JPH0432836A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、帯電防止層を有し、かつ膜付きの良好なハロ
ゲン化銀写真感光材料にに関する。

〔発明の背景〕

一般にプラスチイックフィルムは帯電性が強く、これが
使用上多くの制約を与えている例は多い。

例えばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエチレ
ンテレフタレートのような支持体が一般に使用されるが
、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近のよ
うに高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の感
光材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合、
特に帯電防止対策が重要である。

感光材料か帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電防止剤か使用され、最近では
、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内に有するポリマー等が用いられている。

特にフッ素系界面活性剤による帯電列調整、あるいは導
電性ポリマーによる導電性向上か多く使用されてきてお
り、例えは特開昭４９−９１１６５号および同４９−１
２１５２３号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイオ
ン型ポリマーを適用する例が開示されている。

しかしなから、これらの従来技術では、現像処理により
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。

これはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したかって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムを、さらに用いてプリントするような場合
に、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる
。このため例えは特開昭５５−８４６５８号、同６１−
１７４５４２号ではカルボキシル基を有する水溶性導電
性ポリマー　カルボキシル基を有する疎水性ポリマー及
び多官能アジリジンからなる帯電防止層か提案されてい
る。この方法によれば処理後にも帯電防止能を残すこと
ができるか、帯電防止層とその上層例えば乳剤層等の親
水性コロイド層との接着性か劣化するという欠点がみら
れた。

〔発明の目的〕

上２己のような問題に対し、本発明の目的は、帯電防止
能に優れ、しかも帯電防止層とその上層の親水性コロイ
ド層との接着性か良好で、膜付きの良いハロゲン化銀写
真感光材料を提供する事である。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、水溶性導電性ポリマー疎水性うテ
／クス及びエポキシ系硬化剤の反応生成物からなる帯電
防止層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
帯電防止層に定形及び／又は不定形のマット剤を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達
成される。

以下、本発明の詳細について説明する。

本発明に用いられるマット剤としては、英国特許第１，
０５５，７１３号、米国特許第１，９３９，２１３号、
同２．２２１，８７３号、同２，２６８，６６２号、同
２，３２２，０３７号、同２，３７６．００５号、同２
，３９１，１８１号、同２，７０１，２４５号、同２．
９９２，１０１号、同３．０７９．２５７号、同３，２
６２，７８２号、同３，５１６，８３２号、同３，５３
９，３４４号、同３，５９１，３７９号、同３，７５４
，９２４号、同３，７６７．４４８号等に記載されてい
る有機マット剤、西独特許第２，５９２，３２１号、英
国特許第７６０，７７５号、同１，２６０，７７２号、
米国特許第１．２０１，９０５号、同２，１９２，２４
１号、同３，０５３，６６２号、同３，０６２．６４９
号、同３，２５７．２０６号、同３，３２２．５５５号
、同３，３５３，９５８号、同３，３７０，９５１号、
同３，４１１，９０７号、同３，４３７．４８４号、同
３，５２３，０２２号、同３，６１５，５５４号、同３
．６３５．７１４号、同３，７６９，０２０号、同４．
０２１２４５号、同４０２９．５０４号等に記載されて
いる無機マット剤等を好ましく用いることかできる。特
に好ましいのは、ノリ力である。

本発明の水溶性感を性ポリマーについては、スルホン酸
基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩、３級アンモ
ニウム塩、カルボキシル基、から選ばれる少なくとも１
つの導電性基を有するポリマーが挙げられる。導電性基
はポリマー１分子当たり５１！量％以上を必要とする。

水溶性の導電性ポリで−中には、ヒドロキン基、アミノ
基、エボキ／基、アジリジン基、活性メチレン基、スル
フィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基を含んで
いてもよい。

ポリマーの分子量は、３０００〜１０００００であり、
好ましくは３５００〜５００００である。

以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポリマの化合物
例を挙げるかこれに限定されるものでまない。

ｏ３Ｎａ Ｓｏ、Ｎａ ＣＨｌ ＣＨ。

ＣＨＣＨ２Ｏ５０） Ｎａ　＝　２５０００ Ａ　　−１３ Ｃ１４゜ ０ＩＮａ デキストラ ンサルフエイ ト 置換度 ３．０ Ｍｎ＝　５０００００ Ｓｏ、Ｎａ Ｃ１４゜ Ａ−２０デキストランサルフエイト 置換度　２．０　　１ｊｎ＝　１（１０００００３Ｎａ １１１ｎ＝　１００００ 尚、上記Ａ−１〜Ａ、−２１において、Ｍｎは平均分子
量（本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。

）を表し、ポリエチレングリコール換算で表したＧＰＣ
による測定値によるものである。

本発明の水溶性導電性ポリマー層中に含有させる疎水性
ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテック
スで構成されている。この疎水性ポリマーは、スチレン
、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート、才しフィン誘導体、ハロゲン化エチレン
誘導体、ビニルエステル誘導体、アクリルニトリル等の
中がら任意の組み合わせで選ばれるモノマーを重合して
得られる。特にスチレン誘導体、アルキルアクリレート
、アルキルメタクリレートが少なくとも３０モル％含有
されているのが好ましい。特に５０モル％以上が好まし
い。

本発明のラテックスには、下記一般式（Ｉ）で表される
アミド基を有する千ツマ−を含有させることが好ましい
。

般式（１） 〔式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基
を表す。Ｌは２価の基、ａは０又は１を表す。Ｒ，、Ｒ
２は水素原子、炭素数１〜６の低級アルキル基を表す。

〕 本発明のモノマーの具体例を挙げる。

■　。

ＣＩ。−Ｃ）Ｉ ０ＮＨ２ ２。

ＣＨ。

ＣＨ２＝Ｃ Ｃ０Ｎ＋＋２ ３　。

ＣＨ，＝　ＣＨ ＣＯＮＨＣ１＋。

法かあるが、粒径か細かくしかもそろったものができる
という点で乳化重合することが好ましい。

疎水性ポリマーの分子量は３０００以上であれは良く、
分子量による透明性の差はほとんどない。

本発明の疎水性ポリマーの具体例を挙げる。

疎水性ポリマーをラテックス状にするには乳化重合をす
る、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を溜去するという２つの方本発明の疎水性ポリマ
ーラテックスにポリアルキレンオキシド鎖を導入する方
法としては、ポリアルキレンオキシド鎖を有する七ツマ
−を共重合させることによる方法が好ましい。

七ツマ−としては下記一般式ＣＭ）で表されるものが好
ましい。

一般式ＣＭ）　　　　　Ｒ１ ＣＨ，＝Ｃ −Ｘ ここでＲは、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
、−ＣＨ，−Ｌ−Ｘを表し、Ｌは、−ＣＯＯＲ。

−ＣＯＮ−１又は炭素数６から１２のアリール基を表す
。Ｒ１は、水素原子、アリール基、低級アルキル基、Ｘ
、を表し、Ｘは、ｆＲ２−ＯｆｎＲｓを表す。Ｒ１は−
ＣＨ２ＣＨ２ Ｃ０□ＣＨ，−ＣＨ２Ｃ１（、ＣＨ２−−ＣＨ２＝ＨＣ
Ｈ２−ＣＨ３ＣＨ３ Ｃ）ＩｚＣＬＣＬＣＬ　　　　ＣＬＣＨＣＬ−から選は
れる少なくとも１種からなり、Ｒ３は水素原子、低級ア
ルキル基アルキルスルホン酸又はその塩、アルキルカル
ボン酸基又はその塩を表す。ｎは２以上で７０以下の整
数である。

ＣＨ。

ＣＨ２＝Ｃ Ｃ００−（ＣＨ，ＣＨ２０ｈｒ−ｅｃ８２ｃＩ（Ｃ［（
、チｎＨＨ Ｍ−５ＣＨ３ ＣＩ（、＝Ｃ Ｃ００（ＣＨ２Ｃ）１．ＯｈＨ Ｍ−６０）ｌ・ ＣＨ２＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨ２Ｃ１（、ＯシロＨ −１ｌ ＣＨ，＝Ｃ１（ ＣＯＯ−（ＣＨ２Ｃ）１２０ｈ（ＣＨ２＝ＨＯＮＣＨ２ ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ００（’ＣＨ２Ｃ１（ｔｏ％ｓＯ，ＮａＣＨ，電ＣＨ Ｃｏｏ＋ＣＨｘＣＨｘＯＭＳＯｓＮａ ＣＨ３ ＣＨｌ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＩ（。

Ｃ１４，＝Ｃ Ｃ０ＮＨ（ＣＨ＋ＣＩｌ＋Ｏ品ＣＨ：ｈｃＯＯＮａ以下
に本発明のラテックスの具体例を挙げる。

ＣＨ。

Ｃ１１゜ ＣＨ。

ＣＢ。

ＣＨｌ ＣＩ（。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨｌ ＣＨ３ イＣＨ２Ｃテ、５ 六ＣＨ，ＣＨカｊ イＣＨ２Ｃ汎 ゴＨ３Ｃカ Ｃ００ＣＨ。

Ｃ００Ｃ、Ｈ、０Ｈ ＣＯＮＩ（。

Ｃｏｏ（Ｃ，Ｈ，ＯＭ Ｃ１＋。

Ｃｏｏ（ＣＪ、Ｏ）、ＳＯ，Ｎａ ＣＨ。

ＣＨ。

０４゜ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＩ。

Ｑ Ｓｏ、Ｎａ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

Ｃ１１゜ イＣＨ２Ｃｈ。

イＣＨ，ＣＩＤ１゜ イＣＨ，Ｃテ。

イＣＨ，Ｃ九 Ｃ００ＣＩ（＋ Ｃ００Ｃ２１１，０１１ Ｃｏｏ（Ｃ２）１，０）　、。Ｈ ＩＩＯ Ｂ　−２５ Ｅ−１ 本発明のエポキシ化合物としては、ヒドロキシ基又はエ
ーテル縮合を含有するものが好ましし・。

Ｈ Ｈ ＼０／ Ｈ Ｈ 本発明の導電性層の膜面ｐ）Ｉとしては、８．０以下か
好ましいが、低すぎても膜の安定性から好ましくない。

特に好ましくは３．０〜７．５である。

本発明の導電性層は感光性層より支持体側にあってもよ
いし、感光層に対し支持体の反対側、いわゆる背面にあ
ってもよい。

本発明では導電性層が透明支持体上に塗設される。

透明支持体は写真用のもの全てか使えるか好ましくは、
可視光を９０％以上透過するように作られたポリエチレ
ンテレフタレート又セルローストリアセテートである。

これらの透明支持体は、当業者に良く知られた方法で作
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても良い。

本発明の支持体は、コロナ放電処理をした後ラテックス
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値としてｌ　ａ＋Ｗ−Ｉ　
ＫＷ／（ｍ２・ｍ１ｎ）が特に好ましく適用される。又
特に好ましくは、ラテックス下引層塗布後導電性層を塗
設する前にコロナ放電処理を再度行うとよい。

本発明は、支持体上に形成される感光材料金てに応用す
ることができる。例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許第２．４４４．６０７号、同第２．７１６，０６２号
、同第３．５１２，９８２号、西独間出願公告第１，１
８９．３８０号、同第２．０５８，６２６号、同第２，
１１８．４１１号、特公昭４３−４１３３号、米国特許
第３，３４２．５９６号、特公昭４７−４４１７号、西
独間出願公告第２，１４９．７８９号、特公昭３９−２
８２５号、特公昭４９−１３５６６号等の各明細書また
は公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば５
．６−ドリメチレンー７−ヒドロキシンーｓ−トリアゾ
ロ（１，５−ａ）ピリミジン、５，６−チトラメチレン
ー７−ヒドロキシーＳトリアゾロ（１，５−ａ）ピリミ
ジン、５−メチル−７−ヒドロキシ−ｓ−トリアゾロ（
１，５−ａ）ピリミジン、５−メチル−７−ヒドロキシ
−ｓ−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、７−ヒド
ロキシン−Ｓ−＋−リアゾロン（１，５−ａ）ピリミジ
ン、５−メチル−６−プロモーフ−ヒドロキシ−Ｓ−）
リアゾロ（１，５−８）ピリミジン、没食子酸エステル
（例えば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデンル、没食
子機プロピル、没食子酸ナトリウム）、メルカプタン類
（ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メ
ルカグトベンンチアゾール）、ベンゾトリアゾール類（
５−ブロムベンツトリアゾール、５−メチルベンツトリ
アゾール）、ベンツイミダゾール類（６二トロペンツイ
ミダゾール）等を用いて安定化することができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び／又は現像
液中には、アミン化合物を含有することができる。

又現像性を高めるために、フェニドンやハイドロキノ・
ンのような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制
剤を乳剤側に含有せしめることができる。あるいは処理
液の処理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬
や抑制剤を含有せしめることができる。

本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチ
ンである。

本発明に用いられるゼラチンは、アルカリ処理、酸処理
いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを用
いる場合にはカルンウムあるいは鉄分を取り除くことが
好ましい。好ましい含有量としてカルンウム分は１〜９
９９ｐｐｍであるが、更に好マＬ　＜　ハ１−５００ｐ
ｐｍ？あり、鉄分ハ０．０１−５０ｐｐｍが好ましく、
更に好ましくは（ｍｌ　−１０ｐｐｍである。このよう
にカルシウム分や鉄分の量を調節する方法は、ゼラチン
水溶液をイオン交換装置に通すことにより達成すること
ができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノンメチルハイドロキノン、２．
３−ジブロモハイドロキノン、　２．５−ジエチルハイ
ドロキノン、カテコール４−クロロカテコール、４−フ
ェニル−カテコール、３−メトキシ−カテコール、４−
アセチル−ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等があ
る。

又、ＦＩＯ−（ＣＨ＝　Ｃ）ｌ）、−ＮＨ，型現像剤と
しては、オルト及びパラのアミノフェノールが代表的な
もので、４−アミノフェノール、２−アミノ−６−フェ
ニルフェノール、２−アミノ−４−クロロ−６−フェニ
ルフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェニール等が
ある。

更に、Ｈ２Ｎ−（ＣＨ−ＣＨ）、　　ＮＨ２型現像現像
剤ては例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、２．４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−モル
ポリン、ｐ−７二二レンジアミン等がある。

ヘテロ環型現像剤としては、ｌ−７エニルー３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、■−フェニルー４−メチルー４−ヒドロキシメ
チル−３〜ピラゾリドンのような３−ピラゾリドン類、
■フェニルー４−アミノー５−ピラゾロン、５−アミノ
ラウシル等を挙げることができる。

Ｔ、　Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ・ホト
グラフィック・プロセス第４版（Ｔｂｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｆ
ｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１〜３３４頁及び
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａ
ｎＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３
，１００頁（１９５１）に記載されているごとき現像剤
が本発明に有効に使用し得るものである。これらの現像
剤は単独で使用しても２種以上組み合わせてもよいが、
２種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。また本発
明にかかる感光材料の現像に使用する現像液には保恒剤
として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫酸
塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはない。

又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合物
を用いることができ、この場合その使用量は現像液ＩＱ
当たり５〜５００ｇが好ましく、より好ましくは２０〜
２００ｇである。

又現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させて
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、１．４−ブタンジオール、
■、５−ベンタンジオール等カアルカ、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液ＩＱ当たり５〜５００ｇで
、より好ましくは２０〜２００ｇである。これらの有機
溶媒は単独でも併用しても用いることかできる。

本発明Ｊ二係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如
き現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理すること
により極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることか
できる。

上記の組成になる現像液のｐＨ値は好ましくは９〜１３
であるが、保恒性及び写真特性上からｐＨ値はｌＯ〜１
２の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることかできるので好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は５０°Ｃ以下が好ましく、特に２５°Ｃ〜４０°Ｃ前
後が好ましく、又現像時間は２分以内に終了することか
一般的であるか、特に好ましくは１０秒〜５０秒が好効
果をもたらすことが多い。又現像以外の処理工程、例え
ば水洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、
中和等の工程を採用することは任意であり、これらは適
宜省略することもできる。更にまた、これらの処理は皿
現像、枠現像なといわゆる手現像処理でも、ローラー現
像、ハンガー現像なと機械現像であってもよい。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を具体的に説明する。

なお、当然のことではあるか、本発明は以下述へる実施
例に限定されるものではない。

実施例１ （帯！防止層） 下引処理したポリエチレンテレフタレートに１５Ｗ／（
ｍ２・ｍ１ｎ）のコロナ放電処理を施した後、下記組成
の帯電防止液をＩＯｍ＋！／ｄｍ２になるようにロール
フィン）：＋−−ｒインクハン及ヒエアーナイフコータ
により塗布した。

水溶性導電性ポリマー（Ａ−２）　　　　６ｇ、’Ｑ疎
水性ラテックス　　（Ｂ　−４）　　　　４　ｇ／ρ／
ρ剤（Ｅ　−２）　　　　　　　　　　　ｌ　ｇ／ρ不
足不足リンリカ　　表１に示す量 上記組成でＩＱとする。

尚、Ｅは塗布しながら添加した。

乾燥風温１００°Ｃ１で１分間乾燥し、さらにその後、
１４０°Ｃ１９０秒間熱処理した。

表１ （乳剤の調製） 下記のようにして臭化銀含有率２モル％の塩臭化銀乳剤
を調製した。

硝酸銀６０ｇ当り２３．９ｍｇのペンタブロモロジウム
カリウム塩、塩化ナトリウム及び臭化カリウムを含有す
る水溶液と硝酸銀水溶液とをゼラチン水溶液中に撹拌し
つつ、４０℃で２５分間で同時混合してそれぞれ平均粒
径０．２０μｍの塩臭化銀乳剤をそれぞれ作成した。

これらの乳剤に安定剤として６−メチル−４−ヒドロキ
ン−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを２００ｍｇ
加えた後、水洗、脱塩した。

これに２０＋ｎｇの６−メチル−４−ヒドロキン−１，
３，３ａ、７−チトラザインデンを加えた後、イオウ増
感した。

イオウ増感後、それぞれ必要な分のゼラチンを加え、安
定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ
。

７−チトラザインデンを加え、次いで水にて２６０ｍＱ
に仕上げて乳剤を調製した。

（乳剤添加用ラテックス（Ｌ）の作成）水４０Ｑに６糖
産業製ＫＭＤＳ（デキストラン硫酸エステルナトリウム
塩）を０．２５Ｋｇ及び過硫酸アンモニウム０．０５Ｋ
ｇ加えた液に液温８１℃で撹拌しつつ窒素雰囲気下でｎ
−ブチルアクリレート４．５１Ｋｇ、スチレン５．４９
Ｋｇ及びアクリル酸０．１Ｋｇの混合液を１時間かけて
添加、その後過硫酸アンモニウムを０．００５Ｋｇ加え
、更に１．５時間撹拌後、冷却、更にアンモニア水にて
ｐＨを６に合せた。

得られたラテックス液をＷｈｏｔｍａｎ社製ＧＦ／Ｄフ
ィルターで濾別し、水で５０．５Ｋｇに仕上げる事で平
均粒径０．２５μの単分散のラテックス（Ｌ）を作成し
ｔ二。

前記乳剤に以下の添加剤を加えて、ノ＼ロゲン化銀乳剤
塗布液を下記の様に調製した。

（乳剤塗布液の調製） 前記乳剤液に殺菌剤としてフェノールを９ｍｇ加えた後
、０．５規定水酸化ナトリウム液を用いてｐＨを６．５
に調整、次いで下記化合物（Ｔ）を３６０Ｂ加え、更ニ
、ハロゲン化銀１モル当りサポニン２０％水溶液を５　
ｍＱ、　　ドデンルベンゼンスルフオン酸ナトリウムを
１８０ｍｇ、　５−メチルベンズトリアゾールを８０ｍ
ｇ、前記乳剤液添加用ラテックス液（Ｌ）を４３ｍＱ加
え、以下化合物（Ｍ）を６ａｍｇ、及び増粘剤としてス
チレン−マレイン酸共重合体水性ポリマーを８０ｍｇを
順次加えて、水にて４７５ｍＱに仕上げて乳剤塗布液を
調製した。

次いで乳剤保護膜塗布液を下記の様にして調製しに。

（乳剤保護膜塗布液の調製） ゼラチンに対して純水を加え、膨潤後４０℃で溶解、次
いで塗布助剤として、下記化合物（Ｚ）の１％水溶液、
フィルター染料として下記の化合物（Ｎ）、マント剤と
して不定型ンリカ、及び下記化合物（Ｂ）を順次加え、
更にクエン酸液でｐＨ６，０とした後、この液に平均粒
径６μｍの不定形シリカのマント剤を１０ｍｇ／ｍ’加
え、乳剤保護膜塗布液ｐ−１を調製した。

化合物（Ｔ） 化合物（Ｚ） 化合物 （Ｍ） 化合物（Ｎ） 化合物 （Ａ） 化合物（Ｂ） ゼラチン３６ｇを水に膨潤し、加温して溶解後、染料と
して下記化合物（Ｃ−１）を１．６ｇ、　（Ｃ−２）を
３１０＋ｍｇ、（Ｃ−３）を１．９ｇ、前記化合物（Ｎ
）を２．９ｇ、水溶液にして加え、次にサポニンの２０
％水溶液を１１ｍＬ物性調整剤として下記化合物（Ｃ−
４）を５ｇ加え更に、メタノール溶液として、下記化合
物（Ｃ−５）を６３ｍｇ加えた。この液に増粘剤として
、スチレン−マレイン酸共重合体水溶性ポリマーを８０
０ｇ加え粘度調製し、更にクエン酸水溶液を用いてｐＦ
Ｉ５．４に調製し、エポキシ硬化剤Ｅ−２を０．９ｇ加
え、最後！こグリオキザールを１４４ｍｇ加え、水にて
９６０ｍＱ、に仕上げてＢＣ塗布液Ｂ−１を調製した。

化合物（Ｃ−１） 次いでバッキング下層を塗布するのに用いるバッキング
塗布液を下記の様にして調製した。

（バッキング塗布液Ｂ−１の調製） 化合物 （Ｃ−２） 化合物（Ｃ−５） 化合物 化合物 （Ｃ−４） 次いでバンキング層の保護膜層塗布用として保護膜塗布
液Ｂ−２を下記の様にして調製した。

（保護膜塗布液Ｂ−２の調製） ゼラチン５０ｇを水に膨潤し、加温溶解後、２−スルホ
ネート−コハク酸ビス（２−エチルヘキンル）エステル
ナトリウム塩を３４０ｍｇ加え、マット剤としてポリメ
チルメタアクリレート（平均粒径約０．４μ）を１−７
ｇｚ塩化ナトリウムを３．４ｇ加え、更にグリオキザー
ルを１．１ｇ、ムコクロル酸を５４０ｍｇ加え、水にて
１０００＋ｍ（ｌに仕上げて保護膜塗布液Ｂ−２を調製
しＩこ。

〔評価試料の作成〕

前記の帯電防止層の上にバッキング下層Ｂ−１及びバッ
キング保護層Ｂ−２の各塗布液を重層塗布し、乾燥し１
；。塗布ゼラチン量として（±、Ｉ（ツキング層が２゜
Ｏｇ／＋ａ”、〕（・ンキング保護層Ｃよ１．５ｇ／量
Ｘとした。

次に支持体の反対側の面に下引きし、その上番；乳剤層
及び乳剤保護層を同時重層塗布乾燥した。

ゼラチン量としては、乳剤層２．０ｇ／ｍ’、保護層１
．０ｇ　／　ｍ　１、塗布銀量が３．５ｇ７ｍ”となる
採番こ塗布しｔこ。

（評価） 以上のようにして得られた試料を全面露光し、下記に示
す現像液、定着液を用し１て処理しｔこ後、表面比抵抗
試験、膜付き試験を行った。

く現像液処方〉 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　２５ｇ１−フ
ェニル−４，４ジメチル−３ ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ臭化
ナトリウム　　　　　　　　　　　　３ｇ５−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　　　０．３ｇ５−ニトロインダ
ゾール　　　　　　　　０．０５ｇ５ｇジエチルアミノ
プロパン−２−ジオール　１０ｇ亜硫酸カリウム　　　
　　　　　　　　　９０ｇ５−スルホサリチル酸ナトリ
ウム　　　　　７５ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム　　　２ｇ水で１１２に仕上げた。

ｐＨは、苛性ソーダで１１．５とした。

く定着液処方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５ｗ％水溶液）２４０履
Ｑ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１７ｇ酢酸
ナトリウム・３水塩　　　　　　　　６．５ｇ硼＠　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナト
リウム・２水塩　　　　　　　２ｇ酢＃（９０ｗ％水溶
液）　　　　　　　　　１３．６ｍ＋２（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１７１硫酸（
５０ｗ％の水溶液）　　　　　　　　　３．０ｇ硫酸ア
ルミニウム（Ａｆｆ、Ｏ，換算含量が８．１ｗ％の水溶
液）２０ｇ 定着液の使用時に水５００＋ｗｆｆ中に上記組成Ａ１組
成りの順に溶かし、ｌＱに仕上げて用いた。この定着液
のｐｉ（は約５．６であった。

〈現像処理条件〉 （工程）　　　（温度）　　　　（時間）現像　　　　
４０°０８秒 定着　　　　３５°０８秒 水洗　　　　常温　　　　　１０秒 膜付き及び表面比抵抗を測定し、結果を表２に示しｔこ
。

なお表面非抵抗は川口電気（株）製テラオームメーター
モデルＶＥ３０を用いて、２３°Ｃ１５５％ＲＨで測定
した。

また膜付き試験は上記現像液で処理したフィルムのバッ
キング層側にカッターで傷を付はセロハンテープによる
剥離テストを２３℃、５５％Ｒ１１の条件で行った。剥
離後の残存率が９０％以上ならば問題表面比抵抗は低い
方が導電性がよく、帯電防止能が優れていることになる
。

表２の結果から本発明の方法によれば、現像処理後でも
優れた帯電防止能を保持し、かつ膜付きも良好であるこ
とが分かる。

また、乳剤層中のテトラゾリウム化合物を下記ヒドラジ
ン化合物に代えても同様な効果があった。

ヒドラジン化合物 〔発明の効果〕 本発明により、膜付きに優れ、カムつ現像処理後も帯電
防止能の劣化のない優れたノ・ロゲンイヒ銀写真感光材
料の帯電防止層を提供することカーできＩこ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 水溶性導電性ポリマー、疎水性ラテックス及びエポキシ
   系硬化剤の反応生成物からなる帯電防止層を有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料において、該帯電防止層に定形及
   び／又は不定形のマット剤を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。