロペンテン、ヘキセン、シクロヘキセン、オクテン、
    １−デセン、ブタジエン、イソプレン、ジビニルペンゼ
    ン、ピネン、ｐ−メンテン、及びリモネンから選ばれる
    特許請求の範囲第１１項記載の方法。
13. （１３）前記窒素含有ポリマーが約５００ないし５０，
    ０００の分子量を有し、そしてスクシンイミド；アミド
    ；イミド；窒素原子含有エステル；ポリオキサゾリン；
    イミダゾリン；ポリアルケニルコハク酸無水物と下記（
    ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）との反応生成物；及びモノ−
    並びにジカルボン酸又はその相当する酸無水物と下記（
    ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）との反応生成物；から選ばれ
    、ここで （ａ）ポリエチレンアミン； （ｂ）ポリオールとポリエチレンアミンの混合物、又は
    ポリオールとヒドロキシル含有アミンの混合物；及び （ｃ）ヒドロキシル含有アミン（但し該窒素含有高分子
    物質は少くとも１個の遊離アミン基を有するものとする
    ） 特許請求の範囲第１２項に記載の方法。
14. （１４）前記窒素含有ポリマーが無水コハク酸とテトラ
    エチレンペンタミンとの反応生成物である特許請求の範
    囲第１３項記載の方法。
15. （１５）大量の潤滑粘性油又はそれから調製されるグリ
    ースと、少量の、特許請求の範囲第１、第２、第３、第
    ４、第５、又は第６項の添加剤生成物とからなる潤滑剤
    組成物。