JPH0448824B2 - - Google Patents
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- JPH0448824B2 JPH0448824B2 JP58092155A JP9215583A JPH0448824B2 JP H0448824 B2 JPH0448824 B2 JP H0448824B2 JP 58092155 A JP58092155 A JP 58092155A JP 9215583 A JP9215583 A JP 9215583A JP H0448824 B2 JPH0448824 B2 JP H0448824B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、特定の粒子径を有する酸化アンチモ
ンを含有する難燃性ポリアルキレンテレフタレー
ト系樹脂組成物に関する。更に詳しくは、特定の
範囲の平均粒径を有する酸化アンチモンとハロゲ
ン化ジフエニルエーテル化合物とを、有機多塩基
酸金属塩をエステル結合で結合したポリオキシア
ルキレン化合物を共重合することにより結晶化の
促進された改質ポリエチレンテレフタレート系樹
脂に配合することにより、物性・難燃性を損うこ
となく、射出成形時の成形加工温度幅を改良した
難燃性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成
物に関する。 ポリアルキレンテレフタレート系樹脂は素材と
して各種の用途に使用されるが、難燃性に乏しい
ため特に建材部品や電気用品への適用に制限が生
じる場合がある。従来、合成樹脂の難燃化方法と
しては、酸化アンチモンをハロゲン化合物・リン
化合物・窒素化合物等と共に使用することが知ら
れている。しかしながら酸化アンチモンを用いた
組成物にて実際に射出成形を行うと、溶融粘度が
大きく低下する結果、機械的強度や成形体の表面
性を損うことが多い。このような現象を生じない
射出成形温度幅の広い、難燃性合成樹脂組成物が
従来から求められてきた。 本発明者らは、かかる観点に基づいて鋭意検討
した結果、特定の範囲の平均粒径を有する酸化ア
ンチモンとハロゲン化ジフエニルエーテル化合物
とを特定の改質ポリエチレンテレフタレート系樹
脂に緊密に配合することにより、射出成形時の加
工温度幅が広く、難燃性は勿論のこと、機械的強
度・表面外観にすぐれた組成物が得られることを
見出し、本発明に到達した。すなわち本発明は、
(a)有機多塩基酸金属塩をエステル結合で結合した
ポリオキシアルキレン化合物を共重合することに
より結晶化の促進された改質ポリエチレンテレフ
タレート系樹脂100重量部、(b)ハロゲン化ジフエ
ニルエーテル化合物2〜30重量部、(c)平均粒径が
1.0〜4.0μの酸化アンチモン1〜20重量部からな
る難燃性合成樹脂組成物を要旨とするものであ
る。 本発明において、酸化アンチモンの平均粒径は
1.0μ以上4.0μ以下であるが、ここで平均粒径とは
数平均粒径を言うのであり、好ましくは1.5μ以上
3.0μ以下である。平均粒径が1.0μ未満の場合には
上記の欠点が生じ易く、また4.0μをこえる場合に
は難燃性を大きく損うことが多い。これは酸化ア
ンチモンの触媒作用などの活性化作用が表面積に
依存して大きくなることによると考えられる。従
つて、組成物の熱劣化を生じせしめないためには
酸化アンチモンの表面積を限定しなければならな
いが、表面積を小さくしすぎることは粒径を大き
くしすぎることであり、酸化アンチモンの分散不
良が生じ、難燃性に悪影響を及ぼすこととなる。 酸化アンチモンは、3価及び/または5価のも
のが良く、特に三酸化アンチモンが良い。添加量
は有機ハロゲン化合物の種類により異なるが、一
般的に言つて1〜20重量部である。また樹脂との
相溶性を増すためにカツプリング剤等で処理され
ていても良い。 本発明でいう改質ポリエチレンテレフタレート
系樹脂とは、ポリエチレンテレフタレート樹脂
(PETという)にポリオキシアルキレン化合物を
共重合および/又は混合することにより結晶化速
度が促進された樹脂を言い(以下、改質PETと
いう)、各種の改質剤が考えられる。例えば、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオ
キサイド−プロピレンオキサイド共重合体等のジ
フタル酸エステルナトリウム塩、又はモノ及びジ
トリメリツト酸エステルナトリウム塩をはじめと
する有機多塩基酸金属塩をエステル結合で結合し
たポリオキシアルキレン化合物が挙げられるが、
これらのみに限定されるものではない。改質剤は
単独でも良く併用されても良く、共重合により導
入することができる。就中、有機多塩基酸金属塩
をエステル結合で結合したポリオキシアルキレン
化合物を導入した改質PETが最も有利である。 本発明で用いるハロゲン化ジフエニルエーテル
化合物は、酸化アンチモンとの併用により相乗効
果をもたらすことができる。その他、必要に応じ
て、リン系化合物、窒素系化合物等を併用しても
良い。添加量は2〜30重量部であり、難燃化する
のに必要な量が添加される。 また、本発明の組成物に、ガラス繊維、鉱物繊
維、タルク、マイカなどの強化充填剤を加えても
良く、紫外線安定剤、酸化老化防止剤、熱安定
剤、可塑剤、滑剤、着色剤などの添加剤を加えて
も良い。 本発明の組成物を製造するには、樹脂の製造時
に添加配合する方法、押出機を用いて混合押出す
る方法など、公知の方法にて酸化アンチモン及び
ハロゲン化ジフエニルエーテル化合物を改質
PETに配合すれば良い。 かくして射出成形時の加工温度幅が広く、難燃
性は勿論のこと、機械的強度・表面外観にすぐれ
た組成物を得ることができる。 本発明の組成物は、各種成形部品、パイプ、容
器等の成形に広く利用でき、特に電気部品、建材
部品、自動車部品等に好適に利用でき、繊維やフ
イルム・シートへの利用も可能である。 以下に実施例をあげて本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。なお実施例中、成形品の引張強度はASTM
−D638、熱変形温度(18.6Kg/cm2)はASTM−
D648、難燃性はUL−94垂直試験法に準拠した方
法で測定した。射出成形温度幅の検討は、射出成
形機のバレル温度を変化させて射出成形し、表面
外観及び引張強度の保持率でもつて評価した。な
お、各実施例中の添加量は重量部である。 実施例1〜2、比較例1〜3 平均分子量1740のポリエチレングリコールモノ
トリメリツト酸エステル二ナトリウム塩を15重量
%含有する改質PET、平均粒径1.9μの三酸化アン
チモン、デカブロモジフエニルエーテル
(DBE)、繊維長3mmのガラス繊維30重量部を表
1の通り各種の比率にて押出混合した後、各種の
成形温度にて射出成形し試験片を得た。表1に示
すように、本発明の組成物は難燃性・物性を保ち
つつ、保持率の低下が少なく、表面外観にすぐれ
ていた。比較例1は、上記の三酸化アンチモンの
かわりに平均粒径0.6μの三酸化アンチモンを使用
した場合であり、難燃性を付与することはできる
が、保持率の低下が大きく表面外観も劣つてい
た。比較例2は、平均粒径6.0μの三酸化アンチモ
ンを使用した場合であり、他の物性はよいが難燃
性が劣ることが判る。比較例3では、実施例2の
改質PETをPETに置き換えて同じ試験を行なつ
たところ、250℃、260℃では成形不能であり、
280℃、290℃とバレル温度を変化させた場合の加
工温度巾は狭かつた。 【表】
ンを含有する難燃性ポリアルキレンテレフタレー
ト系樹脂組成物に関する。更に詳しくは、特定の
範囲の平均粒径を有する酸化アンチモンとハロゲ
ン化ジフエニルエーテル化合物とを、有機多塩基
酸金属塩をエステル結合で結合したポリオキシア
ルキレン化合物を共重合することにより結晶化の
促進された改質ポリエチレンテレフタレート系樹
脂に配合することにより、物性・難燃性を損うこ
となく、射出成形時の成形加工温度幅を改良した
難燃性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成
物に関する。 ポリアルキレンテレフタレート系樹脂は素材と
して各種の用途に使用されるが、難燃性に乏しい
ため特に建材部品や電気用品への適用に制限が生
じる場合がある。従来、合成樹脂の難燃化方法と
しては、酸化アンチモンをハロゲン化合物・リン
化合物・窒素化合物等と共に使用することが知ら
れている。しかしながら酸化アンチモンを用いた
組成物にて実際に射出成形を行うと、溶融粘度が
大きく低下する結果、機械的強度や成形体の表面
性を損うことが多い。このような現象を生じない
射出成形温度幅の広い、難燃性合成樹脂組成物が
従来から求められてきた。 本発明者らは、かかる観点に基づいて鋭意検討
した結果、特定の範囲の平均粒径を有する酸化ア
ンチモンとハロゲン化ジフエニルエーテル化合物
とを特定の改質ポリエチレンテレフタレート系樹
脂に緊密に配合することにより、射出成形時の加
工温度幅が広く、難燃性は勿論のこと、機械的強
度・表面外観にすぐれた組成物が得られることを
見出し、本発明に到達した。すなわち本発明は、
(a)有機多塩基酸金属塩をエステル結合で結合した
ポリオキシアルキレン化合物を共重合することに
より結晶化の促進された改質ポリエチレンテレフ
タレート系樹脂100重量部、(b)ハロゲン化ジフエ
ニルエーテル化合物2〜30重量部、(c)平均粒径が
1.0〜4.0μの酸化アンチモン1〜20重量部からな
る難燃性合成樹脂組成物を要旨とするものであ
る。 本発明において、酸化アンチモンの平均粒径は
1.0μ以上4.0μ以下であるが、ここで平均粒径とは
数平均粒径を言うのであり、好ましくは1.5μ以上
3.0μ以下である。平均粒径が1.0μ未満の場合には
上記の欠点が生じ易く、また4.0μをこえる場合に
は難燃性を大きく損うことが多い。これは酸化ア
ンチモンの触媒作用などの活性化作用が表面積に
依存して大きくなることによると考えられる。従
つて、組成物の熱劣化を生じせしめないためには
酸化アンチモンの表面積を限定しなければならな
いが、表面積を小さくしすぎることは粒径を大き
くしすぎることであり、酸化アンチモンの分散不
良が生じ、難燃性に悪影響を及ぼすこととなる。 酸化アンチモンは、3価及び/または5価のも
のが良く、特に三酸化アンチモンが良い。添加量
は有機ハロゲン化合物の種類により異なるが、一
般的に言つて1〜20重量部である。また樹脂との
相溶性を増すためにカツプリング剤等で処理され
ていても良い。 本発明でいう改質ポリエチレンテレフタレート
系樹脂とは、ポリエチレンテレフタレート樹脂
(PETという)にポリオキシアルキレン化合物を
共重合および/又は混合することにより結晶化速
度が促進された樹脂を言い(以下、改質PETと
いう)、各種の改質剤が考えられる。例えば、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオ
キサイド−プロピレンオキサイド共重合体等のジ
フタル酸エステルナトリウム塩、又はモノ及びジ
トリメリツト酸エステルナトリウム塩をはじめと
する有機多塩基酸金属塩をエステル結合で結合し
たポリオキシアルキレン化合物が挙げられるが、
これらのみに限定されるものではない。改質剤は
単独でも良く併用されても良く、共重合により導
入することができる。就中、有機多塩基酸金属塩
をエステル結合で結合したポリオキシアルキレン
化合物を導入した改質PETが最も有利である。 本発明で用いるハロゲン化ジフエニルエーテル
化合物は、酸化アンチモンとの併用により相乗効
果をもたらすことができる。その他、必要に応じ
て、リン系化合物、窒素系化合物等を併用しても
良い。添加量は2〜30重量部であり、難燃化する
のに必要な量が添加される。 また、本発明の組成物に、ガラス繊維、鉱物繊
維、タルク、マイカなどの強化充填剤を加えても
良く、紫外線安定剤、酸化老化防止剤、熱安定
剤、可塑剤、滑剤、着色剤などの添加剤を加えて
も良い。 本発明の組成物を製造するには、樹脂の製造時
に添加配合する方法、押出機を用いて混合押出す
る方法など、公知の方法にて酸化アンチモン及び
ハロゲン化ジフエニルエーテル化合物を改質
PETに配合すれば良い。 かくして射出成形時の加工温度幅が広く、難燃
性は勿論のこと、機械的強度・表面外観にすぐれ
た組成物を得ることができる。 本発明の組成物は、各種成形部品、パイプ、容
器等の成形に広く利用でき、特に電気部品、建材
部品、自動車部品等に好適に利用でき、繊維やフ
イルム・シートへの利用も可能である。 以下に実施例をあげて本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。なお実施例中、成形品の引張強度はASTM
−D638、熱変形温度(18.6Kg/cm2)はASTM−
D648、難燃性はUL−94垂直試験法に準拠した方
法で測定した。射出成形温度幅の検討は、射出成
形機のバレル温度を変化させて射出成形し、表面
外観及び引張強度の保持率でもつて評価した。な
お、各実施例中の添加量は重量部である。 実施例1〜2、比較例1〜3 平均分子量1740のポリエチレングリコールモノ
トリメリツト酸エステル二ナトリウム塩を15重量
%含有する改質PET、平均粒径1.9μの三酸化アン
チモン、デカブロモジフエニルエーテル
(DBE)、繊維長3mmのガラス繊維30重量部を表
1の通り各種の比率にて押出混合した後、各種の
成形温度にて射出成形し試験片を得た。表1に示
すように、本発明の組成物は難燃性・物性を保ち
つつ、保持率の低下が少なく、表面外観にすぐれ
ていた。比較例1は、上記の三酸化アンチモンの
かわりに平均粒径0.6μの三酸化アンチモンを使用
した場合であり、難燃性を付与することはできる
が、保持率の低下が大きく表面外観も劣つてい
た。比較例2は、平均粒径6.0μの三酸化アンチモ
ンを使用した場合であり、他の物性はよいが難燃
性が劣ることが判る。比較例3では、実施例2の
改質PETをPETに置き換えて同じ試験を行なつ
たところ、250℃、260℃では成形不能であり、
280℃、290℃とバレル温度を変化させた場合の加
工温度巾は狭かつた。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a) 有機多塩基酸金属塩をエステル結合で結
合したポリオキシアルキレン化合物を共重合す
ることにより結晶化の促進された改質ポリエチ
レンテレフタレート系樹脂 100重量部 (b) ハロゲン化ジフエニルエーテル化合物
2〜30重量部 (c) 平均粒子径が1.0〜4.0μの酸化アンチモン
1〜20重量部 からなることを特徴とする難燃性合成樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9215583A JPS59217738A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | 難燃性合成樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9215583A JPS59217738A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | 難燃性合成樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59217738A JPS59217738A (ja) | 1984-12-07 |
JPH0448824B2 true JPH0448824B2 (ja) | 1992-08-07 |
Family
ID=14046530
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9215583A Granted JPS59217738A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | 難燃性合成樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59217738A (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60130634A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-12 | Teijin Chem Ltd | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
JPH0621225B2 (ja) * | 1985-05-23 | 1994-03-23 | ユニチカ株式会社 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
JPH0618997B2 (ja) * | 1985-05-30 | 1994-03-16 | ユニチカ株式会社 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
IL77034A (en) * | 1985-11-13 | 1991-05-12 | Bromine Compounds Ltd | Method for imparting flame retardancy properties to flammable plastics materials |
JPS6438466A (en) * | 1987-08-05 | 1989-02-08 | Idemitsu Petrochemical Co | Glass fiber reinforced polyethylene terephthalate resin composition |
TW204357B (ja) * | 1988-12-29 | 1993-04-21 | Ciba Geigy Ag | |
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- 1983-05-24 JP JP9215583A patent/JPS59217738A/ja active Granted
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---|---|
JPS59217738A (ja) | 1984-12-07 |
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