JPS6031553A - ポリ塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents
ポリ塩化ビニル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6031553A JPS6031553A JP13987083A JP13987083A JPS6031553A JP S6031553 A JPS6031553 A JP S6031553A JP 13987083 A JP13987083 A JP 13987083A JP 13987083 A JP13987083 A JP 13987083A JP S6031553 A JPS6031553 A JP S6031553A
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- Japan
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- polyester
- polyvinyl chloride
- copolymer
- chloride resin
- pvc
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリ塩化ビニル樹脂とポリエステルコポリマー
とを配合してなる耐薬品性、耐熱老化性に優九たポリ塩
化ビニル樹脂組成物に関するものである。
とを配合してなる耐薬品性、耐熱老化性に優九たポリ塩
化ビニル樹脂組成物に関するものである。
ポリ塩化ビニル引脂（以下ＰｖＣと略称する）は安価で
強度が強く、耐薬品にもすぐれ、がつ難燃性であること
から薬品輸送用パイプやチューブ、建材、鞄類、電線被
α等様々な分野で大量に使用されている。しかし実用上
において、ＰＶＣは低温での耐衝撃性が悪いという大き
な欠点を有している。この欠点を改良するために種々の
改良工夫がなされている。例えばＰＶＣにジオクチルフ
タレート等の可塑剤を練り込むことによって柔軟性を付
与し、耐衝撃性を改良することもできるが、この方法を
例えば薬品輸送用パイプに応用すると可塑剤の溶出とい
うトラブルを生じる。またＰＶＣｆ／！：ＡＢＳ、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩素化ポリエチレン樹
脂等を混合することも行われているが、この場合も、混
合物の耐候性が劣るとか、使用耐熱温度が低くなる、加
工性が悪く熱変色する等の問題点を含んでいる。
強度が強く、耐薬品にもすぐれ、がつ難燃性であること
から薬品輸送用パイプやチューブ、建材、鞄類、電線被
α等様々な分野で大量に使用されている。しかし実用上
において、ＰＶＣは低温での耐衝撃性が悪いという大き
な欠点を有している。この欠点を改良するために種々の
改良工夫がなされている。例えばＰＶＣにジオクチルフ
タレート等の可塑剤を練り込むことによって柔軟性を付
与し、耐衝撃性を改良することもできるが、この方法を
例えば薬品輸送用パイプに応用すると可塑剤の溶出とい
うトラブルを生じる。またＰＶＣｆ／！：ＡＢＳ、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩素化ポリエチレン樹
脂等を混合することも行われているが、この場合も、混
合物の耐候性が劣るとか、使用耐熱温度が低くなる、加
工性が悪く熱変色する等の問題点を含んでいる。
一方、上記問題点を解消するものとしてＰＶＣにポリエ
ステル・ポリエーテルコポリマーを配合する方法が提案
されている（特公昭５０−３６４５４号公報、特公昭５
１−４８１６９号公報）。
ステル・ポリエーテルコポリマーを配合する方法が提案
されている（特公昭５０−３６４５４号公報、特公昭５
１−４８１６９号公報）。
しかしながらこれらの方法も以下の点で大きな問題点を
含んでおり、はとんど実用化には至っていないのが現状
である。ＰＶＣにポリエステル・ポリエーテルコポリマ
ーを配合したものはすぐれた初期物性を示すが、これを
油やケロシン等の有機薬品中に浸漬した後、これを取り
出してから加熱老化試験や耐候性を試験をすると、極め
て劣化が早く進行し、ＰＶＣ単独の場合よりも物性保持
率が悪いことがわかった。これは有機薬品中にポリエス
テル・ポリエーテルコポリマーの安定剤が溶出してしま
い、化テ的に酸化劣化しやすいポリエーテル部分がむき
出しになることによって熱や光で急速に劣化が進行する
ためである。
含んでおり、はとんど実用化には至っていないのが現状
である。ＰＶＣにポリエステル・ポリエーテルコポリマ
ーを配合したものはすぐれた初期物性を示すが、これを
油やケロシン等の有機薬品中に浸漬した後、これを取り
出してから加熱老化試験や耐候性を試験をすると、極め
て劣化が早く進行し、ＰＶＣ単独の場合よりも物性保持
率が悪いことがわかった。これは有機薬品中にポリエス
テル・ポリエーテルコポリマーの安定剤が溶出してしま
い、化テ的に酸化劣化しやすいポリエーテル部分がむき
出しになることによって熱や光で急速に劣化が進行する
ためである。
またポリエステル・ポリエーテルコポリマーは比較的撚
えやすい樹脂のため、これをＰＶＣに配合すると、ｐｖ
ｃの長所のひとつである難燃性も犠牲にすることになる
。
えやすい樹脂のため、これをＰＶＣに配合すると、ｐｖ
ｃの長所のひとつである難燃性も犠牲にすることになる
。
本発明者らは上記欠点を考慮して、種々検討した結果、
ポリ塩化ビニル樹脂に結晶性芳香族ポリエステルセグメ
ントとポリラクトンセグメントからなるポリエステルコ
ポリマーを配合することを見出し、本発明に到達した。
ポリ塩化ビニル樹脂に結晶性芳香族ポリエステルセグメ
ントとポリラクトンセグメントからなるポリエステルコ
ポリマーを配合することを見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明はポリ塩化ビニル樹脂９７〜４０重量部
を結晶性芳香族ポリエステルセグメントとポリラクトン
セグメントからなるポリエステルコポリマー３〜６０重
量部とを配合してなるポリ塩化ビニル樹脂組成物である
。
を結晶性芳香族ポリエステルセグメントとポリラクトン
セグメントからなるポリエステルコポリマー３〜６０重
量部とを配合してなるポリ塩化ビニル樹脂組成物である
。
本発明の組成物はＰＶＣが本来備えている耐薬品性や難
燃性を＃デとんど損うことなく、常温および低温時の耐
衝撃性を改良したもので１）、しかも油やケロシン等の
有機薬品に長時間浸漬あるいは接触した後もすぐれた耐
熱老化性と耐候性を有する画期的なものである。更に本
発明の組成物はＰＶＣとポリエステル・ポリエーテルコ
ポリマーを混合したものに比べて透明性にすぐれるとい
う長所も有する。本発明の組成物が有機薬品と接触して
もほとんどその物性が変わらないということは薬品輸送
用のパイプや容器用に極めて有効に利用し得るものであ
る。
燃性を＃デとんど損うことなく、常温および低温時の耐
衝撃性を改良したもので１）、しかも油やケロシン等の
有機薬品に長時間浸漬あるいは接触した後もすぐれた耐
熱老化性と耐候性を有する画期的なものである。更に本
発明の組成物はＰＶＣとポリエステル・ポリエーテルコ
ポリマーを混合したものに比べて透明性にすぐれるとい
う長所も有する。本発明の組成物が有機薬品と接触して
もほとんどその物性が変わらないということは薬品輸送
用のパイプや容器用に極めて有効に利用し得るものであ
る。
本発明のＰＶＣは安定剤、滑剤、顔料、可塑剤等の一般
に用いられる配合剤が添加さ扛ていても／等のコモノマ
ーを共重合したＰＶＣを用いてもよい。
に用いられる配合剤が添加さ扛ていても／等のコモノマ
ーを共重合したＰＶＣを用いてもよい。
本発明でいうポリエステルコポリマーとは結晶性芳香族
ポリエステルセグメントとポリラクトンセグメントから
なり、結晶性芳香族ポリエステルがハードセグメントを
、またポリラクトンがソフトセグメントを構成し、弾性
を有するポリマーである。
ポリエステルセグメントとポリラクトンセグメントから
なり、結晶性芳香族ポリエステルがハードセグメントを
、またポリラクトンがソフトセグメントを構成し、弾性
を有するポリマーである。
本発明において用いる結晶性芳香族ポリエステルとは、
主としてエステル結合またはエステル結合とエーテル結
合からなるポリマーであって、少なくとも一種の芳香族
基を主たる繰り返し単位として有するものである。好適
な具体例を挙げると、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リテトラメチレンテレフタレート、ポリ−１／、４−’
／クロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−２／、６−ナフタレートなどのホモポリエステル
、ポリエチレンオキシベンゾエート、ポリ−ｐ−フェニ
レンビスオキシエトキシテレフタレートなどのポリエス
テルエーテル、主としてテトラメチレンアジペ−ト単位
からなり、他にテトラメチレンイソフタレート単位、テ
トラメチレンアジペート単位、エチレンフタレート単位
、１．％４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレー
ト単位、エチレン−ｐ−オキシベンゾエート単位などの
共重合成分を全体の４０モルチ以下の範囲で有する共重
合ポリエステルまたは共重合ポリエステルエーテルなど
である。
主としてエステル結合またはエステル結合とエーテル結
合からなるポリマーであって、少なくとも一種の芳香族
基を主たる繰り返し単位として有するものである。好適
な具体例を挙げると、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リテトラメチレンテレフタレート、ポリ−１／、４−’
／クロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−２／、６−ナフタレートなどのホモポリエステル
、ポリエチレンオキシベンゾエート、ポリ−ｐ−フェニ
レンビスオキシエトキシテレフタレートなどのポリエス
テルエーテル、主としてテトラメチレンアジペ−ト単位
からなり、他にテトラメチレンイソフタレート単位、テ
トラメチレンアジペート単位、エチレンフタレート単位
、１．％４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレー
ト単位、エチレン−ｐ−オキシベンゾエート単位などの
共重合成分を全体の４０モルチ以下の範囲で有する共重
合ポリエステルまたは共重合ポリエステルエーテルなど
である。
本発明の目的には、ＰＶＣとの溶融混合を容易にするた
めに２００’Ｃ以下の融点をもつコポリエステルが好ま
しく、従つてハードセグメントとしてポリテトラメチレ
ンテレフタレート・インフタレート、ポリエチレンテレ
フタレート・オルンフタレートなどの共重合ポリエステ
ルも好適でちる。
めに２００’Ｃ以下の融点をもつコポリエステルが好ま
しく、従つてハードセグメントとしてポリテトラメチレ
ンテレフタレート・インフタレート、ポリエチレンテレ
フタレート・オルンフタレートなどの共重合ポリエステ
ルも好適でちる。
ラクトンとしては、θ−カプロラクトンが最も好ましく
、その他エナントラクトン、カブリロラクトンなども用
いらオＬるが、ラクトン類を２種以上同時に用いること
もできる。
、その他エナントラクトン、カブリロラクトンなども用
いらオＬるが、ラクトン類を２種以上同時に用いること
もできる。
上記した結晶性芳香族ポリエステルとラクトンの組成比
は得らｎるポリマーの弾性特性からみて芳香族ポリエス
テル／ラクトンの比が１０７９０〜９０／１０（重量比
）である。
は得らｎるポリマーの弾性特性からみて芳香族ポリエス
テル／ラクトンの比が１０７９０〜９０／１０（重量比
）である。
結晶性芳香族ポリエステルとラクトン類との反応は無触
媒でもよいが、触媒を使用することにより著しく促進さ
れる。反応温度は無溶媒系で反応を行なう場合には芳香
族ポリエステルとラクトンとの混合物が均一に溶融する
温度以上の温度で、かつ、生成したブロックコポリマー
の融点以上の温度とする。また溶媒系での反応は適宜の
温度を採用できる。従って、使用する芳香族ポリエステ
ルの種類およびラクトンとの組成比によりて異なるが、
一般に１８０〜２６０°Ｃの範囲が好ましい。
媒でもよいが、触媒を使用することにより著しく促進さ
れる。反応温度は無溶媒系で反応を行なう場合には芳香
族ポリエステルとラクトンとの混合物が均一に溶融する
温度以上の温度で、かつ、生成したブロックコポリマー
の融点以上の温度とする。また溶媒系での反応は適宜の
温度を採用できる。従って、使用する芳香族ポリエステ
ルの種類およびラクトンとの組成比によりて異なるが、
一般に１８０〜２６０°Ｃの範囲が好ましい。
ＰｖＣとポリエステルコポリマーの混合においてポリエ
ステルコポリマーが３重量−未満であると、混合物の耐
寒衝撃性改良効果がほとんどなく、また６０重量％を越
えると混合物の耐薬品性がＰＶＣ単独に比べて、かなシ
悪くなる。例えば塩素系溶剤に膨潤しやすくなる。従っ
て本発明の目的を達するためにはポリ塩化ビニル樹脂９
７〜４０重量部とポリエステルコポリブー３〜６０重ｉ
ｍを混合することが必要である。
ステルコポリマーが３重量−未満であると、混合物の耐
寒衝撃性改良効果がほとんどなく、また６０重量％を越
えると混合物の耐薬品性がＰＶＣ単独に比べて、かなシ
悪くなる。例えば塩素系溶剤に膨潤しやすくなる。従っ
て本発明の目的を達するためにはポリ塩化ビニル樹脂９
７〜４０重量部とポリエステルコポリブー３〜６０重ｉ
ｍを混合することが必要である。
ＰＶＣ，！：ポリエステルコポリマーの混合物を得る手
段としては、インテンシブミキサー、又は、オープンロ
ールを用いて混練し、カレンダロールを用いて、フィル
ム又はシート状に成形すれば、フィルム又はシート製品
が得られ、これをその１ま製品としても良く、また、こ
れを２次加工して成形品を得ることも可能である。
段としては、インテンシブミキサー、又は、オープンロ
ールを用いて混練し、カレンダロールを用いて、フィル
ム又はシート状に成形すれば、フィルム又はシート製品
が得られ、これをその１ま製品としても良く、また、こ
れを２次加工して成形品を得ることも可能である。
更にまた、押出機を用いて押出成形品にしても良く、更
には、押出機を用いて粒状物を作シ、これを更に射出成
形機で成形品とすることも可能である。本発明の組成物
は、成形加工温度、時間などの加工条件に殆んど変更を
伴うことのない取扱いの極めて容易なことも、その特長
の１つである。
には、押出機を用いて粒状物を作シ、これを更に射出成
形機で成形品とすることも可能である。本発明の組成物
は、成形加工温度、時間などの加工条件に殆んど変更を
伴うことのない取扱いの極めて容易なことも、その特長
の１つである。
従って本発明ではＰｖＣの改質法として、柔軟温度の高
い成形品が得られ、しかも耐薬品性、耐熱老化性、耐候
性、耐衝撃性、特に耐寒衝撃性にすぐれた成形品が得ら
れ、広範な用途に用い得る素材を提供するものである。
い成形品が得られ、しかも耐薬品性、耐熱老化性、耐候
性、耐衝撃性、特に耐寒衝撃性にすぐれた成形品が得ら
れ、広範な用途に用い得る素材を提供するものである。
以下、本発明の効果について、実施例を用いて説明する
。
。
実施例における配合例では、全て重量部で示した。
実施例 １
ポリエステルコポリマー■
ポリテトラメチレンテレフタレート４０部、Ｓ−カプロ
ラクトン６０部を反応させてポリテトラメチレンテレフ
タレート・ポリ−ミーカプロラクトンコポリマーを得た
。このコポリマーは６０チのポリーｅ−カプロラクトン
を含み、融点１８０゜Ｃ１抗張力１９０縁／ｄ、伸び６
５０チであった。
ラクトン６０部を反応させてポリテトラメチレンテレフ
タレート・ポリ−ミーカプロラクトンコポリマーを得た
。このコポリマーは６０チのポリーｅ−カプロラクトン
を含み、融点１８０゜Ｃ１抗張力１９０縁／ｄ、伸び６
５０チであった。
ポリエステル・ポリエーテルコポリマー■（比較テスト
用） ジメチルテレフタレート、１，４−ブタンジオール、ポ
リテトラメチレングリコール（分子量、１．０００ ）
を市原原料として、６０チのポリテトラメチレングリコ
ールを含むポリエステル・ポリエーテル・コポリマーを
得た。このコポリマーは融点１７５°Ｃ１抗張力１９５
Ｋｆ／ｌｄ、伸び６６０チでありた。
用） ジメチルテレフタレート、１，４−ブタンジオール、ポ
リテトラメチレングリコール（分子量、１．０００ ）
を市原原料として、６０チのポリテトラメチレングリコ
ールを含むポリエステル・ポリエーテル・コポリマーを
得た。このコポリマーは融点１７５°Ｃ１抗張力１９５
Ｋｆ／ｌｄ、伸び６６０チでありた。
上記コポリエステルの、■を改質材として用い、下記表
の如く、重合度１，０００のＰＶＣと配合した。
の如く、重合度１，０００のＰＶＣと配合した。
第 １ 表
＊ 比較試料
上記ＰＶＣ，改質材および配合剤をスーパーミキサーに
より３０分間均一に混合し、この混合物を蒸気加熱で１
７０°Ｃに加温されたオープンロールを用いて１０分間
混線を行ない、その後０．１ ｍ厚、及び０．３ ｗｘ
厚のシートを作成した。
より３０分間均一に混合し、この混合物を蒸気加熱で１
７０°Ｃに加温されたオープンロールを用いて１０分間
混線を行ない、その後０．１ ｍ厚、及び０．３ ｗｘ
厚のシートを作成した。
得られた帆１ｕ厚シートを用いて、ＪＩＳ Ｋ６７４５
に準じて引張り、引裂きテスト−１０°Ｃにおけるデュ
ポン式衝撃試験（０，３ｍ厚）を行った。その結果は、
以下の通りである。
に準じて引張り、引裂きテスト−１０°Ｃにおけるデュ
ポン式衝撃試験（０，３ｍ厚）を行った。その結果は、
以下の通りである。
第 ２ 表
次にこのシー）（０，３１１１ＪＩ）を４０°Ｃのｎ−
へブタ１ンに３０日間浸漬した後、風乾し、その耐熱老
化性と耐候性を調べた。
へブタ１ンに３０日間浸漬した後、風乾し、その耐熱老
化性と耐候性を調べた。
■耐熱老化性：１００°Ｃのギヤオープン中で２０日日
間保持後件測定 ■耐候性 ：サンシャイン型つオザオメーターで５００
時間照射（６３°Ｃ）後表面 観察 その結果を次表に示す。
間保持後件測定 ■耐候性 ：サンシャイン型つオザオメーターで５００
時間照射（６３°Ｃ）後表面 観察 その結果を次表に示す。
＊Ｉ Ｗ４熱老化性テスト後の物性
＊３ 耐候性テスト後の表面
オープンロールで混練りした配合物（番号１〜５）をヒ
ートプレス法で厚さ２薦のシートを作製し、これから長
さ１２．７（７）、幅１．２７ｃｒｎの試験片を作製し
、ＡＳＴＭＤ６３５に従って、その燃焼速度を測定した
結果を次表に示す。
ートプレス法で厚さ２薦のシートを作製し、これから長
さ１２．７（７）、幅１．２７ｃｒｎの試験片を作製し
、ＡＳＴＭＤ６３５に従って、その燃焼速度を測定した
結果を次表に示す。
第 ４ 表
第２表および第３表から明らかなように、薬品に長時間
浸漬した後の配合物２，４は配合物３゜５に比べて、明
らかに耐熱化性、耐候性ともにす□ぐれ、はとんど初期
物性を保っているが、配合物３．５ＵボｌＪエステル・
ポリエーテルコポリヌーがほとんど分解しておシ、従っ
て物性が低下している。
浸漬した後の配合物２，４は配合物３゜５に比べて、明
らかに耐熱化性、耐候性ともにす□ぐれ、はとんど初期
物性を保っているが、配合物３．５ＵボｌＪエステル・
ポリエーテルコポリヌーがほとんど分解しておシ、従っ
て物性が低下している。
また、燃焼性に関しては第４表から配合物２に３より、
配合物４は５よシ燃えにくいことがわかる。
配合物４は５よシ燃えにくいことがわかる。
特許出願人 東洋紡績株式会社
Claims (1)
- ポリ塩化ビニル樹脂９７〜４０重量部と結晶性芳香族ポ
リエステルセグメントとポリラクトンセグメントからな
るポリエステルコポリマー３〜６０重量部とを配合して
なるポリ塩化ビニル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13987083A JPS6031553A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | ポリ塩化ビニル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13987083A JPS6031553A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | ポリ塩化ビニル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6031553A true JPS6031553A (ja) | 1985-02-18 |
| JPS6342939B2 JPS6342939B2 (ja) | 1988-08-26 |
Family
ID=15255472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13987083A Granted JPS6031553A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | ポリ塩化ビニル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6031553A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60217250A (ja) * | 1984-04-12 | 1985-10-30 | Dainichi Seika Kogyo Kk | 塩化ビニル樹脂シ−ト |
| CN104987620A (zh) * | 2015-07-13 | 2015-10-21 | 金宝丽科技（苏州）有限公司 | 一种纤维增强复合pvc材料及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH034042A (ja) * | 1989-05-31 | 1991-01-10 | Fanuc Ltd | 電磁ブレーキの構造 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5154640A (ja) * | 1974-08-22 | 1976-05-13 | Ciba Geigy |
-
1983
- 1983-07-29 JP JP13987083A patent/JPS6031553A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5154640A (ja) * | 1974-08-22 | 1976-05-13 | Ciba Geigy |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60217250A (ja) * | 1984-04-12 | 1985-10-30 | Dainichi Seika Kogyo Kk | 塩化ビニル樹脂シ−ト |
| CN104987620A (zh) * | 2015-07-13 | 2015-10-21 | 金宝丽科技（苏州）有限公司 | 一种纤维增强复合pvc材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6342939B2 (ja) | 1988-08-26 |
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