JPH044339B2 - - Google Patents
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- JPH044339B2 JPH044339B2 JP57099153A JP9915382A JPH044339B2 JP H044339 B2 JPH044339 B2 JP H044339B2 JP 57099153 A JP57099153 A JP 57099153A JP 9915382 A JP9915382 A JP 9915382A JP H044339 B2 JPH044339 B2 JP H044339B2
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Description
本発明はブロツクコポリエーテルエステルとポ
リ塩化ビニルの医療用樹脂組成物に関するもので
ある。更に詳しくは特定の共重合組成のブロツク
ポリエーテルエステルとポリ塩化ビニルを配合し
てなる医療用の可塑剤溶出が懸念される用途に適
した樹脂組成物に関するものである。 従来、医療用、食品用等のチユーブ又は種々の
容器材料、例えば輸血、採血および血液循環用の
チユーブ類、輸液チユーブ類、血液バツグの如き
袋類や食品用包装物、中空体等には主として可塑
化ポリ塩化ビニルが使用されてきた。ところが、
可塑化ポリ塩化ビニルは柔軟性を付与するために
大量の可塑剤、例えば、無水フタル酸エステル類
を添加するのが通常であり、これらが使用条件下
で溶出したり、しみ出して人体に害を与えるとい
う指摘がなされている。現在この問題に対しては
二つの側面から種々の検討が加えられているとこ
ろであり、その一つは可塑剤の溶出を防止する技
術である。 可塑剤量を減らす。 チユーブ、バツク等の内層にバリヤ性の樹脂
層を設ける。 プラズマや電子線照射により可塑剤の溶出し
にくい架橋されたポリ塩化ビニル層を形成す
る。 しかし、これらはいずれも可塑剤溶出量を減少
させることはできても本質的に溶出することに変
わりはなく、その他に硬くなる（）、２層間の
ハクリ（）、ヒートシール等の後処理がむずか
しくなる（）などの新たな問題点を伴う。 他の技術開発は、可塑化塩ビを全く新規な材料
に置き換えようとするもので、２、３の特殊な製
品については実用化されているものの、可塑化塩
ビの透明性、柔軟性、経済性を兼ね備えた材料は
見つかつていない。 本発明はかかる可塑化塩ビの問題点につき種々
検討を行ない、特定共重合組成のブロツクポリエ
ーテルエステルを可塑剤の代わりにポリ塩化ビニ
ルに配合することにより、可塑剤の溶出のない、
毒性上の心配が払拭された樹脂組成物を見出した
ものである。特に本発明のブロツクコポリエーテ
ルエステルは極めて柔軟で、ポリ塩化ビニルとの
相溶性にもすぐれるため、少量の配合比でも可塑
化効果が発現するので、経済性効果も併せ有する
ものである。 すなわち本発明は、(a)ジカルボン酸成分の100
〜70モル％がC4-20の脂肪族もしくは脂環族ジカ
ルボン酸であり、(b)C2-12の脂肪族もしくは脂環
族ジオールを主たる短鎖ジオール成分、(c)炭素／
酸素原子数比が2.5以上で、数平均分子量が500〜
5000のポリ（アルキレンオキシド）グリコールを
長鎖ジオール成分とし、かつ、該(c)のポリ（アル
キレンオキシド）グリコール成分を全共重合体中
20〜75重量％含有するブロツクコポリエーテルエ
ステル(A)５〜80重量％と、ポリ塩化ビニル(B)95〜
20重量％とから成る医療用樹脂組成物を提供す
る。 本発明の医療用樹脂組成物を構成するブロツク
コポリエーテルエステル(A)のうち、ジカルボン酸
成分(a)はC4-20の脂肪族もしくは脂環族ジカルボ
ン酸を100〜70モル％含有するものであり、代表
的な脂肪族および脂環族のジカルボン酸はコハク
酸、グルタン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカジオ
ン酸、１、４−（１、１−、１、２−）シクロヘ
キサンジカルボン酸などが挙げられる。これらの
脂肪族、脂環族ジカルボン酸は混合して用いても
よく、また30モル％以下の少量共重合範囲以下で
は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸のような芳香族ジカルボン酸、ダイマ
酸のような長鎖ジカルボン酸の共重合も許容され
る。 前記ブロツクコポリエーテルエステル(A)の
C2-12の脂肪族もしくは脂環族ジオールを主成分
とする短鎖ジオール成分(b)としては、エチレング
リコール、トリメチレングリコール、１、４−ブ
タンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、
６−ヘキサンジオール、１、７−ヘプタンジオー
ル、１、８−オクタンジオール、１、９−ノナン
ジオール、１、10−デカンジオール、１、11−ウ
ンデカンジオール、１、12−ドデカンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１、２−ブタンジオ
ール、１、３−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、２、２、４−トリメチル−１，３−ペ
ンタンジオールのような脂肪族ジオール、シス−
およびトランス−１，２−シクロヘキサンジオー
ル、シス−およびトランス−１、３−シクロヘキ
サンジオール、シス−およびトランス−１、４−
シクロヘキサンジオール、シス−およびトランス
−１、２−シクロヘキサンジメタノール、シス−
およびトランス−１、３−シクロヘキサンジメタ
ノール、シス−およびトランス−１、４−シクロ
ヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオールが挙
げられる。これらの脂肪族、脂環族ジカルボン酸
は混合して用いてもよい。 またブロツクコポリエーテルエステル(A)のもう
一つの構成成分である長鎖ジオール成分(C)は数平
均分子量が500〜5000で、長鎖ジオール中の炭素
対酸素原子数比が2.5以上のものである。炭素対
酸素原子数比が2.5より小さい場合、耐水性や耐
加水分解性の低いポリマしか与えないので好まし
くない。本発明のポリマを製造するのに用いるこ
とができるポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ルは、ポリ（１、２−および１、３−プロピレン
オキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオ
キシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキ
シド）グリコール、ポリ（ペンタメチレレンオキ
シド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシ
ド）グリコール、ポリ（ヘプタメチレンオキシ
ド）グリコール、ポリ（アクタメチレンオキシ
ド）グリコール、（ポリ（ノナメチレンオキシド）
グリコール、プロピレンオキシドとエチレンオキ
シドのランダムもしくはブロツクコポリマ（ただ
し、炭素／酸素比は2.5以上）、テトラヒドロフラ
ンとエチレンオキシドのランダムもしくはブロツ
クコポリマ（Ｃ／Ｏ≧2.5）などを代表例として
挙げることができる。特に耐水性、耐薬品性、機
械的強度およびポリ塩化ビニルとの親和性のバラ
ンスの点からポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコールがすぐれている。ポリ（アルキレンオキ
シド）グリコールの数平均分子量は耐熱性、成形
加工性の点で高分子量の方が好ましいが、逆に大
きすぎるとブロツクコポリエーテルエステルの製
造時に粗大な相分離を起こして透明性の全くない
機械特性的にも劣つたポリマしか与えらないこと
になるので、これも好ましくない。従つて500〜
5000の範囲を最適範囲として推進しうる。特に好
ましくは600〜2000の範囲である。 ポリ（アルキレンオキシド）グリコールの共重
合される量はブロツクコポリエーテルエステルの
20〜75重量％、より好ましくは30〜65重量％であ
る。ポリ（アルキレンオキシド）グリコールの含
有量が少ない場合は樹脂組成物における柔軟性付
与効果が十分ではなく、20重量％をもつて下限と
する。しかしポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ールの共重合量が多すぎると、ポリ塩化ビニルと
の親和性が低下して可塑化効果がむしろ損われて
しまつたり、透明性のない濁つた成形体しか与え
ないなどの欠点があるほか、医療用途として用い
た場合の水分透過性の問題や、溶出物試験のあわ
立ちの発生などが起こることがあり、好ましくな
い。 本発明の医療用樹脂組成物を構成するブロツク
コポリエーテルエステル(A)は上記(a)、(b)および(c)
成分から構成されるが、このポリマは非晶性もし
くは部分結晶性であり、ポリマの軟化温度が200
℃以下、より好ましくは165℃以下である。なお、
ここでいう軟化点は熱機械分析装置
（Thermomechanical Analyser：理学電機(株)製）
を使用し、ピンサイズ0.5mmφ、荷重５ｇ、昇温
速度10℃／minの測定条件で針がサンプル中に
25μ貫入した温度をもつて軟化点とした。なおこ
のブロツクコポリエーテルエステルは常温で液状
であつてもよく、本発明の医療用樹脂組成物の目
的を達成するには末端基定量法で求めた数平均分
子量が約1500〜50000より好ましくは3000〜25000
の範囲であればよい。 ブロツクコポリエーテルエステル(A)の重合方法
は特に限定されず、公知のポリエステル重合方法
を利用することができる。 一方、本発明の医療用樹脂組成物を構成する他
の一成分であるポリ塩化ビニル(B)は公知の塩化ビ
ニルホモポリマ、あるいは酢酸ビニル、塩化ビニ
リデン、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル等のビニル化合物を30モル％
以下の割合で共重合したものである。 本発明においてブロツクコポリエーテルエステ
ル(A)とポリ塩化ビニル(B)との配合比は(A)が５〜80
重量％、(B)が95〜20重量％となるようにする必要
がある。この配合比は目的および用途によつて適
宜選択すべきものであるが、通常次のような配合
比を用途の目安とすることができる。 (1) (A)：(B)＝５〜30：95〜70 この範囲の組成物は所謂硬質塩ビの用途に用
いられるもので、可塑剤の溶出やブリードアウ
トを極端にきらう、医療用耐油性ホースなど、
硬質塩ビの用途を代替しうる。 (2) (A)：(B)＝20〜50：80〜50 この範囲の組成物は硬質塩ビの用途に向けら
れ、特に本発明の狙いとする医療用の機器、包
装体などに用いることができ、可塑剤の溶出の
心配が全くないばかりか、低温でも柔軟性を保
持するメリツトを生かすことができる。 (3) (A)：(B)＝40〜80：60〜20 この範囲は特にブロツクコポリエーテルエス
テル(A)が脂環族ポリエステルとポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコールからなる場合に対して
顕著な効果を有するもので、柔軟でかつ難燃性
の成形体を与える。 以上述べたように本発明樹脂組成物は医療用に
特に適するが、直接人体に突接触しない耐油性、
耐薬品性の医療用ホースや難燃性の医療用柔軟成
形体などにも用いうるものである。 ポリマ(A)と(B)の配合は通常の溶融混練方法を適
用することができ、例えばバンバリーミキサー、
ゴムロール機、一軸もしくは二軸の押出機を用
い、通常100〜180℃の温度で溶融混練して樹脂組
成物とすることができる。勿論混練と同時に成形
体に導くことも可能である。 本発明の医療用樹脂組成物には公知の酸化防止
剤、熱分解防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分解改
良剤、着色剤（顔料、染料）、耐電防止剤、導電
剤、難燃剤、補強剤、充填剤、滑剤、核剤、離型
剤、接着助剤、粘着剤などを任意に含有せしめる
ことができる。 以下実施例によつて本発明を説明する。なお実
施例中特にことわらない限り部数、％は各々重量
部、重量％を意味する。 実施例 １ セパシン酸174部、１、４−ブタンジオール135
部および数平均分子量が1000のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール118部をチタンテトラ
ブトキシド触媒0.35部とともに190〜230℃で３時
間エステル化反応せしめた後、“イルガノツクス”
1010（酸化防止剤）0.5部を添加し、昇温および減
圧プログラムに従つて50分で0.5mmHgの重合条件
にもたらした。この条件にて３時間反応せしめる
と、粘稠な無色透明の溶融ポリマが得られた。次
いでこのポリマをテフロンコーテイングされたア
ルミバツテ上に流し出し、冷却すると透明でゴム
状であつた。 このようにして得られたブロツクコポリエーテ
ルエステル（Ａ−１）をポリ塩化ビニルパウダ
（信越化学(株)製TK−1000：平均重合度1070）（Ｂ
−１）と表１の比率で140℃に加熱したゴムロー
ル上で混練し、配合樹脂組成物とした。この樹脂
組成物を140℃で１mm厚みの成形片にプレス成形
し、機械的性質を測定した。また成形片をｎ−ヘ
キサン中５日間放置した後の物性も測定した。比
較のためにジエチルヘキシルフタレートを33％含
有するポリ塩化ビニルを同様に評価した。これら
の結果を表１に示す。なお、表中「NB」は「破
壊せず」を意味する。
リ塩化ビニルの医療用樹脂組成物に関するもので
ある。更に詳しくは特定の共重合組成のブロツク
ポリエーテルエステルとポリ塩化ビニルを配合し
てなる医療用の可塑剤溶出が懸念される用途に適
した樹脂組成物に関するものである。 従来、医療用、食品用等のチユーブ又は種々の
容器材料、例えば輸血、採血および血液循環用の
チユーブ類、輸液チユーブ類、血液バツグの如き
袋類や食品用包装物、中空体等には主として可塑
化ポリ塩化ビニルが使用されてきた。ところが、
可塑化ポリ塩化ビニルは柔軟性を付与するために
大量の可塑剤、例えば、無水フタル酸エステル類
を添加するのが通常であり、これらが使用条件下
で溶出したり、しみ出して人体に害を与えるとい
う指摘がなされている。現在この問題に対しては
二つの側面から種々の検討が加えられているとこ
ろであり、その一つは可塑剤の溶出を防止する技
術である。 可塑剤量を減らす。 チユーブ、バツク等の内層にバリヤ性の樹脂
層を設ける。 プラズマや電子線照射により可塑剤の溶出し
にくい架橋されたポリ塩化ビニル層を形成す
る。 しかし、これらはいずれも可塑剤溶出量を減少
させることはできても本質的に溶出することに変
わりはなく、その他に硬くなる（）、２層間の
ハクリ（）、ヒートシール等の後処理がむずか
しくなる（）などの新たな問題点を伴う。 他の技術開発は、可塑化塩ビを全く新規な材料
に置き換えようとするもので、２、３の特殊な製
品については実用化されているものの、可塑化塩
ビの透明性、柔軟性、経済性を兼ね備えた材料は
見つかつていない。 本発明はかかる可塑化塩ビの問題点につき種々
検討を行ない、特定共重合組成のブロツクポリエ
ーテルエステルを可塑剤の代わりにポリ塩化ビニ
ルに配合することにより、可塑剤の溶出のない、
毒性上の心配が払拭された樹脂組成物を見出した
ものである。特に本発明のブロツクコポリエーテ
ルエステルは極めて柔軟で、ポリ塩化ビニルとの
相溶性にもすぐれるため、少量の配合比でも可塑
化効果が発現するので、経済性効果も併せ有する
ものである。 すなわち本発明は、(a)ジカルボン酸成分の100
〜70モル％がC4-20の脂肪族もしくは脂環族ジカ
ルボン酸であり、(b)C2-12の脂肪族もしくは脂環
族ジオールを主たる短鎖ジオール成分、(c)炭素／
酸素原子数比が2.5以上で、数平均分子量が500〜
5000のポリ（アルキレンオキシド）グリコールを
長鎖ジオール成分とし、かつ、該(c)のポリ（アル
キレンオキシド）グリコール成分を全共重合体中
20〜75重量％含有するブロツクコポリエーテルエ
ステル(A)５〜80重量％と、ポリ塩化ビニル(B)95〜
20重量％とから成る医療用樹脂組成物を提供す
る。 本発明の医療用樹脂組成物を構成するブロツク
コポリエーテルエステル(A)のうち、ジカルボン酸
成分(a)はC4-20の脂肪族もしくは脂環族ジカルボ
ン酸を100〜70モル％含有するものであり、代表
的な脂肪族および脂環族のジカルボン酸はコハク
酸、グルタン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカジオ
ン酸、１、４−（１、１−、１、２−）シクロヘ
キサンジカルボン酸などが挙げられる。これらの
脂肪族、脂環族ジカルボン酸は混合して用いても
よく、また30モル％以下の少量共重合範囲以下で
は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸のような芳香族ジカルボン酸、ダイマ
酸のような長鎖ジカルボン酸の共重合も許容され
る。 前記ブロツクコポリエーテルエステル(A)の
C2-12の脂肪族もしくは脂環族ジオールを主成分
とする短鎖ジオール成分(b)としては、エチレング
リコール、トリメチレングリコール、１、４−ブ
タンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、
６−ヘキサンジオール、１、７−ヘプタンジオー
ル、１、８−オクタンジオール、１、９−ノナン
ジオール、１、10−デカンジオール、１、11−ウ
ンデカンジオール、１、12−ドデカンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１、２−ブタンジオ
ール、１、３−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、２、２、４−トリメチル−１，３−ペ
ンタンジオールのような脂肪族ジオール、シス−
およびトランス−１，２−シクロヘキサンジオー
ル、シス−およびトランス−１、３−シクロヘキ
サンジオール、シス−およびトランス−１、４−
シクロヘキサンジオール、シス−およびトランス
−１、２−シクロヘキサンジメタノール、シス−
およびトランス−１、３−シクロヘキサンジメタ
ノール、シス−およびトランス−１、４−シクロ
ヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオールが挙
げられる。これらの脂肪族、脂環族ジカルボン酸
は混合して用いてもよい。 またブロツクコポリエーテルエステル(A)のもう
一つの構成成分である長鎖ジオール成分(C)は数平
均分子量が500〜5000で、長鎖ジオール中の炭素
対酸素原子数比が2.5以上のものである。炭素対
酸素原子数比が2.5より小さい場合、耐水性や耐
加水分解性の低いポリマしか与えないので好まし
くない。本発明のポリマを製造するのに用いるこ
とができるポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ルは、ポリ（１、２−および１、３−プロピレン
オキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオ
キシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキ
シド）グリコール、ポリ（ペンタメチレレンオキ
シド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシ
ド）グリコール、ポリ（ヘプタメチレンオキシ
ド）グリコール、ポリ（アクタメチレンオキシ
ド）グリコール、（ポリ（ノナメチレンオキシド）
グリコール、プロピレンオキシドとエチレンオキ
シドのランダムもしくはブロツクコポリマ（ただ
し、炭素／酸素比は2.5以上）、テトラヒドロフラ
ンとエチレンオキシドのランダムもしくはブロツ
クコポリマ（Ｃ／Ｏ≧2.5）などを代表例として
挙げることができる。特に耐水性、耐薬品性、機
械的強度およびポリ塩化ビニルとの親和性のバラ
ンスの点からポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコールがすぐれている。ポリ（アルキレンオキ
シド）グリコールの数平均分子量は耐熱性、成形
加工性の点で高分子量の方が好ましいが、逆に大
きすぎるとブロツクコポリエーテルエステルの製
造時に粗大な相分離を起こして透明性の全くない
機械特性的にも劣つたポリマしか与えらないこと
になるので、これも好ましくない。従つて500〜
5000の範囲を最適範囲として推進しうる。特に好
ましくは600〜2000の範囲である。 ポリ（アルキレンオキシド）グリコールの共重
合される量はブロツクコポリエーテルエステルの
20〜75重量％、より好ましくは30〜65重量％であ
る。ポリ（アルキレンオキシド）グリコールの含
有量が少ない場合は樹脂組成物における柔軟性付
与効果が十分ではなく、20重量％をもつて下限と
する。しかしポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ールの共重合量が多すぎると、ポリ塩化ビニルと
の親和性が低下して可塑化効果がむしろ損われて
しまつたり、透明性のない濁つた成形体しか与え
ないなどの欠点があるほか、医療用途として用い
た場合の水分透過性の問題や、溶出物試験のあわ
立ちの発生などが起こることがあり、好ましくな
い。 本発明の医療用樹脂組成物を構成するブロツク
コポリエーテルエステル(A)は上記(a)、(b)および(c)
成分から構成されるが、このポリマは非晶性もし
くは部分結晶性であり、ポリマの軟化温度が200
℃以下、より好ましくは165℃以下である。なお、
ここでいう軟化点は熱機械分析装置
（Thermomechanical Analyser：理学電機(株)製）
を使用し、ピンサイズ0.5mmφ、荷重５ｇ、昇温
速度10℃／minの測定条件で針がサンプル中に
25μ貫入した温度をもつて軟化点とした。なおこ
のブロツクコポリエーテルエステルは常温で液状
であつてもよく、本発明の医療用樹脂組成物の目
的を達成するには末端基定量法で求めた数平均分
子量が約1500〜50000より好ましくは3000〜25000
の範囲であればよい。 ブロツクコポリエーテルエステル(A)の重合方法
は特に限定されず、公知のポリエステル重合方法
を利用することができる。 一方、本発明の医療用樹脂組成物を構成する他
の一成分であるポリ塩化ビニル(B)は公知の塩化ビ
ニルホモポリマ、あるいは酢酸ビニル、塩化ビニ
リデン、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル等のビニル化合物を30モル％
以下の割合で共重合したものである。 本発明においてブロツクコポリエーテルエステ
ル(A)とポリ塩化ビニル(B)との配合比は(A)が５〜80
重量％、(B)が95〜20重量％となるようにする必要
がある。この配合比は目的および用途によつて適
宜選択すべきものであるが、通常次のような配合
比を用途の目安とすることができる。 (1) (A)：(B)＝５〜30：95〜70 この範囲の組成物は所謂硬質塩ビの用途に用
いられるもので、可塑剤の溶出やブリードアウ
トを極端にきらう、医療用耐油性ホースなど、
硬質塩ビの用途を代替しうる。 (2) (A)：(B)＝20〜50：80〜50 この範囲の組成物は硬質塩ビの用途に向けら
れ、特に本発明の狙いとする医療用の機器、包
装体などに用いることができ、可塑剤の溶出の
心配が全くないばかりか、低温でも柔軟性を保
持するメリツトを生かすことができる。 (3) (A)：(B)＝40〜80：60〜20 この範囲は特にブロツクコポリエーテルエス
テル(A)が脂環族ポリエステルとポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコールからなる場合に対して
顕著な効果を有するもので、柔軟でかつ難燃性
の成形体を与える。 以上述べたように本発明樹脂組成物は医療用に
特に適するが、直接人体に突接触しない耐油性、
耐薬品性の医療用ホースや難燃性の医療用柔軟成
形体などにも用いうるものである。 ポリマ(A)と(B)の配合は通常の溶融混練方法を適
用することができ、例えばバンバリーミキサー、
ゴムロール機、一軸もしくは二軸の押出機を用
い、通常100〜180℃の温度で溶融混練して樹脂組
成物とすることができる。勿論混練と同時に成形
体に導くことも可能である。 本発明の医療用樹脂組成物には公知の酸化防止
剤、熱分解防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分解改
良剤、着色剤（顔料、染料）、耐電防止剤、導電
剤、難燃剤、補強剤、充填剤、滑剤、核剤、離型
剤、接着助剤、粘着剤などを任意に含有せしめる
ことができる。 以下実施例によつて本発明を説明する。なお実
施例中特にことわらない限り部数、％は各々重量
部、重量％を意味する。 実施例 １ セパシン酸174部、１、４−ブタンジオール135
部および数平均分子量が1000のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール118部をチタンテトラ
ブトキシド触媒0.35部とともに190〜230℃で３時
間エステル化反応せしめた後、“イルガノツクス”
1010（酸化防止剤）0.5部を添加し、昇温および減
圧プログラムに従つて50分で0.5mmHgの重合条件
にもたらした。この条件にて３時間反応せしめる
と、粘稠な無色透明の溶融ポリマが得られた。次
いでこのポリマをテフロンコーテイングされたア
ルミバツテ上に流し出し、冷却すると透明でゴム
状であつた。 このようにして得られたブロツクコポリエーテ
ルエステル（Ａ−１）をポリ塩化ビニルパウダ
（信越化学(株)製TK−1000：平均重合度1070）（Ｂ
−１）と表１の比率で140℃に加熱したゴムロー
ル上で混練し、配合樹脂組成物とした。この樹脂
組成物を140℃で１mm厚みの成形片にプレス成形
し、機械的性質を測定した。また成形片をｎ−ヘ
キサン中５日間放置した後の物性も測定した。比
較のためにジエチルヘキシルフタレートを33％含
有するポリ塩化ビニルを同様に評価した。これら
の結果を表１に示す。なお、表中「NB」は「破
壊せず」を意味する。
【表】
また、RunNo.１、No.２の樹脂組成物をチユーブ
成形機に導き、外径６mmφ、厚み１mmのチユーブ
とした。成形性も良好でキンクしない透明なチユ
ーブがえられた。 実施例 ２ 実施例１の本発明樹脂組成物からなるシートを
日本薬局方第８改正一般試験法39に従つて溶出物
試験を実施した結果を表２に示す。
成形機に導き、外径６mmφ、厚み１mmのチユーブ
とした。成形性も良好でキンクしない透明なチユ
ーブがえられた。 実施例 ２ 実施例１の本発明樹脂組成物からなるシートを
日本薬局方第８改正一般試験法39に従つて溶出物
試験を実施した結果を表２に示す。
【表】
【表】
実施例 ３
実施例１と同様の方法で表３に示す出発原料を
用いて５種のブロツクコポリエーテルエステル
（Ａ−２）〜（Ａ−６）を調製し、ポリ塩化ビニ
ルに対し、全樹脂組成物中35％となるように配合
した。配合樹脂組成物をプレス成形により１mm厚
みのシートとし、シートの性状および溶出物試験
（実施例２と同様）を評価した。これらの結果を
表３に示す。（Ａ−２）（Ａ−４）（Ａ−５）は本
発明範囲のブロツクコポリエーテルエステルであ
り、（Ａ−３）（Ａ−６）は比較例である。
用いて５種のブロツクコポリエーテルエステル
（Ａ−２）〜（Ａ−６）を調製し、ポリ塩化ビニ
ルに対し、全樹脂組成物中35％となるように配合
した。配合樹脂組成物をプレス成形により１mm厚
みのシートとし、シートの性状および溶出物試験
（実施例２と同様）を評価した。これらの結果を
表３に示す。（Ａ−２）（Ａ−４）（Ａ−５）は本
発明範囲のブロツクコポリエーテルエステルであ
り、（Ａ−３）（Ａ−６）は比較例である。
Claims (1)
- １ (a)ジカルボン酸成分の100〜70モル％がC4-20
の脂肪族もしくは脂環族ジカルボン酸であり、(b)
C2-12の脂肪族もしくは脂環族ジオールを主たる
短鎖ジオール成分、(c)炭素／酸素原子数比が2.5
以上で、数平均分子量が500〜5000のポリ（アル
キレンオキシド）グリコールを長鎖ジオール成分
とし、かつ、該(c)のポリ（アルキレンオキシド）
グリコール成分を全共重合体中20〜75重量％含有
するブロツクコポリエーテルエステル(A)５〜80重
量％と、ポリ塩化ビニル(B)95〜20重量％とから成
る医療用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57099153A JPS58217539A (ja) | 1982-06-11 | 1982-06-11 | 医療用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57099153A JPS58217539A (ja) | 1982-06-11 | 1982-06-11 | 医療用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58217539A JPS58217539A (ja) | 1983-12-17 |
| JPH044339B2 true JPH044339B2 (ja) | 1992-01-28 |
Family
ID=14239735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57099153A Granted JPS58217539A (ja) | 1982-06-11 | 1982-06-11 | 医療用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58217539A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01311153A (ja) * | 1988-06-08 | 1989-12-15 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3718715A (en) * | 1971-05-19 | 1973-02-27 | Du Pont | Blends of thermoplastic copolyester elastomers with vinyl chloride polymers |
| DE2210839C2 (de) * | 1972-03-07 | 1982-10-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Block- Copolymeren |
| JPS5846148B2 (ja) * | 1978-04-21 | 1983-10-14 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物 |
-
1982
- 1982-06-11 JP JP57099153A patent/JPS58217539A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58217539A (ja) | 1983-12-17 |
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