JPH0440449A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、帯電防止層を有し、かつ膜付きの良好なハロ
ゲン化銀写真感光材料に≠関する。

〔発明の背景〕

一般にプラスチイックフィルムは帯電性が強く、これが
使用上多くの制約を与えている例は多い。

例えばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエチレ
ンテレフタレートのような支持体が一般に使用されるか
、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近のよ
うに高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の感
光材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合、
特に帯電防止対策が重要である。

感光材料が帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近では
、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内に有するポリマー等が用いられている。

特にフッ素系界面活性剤による帯電列調整、あるいは導
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭４９−９１１６５号および同４９−１
２１５２３号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイオ
ン型ポリマーを適用する例が開示されている。

しかしながら、これらの従来技術では、現像九理により
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。

これはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる。

このため例えは特開昭５５−８４６５８号、同６１−１
７４５４２号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性
ポリで−カルボキシル基を有する疎水性ポリマー及び多
官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されている。

この方法によれは処理後にも帯電防止能を残すことがで
きるか、帯電防止層とその上層例えは乳剤層等の親水性
コロイド層との接着性が劣化するという欠点がみられた
。

〔発明の目的〕 上記のような問題に対し、本発明の目的は、帯電防止能
に優れ、しかも帯電防止層とその上層の親水性コロイド
層との接着性か良好で、膜付きの良いハロゲン化銀写真
感光材料を提供する事である。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、少なくとも１層の帯電防止層と、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、該帯電防止層が水溶性導電
性ポリマー、疎水性ラテックス、エポキシ系硬化剤及び
親水性コロイドの反応生成物からなることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料により達成される。

以下、本発明の詳細について説明する。

本発明の水溶性導電性ポリマーについては、スルポン酸
基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩、３級アンモ
ニウム塩、カルボキシル基、から選ばれる少なくとも１
つの導電性基を有するポリマーが挙げられる。導電性基
はポリマー１分子当たり５重量％以上を必要とする。水
溶性の導電性ポリマー中には、ヒドロキシ基、アミン基
、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、スルフ
ィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基ヲ含んでい
でもよい。

ポリマーの分子量は、３０００〜１０００００であり、
好ましくは３５００〜５００００である。

以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポリマーの化合
物例を挙げるがこれに限定されるものではない。

ＳＯ，Ｎａ Ｃ１１゜ ＣＩ＋　。

５０３１ぐａ デキストラン→ノ“ルフェイト 置換度 ３．０　　　１Ｊｎ＝５０００００ ２０　　デキス トランザルフェイト 置換度 ２、ＯＭｎ＝１０００００ ０３Ｎａ ｌＪｎ＃１．００００ 尚、上記Ａ−］〜／１−２１において、Ｍｎは平均分子
量（本明細書中、平均分子量とｔｅｌ数平均分子量を示
す。）を表し、ポリエチレングリコール換算で表したＧ
Ｉ”Ｃによる測定値によるものである。

本発明の水溶性導電性ポリで一層中に含有さ七る疎水性
ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテック
スで構成されている。この疎水性ポリマーは、スチレン
、スチレン誘導体、アルキルアクリレ−）−、アルキル
メタクリレート、オレフィン誘導体、ハロゲン化エチレ
ン誘導体、ヒルエステル誘導体、アクリルニトリル等の
中から任意の組み合わせで選はれるモノマーを重合して
得られる。特にスチレン誘導体、アルキルアクリレ−）
・、アルキルメタクリレートが少なくとも３０モル％含
有されているのが好ましい。特に５０モル％以上が好ま
しい。

本発明のラテックスには、下記一般式〔■〕で表される
アミド基を有する七ツマ−を含有させることが好ましい
。

一般式〔■〕 ＣＨ２＝Ｃ キル基を表す。Ｌは２価の基、ａ　Ｉ：ｉｏ又は１を表
す。Ｒ，、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜６の低級アルキ
ル基を表す。〕 本発明のモノマーの具体例を挙げる。

■。

ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ０ＮＨ。

２　。

ＣＨ３ Ｃ１ｌ□−Ｃ ０Ｎｌ１２ ３　。

ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ０ＮＩＩＣＨ３ 重合をする、固体状のポリマーを低瀦点溶媒に溶かして
微分散後、溶媒を溜去するという２つの方法があるが、
粒径が細かくしかもそろったものができるという点で乳
化重合することが好ましい。

疎水性ポリマーの分子量は３０００以上であれば良く、
分子量による透明性の差はほとんどない。

本発明の疎水性ポリマーの具体例を挙げる。

本発明の疎水性ポリマーラテックスにポリアルキレンオ
キシド鎖を導入する方法としては、ポリアルキレンオキ
シド鎖を有するモノマーを共重合させることによる方法
が好ましい。

モノマーとしては下記一般式ＩＢＭ）で表されるものが
好ましい。

一般式［：Ｍ）　　　　　Ｒ１ Ｃｌ１□千〇 −Ｘ ここでＲは、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
、−ＣＩ□−Ｌ−Ｘを表し、Ｌは、−ＣＯＯＣＯＮ−１
又は炭素数６から１２のアリール基を表す。Ｒ１は、水
素原子、アリール基、低級アルキル基、Ｘ、を表し、Ｘ
は、ｆＲ２−ＯｆｎＲｌを表ず。Ｒ２は＝ＣＨ、ＣＩ（
２ ＣＨ２ＣＨ１ＣＨｘＣ１１２Ｇ＋！ｚ　　　　Ｃ１（２
ｃＩｌｃｔ１２ＣＨ３ＣＨｓ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１１２ＣＩ＋２−−ＣＩ（２ＣＨＣＨ□
−から選ばれる１′１ 少なく とも１種からなり、 Ｒ１は水素原子、 低級ア ルキル基アルキルスルホン酸又はその塩、アルキ ルカルボン酸基又はその塩を表す。

ｎは２以上で ７０以下の整数である。

ＣＩ＋２＝ＣＩ＋ しｌＩ２ 工６ ｌｈ 配 ＣＨ。

■ ＣＩ（３ ＣＨ。

３】 ＣＨｌ３ ＣＨｌ３ 以下に本発明のラテックスの具体例を挙げる。

ＣＨ３ ＣＨｌ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

０ＯＣＲ３ ＣＯＯＣ２Ｈ，ＯＨ ０ＮＨ２ Ｃｏｏ（ＣＪｌｔＯｈｔ（ Ｂ Ｃ１１。

ＣＨ。

ＣＯＯ（Ｃ，ＩＬＯ）、ＳＯ，Ｎａ Ｃ１ｌ。

ＣＩ　。

ＣＨ。

Ｈｉ ＣＨ。

Ｑ Ｓｏ、Ｎａ 本発明のエポキシ化合物としては、 ヒドロキシ 基又はエーテル縮合を含有するものが好ましい。

ｌｈ （ｃｏ□ｃ％、　　（ＣＩＩｚＣＨＪ　。

Ｃ１ｌ　。

イＣＩ＋□Ｃ気 （Ｃ１１□ｃｈ ＣＯＯＣＩＩ３ ＣＯＯＣ２０、０１１ ＣＯＯ（０２Ｈ，０）　、　、Ｈ ＣＯＯ ＣＨ２−０−（ＣＩ□−Ｃ１１−ＣＨ２−０−ＣＨ□−
ＣＩ−Ｃ＋＋□−〇）！−ＣＩ＋２＼０／ 積！ Ｈ Ｈ ＼０／ Ｈ ０］１ 本発明の帯電防止層に用いる親水性コロイドとしてはゼ
ラチンを用いるが、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体
、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー　それ以外
の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共
重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイド
も併用して用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ン、ビュレチン・オン・ソザエティオブ壷ジャパン（Ｂ
ｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａ
ｎ）Ｎｏ１６．３０頁（１９６６）に記載されたような
酸素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分
解物や酵素分解物も用いることができる。ゼラチン誘導
体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、
イソノアナ−１・類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類
、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物類、
ポリアルキレオンキシド類、エポキシ化合物類等種々の
化合物を反応させて得られるものか用いられる。その具
体例は米国特許２６１４９２８号、同３．１３２．９４
５号、同３．１８６，８４６号、同３，３１２，５５３
号、英国特許８６１，４１４号、同１，０３３，１８９
号、同１，００５，７８４号、特公昭４２−２６８４５
号などに記載されている。

蛋白質としては、アルブミン、カゼイン、セルロース誘
導体としてはヒドロキシエチルセルロス、カルボキシメ
チルセルロース、セルロースの硫酸エステル、又は糖誘
導体としてはアルギン酸ソーダ、でん粉誘導体をゼラチ
ンと併用してもよい。

前記ゼラチンと他の高分子のグラ７トボリマーとしては
ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエス
テル、アミドなどの誘導体、アクリロニ］・リル、スチ
レンなどの如きビニル系モノマーの単一（ホモ）又は共
重合体をグラフ］・させたものを用いることができる。

ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー例え
ばアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ヒドロキシアルキルメタアクリレ−１・等の重合体との
グラフトポリマーが好ましい。これらの例は、米国特許
２．７６３．６２５号、同２．８３１．７６７号、同２
，９５６．８８４号などに記載されている。

これらの親水性コロイドは又、本発明における帯電防止
層以外の親水性コロイド層にも用いることができる。

本発明の導電性層の膜面ｐＨとしては、８．０以下か好
ましいが、低ずぎても膜の安定性から好ましくない。特
に好ましくは３．０〜７．５である。

本発明の導電性層は感光性層より支持体側にあってもよ
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。

本発明では導電性層が透明支持体上に塗設される。

透明支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、
可視光を９０％以上透過するように作られたポリエチレ
ンテレフタレート又セルローストリアセテートである。

これらの透明支持体は、当業者に良く知られた方法で作
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても良い。

本発明の支持体は、コロナ放電処理をした後ラテックス
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値としてｌ　ｍＷ−Ｉ　Ｋ
Ｗ／　（ｍ２・ｍ１ｎ）が特に好ましく適用される。又
特に好ましくは、ラテックス下引層塗布後導電性層を塗
設する前にコロナ放電処理を再度行うとよい。

本発明は、支持体上に形成される感光材料金てに応用す
ることができる。例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レンＩ・ゲン用感光材料、製版用感光材料等である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えは米国特
許第２，４４４，６０７号、同第２，７１６．０６２号
、同第３５１２．９８２号、西独間出願公告第１，１８
９，３８０号、同第２．０５８，６２６号、同第２．１
１８，４１１号、特公昭４３−４１３３号、米国特許第
３，３４２，５９６号、特公昭４７−４４１７号、西独
間出願公告第２．１４９，７８９号、特公昭３９−２８
２５号、特公昭４９−１３５６６号等の各明細書または
公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば５．
６−　トリメチレン−７−ヒドロキシン−ｓ−トリアゾ
ロ（１，５−ａ）ピリミジン、５，６−チトラメチレン
ー７−ヒドロキシーＳトリアゾロ（１，５−ａ）ピリミ
ジン、５−メチル−７−ヒトロギンーＳ−トリアゾロ（
１，５−ａ）ピリミジン、５−メチル−７−ヒドロキシ
−ｓ−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、７−ヒド
ロキシン−３−トリアシロン（１，５−ａ）ピリミジン
、５−メチル−６−プロモーフ−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、没食子酸エステル（
例えば没食子酸インアミル、没食子酸ドデシル、没食子
酸プロピル、没食子酸ナトリウム）、メルカプタン類（
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メル
カプ］・ベンツチアゾール）、ベンゾトリアゾール類（
５−ブロムベンツトリアゾール、５−メチルベンツｉ・
リアソール）、ベンツイミダゾール類（６１・ロベンツ
イミダゾール）等を用いて安定化することができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び／又は現像
液中には、アミノ化合物を含有することができる。

又現像性を高めるために、フェニドンやハイドロキノン
のような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制剤
を乳剤側に含有せしめることができる。あるいは処理液
の処理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬や
抑制剤を含有せしめることができる。

本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチ
ンである。

本発明に用いられるゼラチンは、アルカリ処理、酸処理
いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを用
いる場合にはカルシウムあるいは鉄分を取り除くことが
好ましい。好ましい含有量としてカルシウム分は１〜９
９９ｐｐｍであるが、更に好ましくは１−５００ｐｐｍ
であり、鉄分は０．００１−５０ｐｐが好ましく、更に
好ましくは００−１−１Ｏｐｐである。このようにカル
シウム分や鉄分の量を調節する方法は、ゼラチン水溶液
をイオン交換装置に通すことにより達成することができ
る。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２
，３−ジブロモハイドロキノン、２．５−ジエチルハイ
ドロキノン、カテコール、４−クロロカテコール、４−
フェニル−カテコール、３−メトキン−カテコール、４
−アセチル−ピロガロル、アスコルビン酸ソーダ等があ
る。

又、ＨＯ（ＣＩＩ＝　Ｃｔ（）、　　ＮＨ２型現像現像
剤ては、オルト及びパラのアミノフェノールが代表的な
もので、４−アミノフェノール、２−アミノ−６−フェ
ニルフェノール、２−アミノ−４−クロロ−６−フェニ
ルフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェニール等が
ある。

更に、０２Ｎ−（ＣＨ＝　ＣＩ（）、−Ｎｉｌ□型現像
剤としては例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアニリン、２．４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−
モルホリン、ｐ−７エニレンジアミン等がある。

ヘテロ保型現像剤としては、■−フェニルー３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾリドン類、
ｌフェニル−４−アミノ−５−ピラゾロン、５−アミノ
ラウシル等を挙げることができる。

Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ・ホトグ
ラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏ
ｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ　
　Ｆｏｕｒ口＋　　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１〜３３４
頁及びジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・
ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒ
ｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）第７３巻
、第３，１００頁（１９５１）に記載されているごとき
現像剤が本発明に有効に使用し得るものである。これら
の現像剤は単独で使用しても２種以上組み合わせてもよ
いが、２種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。ま
た本発明にかかる感光材料の現像に使用する現像液には
保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の
亜硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることは
ない。又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド
化合物を用いることができ、この場合その使用量は現像
液１１２当たり５〜５００ｇが好ましく、より好ましく
は２０〜２００ｇである。

又現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させて
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレンクリコール、１．４−ブタンジオール、
１．５−ベンタンジオール等カあるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液１ｎ当たり５〜５００ｇで
、より好ましくは２０〜２００ｇである。これらの有機
溶媒は単独でも併用しても用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き
現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することに
より極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることがで
きる。

上記の組成になる現像液のｐＨ値は好ましくは９〜１３
であるが、保恒性及び写真特性上からｐＨ値はＩＯ〜１
２の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で処理することかできる。処理温度は、例えば現像温度
は５０°Ｃ以下か好ましく、特に２５°Ｃ〜４０°０前
後が好ましく、又現像時間は２分以内に終了することが
一般的であるが、特に好ましくは１０秒〜５０秒が好効
果をもたらすことが多い。又現像以外の処理工程、例え
ば水洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、
中和等の工程を採用することは任意であり、これらは適
宜省略することもできる。更にまた、これらの処理は皿
現像、枠環像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現
像、ハンガー現像など機械現像であってもよい。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を具体的に説明する。

なお、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施
例に限定されるものではない。

実施例１ （帯電防止層） 下引処理したポリエチレンテレフタレートに１５Ｗ／（
ｍ２・ｍ１ｎ）のコロナ放電処理を施した後、下記組成
の帯電防止液を１０ｍｆｆ／ｄｍ２になるようにロール
フィツトコーティングパン及びエアーナイフコーターに
より塗布した。

水溶性導電性ポリマー（Ａ　）　　　　　　６　ｇＩＱ
疎水性ラテックス　　（Ｂ　）　　　　　　４　ｇＩＱ
硬化剤（Ｅ　）　　　　　　　　　　　　　１　ｇ／１
２オセインゼラチン　　表１に示す量 上記組成でＩＱとする。

各組成の具体的構成を表１に示す。

尚、Ｅは塗布しながら添加した。

乾燥風温１００°０、で１分間乾燥し、さらにその後、
１４０°Ｃ１９０秒間熱処理した。

表１ （乳剤の調製） 下記のようにして臭化銀含有率２モル％及び５０モル％
の塩臭化銀乳剤を調製した。

硝酸銀６０ｇ当り２３．９ｍｇのペンタブロモロジウム
カリウム塩、塩化ナトリウム及び臭化カリウムを含有す
る水溶液と硝酸銀水溶液とをゼラチン水溶液中に撹拌し
つつ、４０°Ｃで２５分間で同時混合して・１０ 液中に撹拌しつつ、４０°Ｃで２５分間で同時混合して
それぞれ平均粒径０，２０μｍの塩臭化銀乳剤をそれぞ
れ作成した。

これらの乳剤に安定剤どして６−メチル−４−ヒドロキ
シ−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを２００ｍｇ
加えた後、水洗、脱塩した。

これに２０ｍｇの６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３
，３ａ、７テトラザインデンを加えた後、イオウ増感し
た。

イオウ増感後、それぞれ必要な分のゼラチンを加え、安
定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ
。

７−チトラザインデンを加え、次いで水にて２６０ｍ４
に仕上げて乳剤を調製した。

（乳剤添加用ラテックス（Ｌ）の作成）水４００．に６
糖産業製ＫＭＤＳ（デキストラン硫酸エステルナトリウ
ム塩）を０．２５Ｋｇ及び過硫酸アンモニウム０．０５
Ｋｇ加えた液に液温８１　’Ｏで撹拌しつつ窒素雰囲気
下でｎ−ブチルアクリレ−）　４．５１Ｋｇ、スチレン
５．４９Ｋｇ及びアクリル酸０．１Ｋｇの混合液を１時
間かけて添加、その後過硫酸アンモニウムを０．００５
Ｋｇ加え、更に１．５時間撹拌後、冷却、更にアンモニ
ア水にてｐｉ（を６に合せた。

得られたラテックス液をＷｂｏｔｍａｎ社製ＣＦ／Ｄフ
ィルターで濾別し、水で５０．５Ｋｇに仕上げる事で平
均粒径０．２５μの単分散のラテックス（Ｌ）を作成し
た。

前記乳剤に以下の添加剤を加えて、ハロゲン化銀乳剤塗
布液を下記の様に調製した。

（乳剤塗布液の調製） 前記乳剤液に殺菌剤としてフェノールを９ｍｇ加えた後
、０．５規定水酸化ナトリウム液を用いてｐＨを６．５
に調整、次いで下記化合物（Ｔ）を３６０ｍｇ加え、更
に、ハロゲン化銀１モル当すサポニン２０％水溶液ヲ５
　ｍＱ、　　）’デシルベンゼンスルフォン酸ナトリウ
ムを１８０ｍｇ、　５−メチルベンズトリアゾールを８
０ｍｇ、前記乳剤液添加用ラテックス液（Ｌ）を４３ｍ
Ｑ加え、以下化合物（Ｍ）を６０ｍｇ、及び増粘剤とし
てスチレン−マレイン酸共重合体水性ポリマーを２８０
ｍｇを順次加えて、水にて４７５ｍＱに仕上げて乳剤塗
布液を調製した。

次いで乳剤保護膜塗布液を下記の様にして調製しｌこ。

（乳剤保護膜塗布液の調製） ゼラチンに対して純水を加え、膨潤後４０°Ｃで溶解、
次いで塗布助剤として、下記化合物（Ｚ）の１％水溶液
、フィルター染料として下記の化合物（Ｎ）、マット剤
として不定型シリカ、及び下記化合物（Ｂ）を順次加え
、更にクエン酸液でｐＨ６０とした後、この液に平均粒
径６μｎ】の不定形シリカのマット剤を］Ｏｍｇ／ｍ２
加え、乳剤保護膜塗布液１”−１を調製した。

化合物（Ｔ） 化合物 化合物 （Ｍ） （Ｎ） 化合物（Ａ） 化合物 （Ｂ） 化合物（Ｚ） 次いでバンキング下層を塗布するのに用いるバッキング
塗布液を下記の様にして調製した。

（バッキング塗布液Ｂ−１の調製） ゼラチン３６ｇを水に膨潤し、加温して溶解後、染料と
して下記化合物（Ｃ−１）を１．６ｇ、　（Ｃ−２）を
３１０ｍｇ、（Ｃ−３）を１．９ｇ、前記化合物（Ｎ）
を２．９ｇ。

水溶液にして加え、次にサポニンの２０％水溶液を１１
ｍｇ、物性調整剤として下記化合物（Ｃ−４）を５ｇ加
え更に、メタノール溶液として、下記化合物（Ｃ−５）
を６３ｍｇ加えた。この液に増粘剤として、スチレン−
マレイン酸共重合体水溶性ポリマーを８００ｇ加え粘度
調製し、更にクエン酸水溶液を用いてｐ＋（５，４に調
製し、エポキシ硬化剤Ｅ−２を０．９ｇ加え、最後にグ
リオキザールを１４４ｍｇ加え、水にて９６０ｍＣに仕
上げてＢＣ塗布液Ｂ−１を調製した。

化合物（Ｃ−１） 化合物 化合物 化合物 化合物（Ｃ−５） 次いでバッキング層の保護膜層塗布用として保護膜塗布
液Ｂ−２を下記の様にして調製した。

（保護膜塗布液Ｂ−２の調り ゼラチン５０ｇを水に膨潤し、加温溶解後、２−スルホ
ネート−コハク酸ヒス（２−エチルヘキシル）エステル
ナトリウム塩を３４０ｍｇ加え、マット剤としてポリメ
チルメタアクリレート（平均粒径約０．４μ）を１．７
ｇ、塩化ナトリウムを３．４ｇ加え、更にグリオキザー
ルを１．１ｇ、ムコクロル酸を５４０ｍｇ加え、水にて
１０００ｍｆｆに仕上げて保護膜塗布液Ｂ−２を調製し
た。

〔評価試料の作成〕

前記の帯電防止層の上にバッキング下層Ｂ−１及びバッ
キング保護層Ｂ−２の各塗布液を重層塗布し、乾燥した
。塗布ゼラチン量としては、バッキング層が２．０ｇ／
ｍ２、バッキング保護層は１．５ｇ／ｍ２とした。

次に支持体の反対側の面に下引きし、その」二に乳剤層
及び乳剤保護層を同時重層塗布乾燥した。

ゼラチン量としては、乳剤層２．０ｇ／ｍ２、保護層１
．０ｇ／ｍ２、塗布銀量が３．５ｇ／ｍ２となる様に塗
布した。

（評価） 以上のようにして得られた試料を全面露光し、下記に示
す現像液、定着液を用いて処理した後、表面比抵抗試験
、膜付き試験を行った。

〈現像液処方〉 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　２５ｇ１−フ
ェニル−４，４ジメチル−３ ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ臭化
ナトリウム　　　　　　　　　　　　３ｇ５−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　　　０．３ｇ５−二トロインダ
ゾール　　　　　　　　０．０５ｇジエチルアミノプロ
パン−１，２−ジオール　１０ｇ亜硫酸カリウム　　　
　　　　　　　　　９０ｇｇ ５−スルホサリチル酸すトリウム　　　　　７５ｇエチ
レンジアミン四酢酸ナトリウム　　　２ｇ水でｌαに仕
上げた。

ｐＩ（は、苛性ソーダで１１．５とした。

く定着液処方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５ｗ％水溶液）２４０ｍ
＋１ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナ
トリウム・３水塩　　　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム
・２水塩　　　　　　　２ｇ酢酸（９０Ｗ％水溶液）　
　　　　　　　　１３．６ｍＱ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１７ｍ（２
硫酸（５０ｗ％の水溶液）　　　　　　　　　３．０ｇ
硫酸アルミニウム　（ＡＬＣｈ換算含量が８゜１ｖ％の
水溶液）２０ｇ 定着液の使用時に水５００ｍｊｌ中に上記組成Ａ１組成
りの順に溶かし、■αに仕上げて用し＼た。この定着液
の使用時に水５００ｍｆｆ中に上記組成Ａ１組成りの順
に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。この定着液のｐＨは
約５．６であった。

く現像処理条件〉 （工程）　　　（温度）　　　　（時間）現像　　　　
４０００　　　　　８秒 定着　　　　３５°０８秒 水洗　　　　常温　　　　　１０秒 膜付き及び表面比抵抗を測定し、結果を表２に示した。

なお表面比抵抗は川口電気（株）類テラオームメーター
モデルｖＥ３０を用イテ、２３°Ｃ１５５％Ｒｈテ沖＋
定した。表面比抵抗は低い方が帯電防止能が良好である
。

また膜付き試験は上記現像液で処理したフィルムのバッ
キング層側にカッターで傷を付１−ｊ　セロハンテープ
による剥離テストを２３°Ｃ１５５％Ｒ１＋の条件で行
った。尚、剥離後の残存率が９０％以上であれ・円 表２ ヒ ドラジン化合物 〔発明の効果〕 本発明により、膜付きに優れ、かつ現像処理後も帯電防
止能の劣化のない優れたハロゲン化銀写真感光材料の帯
電防止層を提供することができた。

試料Ｎｏ、は、表１と対応している。

表２の結果から本発明の方法によれば、現像処理後でも
優れた帯電防止能を保持し、かつ膜付きも良好であるこ
とが分かる。

また、乳剤層中のテトラゾリウム化合物を下記ヒドラジ
ン化合物に代えても同様な効果があった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　少なくとも１層の帯電防止層と、少なくとも１層のハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、該帯電防止層が水溶性導電性ポリマー、疎水性
   ラテックス、エポキシ系硬化剤及び親水性コロイドの反
   応生成物からなることを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。