JPH0443796B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録紙に関し、特に各種薬品、油
による記録像の消色及び地のカブリを防止した感
熱記録紙に関するものである。 感熱記録紙とは、熱エネルギーによる物質の物
理的、化学的変化を利用して画像を得るもので非
常に多くのプロセスが研究されている。 最近、感熱記録紙が一次発色であること、現像
工程が不要であること等の特長を生かし、フアク
シミリ用のアウトプツト、コンピユータ用のアウ
トプツト、記録紙として用いられるようになつて
いる。これらは、染料タイプと呼ばれるもので、
特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、特開昭
55−27253号等に開示されている。 一般に感熱記録紙を記録用紙として用いた場合
記録装置が軽量、小型化できる利点があり、近来
急速に利用されるようになつてきた。一方、感熱
記録紙の欠点として、各種薬品または、油等が付
着した場合記録像が消色したり、カブリが生ずる
ことが挙げられる。これらの欠点は実用上重大な
問題であり、改良が望まれている。 実開昭56−125354号では、感熱発色層上に水溶
性高分子化合物の被覆層を設け可塑剤の浸透を防
止し可塑剤に対する耐消色性を向上することが提
案されている。 また特開昭56−146794号では水溶性高分子化合
物を更に疎水性高分子化合物及び／又は耐水化剤
を含有した被覆層を設け可塑剤に対する耐消色性
に更に耐水性を付与させることが提案されてい
る。しかしこれらの方法では各種薬品または油等
に対する耐性が不十分である。 本発明の目的は、各種薬品または油等に対して
十分な耐性を有する感熱記録紙を提供することで
ある。 上記の本発明の目的は、ほぼ無色の電子供与性
染料と、該染料と接触して呈色する有機酸とを発
色成分として含有する感熱発色層の上にポリヒド
ロキシ化合物と式(i)のフツ素系界面活性剤を含有
する被覆層を設けたことを特徴とする感熱記録紙
により達された。 本発明の被覆層中に用いられるポリヒドロキシ
化合物は水酸基を有する水溶性高分子であり、具
体例としてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、デンプン、デンプン誘導体などが挙げられ
る。 本発明に用いられるポリヒドロキシ化合物とし
てはポリビニルアルコールが好ましい。特にケン
化度が90モル％以上であり、かつ重合度が1000以
上のポリビニルアルコールが好ましい。 本発明のフツ素系界面活性剤の使用量はポリヒ
ドロキシ化合物100重量部に対して１〜30重量部、
好ましくは３〜20重量部である。 本発明の被覆層中にはさらに必要に応じ、ホル
マリン、グリオキザール、メラミン樹脂、尿素樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒ
ドリン樹脂などの耐水化剤またはホウ酸、ホウ砂
などのゲル化剤を加えても良い。 本発明は前記のポリヒドロキシ化合物とフツ素
系界面活性剤を含有する被覆層塗液を調整し、以
下で述べる感熱発色層上に塗布、乾燥し目的とす
る被覆層とする。 次に本発明の感熱発色層について説明する。 本発明に用いられる電子供与性染料は、代表的
なものとして、(1)トリアリールメタン系、(2)ジフ
エニルメタン系、(3)キサンテン系、(4)チアジン
系、(5)スピロピラン系化合物などがあり、具体的
な例としては、特開昭55−27253号等に記載され
ているもの等があげられる。 本発明に使用される有機酸としては、フエノー
ル誘導体、芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、
特にビスフエノール類が好ましい。具体的には、
フエノール類として、ｐ−オクチルフエノール、
ｐ−tert−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエ
ノール、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
エニル）プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフエニル）ペンタン、１，１−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフエニル）ヘキサン、２，２−ビス（ｐ−
ヒドロキシフエニル）ヘキサン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフエニル）−２−エチル−ヘキサ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロロフエニル）プロパンなどがあげられる。 芳香族カルボン酸誘導体としては、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、３，５
−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α
−メチルベンジルサリチル酸及びカルボン酸にお
いてはこれらの多価金属塩などがあげられる。 感熱発色記録紙用塗液を製造する際には、上記
のような感熱記録紙用発色素材を水を分散媒とし
て分散することが必要である。この時、ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、デ
ンプン誘導体等の水溶性高分子を使用することが
好ましい。これらの分散媒を用いた感熱記録材料
用発色素材の分散方法は、一般に１重量パーセン
トから10重量パーセント、さらに好ましくは、２
重量パーセントから５重量パーセントの水溶性高
分子を含有した分散媒に対し、電子供与性染料ま
たは、有機酸を10重量パーセントから50重量パー
セント投入し、ボールミル、サンドミル、アトラ
イタ、コロイドミル等の分散機により分散を行
う。 上記の分散液を混合したものに、さらに必要に
応じ吸油性顔料、ワツクス類、金属石ケン等を加
え感熱発色記録紙用塗液とし、紙、プラスチツク
等の支持体上に塗布して、目的の感熱発色層を得
る。 以下実施例を示すが本発明はこれに限定される
ものではない。 実施例 １ ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−
エトキシエチル）アミノフルオラン20ｇを10％ポ
リビニルアルコール（ケン化度98％重合度500）
水溶液100ｇとともに300mlボールミル中で一昼夜
分散し分散液(A)を得た。同様に２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパン10ｇとステアリ
ン酸アミド10ｇを10％ポリビニルアルコール水溶
液100ｇとともに300mlボールミル中で１昼夜分散
し分散液(B)を得た。 分散液(A)、分散液(B)を３：20の重量比で混合
し、さらに混合液200ｇに対し、50ｇの炭酸カル
シウム微粉末を添加、十分に分散させて感熱発色
層塗液とした。 この感熱発色層塗液を50ｇ／m²の坪量を有する
原紙上に固形分で６ｇ／m²の塗布量が得られるよ
うエアーナイフで塗布し、50℃２分間乾燥し、感
熱発色層を形成した。 この感熱発色層上に以下の配合から成る被覆層
塗液を固型分で３ｇ／m²の塗布量が得られるよう
塗布し、50℃２分間乾燥して被覆層を形成し、本
発明の感熱記録紙を得た。 〔被覆層塗液〕 ８％ポリビニルアルコール（ケン化度98％、重
合度1700） 水溶液……100重量部 ２％パーフルオロアルキル燐酸エステル（式(i)
の化合物） 水溶液……40重量部 実施例 ２ 実施例１の〔被覆層塗液〕の２％パーフルオロ
アルキル燐酸エステル水溶液の使用量を10重量部
にする他は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。 実施例 ３ 実施例１の〔被覆層塗液〕の８％ポリビニルア
ルコール（ケン化度98％、重合度1700）水溶液の
代わりに８％ヒドロキシエチルセルロース水溶液
を用いる他は実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。 比較例 １ 実施例において、被覆層を設けない他は同様に
して比較用の感熱記録紙を得た。 比較例 ２ 実施例において、被覆層を以下の被覆層塗液で
形成する他は同様にして比較用の感熱記録紙を得
た。 〔被覆層塗液〕 ６％ポリビニルアルコール（ケン化度98％、重
合度1700）水溶液 次に公知の特開昭57−107884号公報に記載され
ている感熱記録シートで、使用されているフツ素
系界面活性剤のパーフルオロアルキルトリメチル
アンモニウムとパーフルオロアルキルカルボン酸
塩を使用した場合を夫々比較例として示す。 比較例 ３ 実施例１のパーフルオロアルキルリン酸エステ
ルの代わりに、パーフルオロアルキルトリメチル
アンモニウム（旭硝子製、サーフロンＳ−121）
を使用した以外は、実施例１と同様にして記録紙
を得た。 比較例 ４ 実施例１のパーフルオロアルキルリン酸エステ
ル（化合物例１）の代わりに、パーフルオロアル
キルカルボン酸塩（旭硝子製、サーフロンＳ−
111）を使用した以外は、実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。 比較試験 実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の比較
実験は次のように行なつた。 (1) カブリ及び発色性 主走査５ドツト／mm、副走査６ドツト／mmの密
度で、2ms／ドツト、50mJ／m²のエネルギーを
記録素子に与えて記録を行い、マクベスRD−
514型反射濃度計（ビジユアルフイルター使用）
によつてカブリ（記録前の地の濃度）及び記録後
の発色体濃度（初期濃度）を測定した。 (2) 各種薬品、油に対する耐性テスト 発色性テストで得られた発色体上に、各種薬
品、油を約0.5μｍの厚味になるように塗布し、25
℃、RH65％の雰囲気中に24時間放置した後、カ
ブリ（地の濃度）及び発色体濃度を測定した。 比較試験の結果を第１表に示す。 上記の表より、本発明の感熱記録紙は、比較用
感熱記録紙に比べ、発色体の各種薬品、油による
消色が少なく、かつ、カブリの点でも優れている
ことがわかる。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ほぼ無色の電子供与性染料と、該染料と接触
   して呈色する有機酸とを発色成分として含有する
   感熱発色層の上にポリヒドロキシ化合物と式(i)の
   フツ素系界面活性剤を含有する被覆層を設けたこ
   とを特徴とする感熱記録紙。